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Questo 1: Considere a energia interna de um sistema dada como funo dos parmetros
extensivos S, V e N. Encontre as equaes de estado para esse sistema.
Soluo:
Sabe-se que a energia interna (dU) de um sistema pode ser escrita em funo
dos parmetros extensivos na forma diferencial como:
U U U
dU dS dV dN (2)
S V , N V S , N N V , S
U
T (3)
S V , N
U
P (4)
V S , N
U
(5)
N V , S
Questo 2: Encontre as trs equaes de estado para um sistema que tenha a energia
interna dada por,
V S
3
U 02
R NV
Considere V0 , e R constantes.
Soluo:
Neste exerccio as equaes de estado obtidas na questo 1 devem ser
utilizadas para encontrar as relaes para T, P e . Dessa forma tem-se que:
U V0 S 3 3V0 S
2
Temperatura: T 2
S R 2 NV
T T (6)
S V , N R NV
U V0 S 3V 1 V0 S
3
Presso: P 2
V R 2 N
P P (7)
V S , N R NV
2
1
U V0 S 3 N 1 V0 S
3
Potencial Qumico: R 2 V 2 2 (8)
N V , S N R N V
Questo 3: Considere um sistema descrito pela entalpia H = H (S, P, N). Mostre que:
H
T
S
H
V
P
H
N
onde o potencial qumico. Obtenha as relaes de Maxweel pa partir da Entalpia.
Soluo:
Na representao de entalpia sabe-se que:
H (S , P, N ) U PV (9)
Assim:
H H H
dH dS dN dP (12)
S P , N N S , P P S , N
H
T (13)
S P , N
H
(14)
N S , P
H
V (15)
P S , N
2
f ( x, y) f ( x, y)
f xy f yx (16)
x y y x
T
(17)
N S , P S P , N
T V
(18)
P S , N S P , N
V
(19)
P S , N N S , P
V
W RT0 ln
V0
V T
SR
V0 T0
Soluo:
(a)
Para a energia livre de Helmholtz (F) temos a seguinte relao:
F (T ,V , N ) U TS (20)
3
F F F
dF dV dN dT (22)
V T , N N P ,T T V , N
F F
dF dV dT (23)
V T T V
F
P (24)
V T
F
S (25)
T V
Note que a equao de estado S foi fornecida. Supe-se ento que a funo F
seja dependente de T e V. Assim podemos escrever o seguinte:
F (T ,V ) V T
S F (T ,V ) SdT F (T ,V ) R dT
T V V0 T0
RV
F (T ,V ) T dT
V0T0
RV
F (T ,V ) T 1 F (V ) (26)
V0T0 ( 1)
F RV V
dF dV dF dW F W T0 1 F (V ) RT0 ln
V T V0T0 ( 1)
V0
RVT0 V V RVT0
F (V ) RT0 ln F (V ) RT0 ln
V0 ( 1) V0 V0 V0 ( 1)
V V 1
F (V ) RT0 ln (27)
V0 V0 ( 1)
4
RV V V 1
F (T ,V )
T 1 RT0 ln
V0T0 ( 1) 0 0
V V ( 1)
V RV V RT0
F (T ,V ) RT0 ln T 1
V0 V0T0 ( 1)
V0 ( 1)
V V T R V R
F (T ,V ) RT0 ln T T0
V0 V0 T0 ( 1) V0 ( 1)
V V R T
F (T ,V ) RT0 ln T T0
V0 V0 ( 1) T0
V V RT0 T T
F (T ,V ) RT0 ln 1
V0 V0 ( 1) T0 T0
1
V V RT0 T
F (T ,V ) RT0 ln 1 (28)
V0 V0 ( 1) T0
(b)
Para encontrar a outra equao de estado, no caso, P(T,V) devemos utilizar a
Equao (24). Assim tem-se que:
V V RT0 T
1
F
P P RT ln
1
V T V V0 V0 ( 1) T0
0
1
RT0V0 1 RT0 T
P 1 (29)
V V0 ( 1) T0
(c)
O trabalho realizado a uma temperatura constante T dado pela relao j
fornecida neste exerccio:
V
W RT ln (30)
V0