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Resumo: Dois instrumentos, um deles baseado no princpio da gota pendente e o outro baseado no mtodo da
gota girante, para medir a tenso interfacial entre polmeros, so apresentados e comparados aqui. Com ambos
instrumentos foi possvel visualizar a gota de polmero on line. Os instrumentos mostraram-se complementares quanto s suas reas de aplicao. O mtodo da gota pendente deve ser usado quando as quantidades de
polmero so limitadas ou quando o polmero mais denso opaco. O mtodo da gota girante deve ser usado
quando a degradao trmica pode ser um problema ou quando o polmero menos denso opaco.
Palavras-chave: Tenso interfacial, blendas polimricas
Introduo
Uma das reas de materiais que mais tem despertado a ateno no mundo a que inclui as chamadas
blendas polimricas (polymer blends). Blendas
polimricas so originadas quando dois ou mais
polmeros ou copolmeros so mecanicamente misturados sob fuso. Misturas de polmeros so cada
vez mais utilizadas nas indstrias de embalagens,
especialmente substituindo embalagens que utilizam
camadas mltiplas. Essas misturas combinam as propriedades dos diferentes componentes, resultando em
materiais que podem ter grande resistncia mecnica, baixa permeabilidade gua e ao oxignio, opacidade e outras caractersticas que os tornam
extremamente interessantes para numerosas aplicaes. Outras vantagens desses materiais incluem:
baixo preo, uma nica operao de processo, possi-
Nicole R. Demarquette, Escola Politcnica da Universidade de So Paulo - Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais, Av. Prof. Mello
Moraes, 2463, Cidade Universitria, 05508-900, So Paulo, SP, Musa R. Kamal, McGill University, Chemical Engineering Department, 3480 University
Street, H3A 2A7 Montreal, Quebec, Canada
63
A
R
T
I
G
O
N
O
R
M
A
S
E
M
T
O
D
O
S
Consiste na determinao do perfil de uma gota pendente de um lquido suspenso em um outro lquido
mais denso. O perfil da gota, quando est em equilbrio mecnico, determinado por um balano entre a
fora de gravidade e as foras de superfcie, e pode
ser descrito por uma equao diferencial que no
possui solues analticas32 (equaes 1a,1b, 1c, 1d):
z
1
sin
2 B =
5
x
a R1
a
a
(1a)
onde
B=
a 2 g
(1b)
e
3
dz 2 2
1 +
ds dx
R1 =
d 2z
d
d 2x
sin =
(1c)
dz
dx
1
dz 2 2
1 +
dx
(1d)
Princpio
Dentre todos os possveis mtodos para se determinar a tenso interfacial entre polmeros o mtodo
da gota pendente provavelmente o mais popular.
64
Valor determinado
neste trabalho
(dinas/cm)
Valor da
literatura37
(dinas/cm)
Materiais
(g/cm3)
n-hexano/gua
0,34
49,1 a 22C
51,1 a 20C
n-octano/gua
0,31
48,4 a 22C
49,6 a 20C
65
500
400
Pixel
300
200
100
0
0
100
200
300
400
500
600
Pixel
Figura 4. Evoluo de uma gota de EVOH em PP em uma temperatura
de 223oC em funo do tempo
Princpio
A deformao de uma gota girante de um liquido
dentro de um outro lquido foi sugerida h muito anos
como um possvel mtodo para se medir a tenso
interfacial entre esses dois lquidos40.
O mtodo da gota girante consiste em se introduzir uma gota de um liquido de densidade mais baixa
num outro lquido de densidade mais alta em um tubo
horizontal. O tubo gira em torno do seu eixo, em uma
velocidade constante. Com o efeito da acelerao
centrfuga, a gota sofre deformaes, tomando a forma de uma elipse alongada (Figura 5). As dimenses
finais da gota dependem essencialmente da velocidade do tubo, das diferenas de densidade entre as
duas fases, e da tenso interfacial entre os dois lquidos. O conhecimento da velocidade do tubo e da diferena de densidade entre os dois lquidos permite a
determinao da tenso interfacial.
Em velocidades elevadas, quando o comprimento da gota maior do que quatro vezes o seu dimetro, uma relao simples entre o dimetro da gota, d, a
diferena de densidade entre os dois lquidos, , a
velocidade angular do tubo, , e a tenso interfacial, ,
pode ser escrita:
=
2 d 3
32
(2)
Polmero
Pisto Tubo de
vidro
Figura 5. Geometria de uma gota girante
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jul/Set - 97
Pea de metal
em frente a
sonda de
capacitncia
superior pode ser removida facilmente. Uma cavidade no centro do forno permite a rotao do tubo. O
forno contm duas janelas, uma de cada lado do forno, para permitir a observao e a iluminao dos
polmeros. A temperatura no centro do forno medida com o auxlio de um termopar. O forno pode ser
aquecido at 400 oC. A temperatura controlada com
um controlador de temperatura P.I.D. (Proportional
Integrator Derivator) com preciso de 0.5 oC. O tubo
de vidro feito de boro silicato. O dimetro externo
de 1/2 polegada e o dimetro interno de 3/8 de
polegada. O tubo de vidro fechado usando um pisto de vidro em cada um dos lados. Um dos pistes
de vidro mvel para ajustar a expanso do polmero.
A Figura 7 mostra o tubo de vidro.
O sistema ptico para iluminar e visualizar a gota
o mesmo que no caso da gota pendente. Somente o
jogo de lentes diferente por causa da diferena de
tamanho da gota.
Medidas de Tenso Interfacial
Usando o equipamento descrito pode-se obter a
imagem de uma gota polimrica formada dentro de
um segundo polmero. Como no caso do aparelho
baseado no princpio da gota pendente, a imagem da
gota digitalizada no frame-grabber instalado no
microcomputador. As dimenses da gota podem ser
obtidas da imagem digitalizada. Conhecendo-se a
diferena de densidade entre os dois polmeros e a
velocidade rotacional possvel calcular a tenso
interfacial usando a equao (2).
Resultados
As Figuras 8(a) at 8(e) mostram as imagens
digitalizadas de uma gota de polipropileno (PP) no
copolmero de poli(etileno-co-lcool vinlico) a
202 oC. As figuras mostram a evoluo no tempo de
uma gota tendo como velocidade de rotao 16.000
rpm no a) comeo do ensaio, b) aps 12 minutos, c)
aps 110 minutos, d) aps 210 minutos e e) aps 300
minutos. Aps 150 minutos a forma da gota no variou mais com o tempo como pode ser visto nas Figura 8(d) e 8(e).
O aparelho foi utilizado para determinar a tenso
interfacial entre polipropileno e o copolmero
poli(etileno-co-lcool vinlico) para temperaturas
variando entre 202 oC e 224 oC. Os resultados podem
ser encontrados em um artigo anteriormente publi68
cado34. O aparelho foi utilizado tambm para determinar a tenso interfacial entre polipropileno
maleatado (MAgPP), (polipropileno modificado) e
copolmero poli(etileno-co-lcool vinlico) (EVOH).
No foi possvel medir a tenso interfacial entre esses dois polmeros com um aparelho baseado no mtodo da gota pendente. A degradao ocorreu antes
de se chegar ao equilbrio mecnico requerido para
medies da tenso interfacial. Tambm, o
polipropileno maleatado, o polmero de densidade
mais baixa no par MAgPP/EVOH opaco. No caso
de medies com o aparelho baseado no princpio da
gota pendente, o polmero com densidade mais baixa
forma a matriz e portanto deve ser transparente afim
de permitir a observao da evoluo da gota. No caso
de medies com o aparelho baseado no mtodo da
gota girante o material de densidade mais baixa forma a gota e portanto medies foram possveis no
caso do par MagPP/EVOH.
Comparao entre os dois mtodos
O mtodo da gota pendente tem as seguintes vantagens quando comparado com o mtodo da gota
girante para medir a tenso interfacial entre
polmeros:
a) A soluo de Bashforth e Adams usada no
mtodo da gota pendente precisa de um nmero menor de suposies do que a equao de equilbrio usada no caso da gota girante.
b) Quando o material de densidade maior opaco, no possvel utilizar o mtodo da gota girante.
c) Para fazer uma determinao de tenso interfacial
necessita-se de menor quantidade de polmero.
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jul/Set - 97
Concluso
Bibliografia
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2. Van Oene : J. Colloid. Inter. Sci., Vol 40, p 448
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(1969).
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Immiscible Polymer Blends, Ph.D. Thesis,
Princeton University, (1988).
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