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Lista 1 Mecnica Estatstica I 2017.

1 Dinter em Fsica IFCE/UFRN


Aluno: Marcus Vincius Pinheiro Lopes Professores: George Frederick e Hygor Piaget

Questo 1: Considere a energia interna de um sistema dada como funo dos parmetros
extensivos S, V e N. Encontre as equaes de estado para esse sistema.

Soluo:
Sabe-se que a energia interna (dU) de um sistema pode ser escrita em funo
dos parmetros extensivos na forma diferencial como:

dU TdS PdV dN (1)


dQ dWmecnico dWqumico

Podemos escrever a energia interna em termos dos parmetros extensivos S,V e


N em termos de diferenciais parciais. Assim obtm-se:

U U U
dU dS dV dN (2)
S V , N V S , N N V , S

Relacionando as equaes (1) e (2) so obtidas as equaes de estado para o


sistema:

U
T (3)
S V , N
U
P (4)
V S , N
U
(5)
N V , S

Questo 2: Encontre as trs equaes de estado para um sistema que tenha a energia
interna dada por,
V S
3
U 02
R NV
Considere V0 , e R constantes.

Soluo:
Neste exerccio as equaes de estado obtidas na questo 1 devem ser
utilizadas para encontrar as relaes para T, P e . Dessa forma tem-se que:
U V0 S 3 3V0 S
2
Temperatura: T 2
S R 2 NV
T T (6)
S V , N R NV
U V0 S 3V 1 V0 S
3
Presso: P 2
V R 2 N
P P (7)
V S , N R NV
2

1
U V0 S 3 N 1 V0 S
3
Potencial Qumico: R 2 V 2 2 (8)
N V , S N R N V

Questo 3: Considere um sistema descrito pela entalpia H = H (S, P, N). Mostre que:
H
T
S
H
V
P
H

N
onde o potencial qumico. Obtenha as relaes de Maxweel pa partir da Entalpia.

Soluo:
Na representao de entalpia sabe-se que:

H (S , P, N ) U PV (9)

Assim:

dH dU PdV VdP (10)

Substituindo a Equao (1) em (10) temos que:

dH TdS PdV dN PdV VdP


dH TdS dN VdP (11)

Assim, em termos de derivaes parciais temos que:

H H H
dH dS dN dP (12)
S P , N N S , P P S , N

Comparando as Equaes (11) e (12) temos que:

H
T (13)
S P , N
H
(14)
N S , P
H
V (15)
P S , N

Para deduzir as equaes de Maxwell temos que fazer as derivadas cruzadas e


analisar os pares possveis encontrados. Deve-se usar a considerao de que em uma
funo de vrias variveis possvel escrever que:

2
f ( x, y) f ( x, y)
f xy f yx (16)
x y y x

Assim, tem-se que:

T
(17)
N S , P S P , N

T V
(18)
P S , N S P , N

V
(19)
P S , N N S , P

As Equaes (17), (18) e (19) so as trs relaes de Maxwell na representao


de Entalpia.

Questo 4: Uma substncia possui as seguintes propriedades:


(i) Em uma temperatura constante T0, o trabalho realizado pela expanso do volume V0
para o volume V :

V
W RT0 ln
V0

(ii) A entropia dada por


V T
SR
V0 T0

onde T0, V0 e so constantes fixas.


(a) Determine a expresso para a energia livre de Helmholtz.
(b) Encontre a outra equao de estado.
(c) Encontre o trabalho feito a uma temperatura constante T.

Soluo:
(a)
Para a energia livre de Helmholtz (F) temos a seguinte relao:

F (T ,V , N ) U TS (20)

Usando a abordagem diferencial e a Equao (1) tem-se que:

dF dU TdS SdT dF TdS PdV dN TdS SdT


dF PdV dN SdT (21)

Assim, em termos de derivaes parciais temos que:

3
F F F
dF dV dN dT (22)
V T , N N P ,T T V , N

Neste problema no sero consideradas variaes no nmero de molculas (N)


do gs, portanto o termo devido ao trabalho qumico poder ser considerado nulo. Assim
podemos reescrever a Equao (22) como:

F F
dF dV dT (23)
V T T V

Assim, comparando as Equaes (21) e (23) obtemos as equaes de estados


na representao de energia livre de Helmholtz:

F
P (24)
V T
F
S (25)
T V

Note que a equao de estado S foi fornecida. Supe-se ento que a funo F
seja dependente de T e V. Assim podemos escrever o seguinte:


F (T ,V ) V T
S F (T ,V ) SdT F (T ,V ) R dT
T V V0 T0
RV
F (T ,V ) T dT
V0T0
RV
F (T ,V ) T 1 F (V ) (26)
V0T0 ( 1)

Para um processo em que a temperatura constante (T=T0) pode-se notar da


Equao (23) que:

F RV V
dF dV dF dW F W T0 1 F (V ) RT0 ln
V T V0T0 ( 1)

V0

RVT0 V V RVT0
F (V ) RT0 ln F (V ) RT0 ln
V0 ( 1) V0 V0 V0 ( 1)
V V 1
F (V ) RT0 ln (27)
V0 V0 ( 1)

Assim, substituindo (27) em (26) obtm-se que:

4
RV V V 1
F (T ,V )
T 1 RT0 ln
V0T0 ( 1) 0 0
V V ( 1)
V RV V RT0
F (T ,V ) RT0 ln T 1
V0 V0T0 ( 1)

V0 ( 1)

V V T R V R
F (T ,V ) RT0 ln T T0
V0 V0 T0 ( 1) V0 ( 1)

V V R T
F (T ,V ) RT0 ln T T0
V0 V0 ( 1) T0

V V RT0 T T
F (T ,V ) RT0 ln 1
V0 V0 ( 1) T0 T0

1
V V RT0 T
F (T ,V ) RT0 ln 1 (28)
V0 V0 ( 1) T0

A Equao (28) a expresso para energia livre de Helmholtz,


desconsiderando as variaes na quantidade de molculas do sistema.

(b)
Para encontrar a outra equao de estado, no caso, P(T,V) devemos utilizar a
Equao (24). Assim tem-se que:

V V RT0 T
1

F
P P RT ln
1
V T V V0 V0 ( 1) T0
0



1
RT0V0 1 RT0 T
P 1 (29)
V V0 ( 1) T0

A Equao (29) a equao de estado P para o sistema em questo.

(c)
O trabalho realizado a uma temperatura constante T dado pela relao j
fornecida neste exerccio:

V
W RT ln (30)
V0