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ALUNOS
Amanda Anceti
Michely Petrasso
Roberta Aguiar
Stephany Kitamura
(P2)
ARARAQUARA
2016
SUMRIO
INTRODUO....................................................................................................................................3
OBJETIVO...........................................................................................................................................5
PROCEDIMENTOEXPERIMENTAL................................................................................................5
RESULTADOS E DISCUSSES........................................................................................................5
Dicloroetano.....................................................................................................................................7
Clorofrmio......................................................................................................................................9
ter Etlico......................................................................................................................................10
Acetona...........................................................................................................................................11
Metanol...........................................................................................................................................13
Etanol..............................................................................................................................................14
Acetato de Etila..............................................................................................................................16
Diclorometano................................................................................................................................17
CONCLUSO....................................................................................................................................19
BIBLIOGRAFIA................................................................................................................................19
INTRODUO
O estudo cientfico de misturas de substncias ao longo dos sculos, levou concluso de
que seus componentes, sendo eles lquidos ou gases, possuem uma tendncia natural difundiremse pelo ambiente em que se encontram, buscando ocupar, homogeneamente, todo o espao
disponvel. Tal fato facilmente ilustrado pela propagao de odores no ar como, por exemplo, ao
abrir-se um frasco de perfume. Nota-se que, aps a sua abertura, rapidamente, esse odor pode ser
sentido em locais mais afastados do frasco.
A Lei da Difusividade de Flick (1855) permite calcular esse fluxo molecular em funo da
concentrao da mistura, da distncia percorrida, tambm chamada de passo de difuso e da direo
do seu deslocamento. Esta lei encontra-se equacionada a seguir:
J A , Z =D AB
dCA
dz
(1)
Onde:
JA,Z: Fluxo molar na direo z relativo a velocidade molar mdia [mol.cm-2 .s-1];
DAB: Coeficiente de difuso para o componente A difuso em B [cm2 s-1];
CA: Concentrao de A difuso em B [mol cm-3];
Z: passo de difuso [cm];
CA/dz: Gradiente de concentrao na direo z.
Vale ressaltar que a lei aplica-se para todos os estados fsicos da matria e vlida quando a
mistura no apresenta grandes variaes de temperatura e presso ao decorrer da difuso,
considerando-se ento, que esta seja isotrmica e isobrica. Desta forma, as propriedades dos
componentes da mistura tambm permanecem constantes.
O coeficiente de difuso binrio (DAB) associa-se ao inverso da resistncia a ser vencida pelo
soluto e que governada pela interao soluto-meio. Em outras palavras, representa a
facilidade/dificuldade da substncia a se difundir e depende, diretamente, da composio da
mistura. Assim sendo, cada substncia possui um valor especfico de D AB e estes valores so
encontrados na literatura.
Considerando-se que o processo de difuso ocorra em estado pseudo-estacionrio, sob um
lquido puro voltil A, contido em um capilar, existe um filme gasoso estagnado acima da superfcie
do lquido. Aps decorrido um determinado tempo t, possvel notar a variao no nvel deste
lquido e pode-se determinar o coeficiente de difuso DAB nessa regio de transferncia, j que
nessas condies, a concentrao de soluto estar sempre relacionada sua presso de vapor. O
fluxo global de matria do componente A, na direo z, ento dado por:
Na, z=
C . D ab Ya 1Ya 2
(
)
z
Y bml
(2)
Onde:
NA,Z: Fluxo molar na direo z relativo a velocidade molar mdia [mol.cm-2 .s-1];
C: Concentrao de A difuso em B [mol cm-3];
DAB: Coeficiente de difuso para o componente A difuso em B [cm2 s-1];
Z: distncia entre o filme e a extremidade do capilar [cm];
Ya1: concentrao do componente A no filme [mol/L];
Ya2: concentrao do componente A na extremidade do capilar [mol/L];
Ybml: concentrao mdia logartimica do componente B [mol/L];
a dz
.
Ma dt
(3)
Onde:
NA,Z: Fluxo molar na direo z relativo a velocidade molar mdia [mol.cm-2 .s-1];
Ca: Concentrao de A difuso em B [mol cm-3];
V: velocidade de difuso [cm/s];
a: densidade do componente A [g/cm];
Ma: massa molar do componente A [g/mol];
(4)
a .Yblm . Z . dz
Ma .C . D ab .(Ya 1Ya 2)
(5)
(Zt Zto )
a .Yblm . Z . dz
.
Ma .C . D ab .(Ya 1Ya 2)
Z
(6)
(Zt Zto )
a .Yblm . Z . dz
.
Ma .C .t .(Ya 1Ya 2)
Z
(7)
Alm disso, pela equao (8), pode-se determinar o passo total da difuso em funo do
tempo decorrido, considerando-se uma mistura gasosa ideal:
L2 ( t )=L o2 +
2. Dab P(P a 1P a 2) Ma
+
+
.t
RT
Pl bm
a
(8)
Onde:
L: ponto final percorrida na difuso [cm];
Lo: ponto inicial da difuso [cm];
DAB: Coeficiente de difuso para o componente A difuso em B [cm2 s-1];
R: constante dos gases ideiais [mmHg.cm/mol.K]
T: temperatura da mistura [K];
P: presso de vapor total da mistura [mmHg];
Pa1: presso de vapor do componente A no filme [mmHg];
Pa2: presso de vapor do componente A na extremidade do capilar [mmHg];
t: tempo decorrido [s];
a: densidade do componente A [g/cm];
Ma: massa molar do componente A [g/mol];
OBJETIVO
PROCEDIMENTOEXPERIMENTAL
Para este experimento, utilizou-se tubos de vidro com fundo fechado de dimetro interno de 4
mm e comprimento de 30 cm, cada um contendo suas respectivas substncias. Alm disso, foi
utilizou-se um termmetro e um barmetro.
Por duas semanas foram medidas a temperatura ambiente, a presso atmosfrica e a altura dos
lquidos, uma vez por dia, com diferenas de aproximadamente 24h entre uma medio e outra.
Com estes dados, calculou-se o DAB por mtodos de grficos.
RESULTADOS E DISCUSSES
Aceton Metano
Etilico a
Etanol
Acetato Diclorometan
de etila o
Massa
Molecular
(g.gmol-1)
Densidade
(g.cm-3)
98,96
119,37
74,12
58,08
32,04 46,06844
1,253
1,489
0,789
88,11
84,93
0,897
1,33
Durante duas semanas foram medidas, uma vez ao dia, a altura da coluna de cada lquido, a
presso atmosfrica e a temperatura, obtendo-se os seguintes dados:
Tabela 2: Dados coletados no experimento.
Dia/Ms Hora Tempo (s)
Temperatur
P atm
a(oC)
(mmHg)
16/09/16 16:17:00
26,9
706
17/09/16 15:01:00
18/09/16 14:55:00
19/09/16 15:55:00
20/09/16 14:44:00
21/09/16 15:55:00
22/09/16 16:30:00
23/09/16 11:35:00
24/09/16 14:51:00
25/09/16 15:07:00
26/09/16 16:10:00
27/09/16 15:59:00
28/09/16 14:06:00
29/09/16 16:05:00
30/09/16 16:09:00
81840
167880
257880
340020
430680
519180
587880
686040
773400
863580
949320
1028940
1122480
1209120
24,8
25,6
26,3
25,9
24,5
24,5
24,5
24,6
24,2
25,0
25,0
24,5
25,8
26,5
705
705
706
706
707
706
706
705
705
705
705
705
703
703
15,0
14,8
14,6
14,5
14,2
14,1
13,9
13,7
13,6
13,4
13,3
13,1
13,0
12,8
15,1
14,6
14,0
13,5
12,9
12,5
12,2
11,6
11,3
10,9
10,5
10,1
9,7
9,3
Com estes dados, encontra-se que a temperatura mdia entre os dias foi T mdia = 25,24oC e a
presso mdia, Pmdia = 705,2 mmHg = 0,999atm.
Com o valor de temperatura mdia, possvel encontrar a presso de vapor de cada substncia
utilizando-se a equao de Antoine, que dada por
Clorofrmio
ter
Etilico
Acetato
de etila
Diclorometano
7,02530
6,9371
6,92032 7,2316
7,0803
1271,25
1171,2
1138,91
222,94
227
79,99
196,74
0,1052
0,2589
P
(mmHg)
P (atm)
228,8
237,23
231,46
539,17 232,36
128,53
97,99
440,11
0,7094 0,3057
0,5791
59,99
Com todos estes valores, torna-se possvel a construo de grficos de L 2 x t para encontrar os
coeficientes de difuso.
Dicloroetano
Para a construo do grfico, primeiramente era necessrio se encontrar o valor de L2(t).
Como cada tubo possua comprimento de 30 cm, L encontrado subtraindo-se a altura do lquido da
altura total do tubo. Sendo assim, L2 para o tempo inicial (t = 0) seria:
L2 = (30-15,2)2 = 219,0 cm2
O mesmo procedimento foi feito para calcular a altura nos demais tempos aferidos. Os
valores obtidos esto mostrados na tabela 4, a seguir:
Tabela 4: Passo total de difuso por tempo decorrido para o dicloroetano.
Dicloroetano
Tempo (s)
L2 (cm)
0
219,0
81840
225,0
167880
231,0
257880
237,2
340020
240,3
430680
249,6
519180
252,8
587880
686040
773400
863580
949320
1028940
1122480
1209120
259,2
265,7
269,0
275,6
278,9
285,6
289,0
295,8
Dicloroetano
f(x) = 0x + 220.09
R = 1
L =L0 +
2 D AB P( P A 1P A 2) M A
t ,
R T P BM A
onde
coeficiente
angular
igual
2 D AB p ( y A 1 y A 2) M A
.
RT y BM A
PA1 dado em atm e foi calculado na tabela 3, P A2 = 0, uma vez que no h dicloroetano no ar.
Com isso, calcula-se
PBM =
P A 1P A 2
0,1052
=
=0,8742
ln ((PP A 2)/(PP A 1 )) ln 0,9279/(0,92790,1052)
D AB=
0,0000682,0578298,391,2530,8742
2
=0,0833 cm /s
20,9279( 0,10520 )98,96
Este valor pode ser comparado com o valor terico de temperatura que dado a presso de
1atm e 298 K. Para obter o coeficiente nestas condies, utiliza-se a correlao de Fuller dada por
D AB '
p T ' 1,75
=( )( )
.
D AB
p' T
Assim:
D AB ' =0,0833 (
E=
D AB 'D ABTERICO
0,07710,0104
.100=
.100=25,82 %
D ABTERICO
0,0104
Clorofrmio
De forma anloga ao que foi feito com o dicloroetano, calculou-se os valores de L 2(t) para o
clorofrmio, como mostrado na tabela 5, e com estes dados foi construdo o grfico 2.
Tabela 5: Passo total de difuso por tempo decorrido para o clorofrmio.
Tempo (s)
L2 (cm2)
0
81840
167880
257880
340020
430680
519180
587880
686040
773400
863580
949320
1028940
1122480
1209120
207,4
222,0
237,2
256,0
272,3
292,4
306,3
316,8
338,6
349,7
364,8
380,3
396,0
412,1
428,5
Clorofrmio
f(x) = 0x + 208.02
R = 1
A equao da reta encontrada foi L2(t) = 0,0002 t + 208,02. Ou seja, o coeficiente angular
0,0002.
PA1 dado em atm e foi calculado na tabela 3, P A2 = 0, uma vez que no h clorofrmio no ar.
Com isso, calcula-se
PBM =
P A 1P A 2
0,2589
=
=0,7914
ln((PP A 2)/(PP A 1 )) ln 0,9279/(0,92790,2589)
D AB=
0,000282,0578298,391,490,7914
=0,0850 cm 2 /s
20,9279(0,25890)119,38
Fazendo-se a converso deste coeficiente para o a presso de 1atm e 298 K, encontra-se que:
0,9279 298,15 1,75
D AB ' =0,1006 (
)(
) =0,0932 cm 2 /s
1
298,39
Pela literatura, encontra-se que o valor terico de DAB para o clorofrmio 0,104 cm2/s. Sendo
assim, o erro do experimento foi:
E=
0,09320,104
.100=10,35
0,104
ter Etlico
De forma anloga ao que foi feito com o dicloroetano, calculou-se os valores de L 2(t) para o
ter, como mostrado na tabela 5, e com estes dados foi construdo o grfico 3. Contudo, o grfico s
levou em considerao at a altura no tempo 863580 s, uma vez que aps isso, no h mais variao
na altura da coluna de lquido, por no haver mais lquido.
Tabela 6: Passo total de difuso por tempo decorrido para o ter dietlico.
Tempo (s) L2 (cm2)
0
204,5
81840
282,2
167880
361,0
257880
453,7
340020
529,0
430680
600,3
519180
670,8
587880
718,2
686040
800,9
773400
852,6
863580
900,0
949320
900,0
1028940
900,0
1122480
900,0
1209120
900,0
Grfico 3: L2 x t para o ter dietlico.
ter
f(x) = 0x + 225.31
R = 0.99
A equao da reta encontrada foi L2(t) = 0,0008 t + 225,31. Ou seja, o coeficiente angular
0,0008.
PA1 dado em atm e foi calculado na tabela 3, P A2 = 0, uma vez que no h ter etlico no ar.
Com isso, calcula-se
PBM =
P A 1P A 2
0,7094
=
=0,4905
ln((PP A 2)/(PP A 1 )) ln 0,9279/(0,92790,7094)
D AB=
0,000882,0578298,390,7130,4905
2
=0,0702 cm /s
20,9279(0.70940)74,12
Fazendo-se a converso deste coeficiente para o a presso de 1atm e 298 K, encontra-se que:
D'AB=0,0702
0,9279
1
)(
298,15
298,39
1,75
=0,0650 cm2 /s
Pela literatura, encontra-se que o valor terico de D AB para o ter etlico 0,0896 cm2/s. Sendo
assim, o erro do experimento foi:
E=
0,056500,0896
X 100=27,40 %
0,0896
Acetona
De forma anloga ao que foi feito com o dicloroetano, calculou-se os valores de L 2(t) para a
Acetona, como mostrado na tabela 5, e com estes dados foi construdo o grfico 3.
Tabela 7: Passo total de difuso por tempo decorrido para a acetona.
Tempo (s)
L2 (cm2)
0
81840
167880
257880
340020
430680
519180
587880
686040
773400
863580
949320
1028940
1122480
1209120
228,0
249,6
272,3
295,8
320,4
346,0
364,8
384,2
408,0
428,5
449,4
466,6
488,4
510,8
533,6
Acetona
f(x) = 0x + 230.72
R = 1
A equao da reta encontrada foi L2(t) = 0,0002 t + 230,72. Ou seja, o coeficiente angular
0,000182.
PA1 dado em atm e foi calculado na tabela 3, P A2 = 0, uma vez que no h acetona no ar. Com
isso, calcula-se que PBM =
P A 1P A 2
0,3057
=
=0,7649
ln((PP A 2)/( PP A 1 )) ln 0,9279/( 0,92790,3057)
D AB=
0,000282,0578298,390,7130,7649
2
=0,1338 cm / s
20,9279( 0,30570 )74,12
Fazendo-se a converso deste coeficiente para o a presso de 1atm e 298 K, encontra-se que:
1,75
D AB ' =0,1338 (
0,9279 298,15
)(
)
1
298,39
=0,1239 cm 2 /s
Pela literatura, encontra-se que o valor terico de DAB para a acetona 0,1240 cm2/s. Sendo
assim, o erro do experimento foi:
E=
0,12390,1240
.100=0,06 %
0,0124
Metanol
De forma anloga ao que foi feito com o dicloroetano, calculou-se os valores de L 2(t) para o
metanol, como mostrado na tabela 6, e com estes dados foi construdo o grfico 5.
L(cm)
225
234,09
243,36
252,81
265,69
272,25
278,89
285,61
299,29
306,25
313,29
324
331,24
334,89
345,96
Metanol
f(x) = 0x + 227.04
R = 1
A equao da reta encontrada foi L2(t) = 0,0001 t + 227.04, ou seja, o coeficiente angular
0,0001.
PA1 dado em atm e foi calculado na tabela 3, PA2 = 0, uma vez que no h metanol no ar. Com
isso , calcula-se que PBM =
P A 1P A 2
0,1691
=
=0,8405
ln((PP A 2)/( PP A 1 )) ln 0,9279/(0,92790,1691)
D AB=
0,000182,0578298,390,7920,8405
=0,1621cm2 /s
20,9279(0,16910)32,04
0,9279 298,15
D AB ' =0,8408 (
)(
)
1
298,39
=0,1502 cm 2 /s
Pela literatura, encontra-se que o valor terico de D AB para o metanol 0,1620 cm2/s. Sendo
assim, o erro do experimento foi:
E=
0,15020,1620
.100=7,29
0,1620
Etanol
De forma anloga ao que foi feito com o dicloroetano, calculou-se os valores de L 2(t) para o
etanol, como mostrado na tabela 6, e com estes dados foi construdo o grfico 6.
L (cm)
174,24
176,89
179,56
182,25
187,69
190,44
196
198,81
204,49
207,36
210,25
213,16
216,09
219,04
219,04
Etanol
f(x) = 0x + 173.66
R = 0.99
A equao da reta encontrada foi L2(t) = 0,00004 t + 173,66, ou seja, o coeficiente angular
0,00004.
PA1 dado em atm e foi calculado na tabela 3, PA2 = 0, uma vez que no h metanol no ar. Com
isso , calcula-se que PBM =
P A 1P A 2
0,0789
=
=0,8878
ln((PP A 2)/( PP A 1 )) ln 0,9279/(0,92790,0789)
D AB=
0,0000482,0578298,390,7890,8878
=0,1017 cm2 / s
20,9279(0,07890)46,06
1,75
=0,0942 cm 2 /s
Pela literatura, encontra-se que o valor terico de D AB para o metanol 0,1320 cm2/s. Sendo
assim, o erro do experimento foi:
E=
0,09420,1320
.100=6,14
0,1320
Acetato de Etila
De forma anloga ao que foi feito com o dicloroetano, calculou-se os valores de L 2(t) para o
acetato de etila, como mostrado na tabela 6, e com estes dados foi construdo o grfico 7.
Tabela 10: Passo total de difuso por tempo decorrido para o acetato de etila.
Tempo (s)
0
81840
167880
257880
340020
430680
519180
587880
686040
773400
863580
949320
1028940
1122480
1209120
L (cm)
193,21
198,81
204,49
213,16
219,04
231,04
237,16
243,36
252,81
259,21
265,69
275,56
282,24
289
299,29
Acetato de Etila
f(x) = 0x + 190.66
R = 1
A equao da reta encontrada foi L2(t) = 0,00009 t + 190,66, ou seja, o coeficiente angular
0,00009.
PA1 dado em atm e foi calculado na tabela 3, PA2 = 0, uma vez que no h metanol no ar. Com
isso , calcula-se que PBM =
P A 1P A 2
0,1289
=
=0,8878
ln((PP A 2)/( PP A 1 )) ln 0,9279/(0,92790,1289)
D AB=
0,0000982,0578298,390,8970,8878
=0,0808 cm2 /s
20,9279(0,12890)88,11
D AB ' =0,0808 (
0,9279 298,15
)
1
298,39
1,75
=0,0749 cm 2 /s
Pela literatura, encontra-se que o valor terico de D AB para o metanol 0,0709 cm2/s. Sendo
assim, o erro do experimento foi:
E=
0,07490,0709
.100=5,60
0,0709
Diclorometano
De forma anloga ao que foi feito com o dicloroetano, calculou-se os valores de L 2(t) para o
diclorometano, como mostrado na tabela 8, e com estes dados foi construdo o grfico 8.
Tabela 11: Passo total de difuso por tempo decorrido para o diclorometano.
Tempo (s)
0
81840
167880
257880
340020
430680
519180
587880
686040
773400
863580
949320
L (cm)
207,36
243,36
285,61
334,89
376,36
420,25
457,96
484
538,24
576
615,04
655,36
1028940
1122480
1209120
691,69
739,84
778,41
Diclorometano
f(x) = 0x + 207.28
R = 1
A equao da reta encontrada foi L2(t)= 0,00005t + 207,28, ou seja, o coeficiente angular
0,00005.
PA1 dado em atm e foi calculado na tabela 3, PA2 = 0, uma vez que no h metanol no ar. Com
isso , calcula-se que PBM =
P A 1P A 2
0,5791
=
=0,5919
ln((PP A 2)/( PP A 1 )) ln 0,9279/(0,92790,5791)
D AB=
0,0000582,0578298,391,330,5919
=0,1056 cm 2 /s
20,9279(0,57910)84,93
1,75
=0,0978 cm 2 /s
Pela literatura, encontra-se que o valor terico de D AB para o metanol 0,1010 cm2/s. Sendo
assim, o erro do experimento foi:
E=
0,09780,1010
.100=3,13
0,1010
CONCLUSO
Por meio do experimento da clula de Stefan foram obtidos os coeficientes de difuso (D AB) de
oito misturas binrias gasosas (dicloroetano, clorofrmio, ter etlico, acetona, metanol, etanol,
acetato de etila e diclorometano), utilizando a Lei de Fick. O ter etlico foi a substncia que se
difundiu mais rapidamente em relao demais, e obteve o menor coeficiente de difuso,
comprovando assim, a eficcia do experimento. Os maiores coeficientes obtidos foram das
substncias etanol e metanol, que so explicados pela existncia de ligaes de hidrognio (-OH),
que faz com que se difundam menos no ar. O experimento apresentou baixa porcentagem de erro,
que pode ter sido causado por erros de leitura dos operadores. O mtodo, portanto, vivel para
medio de coeficiente de difuso.
BIBLIOGRAFIA
[1] -Marco Aurlio Cremasco, 2016. Fundamentos De Transferncia De Massa. 3 Ed.
Edgard Blucher.
[2] -Welty, J.R.; et. al.Fundamentals of Momentum, Heat and Mass Transfer. 5Ed. Wiley.