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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS


QUMICA INORGNICAII
Prof Camila F. Mari

Lista de exerccios III

1. D os nomes das espcies, desenhe as estruturas e d a contagem de eltrons de


valncia para os tomos metlicos em:

a) Fe(CO)5
b) Mn2(CO)10
c) [Fe(CO)4]2-
d) Fe(3-alil)
e) Rh(CO)2(Me)(PPh3)
f) Cr(6-C6H6)( 6-C7H8)
g)Ni(5-C5H5)NO

Alguns desses complexos de desviam da regra dos 18 eltrons? Se for o caso, como
isso se reflete nas suas estruturas ou propriedades qumicas?

2. Esboce uma interao do tipo 2 do 1,4-butadieno com um tomo metlico e faa


o mesmo para uma interao 4.

3. Quais hapticidades so possveis para interao de cada um dos seguintes


ligantes com um nico tomo de metal do bloco d, como o cobalto?

a) C2H4
b) ciclopentadienil
c) C6H6
d) Ciclooctadieno

4. Quais dos dois complexos deve trocar mais rapidamente o CO, W(CO)6, ou
IrCl(PPh3)(CO)? Justifique sua resposta.

5. Utilizando a regra dos 18 eltrons, indique o nmero provvel de ligantes carbonila


em:

a) W(6-C6H6)(CO)n
b) Rh(5-C5H5)(CO)n
c) Ru3(CO)n

6. Qual composto mais estvel, Rh(5-C5H5) ou Ru(5-C5H5)? Justifique a


resposta.

7. O composto Ni(5-C5H5)2 sofre facilmente adio de HF para formar [Ni(5-


C5H5)( 4-C5H6)]+, em quanto o Fe(5-C5H5)2 reage com cido forte para formar
[Fe(5-C5H5)2H]+. Neste ultimo composto, o tomo de H est ligado do tomo de
Fe. D uma explicao razovel para esta diferena.

8. O que significa economia de tomos?

9. Construa o diagrama de nveis de energia para o Ni(CO)4.


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10. O ligante CN- muito similar ao CO em termos de habilidade para interagir com
orbitais de um centro metlico. O CN- um ligante doador mais forte do que o
CO e mais fraco recptor-. Entretanto o cianeto capaz de estabilizar o complexo
que contm o metal em alto estado de oxidao. Explique.

11. Trace um paralelo entre as reaes de oxidao e reduo de complexos com as


reaes de adio oxidativa-eliminao redutiva dos organometlicos.

12. A influncia da concentrao da acetonitrila na velocidade da reao de mudana


de hapticidade do ligante 5-pentadienil para 3-alil envolvendo um complexo de
tunsgstnio apresentada sob forma de grfico a seguir. Baseado nesses dados,
proponha um mecanismo e justifique.