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Livros de Processos Químicos - Balanço de Massa e Balanço de Energia PDF
Livros de Processos Químicos - Balanço de Massa e Balanço de Energia PDF
1 Conceitos bsicos
1.1 Processo
Um processo a integrao racional de fenmenos ou eventos; o processo qumico um
conjunto interligado de etapas para possibilitar a transformao de uma matria prima em um
produto de interesse; geralmente o processo tm etapas de: tratamento, reao, separao e
purificao. A definio de processo qumico to grande que engloba setores especficos de
grande magnitude como: metalrgico, nuclear e farmacutico; e ainda tem diversas
ramificaes de relevncia.
Em linguagem de engenharia qumica, todo este texto descritivo substitudo por um desenho
esquemtico chamado de fluxograma. Utilizando-se blocos, outros smbolos que representem
unidades de processo (reatores, destiladores, evaporadores, etc...) e linhas que indicam os
caminhos de fluxo das matrias primas e dos produtos, descreve-se o processo de forma
simples e objetiva, atravs de uma coordenao sequencial que integra as unidades de
converso qumica (reatores) s demais unidades de operaes fsicas.
O material que entra em uma dada unidade de processo chamado de alimentao e o que a
deixa chamado de produto. O diagrama de blocos , na verdade, o fluxograma mais simples,
que indica as principais unidades de processo e traz informaes sobre as variveis de
Dada uma unidade de processo ou um processo como um todo o problema bsico calcular as
quantidades e propriedades dos produtos a partir das quantidades e propriedades das
matrias primas ou vice-versa. O objetivo da disciplina o desenvolvimento duma abordagem
sistemtica para a resoluo de problemas deste tipo, a partir das variveis em jogo, chamadas
de variveis de processo, e as relaes entre elas mediante equaes associadas aos princpios
universais da conservao da massa e energia e informaes termodinmicas.
Uma observao cuidadosa das dimenses das grandezas envolvidas em um problema pode
ser de grande valia em sua soluo. As dimenses conferem significado fsico aos nmeros
fornecidos e podem indicar a soluo atravs de uma simples anlise dimensional. Por outro
lado, descuidos levam a resultados sem qualquer significado.
As regras utilizadas nos clculos envolvendo operaes com grandezas dimensionais so:
Para utilizar uma equao todas as suas parcelas devem possuir a mesma dimenso e devem
estar expressas nas mesmas unidades. Na prtica, em funo dos diversos tipos de
instrumentos utilizados (fabricao, princpio utilizado para a medio e calibrao), comum
o recebimento de informaes expressas em unidades no coerentes.
Assim, para que estes valores possam ser utilizados em clculos, suas unidades devem ser
transformadas para um conjunto coerente, tornando possvel satisfazer o conceito da
consistncia dimensional. Esta transformao feita com a utilizao dos chamados fatores de
converso. O fator de converso originado de uma razo entre duas grandezas que
representam exatamente a mesma coisa, ele pode ser multiplicado em qualquer parcela de
uma equao sem interferir no valor relativo entre estas parcelas.
Um valor mais preciso quanto maior seu nmero de algarismos significativos. Nas operaes
matemticas, uma regra prtica a que segue: Quando 2 ou mais quantidades so
combinadas por multiplicao ou diviso, o nmero de algarismos significativos do resultado
deve ser igual ao do menor nmero de algarismos significativos dentre as quantidades
envolvidas.
( ) ( ) ( ) ( )
O incio das tentativas de unificao datam de 1790, quando a Frana, recm sada da
revoluo, reconhece a necessidade do desenvolvimento de um sistema de unidades que
facilitasse as relaes comerciais. A Inglaterra foi procurada, mas como j tinha um sistema em
uso na ilha em suas colnias, no participou com interesse da iniciativa francesa. No ano de
1960, ocorreu uma conferncia internacional que definiu o Sistema Internacional (Le Systme
Internationale dUnits e informalmente chamado de SI), que mesmo hoje ainda convive,
dentro dos processos qumicos, com sistemas de origem inglesa, principalmente o americano
de engenharia (AE). Na resoluo dos problemas sero utilizados os dois sistemas de unidades
mais comumente empregados.
Sistemas Absolutos: nos sistemas absolutos as unidades de fora so derivadas das unidades
bsicas. Os mais comuns so o CGS, o absoluto ingls e o SI.
O sistema CGS foi durante muito tempo o mais utilizado nos trabalhos cientficos. O americano
de engenharia muito utilizado na indstria qumica, e particularmente na de petrleo, nos
Estados Unidos. Assim, mesmo com a definio do Sistema Internacional como o sistema
universal, ainda so empregados muitos dados e informaes provenientes dos processos
expressos em outros sistemas de unidades.
O SI tem algumas vantagens sobre o sistema AE no que diz respeito menor quantidade de
nomes associados s unidades e maior facilidade de converso de um conjunto de unidades
para outro.
A seguinte tabela apresenta as unidades das dimenses mais utilizadas nos clculos
envolvendo os processos qumicos e bioqumicos, nos trs sistemas mais comuns.
Sistemas SI CGS AE
Comprimento , -
Tempo , -
Massa , -
Temperatura , - ou ou ou
Fora
Quantidade molar
Os sistemas decimais, como o SI e o CGS, tm a vantagem de trabalhar com mltiplos e
divises decimais (exceo para as unidades de tempo), fato que no ocorre com os sistemas
ingls e americano.
Outra caracterstica importante, tpica dos sistemas gravitacionais, a utilizao da fora como
dimenso bsica. Desta forma, no Sistema Americano de Engenharia a libra-fora uma
unidade bsica.
1.3 Atividades
Examinar os exemplos:
o Himmelblau & Riggs (2.1 at 2.7)
o Sikdar (1.1 at 1.16)
o Felder & Rousseau (2.2.1, 2.3.1, 2.4.1).
Exerccios:
o Himmelblau & Riggs (2.2.3, 2.2.9, 2.3.3, 2.3.7 e 2.4.4)
o Felder & Rousseau (2.2, 2.8 e 2.26).
2 Variveis de Processo
Para projetar, supervisionar ou modificar um processo, precisa-se conhecer as quantidades,
composies e condies dos materiais que entram e saem da unidade. Neste item so
apresentados os principais parmetros utilizados para descrever as condies operacionais das
correntes de processo, principalmente objetivando a realizao de balanos de massa.
2.1 Densidade
A densidade ( ) de um material definida como a relao entre a sua massa e o volume por
ela ocupado, , as unidades da densidade so quilogramas por metro cbico ( ).
No entanto, bastante comum expressar a densidade em ( ). Por exemplo, a densidade
da gua:
Outra grandeza bastante utilizada para gases o volume especfico que definido pela relao
entre o volume ocupado por uma unidade de massa, o inverso da densidade.
A densidade e/ou o volume especfico podem ser usados como fatores de converso para
relacionar a massa com o volume.
e o volume de de
A densidade relativa se define como a razo entre duas densidades. A densidade da substncia
de interesse dividida pela densidade da substncia de referncia. Logo, a densidade relativa
uma grandeza adimensional, ou seja, uma quantidade que no tem unidades.
2.1.3 Vazo
2.2 Presso
Seja um fluido escoando no interior de uma tubulao. A sua presso em um determinado
ponto pode ser medida atravs da abertura de um orifcio na parede do tubo, por exemplo,
um pequeno tubo lateral. Para que no haja vazamento por este tubo devemos exercer uma
determinada fora em um dispositivo que obstrua esta abertura. Esta fora equilibrada pela
fora que o fluido que est escoando exerce pelo lado de dentro. Assim, a presso do fluido
em escoamento dada pela razo entre esta fora e a rea da seo reta deste tubo lateral.
Algumas unidades tem origem na presso exercida pela atmosfera sobre os corpos chamada
presso atmosfrica ou presso baromtrica, a qual pode ser visualizada como a presso
exercida pela coluna de ar atmosfrico sobre uma superfcie.
Exemplo numa panela de presso com presso relativa em Floripa, como a atmosfera
padro , ento a presso absoluta na panela :
O fsico italiano Evangelista Torricelli realizou uma experincia para determinar a presso
atmosfrica ao nvel do mar. Ele usou um tubo de aproximadamente de comprimento,
cheio de mercrio e com a extremidade tampada. Depois, colocou o tubo, em p e com a boca
tampada para baixo, dentro de um recipiente que tambm continha mercrio. Torricelli
observou que, aps destampar o tubo, o nvel do mercrio desceu e estabilizou-se na posio
correspondente a , restando o vcuo na parte vazia do tubo. A densidade do Mercrio
( ) e acelerao da gravidade da Terra ao nvel do mar ,
ento:
Isto significa que o peso da imensa coluna de ar que paira sobre nossas cabeas exerce a
mesma presso que de coluna de gua ( )
2.3 Temperatura
A temperatura de uma substncia ( ) em um dado estado de agregao (slido, lquido ou gs)
uma medida da energia cintica mdia possuda pelas molculas da substncia.
Como esta energia no pode ser medida diretamente, a temperatura precisa ser determinada
indiretamente pela medida de alguma propriedade fsica da substncia, cujo valor depende da
temperatura de uma forma conhecida. Tais propriedades e os aparelhos para medida de uma
temperatura, nela baseados, incluem resistncia eltrica de um condutor (termmetro de
resistncia), voltagem na juno de dois metais diferentes (termopar), espectro de radiao
emitida (pirmetro) e volume de uma massa fixa de um fluido (termmetro).
( )
Nas escalas relativas o valor numrico ligado a uma temperatura em particular parece algo
arbitrrio. No zero absoluto cessa todo movimento molecular e a energia cintica da molcula
passa a ser zero. Com as seguintes equaes possvel fazer a converso entre as escalas
absolutas e relativas: e
( ) ( )
Soluo:
[ ] [ ][ ][ ]
[ ] , -
( )
[ ] [ ]
[ ] , -
2.4 Atividades
Examinar os exemplos:
o Himmelblau & Riggs (2.17, 2.21 at 2.25)
o Felder & Rousseau (3.1.1, 3.1.2, 3.4.1, 3.4.2, 3.4.3, 3.5.1, 3.5.2, 3.5.3).
Exerccios:
o Himmelblau & Riggs (2.8.2, 2.10.1 e 2.11.9)
o Felder & Rousseau (3.4, 3.32 e 3.48).
3 Estequiometria
Existem certos princpios fundamentais subjacentes a todas as operaes unitrias e processos
unitrios. Estes podem ser classificados em quatro grupos. Eles so os balanos de materiais e
de energia e as leis de equilbrio e os processos de taxa. As operaes unitrias principalmente
lidam com a transferncia e mudana de energia e a transferncia e mudana de matrias por
meio fsico ou em alguns casos, por meio fsico-qumicos. O estudo dos balanos de materiais e
de energia nestas operaes, e o domnio de certos princpios e tcnicas, muito importante
para a formao do engenheiro qumico e sua vida profissional. Estequiometria em engenharia
qumica no apenas a aplicao das leis de combinao de propores de elementos ou de
compostos envolvidos nas reaes qumicas tem um significado mais amplo.
A filosofia bsica de clculos de processo ajudar ao estudante na anlise dos processos por
meio de clculos e desenvolver suas habilidades de resoluo de problemas sistemticos.
Atravs destes clculos o estudante fica equipado com informaes e habilidades
fundamentais que so repetidamente empregadas em disciplinas subsequentes e na vida
profissional. Embora a teoria subjacente soluo destes problemas esta bem definida e
inquestionvel, a soluo no pode ser alcanada por aplicao de apenas algumas equaes
tericas ou semiempricas. A aplicao destes princpios para a soluo de problemas
estequiomtricos uma arte, e como toda arte, a seu domnio requer prtica.
Como h outras formas de se referir unidade mol, para evitar confuso o muitas vezes
chamado de grama-mol ( ). Outras unidades muito utilizadas so o ,
correspondente a ,eo , nos sistemas que utilizam a libra como unidade de
massa. Note que contm molculas e, consequentemente tem uma
massa vezes maior do que o . Analogamente, tem uma massa vezes
maior do que um (lembre-se que ). Assim, os fatores de converso entre
as unidades envolvendo o so os mesmos dos anlogos envolvendo unidades de massa.
Outro fato importante, que deve estar claro para voc que, tomando, por exemplo, o
monxido de carbono ( - massa molecular igual a ), tem-se pela definio de mol:
A massa molecular pode ser usada como fator de converso, que relaciona massa e nmero de
moles ( ):
De forma anloga, a massa molecular utilizada para transformar vazes molares em mssicas
e vice-versa.
Qual o nmero de moles de carbono nesta massa? (Note que o termo tomo-grama no
normalmente utilizado)
Soluo:
Note que em funo da definio das fraes, o seu somatrio em relao a todos os
componentes de uma mistura igual a um. Assim, em uma mistura com componentes, tem-
se para as fraes molares, mssicas e volumtricas:
Qual a vazo mssica de em uma corrente da soluo que escoa com uma vazo de
?
O conceito de massa molecular pode ser estendido para misturas, definindo-se o que se chama
massa molecular mdia da mistura:
Este parmetro tem o mesmo significado ao se trabalhar com misturas do que a massa
molecular tem ao se lidar com substncias puras.
Composto %
Soluo:
1) Para facilitar os clculos que permitem a passagem de fraes mssicas para molares,
definisse uma base de clculo, ou seja, uma massa qualquer da mistura na qual os clculos
so efetuados. Por convenincia sero utilizados da mistura como base de clculo.
Os resultados dos clculos em sequncia so mostrados na tabela
%
, - , - , -
16 32 0,5 0,152
4 28 0,143 0,044
17 44 0,386 0,188
63 28 2,25 0,668
3.2.3 Concentraes
Concentrao Mssica:
0 1 [ ]
Concentrao Molar:
[ ]
importante notar que a molalidade uma forma de expressar a concentrao muito pouco
utilizada em clculos da engenharia de processos.
A vazo mssica de em
A frao mssica de .
A base de clculo a quantidade especfica duma das correntes de material com base na qual
os clculos so executados; se a composio dada independentemente de um componente
livre do componente, se esse componente gua esta dada em base seca. Um material
mido, se a gua um dos seus componentes (base mida).
Base: 1 kg de soluo
A vazo molar de , em .
3.3 Atividades
Examinar os exemplos:
o Himmelblau & Riggs (2.18, 2.19, 2.20)
o Sikdar (2.1 at 2.28).
Exerccios:
o Himmelblau & Riggs (2.6.3, 2.7.1, 2.9.12).
4 Balanos de massa
Os clculos de balano de massa so uma parte essencial da soluo de muitos problemas
complexos de engenharia qumica. O balano de massa auxilia no planejamento e desenho de
processos, na avaliao econmica dos processos propostos e existentes, controle de
processos, e na otimizao de processos.
Por volta de 1774, o qumico francs realizava experincias sobre a combusto e a calcinao
de substncias. Com o objetivo de utilizar mtodos quantitativos, Lavoisier empregava a
balana como um de seus principais instrumentos para acompanhar as atividades
experimentais. Observou que, das reaes de calcinao de metais expostos ao ar, sempre
resultavam xidos cujo peso era maior que o do metal de partida. Ao contrrio, na combusto
de um pedao de carvo exposto ao ar, a massa restante ao final do processo era sempre
menor que a massa inicial.
Atravs de seus trabalhos, pde enunciar uma lei que ficou conhecida como Lei da
Conservao das Massas ou Lei de Lavoisier: Numa reao qumica que ocorre em sistema
fechado, a massa total antes da reao igual massa total aps a reao.
Ou ainda, numa reao qumica a massa se conserva porque no ocorrem criao nem
destruio de tomos. Os tomos so conservados; eles apenas se rearranjam. Os agregados
atmicos dos reagentes so desfeitos e novos agregados atmicos so formados.
Atualmente sabemos que a Lei de Lavoisier como inicialmente foi proposta s no se aplica em
seu enunciado original s Reaes Nucleares, onde a energia envolvida proveniente da
transformao significativa de matria em energia. Uma reao nuclear geralmente envolve
transmutao nuclear, na qual, alm da mudana nas naturezas dos ncleos dos tomos
participantes, a massa inicial dos ncleos reagentes maior que a massa final de ncleos
produzidos no processo, ocorrendo o fenmeno conhecido como perda de massa. Esta
massa perdida transformada em energia, que pode ser calculada pela famosa equao de
Einstein, , onde a energia liberada no processo, a massa perdida no processo,
e a velocidade da luz no vcuo, aproximadamente igual a . Como a energia
global sempre mantida (obedecendo a Primeira Lei da Termodinmica), nas reaes
nucleares h conservao da (energia + massa) de reagentes e produtos, ao invs de somente
a massa prevista pela Lei de Lavoisier para as reaes qumicas. Isto se explica facilmente, pois
mesmo as reaes qumicas com os maiores desprendimentos de energia conhecidas, so
apenas frao insignificante das energias envolvidas numa reao nuclear!
* + * + * + * + * +
onde,
Uma forma alternativa de representar o balano une em uma nica parcela os termos ligados
gerao e ao consumo. A equao geral do balano ento escrita na forma:
* + * + * + * +
O conceito de balano aplicado no dia a dia, por exemplo, numa conta corrente ou conta de
poupana em um banco a grandeza envolvida o dinheiro.
Nos balanos de massa a grandeza envolvida est relacionada com a quantidade de matria.
Os balanos de massa podem ser efetuados em termos globais ou por componente. Quando
baseados nos componentes eles podem ser representados em termos de substncias
(molculas) ou de tomos. Note que os termos que representam a gerao ou o consumo de
massa no interior do sistema so, por definio, nulos quando se trabalha em termos globais.
Na ausncia de reaes nucleares, estes termos tambm so nulos em balanos atmicos.
Seja o processo representado a seguir, onde h uma corrente de entrada e uma de sada, e
trs componentes:
Convm ainda ressaltar que, nas equaes dos balanos por componente, as vazes dos
componentes ( ) esto relacionadas com as vazes totais atravs das relaes: .
Pode-se ento escrever as equaes dos balanos por componente, alternativamente, da
seguinte forma:
Componente : * + * +
Componente : * + * +
Componente : * + * +
Alm das equaes que representam o balano de massa, em funo da definio das fraes
que representam a composio de cada corrente, h duas restries implcitas:
Cabe tambm ressaltar que o somatrio das geraes e dos acmulos computados em relao
a cada componente (* + e * +), igual ao valor global correspondente:
* + * + * + * +
Em sistemas sem reaes qumicas os termos ligados gerao so identicamente nulos. Por
outro lado, em operaes em regime estacionrio os termos ligados aos acmulos so nulos,
por definio. Assim, no havendo reao qumica e considerando operao em regime
estacionrio, tem-se:
Note ento que, nesse problema, com componentes e correntes, sem reao e em regime
estacionrio, so obtidas equaes: BM global, BM por componente e Restries de
Composio. Gerando um modelo matemtico do processo constitudo por um sistema de
equaes algbricas.
A soluo deste modelo, que estabelece relaes entre diversas variveis, permite a
determinao de variveis antes no especificadas. Desta forma possvel completar o
conhecimento do conjunto de parmetros que descrevem a operao do processo e so
pertinentes para avaliaes econmicas, anlise de controle, clculos de otimizao, etc.
Soluo nica
Soluo indeterminada
Soluo impossvel
A seguir so apresentados alguns exemplos para uma melhor visualizao do conceito de grau
de liberdade.
Exemplo 1:
Sistema de equaes: {
Havendo um grau de liberdade, o sistema tem infinitas solues localizadas sobre a reta,
definida pela equao independente do sistema.
Note que nesse caso, o problema ter soluo nica se uma das duas variveis ( ou ) for
especificada. Assim, para , da equao , temos que . Observe que, ao
especificar o valor de um nmero de variveis igual ao grau de liberdade do sistema, o
conjunto de equaes passa a ter soluo nica.
Exemplo 2:
Sistema de equaes: {
Exemplo 3:
Sistema de equaes: {
Voltando ao exemplo do balano de massa, note que a combinao das equaes dos balanos
por componente com as restries de composio das correntes leva equao do balano de
massa global. Desta forma, no conjunto de equaes que forma o modelo matemtico do
problema h uma equao dependente, ou seja, o nmero de equaes independentes igual
ao nmero de equaes menos um. Assim, temos neste modelo equaes independentes,
ou seja: .
( )
ou seja, devemos especificar, pelo menos, trs variveis para que o problema seja bem
formulado.
O estudo dos Balanos de Massa neste Curso ser efetuado atravs da soluo comentada de
exemplos ilustrativos. Os novos conceitos que aparecem nestes exemplos so apresentados de
forma destacada, antes da discusso do exemplo.
alunos iniciantes nesta arte. Cabe ressaltar que ela no representa uma receita que deva ser
seguida eternamente e de forma imutvel, pois certamente, com o passar do tempo e
aumento do nmero de exerccios resolvidos, voc acabar desenvolvendo a sua forma de
resolver estes problemas.
colocar no fluxograma
equaes do modelo. Lembre que ao fazer clculos o conjunto de equaes deve conter
somente equaes independentes
5. Solucionar o problema
4.5.1 Fluxogramas
Fluxogramas de blocos (block flow diagrams BFD): fornecem uma viso geral de um
processo, as operaes unitrias ou processos unitrios so representadas com blocos
conectados por linhas retas correspondentes s correntes de fluxo do processo.
Fluxograma do processo (process flow diagram PFD): uma representao esquemtica
que mostra as relaes entre as fases e as necessidades bsicas de cada etapa do
processo. O fluxograma de processo (PFD) deve mostrar: as operaes unitrias bsicas, os
equipamentos principais, o fluxo principal do projeto e os dados do projeto. Contm toda
informao necessria para os balanos material e energtico completos no processo.
Exemplo
Num processo de produo de pasta de papel, obtm-se, aps uma srie de operaes, uma
pasta com 82% de humidade. Esta pasta tal qual submetida expresso (em prensas
hidrulicas), de onde sai com uma humidade de 55%. Posteriormente efetuada uma secagem
que remove 78% da gua ainda presente.
O fluxograma correspondente :
Em relao terceira questo, uma Base de Clculo (BC) uma quantidade de matria (num
determinado ponto do processo) ou um perodo de tempo, em relao aos quais se iro referir
todos os clculos a efetuar. A escolha adequada de uma BC simplifica, normalmente, a
resoluo do problema. Como o resultado de todos os clculos vo estar referidos BC
escolhida, fundamental que a sua indicao esteja bem explcita no incio da resoluo do
problema.
Exemplo ilustrativo 1
1000 / de uma mistura de benzeno e tolueno, que contm 50% de benzeno em massa, so
separados por destilao em fraes. A vazo mssica na corrente de topo contm 450 /
de benzeno e na corrente de fundo h 475 / de tolueno. Calcule as vazes dos
componentes, as vazes totais de cada corrente e as fraes mssicas e molares dos
componentes nas correntes.
Soluo:
Equaes:
Restries:
Soluo:
Note que esse problema envolve poucas equaes, sendo ento possvel resolv-lo
sequencialmente.
Conhecidas as vazes totais e as vazes por componente em cada corrente possvel, a partir
da definio de frao, a determinao das fraes mssicas de cada componente ( ) em cada
corrente. Lembrando ento que:
Fraes de Benzeno:
Definidas todas as informaes na base mssica, pode-se fazer a mudana de base para a
molar facilmente, desde que se defina uma quantidade de referncia para os clculos. Lembre-
se que a composio de uma mistura no funo da quantidade total da mistura. Assim, essa
quantidade de referncia pode ser qualquer uma, podendo ser ento escolhida de modo a
facilitar as contas.
Nas tabelas a seguir so mostradas as passagens da base mssica para a molar em todas as
correntes. O valor de referncia para os clculos foi arbitrado igual vazo total de cada
corrente.
Exemplo ilustrativo 2
O processo de dessalinizao de gua salgada pode ser conduzido de diversas formas e pode
ser utilizado com dois objetivos: produo de sal ( ) e produo de gua dessalinizada
para posterior utilizao pela comunidade.
A produo de gua dessalinizada a partir da gua do mar comum nos pases do Oriente
Mdio, onde os recursos hdricos so escassos e h grande disponibilidade de combustveis
fsseis. Com este objetivo, a gua do mar evaporada formando duas correntes: uma de gua
salgada (salmora), com uma concentrao de sal acima da gua do mar alimentada, que
retornada ao mar; e outra de vapor livre do sal, que posteriormente condensado formando a
corrente de gua dessalinizada.
Considere que a frao mssica de sal ( ) na gua do mar seja igual a . Determine a
quantidade de gua do mar necessria para produzir de gua dessalinizada. Em
funo de problemas relacionados corroso dos equipamentos envolvidos no processo, a
frao mssica na salmoura descartada est limitada a .
Balano de Informaes:
Nmero de incgnitas:
Equaes independentes: balanos de massa por componente;
Grau de liberdade na formulao:
Soluo:
Balano global:
Observaes:
ii) Apesar da simplicidade destes resultados, eles representam o ponto de partida para o
dimensionamento dos equipamentos do processo (evaporadores, condensadores,
bombas, etc.) e das tubulaes, e permitem ainda uma avaliao preliminar dos custos
envolvidos no empreendimento.
iii) Apesar de no ter sido especificado, o resultado est baseado na produo de
de gua dessalinizada. Este dado chamado de base de clculo no
procedimento de soluo.
Exemplo ilustrativo 3
Como as unidades dos dados fornecidos no so compatveis, nesta etapa de sua organizao
importante providenciar a sua homogeneizao. Isto feito, no h necessidade de
preocupao com unidades ao longo dos clculos e j se sabe qual a unidade dos resultados
obtidos. Concentraes: Fraes molares; Vazes: Vazes molares, em mol/min. Assim, falta
representar a vazo da corrente de gua lquida em :
[ ] 0 1
0 1
Balano de Informaes:
Nmero de incgnitas:
Equaes do balano de massa por componente;
Equao do balano de massa global;
Restries: (corrente de produto) e (vazo de oxignio puro da vazo de ar);
Equaes: ;
Dependncia linear entre as equaes de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes:
Soluo:
Este problema envolve balanos de massa em regime estacionrio, sem a presena de reao
qumica, desta forma:
Balano global: ( )
Balanos por componentes:
: ( )
: ( )
Restrio: ( )
Restrio adicional: ( )
A equao representativa do balano de massa do componente fica para ser utilizada para
verificar o resultado.
Quando as informaes sobre o balano de massa so coerentes, diz-se que elas esto
balanceadas ou que o processo encontra-se balanceado.
Suponha que 1 kg de benzeno se misture com 1 kg de tolueno, formando uma corrente com 2
kg de mistura com 50% de benzeno e 50% de tolueno, em base mssica, conforme mostrado
na figura:
Note que a massa de todas as correntes pode ser multiplicada por um mesmo fator e o
processo continua balanceado. O mesmo no verdade para a composio, que se mantm
constante. Como a mudana das unidades que representam a quantidade em cada corrente
feita por um fator de correo constante, a troca nominal de todas as unidades
representativas das quantidades ou vazes de cada corrente tambm mantm o processo
balanceado. Este procedimento de multiplicar todas as correntes de massa por um fator,
mantendo a composio constante, chamado de escalonamento (ou extrapolao) e o fator
utilizado chamado de fator de escala. Em base molar este procedimento somente pode ser
aplicado na ausncia de reao qumica.
Observao Importante: Agindo desta forma pode parecer que o escalonamento de processos
na prtica muito simples. No realidade! Esta situao de somente utilizar um fator de
escala no escalonamento considera condies ideais, nas quais todas as condies
geomtricas, cinemticas e dinmicas so fielmente reproduzidas nas diferentes escalas. Na
prtica, esta reproduo de condies nas diversas escalas praticamente impossvel, e a
extrapolao de escala um dos grandes desafios a serem enfrentados.
Exemplo ilustrativo 4
Deseja-se obter a mesma separao em uma operao contnua, com uma alimentao da
soluo de e original a uma vazo de . Esboce o fluxograma do processo
contnuo.
Soluo:
As informaes solicitadas podem ser obtidas diretamente a partir dos dados da operao em
batelada atravs da utilizao do seguinte fator de escala ( ):
0 1
[ ]
, -
Assim, obtm-se:
4.6 Atividades
Examinar os exemplos:
o Himmelblau & Riggs (3.1 at 3.9)
o Felder & Rousseau (4.2.1, 4.2.2, 4.2.3, 4.3.1, 4.3.2, 4.3.3, 4.3.4).
Exerccios:
o Himmelblau & Riggs (3.1.8, 3.2.2, 3.2.12)
o Felder & Rousseau (4.10, 4.16).
* + * +
Nos processos qumicos h um grande nmero de equipamentos que operam com base em
diversos conceitos fsicos e fsico-qumicos. A seguir so apresentados alguns equipamentos
mais comuns, nos quais o balano de massa fornece informaes importantes.
Ponto onde h a simples unio (mistura) de duas ou mais correntes. Como no ocorre nenhum
processo fsico ou qumico neste ponto, a vazo e a composio da corrente jusante do
ponto de mistura so determinadas pelo balano de massa no ponto de mistura. Na Figura
apresentado um esquema de um ponto de mistura com duas correntes montante.
5.2 Misturadores
So equipamentos onde duas ou mais correntes so misturadas. A mistura pode ser dos
seguintes tipos:
Slidoslido.
Lquidolquido.
Gsgs.
Slidolquido.
A mistura de fluido feita pelo impulsor, o qual est montado com a ajuda de um eixo. O eixo
acionado por um motor. O tanque de mistura um recipiente de ao inoxidvel cilndrica. A
parte superior do reservatrio fechada com uma placa plana, enquanto que a parte inferior
5.3 Separadores
A separao de misturas fundamental nos processos qumicos, entre as operaes unitrias
de separao temos:
Flash
Destilao
Cristalizao
Evaporao
Os resultados na Figura deixam claro que se o Flash for utilizado com objetivo de separao,
ele somente efetivo se a vaporizao for parcial, situao na qual as concentraes das
correntes de sada so diferentes da concentrao da corrente original.
onde a frao molar do componente na fase vapor, que forma a corrente ; a frao
molar do componente na fase lquida, que forma a corrente ; e uma constante de
equilbrio, com valores distintos para cada componente .
Mais tarde, nos seus estudos de Termodinmica, voc ver como os valores de podem ser
previstos a partir das variveis que definem o sistema (presso, temperatura e composies).
Formas mais gerais para representar esta relao de equilbrio sero estudas naquela ocasio,
bem como sero mostrados critrios que permitiro uma previso da "capacidade" do Tambor
de Flash realizar uma certa separao desejada. Com estes conhecimentos mais avanados,
voc ainda ser capaz de prever quais devero ser a temperatura e a presso no interior do
tambor para uma determinada separao especificada. Na Figura so mostradas as variveis
relevantes para o balano de massa em um Tambor de Flash.
Esta ideia de vrios flashes em srie utilizada nas colunas de destilao. Estas colunas so
equipamentos nos quais podemos considerar a presena de diversas regies, independentes e
ligadas em srie, de contato lquido-vapor, que funcionam como vrios flashes.
Em sua operao, alimentada uma corrente de uma mistura lquida em sua lateral e em seu
interior h uma corrente gasosa, rica nos elementos mais volteis, escoando na direo
ascendente, e uma corrente lquida, rica nos componente menos volteis, escoando na direo
descendente. Em sua parte superior (topo da coluna) retirada esta corrente gasosa e
resfriada em um condensador (equipamento onde h condensao de vapores). Parte do
condensado formado sai como produto de topo e a parte complementar retornado coluna
para dar incio corrente lquida que escoa no sentido descendente. Na base da coluna ocorre
o inverso, ou seja, parte do lquido que chega retirado como produto de fundo e a outra
parte passa atravs de um equipamento que fornece calor (este equipamento tem o nome
especial de refervedor), vaporizando este lquido, que ento realimentado na coluna, dando
origem a corrente de vapor ascendente.
Desta forma, tendo como objetivo somente o balano de massa, uma coluna de destilao
muito parecida com o tambor de flash: h uma corrente de alimentao e duas de sada: (i)
uma no topo, rica nos componentes no volteis e (ii) uma no fundo, rica nos componentes
no volteis. Como esta distribuio de componentes nas correntes ocorre, no mais funo
de uma nica relao de equilbrio. Voc, ao longo do curso de Operaes Unitrias vai
aprender como utilizar as relaes de equilbrio no projeto das colunas de destilao. Neste
primeiro curso, ao lidarmos com colunas de destilao, nos restringiremos utilizao de
equaes diretamente ligadas aos balanos de massa.
Exemplo
A corrente de fundo deve conter todo o n-pentano alimentado. Com base nas informaes
fornecidas, calcule o resto das variveis do processo.
Balano de Informaes:
Nmero de incgnitas:
Equaes: Equaes do balano de massa por componente;
Equao do balano de massa global;
Restries em relaes s composies;
Adicionais;
Em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes:
Graus de Liberdade:
Soluo:
Balano global: ( )
Propano: ( )
iButano: ( )
nPentano: ( )
Restries: ( )
( )
Restrio adicional:
( )
Destilado Fundos
Propano:
iButano:
nPentano:
Restries:
Observao:
O sistema da forma que est escrito no linear. Esta caracterstica contribui para tornar mais
complicada a sua soluo. Sempre que possvel, deve-se procurar formular o modelo
utilizando-se equaes lineares, pois h mtodos sistemticos e simples para a soluo de seus
sistemas.
5.4 Extratores
O extrator um equipamento onde uma corrente, normalmente pura, chamada de solvente,
colocada em contato com uma mistura com objetivo de retirar, preferencialmente, um dos
componentes desta mistura. So ento formadas duas correntes: uma formada por uma
soluo envolvendo o solvente e as substncias extradas, chamada de extrato, e outra
composta do material restante da mistura original, chamada de rafinado.
Ao se definir os volumes de controle, deve-se ter em mente que os clculos sero mais simples
quando os volumes de controle forem escolhidos de tal forma que as respectivas superfcies
de controle sejam atravessadas pelo menor nmero possvel de incgnitas.
Exemplo
Soluo:
Partiremos para resolver este problema de forma sequencial. Note que todas as vazes
fornecidas esto nas mesmas unidades e que as fraes so todas compatveis com as vazes,
ou seja, vazes mssicas acompanhadas de fraes mssicas. Assim, no h necessidade de
converses para compatibilizar estas informaes.
Volume de Controle 1: ( )
Volume envolvendo o processo como um todo. Permite o clculo das variveis da corrente
Balano de Informaes
Nmero de incgnitas:
Equaes: Equaes do balano de massa por componente;
Equao do balano de massa global;
Restrio em relao composio;
Em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;
Equaes independentes:
Graus de Liberdade:
Soluo:
Balano global:
Balano componente 1:
Restries:
Volume de Controle 2: ( )
Soluo:
Balano global:
Balano componente 1:
Restries:
Volume de Controle 3: ( )
Volume envolvendo o misturador. Permite o clculo das variveis da corrente desde que as
variveis da corrente j tenham sido determinadas.
Soluo:
Balano global:
Balano componente 1:
Restries:
Observaes:
ii) Conforme pode ser observado grande o nmero de volumes de controles possveis. Assim,
deve-se ter cuidado quando se escolhe o procedimento simultneo para no se escrever um
nmero de equaes maior do que o necessrio.
5.6.1 By-pass
O fluido que passa por uma corrente de by-pass no atravessa o(s) equipamento(s)
posicionado(s) na direo principal do processo entre o incio do by-pass e o seu retorno para a
corrente principal (vide figura abaixo). As correntes de by-pass, so originadas em um divisor
de correntes e terminam em um misturador.
5.6.2 Reciclo
A corrente de reciclo uma corrente que retorna parte ou a totalidade da massa de um ponto
avanado do processo para outro em uma posio pela qual esta massa j tenha passado. Uma
representao esquemtica de uma corrente de reciclo apresentada na figura abaixo. Note
5.6.3 Purga
A corrente de purga uma corrente que retirada de outra e descartada. Seu objetivo
promover o descarte de substncias que, sem a purga, iriam se acumular, principalmente em
circuitos de reciclo.
5.6.4 Make-up
A corrente de make-up a corrente que repe perdas em um circuito fechado. Seja, por
exemplo, o circuito de gua de resfriamento em uma planta de processos. Este circuito
disponibiliza gua, a temperatura ambiente, para retirar energia de qualquer ponto do
processo. Ele formado, principalmente, por uma bomba, que joga a gua fria para o
processo, e por uma coluna de resfriamento, que recebe a gua aquecida que sai do processo
Outros processos que operao com circuitos fechados so processos de extrao por
solvente. Neste caso o solvente est presente para servir de agente extrator, no podendo sair
junto com o produto. Assim, aps fazer a extrao (retirar de uma matriz a substncia
desejada) o solvente separado da substncia de interesse e reciclado. As perdas de solvente
so repostas atravs de uma corrente de make-up.
Problemas envolvendo estas correntes so resolvidos de forma anloga aos problemas com
mltiplas unidades apresentados no item anterior. Especial ateno deve ser dada s correntes
de reciclo, pois elas retornam informaes de mudanas efetuadas ao longo do processo para
o seu ponto inicial.
5.7 Atividades
Examinar os exemplos:
o Himmelblau & Riggs (4.1 at 4.7)
o Sikdar (3.1 at 3.29)
o Felder & Rousseau (4.4.1, 4.4.2, 4.5.1, 4.5.2).
Exerccios:
o Himmelblau & Riggs (4.1.4, 4.1.10, 4.1.25)
o Felder & Rousseau (4.28, 4.34).
Uma equao estequiomtrica vlida deve estar balanceada, isto , o nmero de tomos de
cada espcie atmica deve ser o mesmo nos dois lados da equao, pois no h gerao nem
destruio de tomos em uma reao qumica.
Note que a relao indicada nas equaes estequiomtricas em base molar. Ento, no
necessariamente o nmero total de moles dos reagentes igual ao dos produtos, como ocorre
em relao massa total. possvel haver um aumento ou uma diminuio do nmero de
moles totais em uma reao qumica. Isto pode ser visto na reao em anlise:
( )
( )
( )
Reagentes: ( ) no total;
Produto: ( ) no total.
A razo estequiomtrica entre duas substncias que participam de uma reao qumica a
razo entre os seus respectivos coeficientes estequiomtricos, estando a equao balanceada.
A razo estequiomtrica pode ser utilizada como um fator de converso que permite calcular a
quantidade de um reagente (ou produto) que consumido (ou produzido), quando fornecida
uma quantidade de outro composto que participa da reao.
Exemplo:
( ) ( )
Note que como as equaes estequiomtricas so escritas em base molar, clculos envolvendo
reaes qumicas so mais diretos nesta base. Assim, no exemplo anterior, antes de fazer o
clculo do consumo de oxignio, a informao fornecida foi passada para a base molar atravs
da utilizao da massa molar do . Obtido o resultado, em base molar, novamente a massa
molar do utilizada para se conhecer a resposta em termos mssicos.
Podemos identificar facilmente o reagente limite em um meio reacional calculando uma razo,
para cada reagente, entre o nmero de moles efetivamente adicionados e o nmero de moles
estequiometricamente necessrios. Esta razo apresentar o menor valor para o reagente
limite.
Verificamos ento que o o reagente limite nestas condies, apesar de haver a adio de
um nmero de moles superior desta substncia. Isto ocorre pois a reao necessita de um
nmero de moles maior desta substncia.
( )
( )
Exemplo Ilustrativo
Soluo:
| de
| de
| | |
|
|
ento reagem:
| | |
|
| |
|
|
|
Na maioria dos processos os reagentes formam o produto desejado em uma reao simples.
Entretanto, os reagentes normalmente tambm se combinam em outras rotas qumicas, assim
como o produto formado tambm pode reagir formando produtos indesejveis. O resultado
lquido destas reaes paralelas (laterais) a perda de reagentes, ou seja, uma perda
econmica. Em outras palavras, nem todo o reagente alimentado convertido no produto
desejado. Parte gasta, irreversivelmente, nestas reaes paralelas.
O rendimento pode ser representado em relao a duas referncias: (i) alimentao do reator
( ) e (ii) consumo de reagente ( ). As respectivas definies so:
Outro fato que deve ser ressaltado que as definies destes parmetros cinticos so
baseadas em nmeros de moles. Assim, clculos efetuados na base mssica normalmente
geram resultados errados! Somente em situaes onde todos os termos das equaes de
definio envolvem dados relativos a um mesmo componente, como por exemplo, a
converso, clculos efetuados na base mssica levam ao mesmo resultado dos efetuados na
base molar.
Exemplo Ilustrativo
As reaes:
Inertes
Inertes
a) A converso do .
c) A seletividade do em relao ao .
Soluo:
| |
|
|
|
|
| |
Seletividade do relativa ao :
|
|
* + * + * +
Soluo:
Soluo:
Equao envolvida:
Estas converses podem ser apresentadas em termos de porcentagens. Veja que, em uma
reao , apesar de do reagente ( ) ser consumido ao passar pelo reator, ele
recuperado completamente atravs do reciclo. Neste exemplo, a converso no reator de
e a converso global de , pois a quantidade de que sai do processo nula.
Exemplo ilustrativo
O processo deve ser projetado para uma converso global de do propano. Os produtos
da reao so separados em duas correntes: a primeira, contendo , e de
, deixa o processo e considerado o produto; a segunda contm o restante do no
reagido e do propeno da corrente de produto, e reciclada, sendo misturada a carga
fresca do reator.
a) a composio do produto;
Soluo:
Base de clculo:
( )
Composio do produto :
( ) ( ) ( )
A converso no reator:
6.5 Atividades
Examinar os exemplos:
o Himmelblau & Riggs (5.1 at 5.14)
o Sikdar (4.1 at 4.50)
o Felder & Rousseau (4.6.1, 4.6.2, 4.6.3, 4.7.1, 4.7.2, 4.7.3, 4.8.1, 4.8.2, 4.8.3, 4.8.4,
4.9.1).
Exerccios:
o Himmelblau & Riggs (5.1.8, 5.2.4, 5.3.3, 5.5.13)
o Felder & Rousseau (4.50, 4.60).
BIBLIOGRAFIA
Pellegrini, Mach e Costa. Apostila Introduo aos Processos Qumicos. UFRJ, 2001.
Felder & Rousseau. Elementary Principles of Chemical Processes. 3 ed., 2005.
Himmelblau & Riggs. Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering. 8
ed., 2012.
Lackner. Chemical engineering vocabulary, 2 ed., 2014
Sikdar. Chemical Process Calculations, 2013.