Corroso por Pite - Caractersticas

Importante: limitao ao
uso seguro de componentes
metlicos, pois, trata-se de:
Exemplo: AA 3004-H39 - cido
corroso perfurante actico - polarizado (aumento: 250x)

difcil previso
alta velocidade de
propagao

Materiais passivos
Cl- (e outros halognios)
Temperatura

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 1

 CORROSO OUTRAS
INTERGRANULAR 8% CORROSO SOB
12% TENSO
37%

CORROSO UNIFORME
18%

CORROSO POR PITE

25%

Principais tipos de falhas por corroso em aos inoxidveis em processos industriais

qumicos. (ROBERGE, P.R. Handbook of Corrosion Engineering. McGraw-Hill
Handbooks, p.1-54, 2000.)

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 2

 Corroso por Pite - Mecanismo

Nucleao:

adsorso de Cl-
concentrao crtica de Cl-
ruptura das ligaes da
pelcula passiva
regio andica localizada

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 3

 Corroso por Pite - Mecanismo
Crescimento:
Dissoluo:
Me = Me+z + ze-
Reao catdica:
O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-
Migrao de ons Cl-
Acidificao:
Me+Cl- + H2O = MeOH + H+Cl-
Mais dissoluo nova migrao de
Cl- - mais acidificao...

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 4

 Corroso por Pite - Mecanismo

Crescimento:

outro agente oxidante: Fe+3

efeito galvnico:

superfcie de pite << superfcie catdica

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 Corroso por Pite

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 6

Corroso por Pite Fatores que influenciam

Temperatura
Estagnao / Agitao / Limpeza
Acabamento superficial
Microestrutura
Inibidores
Proteo Catdica
Potencial de eletrodo
aumenta o teor de Cl- adsorvido
Ep : potencial de nucleao de pite

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 7

 600
SHNO3/H2O
500

400

Potencial (mV, ECS)

300

200

100

(A/cm2) -100

-200
Curva de polarizao cclica, para a liga AA 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
5052. Condies: soluo 3,5%NaCl, 23 C, 15 Densidade de Corrente (A/cm)
min de imerso, 1 mV/s. Referncia: Eletrodo
de Calomelano Saturado. Liga AA 5052 Curva de polarizao para AISI 304L em 3,5% NaCl.
(96,75Al-2,62Mg-0,26Fe-0,18Cr-0,11Si- Acabamento: lixa #600 / cido ntrico / imerso em gua.
0,03Mn-0,03Cu-0,02Zn). [Referncia: HARA, A. Corroso de
ligas de alumnio da srie 5XXX em meios contendo ons cloreto. Trabalho de
Formatura apresentado Escola Politcnica da USP - Depto de Engenharia
Metalrgica e de Materiais, 1997.]

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 8

 600
SHNO3/H2O
500

400

Potencial (mV, ECS)

300

200

100

-100

-200
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
Densidade de Corrente (A/cm)

(A/cm2)

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 9

 Corroso por Pite Fatores que influenciam
Temperatura
Estagnao / Agitao /
Limpeza
Ep
Acabamento superficial
Microestrutura
Inibidores
Proteo Catdica Atividade de Cl-

Potencial de eletrodo Efeito da atividade do on cloreto sobre o potencial

aumenta o teor de Cl-
adsorvido de pite do alumnio 1199 em solues de NaCl.
[HOLLINGSWORTH, E. H.; HUNSICKER, H. Y. Corrosion
Ep : potencial de nucleao de of aluminum and aluminum alloys. In: KORB, L. J. et al.
pite Metals Handbook - Corrosion, ASM, Metal Park, Ohio,
1989, 9ed., v. 13, p.583-584. ]
Concentrao de Cl-
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 10
 Corroso por Pite - Avaliao
Imerso
ASTM G48 (aos inoxidveis)
6% FeCl3
TCP
Exame visual; perda de massa;
profundidade e densidade de pite (ASTM G46)

Ensaio Acelerado
Cmara de Nvoa Salina (ASTM G85)

Eletroqumica
Polarizao Cclica (ASTM G61 - p/ Fe-Ni-X e Co-X); Mtodo
Potenciosttico; Mtodo Galvanosttico; Mtodo do Riscamento
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 11
 Corroso por Pite - Avaliao

Imerso
ASTM G48 (aos
inoxidveis)
6% FeCl3
TCP
Exame visual; perda
de massa;
profundidade e
densidade de Superfcies do ao UNS S30400 solubilizado (sem chanfro) e
pite (ASTM solubilizado-sensitizado (com chanfro), lixa #600, aps imerso
em cloreto frrico (por 72 horas). [Referncia: Doutorado,
G46) Zanetic, S.T., 2006; figura 99.]

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 12

 Taxa de Corroso - 1000x(g/cm2h)
Exemplo de
0,6
0,500633 Perda de
TC(g/cm h) 1000x

0,5
0,4
Massa para
0,3 avaliao da
2

0,2 0,147295 0,144630 resistncia

0,1
corroso
0
ST-S NBS-570S NPL-420S por pite.
Amostras

Taxa de corroso (perda de massa; 1000x) aps ensaio de

imerso em cloreto frrico do ao UNS S30400: amostras
solubilizadas sem (ST) e com tratamento de
nitrocarbonetao.
Ref: ZANETIC, S. T. Trabalho publicado no 62o Congresso Anual da ABM-Vitria-ES 2007.

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 13

 solubilizado

Carbonetos impedem o
crescimento.
Podem influenciar a
nucleao: stios de adsoro
de cloreto.

sensitizado

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 14

 ASTM G46

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 15

 Corroso por Pite - Avaliao
Imerso
ASTM G48 (aos inoxidveis)
6% FeCl3
TCP
Exame visual; perda de massa;
profundidade e densidade de pite (ASTM G46)

Ensaio Acelerado
Cmara de Nvoa Salina (ASTM G85)

Eletroqumica
Polarizao Cclica (ASTM G61 - p/ Fe-Ni-X e Co-X); Mtodo
Potenciosttico; Mtodo Galvanosttico; Mtodo do Riscamento
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 16
 Cmara de Nvoa Salina (ASTM G85)
Ao Inoxidvel 304

Figura 4.26 - Amostras com tratamento de nitretao em banho de sais.

a) solubilizada, b) solubilizada-sensitizada, c) solubilizada-soldada
(Referncia: Silvio Tado Zanetic, Relatrio Final do Auxlio Pesquisa Fapesp, processo: 00/12162-5 )

Figura 4.26a: Aps 24 horas de ensaio verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base nas bordas dos trs corpos de
prova. Aps este perodo retirou-se dois corpos de prova da cmara, permanecendo o terceiro at 48h, que apresentou pontos de
corroso na superfcie ensaiada aps este perodo, o ensaio foi ento interrompido.
Figura 4.26b: Aps 24 horas de ensaio verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base nas bordas dos trs corpos de
prova e aparecimento de corroso proveniente do metal-base em cerca de 10% da superfcie ensaiada de um dos trs corpos de prova, o
ensaio foi ento interrompido.
Figura 4.26c: Aps 24 horas verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base em toda superfcie ensaiada dos trs
corpos de prova, o ensaio foi ento interrompido.

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 17

 Corroso por Pite - Avaliao
Imerso
ASTM G48 (aos inoxidveis)
6% FeCl3
TCP
Exame visual; perda de massa;
profundidade e densidade de pite (ASTM G46)

Ensaio Acelerado
Cmara de Nvoa Salina (ASTM G85)

Eletroqumica
Polarizao Cclica (ASTM G61 - p/ Fe-Ni-X e Co-X); Mtodo
Potenciosttico; Mtodo Galvanosttico; Mtodo do Riscamento
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 18
 BRENNERT, Sven. Local corrodibility of stainless. Metal Progress, Cleveland,
v.31, n.6, p. 641-642, June, 1937.

KLIMZACK-MATHIEU, L.; MEUNIER, J.; POURBAIX, M.; VAN

LEUGENHAGHE, C. apud POURBAIX, A. Electrochemie et corrosion localise

Polarizao Cclica
des aciers inoxydables. Mmoires et Etudes Scientifiques de la Revue de Mtallurgie,
Paris, v.85, n.12, p.667-674, dc. 1988.

BRENNERT , 1937: Ep (para ao inoxidvel)

KLIMZACK-MATHIEU et al., 1962: Epp (para ao inoxidvel)

3,5% NaCl
1 mV/s (0,1 mV/s)
acabamento (mais comum #600)
outras variveis: tempo de imerso, temperatura, composio do eletrlito

Ep: potencial de nucleao de pite

Epp: potencial de proteo ou de repassivao de pite
Ep: f (eletrlito, mtodo experimental, condio superficial...)
Epp: f (concentrao das espcies dissolvidas, geometria pite,
processos de transferncia de massa...)
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 19
 Curva de polarizao cclica, para a
liga AA 5052.
Condies:
soluo 3,5%NaCl,
23 C,
15 min de imerso,
1 mV/s.
Referncia: Eletrodo de Calomelano
Saturado.
Liga AA 5052 (96,75Al-2,62Mg-
0,26Fe-0,18Cr-0,11Si-0,03Mn-0,03Cu-
0,02Zn).

[Referncia: HARA, A. Corroso de ligas de alumnio da srie

5XXX em meios contendo ons cloreto. Trabalho de Formatura
apresentado Escola Politcnica da USP - Depto de Engenharia
Metalrgica e de Materiais, 1997.]

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 20

 Corroso por Pite - Preveno

reduo da agressividade da soluo, atravs da diminuio

do teor de ons cloreto, temperatura, acidez, agentes
oxidantes;
utilizar materiais mais resistentes corroso, como ligas
contendo Mo, W;
eliminar pontos de estagnao;
limpeza peridica;
acabamento superficial
inibidores
proteo catdica

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 21

 Exemplos Especficos:
Cobre e Alumnio

Cobre:
gua do mar com baixa velocidade (0,6 a 0,9 m/s)
Cu-Al e Cu c/ baixo teor de Zn: mais resistentes
Cu-Ni e bronzes de Sn: resistncia intermediria
Na presena de Cl-: Cu-Zn: dezincificao
Na presena de S-: Cu ligas: pite

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 22

 Exemplos Especficos:
Cobre e Alumnio

Alumnio:
clulas galvnicas formadas com Cu
efeito de segundas fases
tendncia a auto passivao
morfologia ramificada e corroso de
planos cristalogrficos preferenciais
Pites observados na liga 3004-H39 polida
metalograficamente, aps polarizao
potenciodinmica, seguida de potenciosttica por
30 min (densidades de corrente da ordem de 10-5
e 10-4 A/cm2) em soluo de cido actico 1M.
Os pontos brancos so precipitados de segunda
fase. Aumento: 250x. [MELO, H. G. Estudo do
comportamento eletroqumico da liga de alumnio 3004-H39 em meio de
cido actico na presena e na ausncia de ons cloreto. Tese de
Doutorado, Universidade de So Paulo, Escola Politcnica, So Paulo,
1994, p.118. ]

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 23

 Exemplos Especficos:
Liga de Alumnio: efeito da presena de sulfato - inibidor

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 24

 Exemplos Especficos:
Aos Inoxidveis: Efeito do Acabamento Superficial
300 600

#600
S#600
500 H 2SO4/H2O
SH2SO4/H2O
200
400

Potencial (mV, ECS)

Potencial (mV,ECS)
100
Ao Inoxidvel Austentico 300

200
0
AISI 304L 100
-100
0

-200 -100
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
Densidade de Corrente (A/cm) Densidade de Corrente (A/cm)

400 HNO3/H2O 600

600
SHNO3/H2O
HNO /ar
3
SHNO3/AR
H2SO4/ar
SH2SO4/AR
500 500
300
400 400

Potencial (mV, ECS)

Potencial (mV,ECS)

Potencial (mV, ECS)

200 300
300
200
200
100
100
100
0
0
0
-100

-100 -100
1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 -200 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2
1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 Densidade de Corrente (A/cm)
Densidade de Corrente (A/cm) Densidade de Corrente (A/cm)
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 25
 Ao 304L Lixado Corroso por pite para
Ep = 150
mV,ECS
304L: efeito do acabamento

Ao 304L Eletropolido
Ep = 350 mV,ECS

Referncia: Mestrado de
Leila Garcia Reis, 2005
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 26
 Referncias Bibliogrficas

1. ALONSO-FALLEIROS, N. Corroso em fresta, corroso por pite e

corroso microbiolgica. Captulo da publicao da ABM: Programa
de Educao Continuada - Cursos ABM - Corroso de Metais No
Ferrosos, novembro de 2001, 25 pginas.
2. SHREIR, L. L. Corrosion. 2a. ed. London. Newnes - Butterworths,
1976. p.1:130 e seguintes.
3. PULINO, Dbora; ALONSO, Neusa. Mtodos eletroqumicos de
avaliao da susceptibilidade de um material corroso por pite.
Boletim Tcnico da Escola Politcnica da USP/Departamento de
Engenharia Metalrgica e de Materiais, n. 93/003, 1993. 15p.

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 27

 Exerccio:
1. Os dados a seguir foram retirados de um artigo da revista Corrosion NACE, de Abril de 2006, p.357 Corrosion Resistance
of Injection-Molded 17-4PH Steel in Sodium Chloride Solution. Trata-se do ao inoxidvel endurecvel por precipitao
17-4PH. Amostras desse ao foram obtidas por dois processos de fabricao (Metalurgia Convencional e Metalurgia do P) e
submetidas a ensaio de polarizao em soluo contendo 3,5% NaCl. A superfcie aps ensaio de polarizao apresentou o
mesmo aspecto nas duas condies (veja a morfologia obtida em microscpio eletrnico de varredura). Com tais informaes,
responda:
a. Qual o tipo de corroso?
b. Quais parmetros voc consegue obter destas curvas? Quais seus valores? O que significam?
c. Qual o ao de melhor desempenho? (aquele produzido por metalurgia do p 17-4P/M ou por metalurgia convencional
17-4C)? Por que?
OBS: A metalurgia convencional consta de fuso e solidificao aps vazamento. A metalurgia do p consta de compactao e
sinterizao. A partir disso, qual a diferena (microestrutural ) que explica a diferena de desempenho observada?

PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 28