Cpia no autorizada

SET./1992 NBR 12620

guas - Determinao de nitrato -
Mtodos do cido cromotrpico e do
ABNT-Associao
Brasileira de
cido fenoldissulfnico
Normas Tcnicas

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NORMATCNICA
Mtodo de ensaio

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de Normas Tcnicas
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NBR 12620 - Waters - Determination of nitrate - Chromotropic acid and
phenoldissulfonic acid methods - Method of test
Descriptors: Water. Nitrate
Vlida a partir de 26/11/92
Palavras-chave: gua. Nitrato 5 pginas

SUMRIO NBR 12619 - guas - Determinao de nitrito - Mto-

1 Objetivo do de sulfanilamida e N-(1-Naftil)-etilenodiamina -
2 Documentos complementares Mtodo de ensaio
3 Definio
4 Aparelhagem 3 Definio
5 Execuo do ensaio
6 Resultado Para os efeitos desta Norma adotada a definio de 3.1.

3.1 Nitrato
1 Objetivo
Produto final do ciclo do nitrognio, sendo a nica forma
1.1 Esta Norma prescreve o mtodo de determinao de
estvel dos compostos nitrogenados.
nitrato em amostras de guas naturais, de abastecimen-
to, efluentes industriais e domsticos.
4 Aparelhagem
1.2 Nesta Norma aplicam-se os seguintes mtodos:
A aparelhagem necessria ao ensaio a seguinte:
a) cido cromotrpico:
a) balo volumtrico de 10 mL, 50 mL, 100 mL, 500 mL
- para a determinao de nitrato em concentra- e 1000 mL;
es de 0,1 mg a 5 mg NO3-/L em N;
b) basto de vidro;
b) cido fenoldissulfnico:
c) funil de vidro ou plstico, 70 mm de dimetro;
- para a determinao de nitrato em concentra-
es a partir de 10 g NO3-/L em N. d) frasco mbar, boca larga;

2 Documentos complementares e) proveta de 10 mL, 100 mL e 250 mL;

Na aplicao desta Norma necessrio consultar: f) bquer de 250 mL, 1000 mL e 2000 mL;

NBR 9898 - Preservao de tcnicas de amostragem g) cpsula de porcelana, 150 mL;

de efluentes lquidos e corpos receptores - Proce-
dimento h) frasco de Erlenmeyer, 250 mL;
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2 NBR 12620/1992

i) pipetas graduadas de 1 mL, 2 mL, 5 mL, 10 mL r) espectrofotmetro, para uso em 410 nm e

e 25 mL; 480 nm, com caminho tico de 10 mm ou mais,
provido de cubetas calibradas de 10 mm, 20 mm
j) pipetas volumtricas de 10 mL, 25 mL e 50 mL; ou 50 mm.

l) cadinho de placa porosa, filtrao rpida;
m) papel de filtro para filtrao rpida;
Nota: Alternativamente pode ser utilizado fotmetro de
filtro com caminho tico de 10 mm ou mais, provi-
do de filtro violeta com transmitncia mxima na
faixa de 400 nm a 425 nm.

n) balana analtica; 5 Execuo do ensaio

o) estufa de secagem; 5.1 Reagentes e solues

p) banho-maria; As solues utilizadas na determinao de nitrato pelos

mtodos do cido cromotrpico e do cido fenoldissulf-
q) medidor de pH; nico constam da Tabela 1.

Tabela 1 - Reagentes e solues

Solues cido cromotrpico cido fenoldissulfnico

gua isenta de nitrato X X

Soluo-estoque de nitrato X X

Soluo-padro de nitrato X X

Reagente uria-sulfito X

Reagente de antimnio X

cido sulfrico concentrado p.a. X

Reagente de cido cromotrpico X

Hidrxido de amnio p.a. X

Suspenso de hidrxido de alumnio X

Soluo de hidrxido de sdio 0,1 N X

Soluo de cido sulfrico 1 N X

Soluo de cido sulfrico 0,1 N X

Soluo-padro de sulfato de prata X

Reagente cido fenoldissulfnico X

Soluo de permanganato de potssio 0,1 N X

Soluo de perxido de hidrognio X

5.1.1 gua isenta de nitrato 5.1.3 Soluo-padro de nitrato

Usar gua redestilada ou deionizada.
5.1.2 Soluo-estoque de nitrato
Secar a 105C por 24 h nitrato de potssio p.a., KNO3,
dissolver 0,7218 g em gua (ver 5.1.1) e diluir a 1000 mL.
Preservar a soluo com 2 mL de clorofrmio p.a. CHCl3,
por litro de soluo. Esta soluo estvel no mnimo por
seis meses.
Nota: 1 mL = 100 g NO3- em N.
Diluir 50,0 mL da soluo-estoque de nitrato (ver 5.1.2) a
500 mL com gua (ver 5.1.1) em balo volumtrico.
Nota: 1 mL = 10 g NO3- em N.
5.1.4 Reagente de uria-sulfito
Dissolver 5 g de uria p.a. CO(NH2)2 e 4 g de sulfito
de sdio p.a., Na2SO3, em gua (ver 5.1.1) e diluir a
100 mL.
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5.1.5 Reagente de antimnio
Aquecer 0,5 g de antimnio metlico p.a. Sb, em 80 mL
de cido sulfrico p.a. (ver 5.1.6) at dissoluo completa
do metal. Esfriar, adicionar cuidadosamente 20 mL de
gua gelada (ver 5.1.1). No caso de haver formao de
cristais, redissolver por aquecimento.
5.1.6 cido sulfrico concentrado p.a., H2SO4, livre de nitrato
5.1.7 Reagente de cido cromotrpico
Ferver 125 mL de gua (ver 5.1.1) em bquer e adicionar
lentamente 15 g de cido cromotrpico sal dissdico p.a.
(4,5 - diidrxido 2,7 naftaleno cido dissulfnico), com
agitao constante. Esfriar e vagarosamente adicionar
10 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (ver 5.1.6).
Evaporar a soluo at 100 mL. Deixar em repouso por
12 h. Transferir os cristais de cido cromotrpico para um
cadinho de placa porosa, filtrao rpida e lavar com l-
cool etlico 95% at colorao branca. Secar os cristais a
80C e armazenar em frasco mbar bem vedado. Dissol-
ver 100 mg de cido cromotrpico purificado em 100 mL
de cido sulfrico concentrado p.a. (ver 5.1.6) e armaze-
nar em frasco mbar. Preparar a cada duas semanas.
Nota: Uma soluo reagente descolorida significa a ausncia de
contaminao de nitrato, proveniente do cido sulfrico.
5.1.8 Hidrxido de amnio p.a., NH4OH
5.1.9 Suspenso de hidrxido de alumnio
D issolver 125 g de sulfato de alum nio e potssio duodecai-
dratado p.a. AlK(SO4)2.12H2O, ou sulfato de alumnio, alu-
mnio e amnio duodecaidratado p.a. AlNH4 (SO4)2.12H2O,
em 1000 mL de gua destilada. Aquecer a 60C, adicionar
55 mL de hidrxido de amnio p.a., NH4OH, lentamente e
com agitao. Deixar a mistura em repouso por 1 h. Trans-
ferir para um bquer de 2000 mL e lavar o precipitado v-
rias vezes por adio de gua destilada, misturando e dei-
xando decantar, at que os ensaios indiquem ausncia de
amnia, cloreto, nitrito e nitrato no sobrenadante. Remo-
ver o mximo de sobrenadante possvel, restando a sus-
penso concentrada.
5.1.10 Soluo de hidrxido de sdio 0,1 N
Dissolver 4 g de hidrxido de sdio p.a., NaOH em gua
destilada e diluir a 1000 mL.
5.1.11 Soluo de cido sulfrico 1 N
Diluir 27,2 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (ver
5.1.6) a 1000 mL com gua destilada.
5.1.12 Soluo de cido sulfrico 0,1 N
Diluir 100 mL da soluo de cido sulfrico 1 N (ver 5.1.11)
a 1000 mL com gua destilada.
5.1.13 Soluo-padro de sulfato de prata
Dissolver 4,40 g de sulfato de prata p.a., Ag2SO4, em
gua (ver 5.1.1), e diluir a 1000 mL.
Nota: 1,00 mL = 1,00 mg Cl-.
3
5.1.14 Reagente de cido fenoldissulfnico
Dissolver 25 g de fenol p.a., C6H5OH, em 150 mL de cido
sulfrico concentrado p.a. (ver 5.1.6). Adicionar cuidado-
samente 75 mL de cido sulfrico fumegante p.a., H2SO4
(15% SO3 livre), homogeneizar e aquecer em banho-ma-
ria durante 2 h.
5.1.15 Soluo-padro de nitrato
Diluir 20,0 mL da soluo-estoque de nitrato (ver 5.1.2) a
1000 mL com gua destilada (ver 5.1.1), em balo vo-
lumtrico.
Nota: 1 mL = 2 g NO3- em N.
5.1.16 Soluo de permanganato de potssio 0,1 N
Dissolver 0,316 g de permanganato de potssio p.a.,
KMnO4, em gua (ver 5.1.1), e diluir a 100 mL.
5.1.17 Soluo de perxido de hidrognio
Diluir 10 mL de perxido de hidrognio p.a. 30%, H2O2, a
100 mL com gua destilada.
5.2 Princpio dos mtodos
5.2.1 Mtodo do cido cromotrpico
O nitrato reage com o cido cromotrpico para formar um
composto de colorao amarela com absorbncia mxi-
ma de 410 nm. O desenvolvimento mximo da cor ocorre
em 10 min, permanecendo estvel por 24 h.
5.2.2 Mtodo de cido fenoldissulfnico
O nitrato reage com o cido fenoldissulfnico, formando
um composto que, em soluo alcalina, adquire colo-
rao amarela. A leitura feita em espectrofotmetro a
410 nm at 2 mg/L ou a 480 nm at 12 mg/L de NO3-
em N.
5.3 Interferentes
5.3.1 Interfere no mtodo do cido cromotrpico o dispos-
to a seguir:
a) a adio do reagente uria-sulfito elimina o cloro
residual, nitrito e certos oxidantes. A adio de
uria converte o nitrito em nitrognio gasoso;
b) complexos de cloroferrato (III), em quantidades su-
periores a 40 mg de Fe+3/L. A adio de antimnio
elimina a interferncia;
c) brio, chumbo, estrncio, iodeto, selenito e sele-
natos formam precipitados; contudo, pouco pro-
vvel, na maioria das amostras, que ocorram quan-
tidades significantes destes ons;
d) cloreto em concentrao superior a 2000 mg/L. A
adio de antimnio aumenta o nvel de tolern-
cia, podendo a concentrao de cloreto alcanar
at 4000 mg/L;
e) quantidades apreciveis de slidos suspensos dei-
xam de interferir aps a centrifugao ou filtrao.
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4 NBR 12620/1992
5.3.2 Interfere no mtodo do cido fenoldissulfnico o
disposto a seguir:
a) cor, quando superior a 10 mg Pt/L, sendo elimi-
nada por tratamento da amostra com suspenso
de hidrxido de alumnio;
b) nitrito, quando em concentrao superior a 0,2 m g
NO2/L. A interferncia eliminada pela oxidao
do nitrito com permanganato de potssio ou pe-
rxido de hidrognio, convertendo-o a nitrato;
c) a concentrao de nitritos em nitrognio deter-
minada em alquota separada e deduzida do valor
encontrado para nitratos em nitrognio;
Nota: Para a medida de nitritos, proceder conforme
NBR 12619;
d) no caso de guas naturais, geralmente a con-
centrao de nitrito pequena, no sendo consi-
derada interferente;
e) cloretos, cuja interferncia minimizada precipi-
tando-se com sulfato de prata, a qual reduz sua
concentrao para valores inferiores a 10 mg/L.
5.4 Ensaio
Na amostra coletada conforme NBR 9898, executar as
operees descritas em 5.4.1 e 5.4.2.
5.4.1 Mtodo do cido cromotrpico
Proceder conforme descrito em 5.4.1.1 a 5.4.1.10.
5.4.1.1 Transferir 2,0 mL da amostra para um balo
volumtrico de 10 mL.
5.4.1.2 Adicionar uma gota de reagente de uria-sulfito
(ver 5.1.4).
5.4.1.3 Colocar o frasco em banho de gua fria (10C a
20C) e adicionar, com agitao, 2 mL do reagente de an-
timnio (ver 5.1.5).
5.4.1.4 Aps 4 min no banho de gua, adicionar, com
agitao, 1 mL do reagente de cido cromotrpico (ver
5.1.7).
5.4.1.5 Aps 3 min, adicionar cido sulfrico concentrado
(ver 5.1.6), at quase completar o volume de 10 mL. Mis-
turar por inverso quatro vezes.
5.4.1.6 Deixar em repouso temperatura ambiente por
45 min e completar o volume com cido sulfrico con-
centrado (ver 5.1.6). Misturar com cuidado, evitando a in-
troduo de bolhas de ar.
5.4.1.7 Ler a absorbncia a 410 nm no perodo de 15 min
a 24 h, aps a ltima adio do reagente.
Nota: Lavar a cubeta do espectrofotmetro com uma poro de
amostra, pronta para leitura. Aps, cuidadosamente, evi-
tando a formao de bolhas, transferir um volume sufi-
ciente de amostra para a cubeta.
5.4.1.8 Usar gua livre de nitrato (ver 5.1.1) como branco.
Processar o branco conforme 5.4.1.2 a 5.4.1.7.
5.4.1.9 Preparar padres de nitrato na faixa de 0,10 mg a
5 mg NO3/L em N, pela diluio em balo volumtrico, da
soluo-padro de nitrato (ver 5.1.3) a 100 mL com gua
(ver 5.1.1) conforme Tabela 2. Processar os padres con-
forme 5.4.1.2 a 5.4.1.7.
Tabela 2 - Escala de padres - Leitura em 410 nm
Concentrao de Volume em mL de soluo
nitrato em N (mg/L) (ver 5.1.3) a elevar a 100 mL
com gua destilada (ver 5.1.1)
branco 0
0,1 1,0
0,5 5,0
1,0 10
2,5 25
4,0 40
5,0 50
5.4.1.10 Construir uma curva, transmitncia ou absorbn-
cia x mg NO3-/L em N.
Notas: a) Opcionalmente, pode-se fazer a regresso linear dos
pares de absorbncia/concentrao, e, com a curva
obtida, elaborar uma tabela.
b) Elaborar uma curva de calibrao cada vez que
forem preparados ou utilizados novos reagentes ou
aps alguma alterao no aparelho.
5.4.2 Mtodo do cido fenoldissulfnico
Proceder conforme descrito em 5.4.2.1 a 5.4.2.14.
5.4.2.1 Se a amostra tiver colorao superior a 10 mg Pt/L,
adicionar 6 mL de suspenso de hidrxido de alumnio
(ver 5.1.9) a 200 mL de amostra. Agitar, deixar em repou-
so por alguns minutos e filtrar, descartando a primeira
poro do filtrado.
5.4.2.2 Em presena de nitrito em concentrao superior
a 0,2 mg NO2/L em N, adicionar a 200 mL da amostra
2 mL de soluo de cido sulfrico 1 N (ver 5.1.11), e agi-
tar. Adicionar gota a gota, com agitao, soluo de per-
manganato de potssio (ver 5.1.16) ou perxido de hi-
drognio (ver 5.1.17) e esperar 15 min. A quantidade de
permanganato deve ser suficiente quando permanecer
uma ligeira colorao rsea aps 15 min.
5.4.2.3 Em presena de cloreto em concentrao superior
a 10 mg/L, acrescentar a 200 mL de amostra uma quan-
tidade correspondente de soluo de sulfato de prata (ver
5.1.13). Remover o cloreto precipitado, por centrifugao
ou filtrao.
5.4.2.4 Medir 100 mL da amostra pr-tratada e ajustar o pH
em torno de 7.
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NBR 12620/1992 5

5.4.2.5 Transferir para uma cpsula de porcelana e eva- nitrato (ver 5.1.2 ou 5.1.15) em balo volumtrico, confor-
porar at a secura em banho-maria. me as Tabelas 3 e 4.

5.4.2.6 Adicionar 2 mL de reagente de cido fenoldissulf- 5.4.2.13 Tratar cada um destes padres conforme 5.4.2.5 a
nico (ver 5.1.14) e atritar com basto de vidro para dis- 5.4.2.9, empregando a prova em branco para ajustar o
solver o resduo. espectrofotmetro.

5.4.2.7 Adicionar 10 mL de gua destilada e, com agita-
o, verter lentamente 6 mL a 7 mL de hidrxido de am- bncia x mg NO3-/L em N.
nio (ver 5.1.8).
5.4.2.8 Esfriar e transferir a mistura para um balo volu-
mtrico de 100 mL, filtrando se necessrio. Diluir at a
marca, com gua destilada, e homogeneizar.
5.4.2.9 Transferir um a poro da soluo para um a cube-
ta de 10 m m ou m aior e ler a transm itncia ou absorbn-
cia com espectrofotm etro a 410 nm ou 480 nm (ver 5.2.2).
5.4.2.10 Efetuar uma prova em branco, tratando 100 mL de
gua destilada (ver 5.1.1) conforme 5.4.2.5 a 5.4.2.9.
5.4.2.11 Processar, no mnimo, dois padres por lote de
amostra, para verificar a validade da curva-padro.
5.4.2.14 Construir uma curva, transmitncia ou absor-
Notas: a) Opcionalmente, pode-se fazer a regresso linear dos
pares absorbncia/concentrao, e, com a curva ob-
tida, elaborar uma tabela.
b) Elaborar uma curva de calibrao cada vez que
forem preparados ou utilizados novos reagentes ou
aps alguma alterao no aparelho.
6 Resultado
6.1 Clculo e expresso do resultado
O resultado final obtido da curva de calibrao, em
mg NO3-/L em N, multiplicando pelo fator de diluio
correspondente, quando necessrio.

5.4.2.12 Preparar escala de padres de vrias concentra- Nota: Para a expresso do resultado em mg NO3-/L, utilizar a re-
es de nitrato, fazendo diluio da soluo-padro de lao: 1 mg N = 4,43 mg NO3-.

Tabela 3 - Escala de padres - Leitura em 410 nm Tabela 4 - Escala de padres - Leitura em 480 nm

Concentrao de Volume em mL de soluo Concentrao de Volume de soluo (ver 5.1.2)

nitrato em N (mg/L) (ver 5.1.15) a elevar a 100 mL nitrato em N (mg/L) a elevar a 100 mL com gua
com gua destilada (ver 5.1.1) destilada (ver 5.1.1)

branco 0 branco 0
0,05 2,5
1 1
0,10 5,0
2 2
0,20 10,0
4 4
0,40 20,0
6 6
0,60 30,0

0,80 40,0 8 8

1,00 50,0 10 10