1

PODER EXECUTIVO
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS
INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
Bloco 10 do Setor Sul do Campus Universitrio Sen. Arthur Virglio Filho, Av. Gal. Rodrigo Otvio,
6.200 Coroado, 69077-000 Manaus, AM. Fone/Fax: (092) 3305-2870. E-mail:
dqufam@gmail.com

Professor Dr. Emmanoel Vilaa Costa

Reaes de acoplamento de sais de diaznio

INTRODUO
As reaes de acoplamento envolvem o ataque do on diaznio ao anel aromtico. Este reagente, por ser
fracamente eletroflico e s capaz de reagir, na maioria dos casos, com substratos ativos, como fenis e aminas.
O esquema geral da reao pode ser representado como se segue:

H X-
N N X- G N N G N N G HG

Esta reao bastante influenciada pelo pH do meio reacional. Quando fenis so usados como
substrato, a reao acelerada em meio fracamente alcalino. Sob estas condies, uma boa parte do fenol est
presente como on fenxido, que mais reativo. A alcalinidade da soluo no deve ser muito alta, entretanto,
porque isto inativaria o sal diaznio:

HO - HO -
Ar N N Ar N N OH Ar N N O
H+ H+
Acopla No Acopla No Acopla

As reaes de acoplamento com aminas so conduzidas em meio levemente cido. Nestas condies, o
sal diaznio bastante reativo e o grupo amino no muito desativado. Os produtos resultantes destas reaes
so chamados compostos azoicos. Estes compostos so bastante coloridos e so, por isso, utilizados como
corantes. A seguir, algumas preparaes que envolvem reaes de acoplamento de sais de diaznio so realizadas
no laboratrio. importante lembrar que, como estes sais so instveis, so preparados e utilizados
imediatamente.

1) PREPARAO DO ALARANJADO II

MATERIAIS E REAGENTES

REAGENTES EQUIPAMENTOS E VIDRARIAS

2-Naftol Banho de gelo
cido clordrico 6 M Bquer de 50 e 250 mL (4 de cada)
cido sulfanlico Esptula (3)
Cloreto de sdio Funil de Bchner (1)
Nitrito de sdio Frasco Kitasato de 1000 mL (1)
 2

Sal de cozinha Papel indicador de pH

Soluo aquosa de carbonato de sdio a 5% (200 mL) Proveta de 25 mL (4)
Soluo aquosa de hidrxido de sdio a 1% (200 mL) Pissete (4)
Soluo recm-preparada de cloreto de p-sulfo-benzenodiaznio Termmetro de -5 a 100 oC (4)
(durante a prtica)

a) Cloreto de p-sulfo-benzenodiaznio

NH3 NH2 N2

Na2CO3 NaNO2, HCl

Cl -

SO3 SO3Na SO3H

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Em um bquer de 250 mL colocar 50 mL de soluo aquosa de carbonato de sdio a 5% e 5 g de cido

sulfanlico. Agitar bem e aquecer, se necessrio, para que o cido se dissolva. Juntar, ento, uma soluo
contendo 2 g de nitrito de sdio em 10 mL de gua e resfriar a mistura reacional abaixo de 3 oC, utilizando banho
de gelo e sal. Adicionar, a seguir, lentamente e com agitao,, 20 mL de cido clordrico 6 M. Durante a adio, a
temperatura do meio no deve ultrapassar 5 oC. O sal de diaznio formado mantido a 5 oC.

b) p-(-2-HIDRXI-1-NAFTILAZO)-BENZENOSSULFONATO DE SDIO (ALARANJADO II)

N2 HO
OH
Cl - NaOH NaO3S N N

SO3H

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Em um bquer de 50 mL preparar uma soluo contendo 3,6 g de 2-naftol e 20 mL de soluo aquosa de

hidrxido de sdio a 10%. Resfriar a 5 oC e adicion-la, lentamente e com agitao, ao sal diaznio recm
preparado mantido a 5 oC. Verificar se a soluo est alcalina com papel indicador de pH. Caso isto no acontea,
adicionar mais soluo de hidrxido de sdio. Adicionar 10 g de cloreto de sdio dissolvidos em um mnimo de
gua, agitar e deixar em repouso durante 30 minutos. Filtrar, lavar com gua gelada e secar ao ar. O corante
assim obtido contm cerca de 20% de cloreto de sdio. Sua purificao desnecessria caso seja em tinturaria.
Para a obteno do produto puro e cristalino, necessrio dissolv-lo no volume mnimo de gua quente, esfriar
a 80 oC e adicionar o dobro de volume de metanol; deixar esfriar, filtrar a vcuo e lavar com uma pequena
quantidade de metanol.
Rendimento: 85% a 95%. Tempo: 3h. Caracterizao: Slido alaranjado; teste qumico: dissolver uma
pequena poro do corante em uma soluo aquosa de hidrxido de potssio a 5 % e observar uma colorao
vermelha intensa.
Aplicaes: O alaranjado II um dos corantes mais utilizados. A presena do grupo sulfnico torna o
corante importante, industrialmente, porque aumenta a solubilidade em gua. Emprego em tecidos: colocar, em
um bquer de 100 mL, um pedao de tecido (l, seda ou algodo) e 25 mL de soluo aquosa de sulfato duplo de
 3

alumnio e potssio a 10 %, deixando em contato durante 40 min. Secar o tecido em estufa e, em seguida,
mergulh-lo em uma soluo aquosa de alaranjado II a 0,5 %. Aquecer a 80 oC, durante 15 minutos, e secar em
estufa.

QUESTIONRIO

1) Qual a funo do carbonato de sdio na presena do sal de diaznio?

2) Sugerir um mecanismo para a formao do sal de diaznio.
3) Por que as reaes de diazotao e acoplamento devem ser conduzidas a baixas temperaturas?
4) Qual a funo do cloreto de sdio?
5) Por que os corantes com grupos polares so mais utilizados em tecidos?

2) PREPARAO DO CIDO P-(4-N-N-DIMETILAMINO-FENILAZO)-BENZENOSSULFNICO (ALARANJADO DE

METILA)

N2 N

CH3COOH NaOH
Cl - N N N SO3 Na N N N SO3 Na
H H
SO3H

MATERIAIS E REAGENTES

REAGENTES EQUIPAMENTOS E VIDRARIAS

cido actico glacial Bquer de 50 mL (4)
lcool etlico Frasco Kitasato de 500 mL (4)
ter etlico Funil de Bchner
N,N-dimetil-anilina Pissete (4)
Soluo aquosa de hidrxido de sdio a 25% (150 mL)
Soluo recm preparada de cloreto de p-sulfo-benzenodiaznio

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Em um bquer de 50 mL, dissolver 4 mL de N,N-dimetil-anilina em 2 mL de cido actico glacial. Adicionar

esta soluo ao sal de diaznio preparado na seo anterior, agitar bem e deixar em repouso, durante 10 minutos
em banho de gelo. Adicionar, lentamente e com agitao, 25 mL de soluo aquosa de hidrxido de sdio a 25%.
Forma-se um corante laranja. Caso o precipitado formado apresente um aspecto pastoso, adicionar 1 g de cloreto
de sdio, a fim de facilitar a filtrao. Usar um funil de Bchner.
Recristalizar o produto em gua a 60 oC. Lavar o precipitado com 25 mL de gua fria, 25 mL de etanol e 25
mL de ter etlico.
Rendimento: 85-90%. Tempo: 2h. Caracterizao: ponto de fuso decompe-se sem fundir (slido
alaranjado). Solubilidade: solvel em gua, pouco solvel em etanol, insolvel em ter etlico. Teste qumico: diluir
uma pequena poro de alaranjado de metila em gua e adicionar soluo cida diluda at o aparecimento de
colorao vermelha.
Aplicaes: O alaranjado de metila utilizado como indicador cido-base e tambm como corante.
Emprego em tecidos: (a) Em um bquer de 250 mL, dissolver 0,5 g de alaranjado de metila em 100 mL de gua.
 4

Aquecer a 80 oC, adicionar o tecido e deixar de molho a 80 oC durante 15min. Com o auxlio de uma pina, retirar
o tecido da soluo enxug-lo, utilizando um papel filtro, e seca-lo em estufa a 80 oC. (b) Em um bquer de 100
mL, colocar 25 mL de soluo aquosa de sulfato duplo de alumnio e potssio e aquec-lo a 80oC. Mergulhar o
tecido a ser tingido nesta soluo, durante 15 min, e retira-lo com auxilio de uma pina. Remover o excesso de
soluo e secar. Imergir o tecido e contendo o mordente na soluo do corante a 80 oC, durante 10 minutos;
retir-lo, enxug-lo e secar em estufa a 80 oC.

QUESTIONRIO

1) Qual a funo do cido actico glacial?

2) Em que faixa de pH o alaranjado de metila usado como indicador?
3) Qual a funo do mordente no processo de tingimento?
4) Por que as reaes de acoplamento devem ser conduzidas com controle de pH?
5) Qual o produto da reao de sais de diaznio com aminas aromticas primrias?
6) Sugerir um mtodo de preparao da N-N-dimetil-alanina.