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Persulfato Ativado Klozur

TM
para Remediao de Stios:
Avaliao Comparativa da Eficcia do Tratamento e Custos de
Implementao
Philip Block, PhD
1
e William Cutler, PG
2
I. Introduo
O persulfato ativado Klozur
TM
uma qumica de oxidao emergente para a
destruio de um grande nmero de contaminantes qumicos in situ e ex situ. O
persulfato ativado tem sido utilizado em aplicaes-piloto e de escala completa de
campo em mais de 60 stios por mais de 20 estados, tratando eficazmente etenos
clorados, etanos clorados, metanos clorados, hidrocarbonetos poliaromticos,
hidrocarbonetos de petrleo, BTEX, MTBE e 1,4-dioxano
1-3
. Porm, como uma
tecnologia emergente, as condies do stio, em que o persulfato ativado agiu
como uma soluo corretiva ideal, ainda no foram devidamente documentadas.
Persulfato ativado forma radicais de sulfato que perfazem a principal
trajetria de oxidao. Os radicais de sulfato so um dos mais fortes oxidantes
disponveis com um potencial de oxidao de 2,6 V, quando comparado com o
radical do hidroxil (2,7 V), o on de permanganato (1,4 V) e oznio (2,2V), e so
efetivos para a oxidao de um grande nmero de espcies qumicas. Alm disso,
o nion de persulfato, no apenas um oxidante forte (2,1 V), mas tambm
relativamente estvel e pode continuar ativo na subsuperfcie at diversos meses
antes da decomposio. A seleo da qumica de ativao adequada
4-7
pode
gerar a cintica para a formao de radicais, desta forma, permitindo a flexibilidade
do aplicador no balanceamento da distribuio do persulfato com a velocidade da
destruio do contaminante. Alm da estabilidade do persulfato, a demanda de
persulfato pelo oxidante do solo pode ser ainda menor em caso de perxido de
hidrognio e permanganato
8,9
.
A seguir apresentada uma comparao de oxidao qumica in situ com
persulfato ativado (ISCO) com outras tecnologias de remediao, incluindo outros
mtodos in situ e formas convencionais de correo de gua subterrnea e solo.
Como parte da comparao, as anlises de custo para estas tecnologias de
remediao so apresentadas para duas condies hipoteticamente distintas de
stios. As comparaes de custo so baseadas em caractersticas e custos
unitrios dos stios hipotticos, mas comumente encontrados e no em aplicaes
reais de campo realizadas lado a lado. Para compensar pela variabilidade da
comparao lado a lado que seria encontrada em implementaes reais, foi
utilizado o mtodo de Monte Carlo que emprega parmetros-chave, tais como
condies fsicas e custos unitrios, que variam em uma srie de valores tpicos.
Cada tecnologia de correo foi avaliada qualitativamente em relao viabilidade
tcnica e efetividade em diversas classes de contaminantes e aplicabilidade a
diferentes condies de stio, gerando uma distribuio de custos provveis para
muitas destas tecnologias.

1
FMC Corporation, 1735 Market St, Philadelphia, PA, 19103. Endereo para o envio de
correspondncias.
2
University of Hawaii (Universidade do Hava), Department of Geology and Geophysics (Departamento de
Geologia e Geofsica), 1680 East-West Rd., Honolulu, HI 96822.
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II. Comparao Qualitativa da Viabilidade e Efetividade de Tecnologias em
Funo das Condies dos Stios.
A escolha da ao corretiva adequada depende de muitas variveis especficas
de projeto e stio, no sendo ainda todos os requisitos necessrios para realizao dos
objetivos da ao corretiva. A avaliao das resistncias e pontos fracos de uma
determinada tecnologia em relao a estas variveis um passo importante para
assegurar o xito na obteno dos objetivos de limpeza para um determinado stio. A
Tabela 1 mostra uma avaliao qualitativa da aplicabilidade de uma determinada
tecnologia em funo das caractersticas do stio e a Tabela 2 em funo das
propriedades dos contaminantes. As tecnologias esto agrupadas em duas grandes
categorias: 1) convencional, que inclui escavao (abertura de valas/poos e
transporte de solo), extrao de vapor de solo (Soil Vapor Extraction - SVE), extrao
de fase dupla (Dual Phase Extraction - DPE), borbulhamento (air sparging),
bombeamento e tratamento (Pump and Treat - P&T), estabilizao in situ e conteno
in situ; e 2) inovadora que inclui os processos de oxidao qumica in situ (ISCO), (tais
como persulfato ativado, permanganato, reagente de Fenton e oznio),
biorremediao, redues qumicas in situ (ISCR), atenuao natural monitorada
(Monitored Natural Attenuation - MNA) e barreiras de reao permevel (Permeable
Reaction Barriers - PRB) com ferro de valncia nula (Zero Valent Iron - ZVI). Estas
categorias de tecnologias no tm por objetivo ser totalmente abrangentes, mas sim
representantes daquelas empregadas de forma rotineira atualmente.
Localizao Atributos
Solo no-
saturado
Solo
saturado
Leito de
rocha
gua
subterrnea
Permevel
homogneo
Baixa
permeabilidade
heterogneo
Tecnologias
Inovadoras
ISCO
Persulfato ativado X X X X X X
Qumica de Fenton X X X X
Permanganato X X X X X X
Oznio X X X X
Biorremediao X X X X X X
ISCR X X X X
MNA X X X
PRB ZVI X X X
Tecnologias
Convencionais
Escavao X X X
SVE X X
DPE X X X X
Borbulhamento X X X X X
P&T X X X X
Estabilizao X X X X
Conteno X X X X X X
Tabela 1: Comparao Qualitativa e Tecnologias de Ao Corretiva em Funo da Localizao do
Contaminante e Caractersticas do Solo / Aqfero. X representa uma tecnologia que poderia ser
tecnicamente vivel e efetiva para aes corretivas de determinados contaminantes,
independentemente do custo. Isto no inclui o grau de tratamento de contaminante que pode ser
necessrio com relao aos objetivos de limpeza especficas do stio.
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Tipo de Contaminante Concentrao de Contaminante
VOC No-VOC
Altamente
recalcitrante
metais Baixa Alta NAPL residual NAPL livre
Tecnologias
inovadoras
ISCO
Persulfato ativado X X X X X X X
Qumica de Fenton X X X X X
Permanganato X PAHs X X X X
Oznio X X X X X X
Biorremediao X X X
MNA X X X X
ISCR X X X
Alguns
metais
X X X
PRB ZVI X X X
Alguns
metais
X X
Tecnologias
convencionais
Escavao X X X X X X X
SVE X X X Se VOC
DPE X X X X Se VOC
Borbulhamento X X X X Se VOC
P&T X X X X X
Estabilizao X X X X X X
Conteno X X X X X X X X
Tabela 2: Comparao Qualitativa das Tecnologias de Ao Corretiva em Funo das
Caractersticas do Contaminante [VOC (volatile organic compound) composto orgnico voltil,
NAPL (non-aqueous phase liquid) lquido de fase no aquosa, Altamente Recalcitrante difcil de
destruir, tal como metanos e etanos clorados, PCBs].
Focalizando nas tecnologias de oxidao in situ, a Tabela 3 ilustra as
comparaes qualitativas da eficcia de destruio em funo do tipo de
contaminante. Uma vantagem significativa dos oxidantes qumicos sua velocidade
de destruio do contaminante relativa aos processos biolgicos ou de remoo fsica,
tal como o SVE e P&T). A Tabela 4 disponibiliza mais orientao para a seleo do
oxidante qumico adequado.
Contaminante Tecnologia
BTEX Etenos
clorados
Etanos
clorados
Metanos
clorados
MTBE Hidrocarbonetos 1,4- Dioxano
Persulfato
ativado
H H H H H H H
Qumica de
Fenton
H H E-H N-E E H H
Permanganato N H N N N N N-E
Oznio H H H E E H E
Tabela 3: Comparao Qualitativa da Eficcia de Oxidantes Qumicos In Situ em Funo do
Contaminante [H Altamente Efetiva E Efetiva, N De baixa no-efetiva]
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Tecnologia
Aplicabilidade
(Tabelas 1-3)
Tempo ativo
na
subsuperfcie
Demanda de
Oxidante do
Solo
Impacto no
meio
ambiente
Facilidade
na utilizao
Experincia de
campo
Persulfato
ativado
Ampla
Semanas a
meses
Baixa
Baixo
[resduo de
sulfato]
Moderada
Em
desenvolvimento
Qumica de
Fenton
Moderada Horas a dias Alta Baixo Moderada Conhecido
Permanganato
Pouca
Meses a anos
Moderada
Baixo /
moderado
[Resduo de
sulfato]
Alta Conhecido
Oznio Moderada Horas Alta Baixo Moderada Conhecido
Tabela 4: Oxidantes Qumicos In Situ: Fatores de Seleo
III. Custos de Implementao de Modelagem
Os custos para a implementao de tecnologias de ao corretiva
dependem de muitos fatores que variam de stio para stio. Alm disso, a escolha
da ao corretiva depende dos objetivos de limpeza especficos do stio, das
caractersticas fsicas e da natureza stio e da localizao e magnitude do
contaminante. Para fins ilustrativos, foram definidos dois stios tericos, as
solues de ao corretiva foram selecionadas e os custos provveis foram
determinados para cada um. O custo do projeto foi baseado em experincia de
projetos de campo reais e em valores-padro de engenharia. Os custos totais so
subdivididos em categorias de custo direto, indireto e de operacional e
manuteno (O&M). As simulaes pelo mtodo de Monte Carlo foram executadas
para avaliar a variabilidade de elementos-chave do projeto que poderiam ser
encontrados de stio a stio, tal como o nmero de poos ou o custo unitrio dos
reagentes qumicos.
Os cenrios dos dois stios so:
Stio A contaminao rasa em material no-consolidado:
A zona dos contaminante relativamente rasa com uma mdia de 35 ps
abaixo da superfcie do solo, dentro da zona mais afetada e saturada. A
litologia consiste de solos arenosos / siltosos condutivos (permeveis),
homogneos, no-consolidados. A zona afetada de um acre por 10 ps
de espessura, o que equivale a 16.000 jardas cbicas de material afetado e
os contaminantes esto confinados nesta zona. A porosidade do solo de
30% e os contaminantes so VOCs com uma mdia de 50 ppm, de acordo
com a medio em amostras de solos saturados. Os VOCs no so
especificamente definidos para este modelo, mas assume-se que os
mtodos de tratamento sejam efetivos para estes contaminantes. Para os
clculos resultantes, o peso molecular mdio do contaminante de 120 g /
mol e assume-se que uma transferncia de 10 eltrons seja necessria
para completar a mineralizao. No h NAPL e nenhum impacto
significativo de zona vadeosa a ser considerado.
O stio apresenta uma resistividade potencial ao de correo por
escavao, bombeamento e tratamento (P&T), extrao de fase dupla
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(DPE), ISCO de persulfato ativado, ISCO de permanganato e
biorremediao anaerbica. A pouca profundidade do stio permite mtodos
de injeo por cravao direta. Outras opes de tecnologia de ao
corretiva podem ser consideradas, tais com PRBs com ferro de valncia
nula e Qumica de Fenton, mas para fins ilustrativos, somente as
tecnologias mencionadas anteriormente so modeladas para esta anlise
comparativa.
Stio B contaminao profunda em materiais consolidados (leitos de rocha):
A zona dos contaminante encontra-se em uma profundidade mdia de 100 ps
abaixo da superfcie do solo. A litologia consiste de um material condutivo,
consolidado, tal como argila xistosa altamente fraturada ou arenito permevel
com uma porosidade de 20%. A rea afetada de quatro acres por 10 ps de
espessura, o que equivale a 60.000 jardas cbicas de aqfero afetado. O
impacto mdio do VOC de 50 ppm, medido na gua subterrnea. As mesmas
hipteses citadas para Stio A em relao natureza dos VOCs so utilizadas
neste caso. Neste stio no h consideraes a serem feitas para NAPLs.
O stio apresenta uma resistividade potencial ao de correo (P&T), ISCO
de persulfato ativado, ISCO de permanganato e biorremediao anaerbica.
Conforme descrito acima, h outras opes de tecnologias disponveis, tais
como a Qumica de Fenton, porm, as solues de ao corretiva so
selecionadas para anlise de modelagem.
Observao sobre as simulaes de Monte Carlo.
As simulaes de Monte Carlo so utilizadas para medir os efeitos de
condies variveis sobre um modelo terico e para disponibilizar estimativas
estatisticamente previsveis com relao a resultados futuros. Em geral, para cada
varivel atribuda uma faixa a partir da qual se toma o valor de tal varivel. A faixa
especificada por um valor alto, um valor baixo e uma distribuio de probabilidades
descrevendo as chances de um determinado valor ser escolhido aleatoriamente dentro
da faixa de distribuio. Em todos os casos, exceto um, a distribuio de probabilidade
para cada varivel foi uniforme (ou seja, a probabilidade de qualquer valor ser
selecionado dentro de tal distribuio era igual para todos os outros ou todos os
valores tinham probabilidades iguais de serem escolhidos aleatoriamente). Como
exemplo, para os modelos de custo, foi permitido que o nmero de dias para mobilizar
o operador de cravao direta variasse aleatoriamente de vinte a trinta dias, com cada
valor intermedirio oferecendo uma probabilidade igual de ser selecionado. A nica
exceo foi o preo do substrato do doador de eltron para o modelo de
biorremediao. Como h uma distribuio no uniforme de preos no mercado, com
um ou dois produtos de alto custo, foi utilizada uma distribuio de probabilidade de
"Valor Extremo", que parecida com uma distribuio lognormal. Os apndices A e B
mostram os valores altos e baixos utilizados para cada varivel em suas distribuies
de probabilidade para os Stios A e B respectivamente.
Os clculos para cada modelo de custo so ento utilizados repetidamente,
com valores para todas as variveis selecionados aleatoriamente a partir de suas
faixas. Desta forma, foram executados muitos testes, permitindo que os modelos de
custo respondessem pela variabilidade de stio a stio que pode ser encontrada no
campo. A partir destes testes, podero ser desenvolvidas distribuies de
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probabilidade para o custo de uma determinada tecnologia, possibilitando a aplicao
de estatsticas para determinar as faixas de custo mais provveis de serem
encontradas, de acordo com a validade do modelo original. Quanto maior o nmero de
testes, mais previsvel ser a distribuio de probabilidade de custo. Dois mil testes
foram executados para cada modelo de custo para cada tecnologia nos dois stios
hipotticos, com os resultados discutidos abaixo.
III. A. Resultados de Modelo de Custo para o Stio A
Os clculos de custo foram executados para a escavao, P&T, DPE, ISCO de
persulfato ativado Klosur
TM
, ISCO de permanganato e biorremediao anaerbica.
Um exemplo de clculo de custo utilizando os valores mdios para cada parmetro,
neste caso para a ISCO de persulfato ativado, mostrado na Tabela 5. A faixa mnima
e mxima de probabilidades utilizada nas simulaes de Monte Carlo pode ser
encontrada nos apndices. Detalhes sobre como os volumes de persulfato e
permanganato ativado foram utilizados para estes modelos de custo podem ser
encontrados no Apndice C.
ISCO de Persulfato Klozur
Custos diretos de capital
Mobilizao para cravao direta
Empreiteiro para a cravao direta
Poos de monitorao
Custos de persulfato Klozur (transportado)
Qumica de ativao (transportada)
Monitorao de injeo
Amostragem ps-tratamento
No.
1
25
12
48137
10697
12
1
Unidades
cada
dias
cada
libras
libras
cada
cada
Custo unitrio
US$ 5.000
US$ 2.500
US$ 5.000
US$ 1,30
US$ 0,75
US$ 1.000
US$ 30.000
Custo
US$ 5.000
US$ 62.500
US$ 60.000
US$ 62.578
US$ 8.023
US$ 12.000
US$ 30.000
Subtotal de custos de capital direto e
indireto
Projeto
HASP, Permisso
Gerenciamento de projeto, apoio de
engenharia
Relatrio de concluso
1
1
20% Direto
1
cada
cada
cada
US$ 40.000
US$ 20.000
US$ 20.000
240.101
US$ 40.000
US$ 20.000
46.576
US$ 20.000
Subtotal de custos indiretos de
operao e manuteno
Monitorao da gua subterrnea 4 sries/ano US$ 12.000
126.576
US$ 48.000
0 anos
US$ -
US$ -
Subtotal anual de O&M NPV de O&M
por 30 anos (7%)
Total do projeto
(PV) 416.121
Tabela 5: Clculo de Custo para a ISCO de Persulfato Ativado Klozur
TM
para o Stio A
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Foram executados
clculos de custo similares
em outras tecnologias de
ao corretiva. A Tabela 6
exibe o a mdia resultante
dos custos totais do
projeto.
Estes resultados demonstram que os meios convencionais so geralmente mais
dispendiosos que as tecnologias qumicas e biolgicas inovadoras aplicadas in situ. O
custo mdio para a biorremediao a soluo com o custo mais baixo. Entretanto, a
biorremediao pode exigir mais que tratamentos qumicos in situ para atender os
objetivos de limpeza.
A Figura 1 mostra os custos mdios do projeto para cada tecnologia de ao
corretiva, segmentada por categoria de custo. O componente de custo-chave para
ambas as ISCOs de persulfato ativado e permanganato o custo do oxidante que
depende da massa de oxidante
necessria para a remediao
e o custo unitrio do oxidante.
A massa de oxidantes
controlada pela quantidade de
contaminantes a ser destruda
e freqentemente, em grande
parte, da demanda de oxidante
pelo solo (SOD). A SOD
consiste de orgnicos de
ocorrncia natural e espcies
reduzidas de metais que
consumiro uma parte do
oxidante injetado. Uma SOD
alta em muitos projetos de ao
corretiva para um oxidante
pode ter o maior impacto sobre
os custos totais do projeto.
Para fins desta anlise de custo, a SOD para o persulfato ativado foi selecionada em
1g de oxidante / kg de solo (Apndice A) e a SOD para o permanganato foi ajustado
em 5g / kg. conseqentemente, estas SODs exigiram uma carga de oxidante dez
vezes maior que aquela necessria para uma quantia estequiomtrica de oxidante
para mineralizar o contaminante. A SOD mais alta para o permanganato suportada
pelos relatrios da literatura
8,9
, resultando em projetos com custos comparativamente
mais altos que os de persulfato ativado, e o fator principal responsvel pelos custos
da qumica para a respectiva tecnologia. Estes resultados tambm indicam a
importncia da determinao da SOD para um determinado stio de projeto, uma vez
que pode contribuir significativamente para a determinao da quantidade adequada
de oxidante a ser utilizada.
Os custos de projeto de escavao so controlados principalmente pela
remoo de solo, tratamento de resduos e pelos custos de descarte e
restabelecimento do stio. O custo para executar uma remediao P&T controlado
pela instalao do sistema de tratamento e pelos custos para perodos mais longos de
operao e manuteno (O&M) (veja informaes abaixo). Os custos de projeto com
extrao de fase dupla so determinados principalmente pela instalao de poos e
Tecnologia de ao corretiva Custo de implementao (US$)
Escavao 1.757.000
P&E 1.699.000
DPE 1.678.000
Persulfato ativado Klozur
TM
416.000
Permanganato 868.000
Biorremediao 386.000
Comparao de Custo
Profundidade Rasa
Indireto
Direto
Qumica
Figura 1: Comparao de Custos em Stios Rasos
U
S
$
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sistemas de tratamento e, secundariamente, pelos custos de tempos mais curtos de
operao e manuteno.
Mesmo que os custos totais do projeto representem um critrio crtico de
deciso para a seleo de uma tecnologia de ao corretiva, ainda muito importante
considerar as economias de fluxo de caixa das solues de ao corretiva alternativas.
A Figura 2 mostra os custos de projeto para quatro das tecnologias de ao corretiva
selecionadas em funo do tempo. Conforme visto na figura, o investimento inicial de
recursos financeiros para o P&T relativamente baixo. No entanto, o custo de O&M
extensivo, pelos prximos vinte anos, aumenta consideravelmente o custo total do
projeto. Deve-se observar que os sistemas de P&T
Custo de Projeto em Funo do Tempo
C
u
s
t
o

a
c
u
m
u
l
a
t
i
v
o

(
U
S
$

m
i
l
h
a
r
e
s
)
Anos
Bombeamento e tratamento
IISCO de persulfato Klozur
Escavao
Extrao de Fase Dupla
2.000
1.500
1.000
Figura 2: Custo de Projeto em Funo do Tempo
podem permanecer operacionais por muitas dcadas, porm um desembolso para
apenas vinte anos foi considerado neste modelo. Por outro lado, a escavao pode ser
inicialmente dispendiosa, mas no h custos a longo prazo. Desta forma, poder haver
compensao pela troca de custos de curto prazo com os custos do projeto total a
longo prazo. As tecnologias de oxidao qumica in situ tm normalmente um custo
inicial moderado, especialmente quanto compra de qumicas, mas o tratamento do
stio concludo normalmente em um ano ou menos. A biorremediao apresenta
custos de projetos mais baixo em geral, mas a limpeza do stio pode levar diversos
anos para ser concluda, o que certamente pode ser aceitvel em funo dos
regulamentos e das situaes empresariais.
A Figura 3 mostra diversas distribuies de probabilidade de custos totais de
projeto baseados nas simulaes de Monte Carlo e calculada em mais de dois mil
testes, considerando trs tecnologias de ao corretiva que poderiam ser aplicadas no
Stio A: ISCO de persulfato ativado, ISCO de permanganato e P&T. Observe que no
apenas o custo mdio da ISCO de permanganato mais alto que o da ISCO de
persulfato ativado, conforme abordado acima, mas tambm a extenso da distribuio
(faixa de custos potenciais de projeto). Novamente, isso ocorre por causa da faixa de
demanda de oxidante de SOD assumida neste estudo com a faixa de demanda sendo
mais extensiva para o permanganato (2 - 8 g de oxidante / kg de solo) em comparao
com o persulfato (1 2 g / kg).
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Quadro de Desembolso
Stio Raso
Stio 1 Bombeamento e Tratamento
Stio 1 - ISCO de Persulfato
Stio 1 - ISCO de Permanganato
P
r
o
b
a
b
i
l
i
d
a
d
e
Figura 3: Distribuies de Probabilidade pela Simulao de Monte Carlo em 2000 testes. O eixo X
o custo do projeto em dlares
A partir destas distribuies de probabilidade, o custo aproximado de uma ao
corretiva em um dado stio pode ser estimado com alguma margem de segurana. A
Figura 4 mostra os intervalos de segurana de custo relativa s diversas tecnologias
para o Stio A. A faixa de segurana intermediria de 50% inclui a variao de custos
com uma probabilidade de 50% de que o custo de um projeto futuro, baseado no
modelo utilizado neste documento, incidir dentro desta faixa. O intervalo de
segurana de 90% tambm mostrado. Novamente, a amplitude das faixas de
segurana de custo para a ISCO de permanganato est principalmente associada com
a faixa ampla dos custos da qumica necessria para o atender a SOD. Em geral,
dentro da variabilidade do estudo, as tcnicas inovadoras in situ mantm um perfil de
custo similar e menor que os custos de tecnologias convencionais para stios rasos.
Comparao de Custo Profundidade Rasa
U
S
$

m
i
l
h
a
r
e
s
Figura 4: Intervalos de Segurana para Custo de Remediao. O eixo Y o custo total do
projeto.
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III. B. Resultados de Modelo de Custo para o Stio B
Para o Stio B hipottico de contaminante profundo, os clculos de custo foram
executados para P&T, ISCO de persulfato ativado, ISCO de permanganato e
biorremediao anaerbica
(veja o apndice B). Os custos
mdios de projeto para estas
tecnologias podem ser
encontrados na Tabela 7.
Conforme o observado
anteriormente para a situao
de stio raso, os custos totais
de projeto para tecnologias inovadoras so geralmente mais baixos que os custos de
projeto de vida operacional ativa do P&T. A Figura 5 mostra os custos das tecnologias,
segmentados pelo tipo de custo.
Para implementar tecnologias
in situ neste stio mais profundo, com
solo consolidado ou leito de rocha,
assumiu-se que seriam necessrios
poos fixos, ao contrrio da
tecnologia de colocao de reagente
por cravao direta e mais
econmica, que poderia ser utilizada
para o Stio A raso com solos no
consolidados.
Conseqentemente, os custos
diretos so mais significativos com
relao s despesas gerais do
projeto para as tecnologias de ISCO
de persulfato ativado e ISCO de
permanganato. Os custos
desembolsados inicialmente para o
P&T so mais baixos que os para
tecnologias inovadoras (no
assumimos um sistema de tratamento altamente complexo). No entanto, como visto
anteriormente, os custos de O&M de longo prazo contribuem significativamente para o
custo da vida do projeto. Desta forma, qualquer comparao entre o P&T e a ISCO
requer um balanceamento entre as economias de custo de curto prazo e o tempo para
concluir a remediao do stio.
A Figura 6 mostra os intervalos de segurana de custo de remediao para o
Stio B profundo, obtidos a partir de simulaes de Monte Carlo. As tcnicas in
situ,apresentam perfis de custo similares e so muito mais baixas que a opo do
P&T. Para profundidades mais profundas de impacto e/ou solos consolidados, a
demanda de oxidante de solo e o custo das qumicas no contribuem muito como um
fator diferenciador das tecnologias inovadoras. Em vez disso, a eficcia do oxidante
qumico especfico no tratamento dos contaminantes em questo e a vida ativa da
subsuperfcie sero os fatores-chave decisivos na seleo da tecnologia.
Tecnologia de Ao
Corretiva
Custo de Implementao
(US$)
P&T 3.811.000
Persulfato ativado Klozur
TM
1.359.000
Permanganato 1.645.000
Biorremediao 1.246.000
Tabela 7: Custo de Implementao para Stios Profundos
Indireto
Direto
Qumica
Comparao de Custo Zona Profunda
Figura 5: Comparao de Custos em Stios
Profundos
U
S
$

k
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Comparao de Custo Stio Profundo
U
S
$

m
i
l
h
a
r
e
s
Figura 6: Intervalos de Segurana para Custo de Remediao. O eixo Y o custo total do
projeto.
V. Concluses:
A oxidao qumica in situ um mtodo efetivo e econmico para o
tratamento de uma ampla variedade de contaminantes e alcana objetivos de
limpeza de stio em um perodo de tempo relativamente curto. A ISCO de
persulfato ativado Klozur
TM
disponibiliza muitos atributos positivos, incluindo uma
ampla eficincia para uma variedade de contaminantes e boa estabilidade e
longevidade na subsuperfcie, fazendo que seja uma tecnologia atrativa para
muitas aplicaes de ao corretiva. O custo de qumicas oxidantes e a demanda
por oxidante de solo, que controla a quantidade de oxidante exigida, e, portanto, o
custo para qumica oxidante em questo, so os fatores principais na seleo da
tecnologia de ao corretiva, especialmente para stios rasos onde a colocao de
reagente por cravao direta possa ser utilizada. A anlise da SOD do stio para o
oxidante , portanto, um fator importante na determinao da eficcia e custo de
um projeto de ISCO.
A seleo da tecnologia de ao corretiva adequada depende de muitos
fatores, inclusive dos objetivos de limpeza, viabilidade tcnica, eficcia e custo (custo
total do projeto e consideraes de fluxo de caixa). Fluxos de caixa mais baixos de
curto prazo podem ser viveis com determinadas tecnologias, tais como P&T, mas
com implicaes de custos mais altos a longo prazo. Por outro lado, desembolsos
iniciais mais altos de capital normalmente podem disponibilizar um atendimento mais
rpido aos objetivos de limpeza e custos totais reduzidos para o projeto.
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A qumica de persulfato ativado oferece um meio termo, com um custo
inicial mais alto que o do P&T, mas garante o tratamento dos contaminantes do
stio dentro de vrios meses.
V. Agradecimentos do Autor
Os autores desejam agradecer as seguintes pessoas que fizeram a reviso
crtica. Susanne Borchert da CH2M Hill, Mike Marley e Ken Sperry da Xpert
Diagnostics and Design, Dick Brown da ERM e Stew Abrams da Shaw E&I.
Referncias
1. Arquivos da FMC Corporation
2. Huang, Couttenye, Hoag. Kinetics of Heat-assisted persulfate oxidation
of methyl tert-butyl ether, Chemosphere 49(4), p 413.
3. Liang, Bruell, Marley and Sperry. Thermally Activated Persulfate
Oxidation of Trichloroethylene and 1,1,1-Trichloroethane in Aqueous
Systems and Soil Slurries, Soil Sediment Contam 12(2), p 207
4. Block, P.A., Brown, R.A. and Robinson, D. Novel Activation
Technologies for Sodium Persulfate in situ Chemical Oxidation, 4
th
International Conference on the Remedation of Chlorinated and
Recalcitrant Compounds (2004).
5. Liang, Bruell, Marley and Sperry. Persulfate Oxidation for the in situ
Remediation of TCE: 1. Activated by ferrous iron with and without a
persulfate - thiosulfate redox couple, Chemosphere 55(9) p 1213.
6. Liang, Bruell, Marley and Sperry, Persulfate Oxidation for the in situ
Remediation: 2. Activated by chelated ferrous iron, Chemosphere 55(9)
p 1225.
7. Brown, R.A. and Block, P.A. Simultaneous Reduction and Oxidation:
Combining Sodium Persulfate with Zero Valent Iron, 3
rd
ORT
8. Brown, R.A. Summary Report of the Use of Sodium Persulfate for VOC
Oxidation, 2003. Reported submitted to FMC Corporation
9. Brown, R.A. Response to Naturally Occurring Organic Material:
Permanganate Versus Persulfate, 4
th
International Conference on the
Remedation of Chlorinated and Recalcitrant Compounds (2004).
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Apndice A: Hipteses de Modelo de Custo para o Stio Raso
35 ps abaixo da superfcie do
solo K alto (solos arenosos)
Homognio
rea afetada:
VOC mdio
Porosidade efetiva
200 ps x 200 ps x 10 ps de profundidade
50 mg / L
0,3
Monte Carlo Monte Carlo Tecnologia / Subcusto
Escavao
ITEM Unidades Valor
N. de itens mnimo mximo
Valor
Custo / unidade mnimo mximo
Custos diretos Mobilizao /
Desmobilizao
cada 1 20000 18000 22000
Remoo de solo cap. 88000 6 5 7
Esgotamento / tratamento cada 1 100000 50000 150000
Caracterizao dos
resduos
cada 1 50000 25000 75000
T&D dos resduos cap. 15000 40 30 50
Amostragem ps-
escavao
cada 1 15000 1000 20000
Substituio do material de
corte de aterro
cap. 15000 5 4 6
Restabelecimento do stio cap. 88000 3 3 4
Custos indiretos Projeto cada 1 10000
Permisso cada 1 2000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
5% Direto
Relatrio de concluso cada 1 10000
O&M n/a
Bombeamento e Tratamento
Custos diretos Instalao de poo poos 4 3 6 10000 8000 12000
Mecnica, eltrica cada 1 25000 20000 30000
Poos de monitorao poos 8 6 10 5000
Sistema de tratamento cada 1 300000 200000 400000
Custos indiretos Projeto cada 1 30000
Permisso cada 1 5000
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Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto
Relatrio de concluso cada 1 20000
Monitorao da gua
subterrnea
sries /
ano
4 8000 6000 10000
Tratamento da gua
subterrnea
kg/ano 31536 2 1 3
Relatrio cada 1 20000
N. de anos de operao anos 20 10 30
O&M
Taxa de desconto % 7
DPE
Custos diretos Instalao de poo poos 25 20 30 10000 8000 12000
Mecnica, eltrica cada 1 50000 40000 60000
Poos de monitorao poos 12 9 15 5000
Sistema de tratamento cada 1 600000 450000 750000
Custos indiretos Projeto cada 1 40000
Permisso cada 1 10000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto
Relatrio de concluso cada 1 20000
O&M Monitorao da gua
subterrnea
sries /
ano
4 12000 10000 15000
Tratamento da gua
subterrnea
kg/ano 42048 2 1 3
Tratamento de vapor ano 1 100000 80000 120000
Relatrio cada 1 20000
N. de anos de operao 2 1,5 3
Taxa de desconto % 7
Persulfato ativado KlozurTM
Custos diretos Mobilizao para cravao
direta
cada 1 5000
Empreiteiro para a cravao
direta
dias 25 20 30 2500
Poos de monitorao poos 12 9 16 5000
Klozur + transporte libras 101057 1,30 1,20 1,40
Qumica de ativao +
transporte
libras 22457 0,75 0,5 1
Monitorao de injeo cada 12 10 15 1000
Amostragem ps-tratamento cada 1 30000 20000 40000
Custos indiretos Projeto cada 1 40000
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HASP,
Permisso
cada 1 20000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto
Relatrio de concluso cada 1 20000
O&M Monitorao da gua
subterrnea
sries /
ano
4 12000 10000 15000
Outros parmetros Concentrao objetivada g / L 7,5 01 15
SOD g / kg 1 0,5 2
*quantidade de ativador
em funo da
quantidade de
persulfato (libras de
ativador = libras de
persulfato / divisor)
Quantidade de divisor* de
ativador
4,5 2 7
Permanganato
Custos diretos Mobilizao para cravao
direta
cada 1 5000
Empreiteiro para a cravao
direta
dias 25 20 30 2500
Poos de monitorao poos 12 10 15 5000
Permanganato de potssio
(transportado)
libras 225000
2,00
1,75 2,50
Monitorao de injeo cada 12 10 15 1000
Amostragem ps-tratamento cada 1 30000 20 40
Custos indiretos Projeto cada 1 40000
HASP, Permisso cada 1 20000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto
Relatrio de concluso cada 1 20000
O&M Monitorao da gua
subterrnea
sries /
ano
4 12000 10000 15000
Outros parmetros SOD g / kg 5 2 8
Biorremediao aerbica
aprimorada
Custos diretos Mobilizao para cravao
direta
cada 1 5000
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Empreiteiro para a cravao
direta
dias 25 20 30 2500
Poos de monitorao poos 12 10 15 5000
Substrato de doador de
eltrons (transportado)
libras 14949 3 Distribuio no-
uniforme*
Monitorao de injeo cada 12 10 15 1000
Amostragem ps-tratamento cada 1 30000 20000 40000
Custos indiretos Projeto cada 1 40000
HASP, Permisso cada 1 20000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto 42869.17824
Relatrio de concluso cada 1 20000
O&M Monitorao da gua
subterrnea
sries /
ano
4 12000 10000 15000
* Foi utilizada uma distribuio de valor extremo para compensar pela extenso no-uniforme em custo de diferentes alteraes.
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Apndice B: Hipteses de Modelo de Custo para o Stio Profundo
100 ps abaixo da superfcie do
solo. K alto
Homognio
rea afetada:
VOC mdio
Porosidade efetiva
1 acre (200 ps x 200 ps) x 10 ps de profundidade
50 mg / L
0,2
Monte Carlo Monte Carlo Tecnologia / Subcusto
Bombeamento e Tratamento
ITEM Unidades Valor
mnimo mximo
Valor
mnimo mximo
Custos diretos Instalao de poo poos 6 4 8 15000 12000 20000
Mecnica, eltrica cada 1 120000 100000 150000
Poos de monitorao poos 12 10 15 10000
Sistema de tratamento cada 1 600000 500000 750000
Custos indiretos Projeto cada 1 60000
Permisso cada 1 10000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto
Relatrio de concluso cada 1 40000
O&M Monitorao da gua
subterrnea
sries / ano 4 12000
Tratamento da gua
subterrnea
Kg/ano 94608 2 2 3
Relatrio cada 1 20000
N. de anos de operao anos 20 10 30
Taxa de desconto % 7
Persulfato ativado Klozur
TM
Custos diretos Mobilizao para cravao
direta
cada 1 5000
Empreiteiro para a cravao
direta
dias 32 16 64 10000 6000 12000
Poos de monitorao poos 20 16 24 10000 6000 12000
Klozur + transporte libras 194486 1,30 1,20 1,40
Qumica de ativao +
transporte
libras 43219 0,75 0,5 1
Monitorao de injeo cada 20 16 20 1000
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Amostragem ps-tratamento cada 1 80000 60000 100000
Custos indiretos Projeto cada 1 60000
HASP, Permisso cada 1 40000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto
Relatrio de concluso cada 1 40000
O&M Monitorao da gua
subterrnea
sries / ano 4 20000
Outros parmetros Concentrao objetivada g / L 7,5 1 15
SOD g / kg 1 0,5 2
quantidade de divisor de
ativador* 4,5 2 7
*quantidade de ativador em funo
da quantidade de persulfato (libras
de ativador = libras de persulfato /
divisor)
Permanganato
Mobilizao para cravao
direta
cada 1 5000
Empreiteiro para a cravao
direta
dias 32 16 64 10000 6000 12000
Poos de monitorao poos 20 16 24 10000 6000 12000
Permanganato de potssio
(transportado)
libras 2225000 2,0 1,75 2,50
Monitorao de injeo cada 20 16 24 1000
Custos diretos
Amostragem ps-tratamento cada 1 80000 60000 100000
Custos indiretos Projeto cada 1 60000
HASP, Permisso cada 1 40000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto
Relatrio de concluso cada 1 40000
O&M Monitorao da gua
subterrnea
sries / ano 4 20000
Outros parmetros SOD g / kg 5 2 8
Biorremediao aerbica
aprimorada
Custos diretos Mobilizao para cravao
direta
cada 1 5000
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Empreiteiro para a cravao
direta
dias 32 16 64 10000 6000 12000
Poos de monitorao poos 20 16 25 10000 6000 12000
Substrato de doador de
eltrons (transportado)
libras 39863 3 Distribuio no-
uniforme*
Monitorao de injeo cada 32 2000
Amostragem ps-tratamento cada 1 80000 60000 100000
Custos indiretos Projeto cada 1 60000
HASP, Permisso cada 1 40000
Gerenciamento de projeto,
apoio de engenharia
20% Direto 0
Relatrio de concluso cada 1 40000
Monitorao da gua
subterrnea
sries / ano 4 20000
* Foi utilizada uma distribuio de valor extremo para compensar pela extenso no-uniforme em custo de diferentes alteraes.
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Apndice C:
Determinao da Quantidade Necessria de Oxidante
Persulfato ativado Klozur
TM
A seguir so mostrados os clculos utilizados para determinar a quantidade de
persulfato ativado necessrio para tratar o Stio A.
Condies do Stio A:
200 ps x 200 ps x 10 ps = 400.000 ps
3
= 14.810 jardas
3
porosidade = 30% = 0,3
volume aquoso = 400.000 ps
3
x 0,3 = 120.000 ps
3
= 3,4 milhes de litros
O impacto mdio do VOC de 50 mg / L (na gua subterrnea)
Quantidade total do contaminante = 50 mg/L x 3,4 milhes de litros = 169,9 kg
Carregamento de persulfato:
Para mineralizar o contaminante:
Para os objetivos deste modelo, estamos assumindo que dois eltrons podem ser
transferidos por mol de persulfato (oxidao direta, no-oxidao radical) via:
Equao 1
Estamos tambm assumindo que o contaminante tenha um peso molecular de 120 g
/ mol e necessite da transferncia de dez eltrons para concluir a mineralizao do
dixido de carbono. Estes valores so escolhidos para representar um contaminante
mdio. Por exemplo, o tricloroetileno (TCE) tem um peso molecular de 131,5 g / mol
e necessita da transferncia de seis eltrons.
Equao 2
De forma similar, o percloroetileno (PCE) tem um peso molecular de 166 g / mol e
necessita da transferncia de 4 eltrons, o peso molecular do DCE 97 e requer 8
eltrons e o benzeno tem um peso molecular de 76 g / mol e requer uma transferncia
de 30 eltrons.
Desta forma com um peso molecular de 120 g / mol,
o nmero de kmols do contaminante = 169,9 kg / (120 kg / kmol) = 1,42 kmols
que diferente de e
-
kmols para a mineralizao = 1,42 kmols de contaminante * 10 e
-
kmols/kmol de contaminante = 14,2 e
-
kmol
kmol de persulfato = 14,2 e
-
kmol / (2 e
-
kmol / kmol de persulfato) = 7,1 kmol kg de
persulfato = 7,1 kmol * 238 kg de persulfato / kmol = 1685 kg = 3707 libras
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Para satisfazer a SOD:
Quantidade de solo = 3000 libras (peso de solo seco / jarda
3
) x 14.810 jardas
3
=
44.430.000 libras = 20.200.000 kg
Demanda de oxidante para o solo com persulfato = 1 g / kg
Carga de SOD de persulfato = 1 g / kg solo * 20.200.000 kg de solo = 20.200.000 g =
20.200 kg = 44,430 libras.
Carga total de persulfato = 3707 libras + 44.400 libras = 48.137 libras
Observao sobre a quantidade de ativador utilizado para estes clculos:
H diversas qumicas distintas disponveis para ativar o persulfato
4
ativado Klozur
TM
,
inclusive calor, metais quelados, custico e perxido. Estes ativadores variam em
custo e em volume necessrio. Um custo mdio para o ativador foi arbitrariamente
estabelecido em US$ 0,75 / unidade (exemplo: Fe-EDTA tem um custo estimado de
US$ 0,30 0,40 / libra, o perxido tem um custo estimado de US$ 0,80 / libra a 100%
e o custo de eletricidade ou vapor para aquecimento pode ser mais alto). A quantidade
do ativador foi selecionada dentro de uma relao estequiomtrica para a quantidade
de persulfalto a 1:4,5, ativador em relao ao persulfato. Este valor variou para as
simulaes de Monte Carlo.
Permanganato de Potssio
Clculos similares podem ser executados para cargas de permanganato de potssio
utilizando os seguintes parmetros:
N. de eltrons transferidos por mol de permanganato = 3
Peso molecular do permanganato = 158 g / mol
Demanda de oxidante para o solo com permanganato = 5 g / kg