CONCEITOS CIENTFICOS EM DESTAQUE

Antonio Rogrio Fiorucci, Mrlon Herbert Flora Barbosa Soares

e der Tadeu Gomes Cavalheiro

Atualmente, os livros didticos de qumica do ensino mdio tm apresentado o conceito de soluo tampo
inserido no contexto do equilbrio qumico. No entanto, um entendimento conceitual da capacidade tamponante no
alcanado plenamente, devido a ausncia de uma associao com os conceitos de equilbrio e do princpio de Le
Chatelier. Este artigo apresenta o desenvolvimento histrico do conceito de soluo tampo, uma breve contextualizao
e uma discusso em termos de equilbrio qumico.

soluo tampo, equilbrio qumico, capacidade tamponante

Recebido em 23/10/00, aceito em 19/4/01

Histrico perimentais tais como a ausncia de 25 C, geralmente tabelada.

reagentes e de gua com elevado grau Segundo estes estudos, a um

O
conceito original de ao
de pureza. acrscimo de cido carbnico (ou ou-
tamponante surgiu de estu-
18 O conceito de pH foi introduzido por tros cidos, como o ltico) na circula-
dos bioqumicos e da necessi-
Srensen em 1909, com o intuito de o, segue-se uma diminuio do pH
dade do controle do pH em diversos
quantificar os valores de acidez e basi- sangneo, a menos que ocorra uma
aspectos da pesquisa biolgica, como
cidade de uma soluo. Ainda neste elevao proporcional de bicarbonato,
por exemplo em estudos com enzimas
ano, Henderson apontou o papel fun- de modo a manter constante a razo
que tm sua atividade cataltica muito
damental do on bicarbonato (monoidro- [H2CO3]/[HCO3].
sensvel a variaes de pH. Neste
genocarbonato, segundo a IUPAC) na Em 1916, Hasselbach colocou em
contexto, em 1900, Fernbach e Hubert,
manuteno da concentrao hidroge- forma logartmica a equao de Hen-
em seus estudos com a enzima amilase,
ninica do sangue, a qual podia ser derson, simplificando a sua aplicabi-
descobriram que uma soluo de cido
definida pela equao: lidade na rea clnica:
fosfrico parcialmente neutralizado agia
como uma proteo contra mudanas [H+] = K [H2CO3]/[HCO3] (1) pH = pK + log ([HCO3]/[H2CO3]) (2)
abruptas na acidez e alcalinidade. Esta
onde K a constante de equilbrio da Tampes de ocorrncia natural e
resistncia mudana na concentrao
reao da primeira ionizao do cido
hidrogeninica livre de uma soluo foi
carbnico (H2CO3). Esta constante K
industrial: contextualizao
ento descrita por estes pesquisadores Quase todos os processos biolgi-
a constante de equil-
como ao tampo- cos so dependentes do pH; uma pe-
O conceito de pH foi brio qumico a uma
nante (do ingls buff- dada temperatura e quena variao na acidez produz uma
ering). Seguindo esta introduzido por Srensen
fornece uma maneira grande variao na velocidade da
constatao, em 1904, em 1909, com o intuito de
de descrever quanti- maioria destes processos.
Fels mostrou que o quantificar os valores de
tativamente os equil- O pH do sangue de mamferos um
uso de misturas de ci- acidez e basicidade de
brios. K representa o reflexo do estado do balano cido-base
dos fracos com seus uma soluo quociente dos diferen- do corpo. Em condies normais, o pH
sais (ou de bases fra- tes valores de concen- mantido entre 7,35 e 7,45 devido a uma
cas com seus sais) permitia a obteno trao das espcies, o qual tem um srie de mecanismos complexos que
de solues cuja acidez (ou basicidade) valor, constante no equilbrio, indepen- compreendem produo, tampona-
no era alterada pela presena de traos dente da concentrao das espcies, mento e eliminao de cidos pelo cor-
de impurezas cidas ou bsicas na gua mas dependente da temperatura. Esta po (Perrin e Dempsey, 1974). Um papel
ou nos sais utilizados na sua prepara- constante para a temperatura corpo- importante neste equilbrio desem-
o, em decorrncia de dificuldades ex- ral (37 C) diferente da padro, para penhado por sistemas inorgnicos, tais
como H 2 PO 4/HPO 42 , CO 2 /H 2 CO 3 /
A seo Conceitos cientficos em destaque tem por objetivo abordar, de maneira crtica e/ou inovadora, conceitos HCO3, e grupos orgnicos cidos e
cientficos de interesse dos professores de qumica. bsicos, principalmente de protenas.

QUMICA NOVA NA ESCOLA O conceito de soluo tampo N 13, MAIO 2001

Uma diminuio (acidose) ou aumento po e resiste s mudanas em pH, mas
(alcalose) do pH do sangue pode causar a sua capacidade tamponante depen-
srios problemas e at mesmo ser fa- de do seu tipo. Tal propriedade advm
tal. A acidose metablica a forma mais da capacidade de trocar ctions com o
freqentemente observada entre os meio. Esta troca o mecanismo pelo
distrbios do equilbrio cido-base. Pode qual K+, Ca2+, Mg2+ e metais essenciais,
ser causada por diabetes grave, insufi- a nveis de trao, so disponibilizados
cincia renal, perda de bicarbonato por s plantas. O processo de absoro de
diarria e hipoxia ou isquemia, durante, ons metlicos do solo pelas razes das
por exemplo, exerccio fsico intenso. plantas e sua conseqente troca por
Uma compensao natural da acidose ons H+, aliado lixiviao de clcio, Soluo tampo: definio
metablica pelo corpo o aumento da magnsio e outros ons do solo por gua
taxa de respirao, fazendo com que contendo cido carbnico, tende a
mais CO2 seja expirado. tornar cido o solo (Manahan, 1994):
Tecidos vivos de plantas tambm so
solo}Ca2+ + 2CO2 + 2H2O
tamponados, embora menos intensa-
solo}(H+)2 + Ca2+(raiz) + 2HCO3 (4)
mente. O pH normal em tecidos vegetais
varia entre 4,0 e 6,2. Nestes tecidos, os O balano de H+ no solo (produo
principais tampes so fosfatos, carbo- atravs das razes contra o consumo
natos e cidos orgnicos, como o pelo intemperismo) delicado e pode
mlico, ctrico, oxlico, tartrico e alguns ser afetado pela deposio cida. Se a extenses de reaes de precipitao
aminocidos. taxa de intemperismo iguala-se ou exce-
Dentre os fluidos biolgicos, a saliva de a taxa de liberao de H+ pelas plan-
tambm constitui uma soluo tampo, tas, como seria o caso de um solo
com a funo de neutralizar os cidos calcreo, o solo manter um tampo em
presentes na boca, evitando o desen- ctions bsicos (Ca2+, K+, NH4+, Al3+) e
volvimento de bactrias que formam a alcalinidade residual (HCO3, H2PO4
placa bacteriana. O pH normal da sa- etc.). Por outro lado, em solos cidos,
liva varia entre 6,4 e 6,9 no intervalo en- a taxa de liberao de H+ pelas plantas
tre as refeies e de 7,0 a 7,3 enquanto pode exceder a taxa de consumo de H+
comemos. pelo intemperismo e causar uma acidifi-
A capacidade tamponante em sis- cao progressiva do solo (Stumm,
temas biogeoqumicos pode ser fator 1992; Stumm e Schnoor, 1995).
decisivo em impactos ambientais. Um Na indstria de alimentos, alguns
estudo interessante cidos e bases (cido
sobre o impacto da Dentre os fluidos ctrico, cido adpico,
chuva cida sobre la- biolgicos, a saliva tambm bicarbonato de sdio,
gos da regio das constitui uma soluo cido ltico, tartarato
Montanhas Adiron- tampo, com a funo de cido de potssio, ci-
dack, rea de Nova neutralizar os cidos do fosfrico) so usa-
Iorque, revelou que presentes na boca, dos como agentes de
lagos sobre reas ricas evitando o processamento para o
em calcrio so menos desenvolvimento de controle da acidez e
suscetveis a acidifi- bactrias que formam a alcalinidade de muitos
cao devido consi- placa bacteriana produtos alimentcios.
dervel capacidade Dependendo da quan-
tamponante das guas destes lagos tidade desses aditivos e da acidez ou
(Skoog et al., 1996; Wright e Gjessing, alcalinidade do alimento antes da adi-
1976). O carbonato de clcio presente o destes compostos, pode ocorrer a
no solo destas regies reage com os formao de sistemas tampes ou es-
ons hidrnio presentes na gua, prove- tes simplesmente funcionam como
nientes em grande parte da chuva cida: agentes neutralizantes. Estes tipos de
CaCO3(s) + H3O+(aq) aditivos so usados em gelatinas, fer-
Ca2+(aq) + HCO3-(aq) + H2O(l) (3) mento, processamento de queijo e em
bebidas refrigerantes (Snyder, 1995).
levando formao de um sistema Em alguns casos, a prpria soluo
tampo HCO3/H2CO3/CO2. tampo (cido ltico/lactato de sdio) (ou cido conjugado) prximo de B.
O solo tambm age como um tam- adicionada ao alimento, com a funo
QUMICA NOVA NA ESCOLA O conceito de soluo tampo
de agente conservante, evitando a dete-
riorao por bactrias e outros micror-
ganismos (Zeitoun e Debevere, 1992).
Neste caso, as substncias do tampo
so utilizadas como agentes anti-
microbiais mantendo o alimento com o
pH baixo e conseqentemente evitando
o desenvolvimento de microrganismos,
como fungos e bactrias.
contempornea
Hoje, o conceito de tampo apli-
cado nas diversas reas do conheci-
mento. Bioqumicos utilizam tampes
devido s propriedades de qualquer
sistema biolgico ser dependente do
pH; alm disso, em qumica analtica e
industrial, o controle adequado do pH
pode ser essencial na determinao das
e de eletrodeposio de metais, na efe-
tividade de separaes qumicas, nas
snteses qumicas em geral e no controle
de mecanismos de oxidao e reaes
eletrdicas. 19
Uma definio mais abrangente foi
apresentada, recentemente, por Harris
(1999): uma soluo tamponada resiste
a mudanas de pH quando cidos ou
bases so adicionados ou quando uma
diluio ocorre.
Embora haja outros tipos de soluo
tampo, estas solues so constitudas
geralmente de uma mistura de um cido
fraco e sua base conjugada (exemplo:
cido actico e acetato de sdio), ou da
mistura de uma base fraca e seu cido
conjugado (exemplo: amnia e cloreto
de amnio).
Soluo tampo: equilbrio qumico e
princpio de Le Chatelier
Uma soluo tampo pode ser pre-
parada misturando-se uma soluo de
cido fraco com uma soluo do seu
sal (base conjugada). Analisemos o que
ocorre, em termos de equilbrio qumico,
aps esta mistura.
Quando misturamos A mols de ci-
do fraco (ou de base fraca) com B mols
de sua base conjugada (ou de cido
conjugado), a quantidade de matria do
cido (ou base) permanecer, no equi-
lbrio qumico, prximo de A e a quan-
tidade de matria da base conjugada
Para entender porque isto ocorre
N 13, MAIO 2001
 desta forma, analisemos como exemplo
as reaes de ionizao de um cido
fraco e de hidrlise de sua base conjuga-
da em termos do princpio de Le Chate-
lier.
Consideremos um cido fraco (ex.:
cido actico, HAc, com Ka = 1,74 x 10-5)
e sua base conjugada (ex.: on acetato,
Ac com Kh = Kb = Kw/Ka = 5,75 x 1010).
O baixo valor de Ka equivale a dizer que
quando se prepara uma soluo 0,2 mol
L1 de cido actico a 25 C, para cada
1000 molculas de cido actico,
apenas 9 esto ionizadas de acordo
com a reao abaixo:
HAc(aq) + H2O(l)
H3O+(aq) + Ac(aq) (5)
Ka = 1,74 x 105
Portanto, o cido actico ioniza-se
muito pouco, e a adio de um sal de
acetato soluo far com que a ioni-
zao do cido actico seja ainda
menor, devido ao efeito do on comum
(acetato), que deslocar o equilbrio de
20
dissociao do cido actico no senti-
do de formao do mesmo, e no da
ionizao.
O mesmo raciocnio pode ser apli-
cado para o on acetato (Ac), quando
se prepara uma soluo 0,10 mol L-1
destes ons. Nestas condies, devido
ao baixo valor de sua constante de
hidrlise (Kh), a soluo apresenta 75
nions Ac - hidrolisados para cada
10000 nions Ac- em soluo, a 25 C,
de acordo com a reao:
Ac(aq) + H2O(l)
HAc(aq) + OH(aq) (6)
Ka=5,75 x 1010
Similarmente, o on acetato reage
muito pouco com a gua e a adio
de cido actico far com que o ace-
tato reaja ainda menos devido ao des-
locamento da reao de hidrlise no
sentido de formao do acetato, ou
seja, reprimindo a hidrlise.
Portanto, se por exemplo 0,10 mol
de acetato de sdio + 0,2 mol de cido
actico forem dissolvidos em 1 L de
gua, a soluo resultante apresentar
aproximadamente uma concentrao
de 0,10 mol L1 de acetato de sdio e
0,2 mol L 1 de cido actico em
equilbrio qumico na soluo.
QUMICA NOVA NA ESCOLA
pH de uma soluo tampo
O pH de uma soluo tampo pode
ser estimado pela equao de Hender-
son-Hasselbalch, que uma forma
rearranjada da expresso de equilbrio
de ionizao de um cido fraco (HA)
ou de hidrlise de um cido conjugado
(BH+) de uma base fraca (B). Respec-
tivamente, representamos os equil-
brios qumicos destas solues tam-
po pelas equaes qumicas:
HA(aq) + H2O(l)
H3O+(aq) + A(aq)
BH+(aq) + H2O(l)
H3O+(aq) + B(aq)
E pelas suas respectivas constan-
tes de equilbrio:
Rearranjando as expresses ante-
riores, temos as concentraes hidro-
geninicas definidas como:
(10)
Aplicando o logaritmo negativo em
ambos os lados, temos:
Aplicando a definio de pH, obte-
mos finalmente a equao de Hender-
son-Hasselbalch para os dois tipos de
solues tampo:
Estas expresses fornecem o pH
de uma soluo tampo, sabendo-se
a razo entre as concentraes da
espcie cida (cido fraco, HA, ou
cido conjugado de uma base fraca,
BH + ) e da espcie bsica (base
conjugada de um cido fraco, A, ou
base fraca, B).
O conceito de soluo tampo
Pode-se estimar, por exemplo, o pH
do sangue em uma situao de acido-
se respiratria descompensada, atra-
vs das concentraes em equilbrio,
de HCO3 e H2CO3 (resultante da as-
sociao de gs carbnico e gua em
plasma sangneo). Nestas condies,
o plasma sangneo apresenta
0,027 mol L1 de HCO3 e 0,0025 mol L1
de H2CO3 (DEF, 2000/2001). Aplicando-
se estes valores na equao:
(14)
(7)
teremos que a espcie bsica, repre-
sentada por A corresponde neste caso
(8) ao on HCO3 e a espcie cida repre-
sentada por HA refere-se ao H2CO3.
Uma vez que o valor de Ka (constante
de dissociao do cido) de 4,45 x
10-7, pKa = -log Ka = 6,10, temperatura
(9) corporal. Finalmente, substituindo-se
os valores citados na equao apre-
sentada, teremos que o pH do sangue
no caso apresentado 7,13, tpico
caso de acidose.
importante enfatizar que no caso
da ionizao da espcie cida (HA ou
HB+), pKa = -log Ka, e no caso do cido
conjugado de base fraca (HB+), Ka =
Kw/Kb; conseqentemente, pKa = pKw -
pKb, e Kb refere-se ionizao de uma
base fraca B. Assim, para um tampo
NH3/NH4Cl, a espcie bsica represen-
tada por B corresponde NH3 e seu
(11) cido conjugado representado por
BH+ corresponde ao ction NH4+ oriun-
do do sal de cloreto. Sabendo-se que
(12) o pKb da base NH3 igual a 4,76, po-
demos concluir que o pKa do seu cido
conjugado NH4+ igual a pKw - pKb,
que a 25 C equivale a 14,00 - 4,76 =
9,24.
Considerando uma soluo tam-
po NH 3 /NH4Cl, em que ambas as
espcies tm concentrao de
(13) 0,10 mol L1, pode-se calcular o pH
desta soluo de acordo com a equa-
o abaixo:
(15)
Lembrando-se que [B] = [NH3] =
0,10 mol L1, que [BH+] = [NH4+] =
0,10 mol L1, e que pKa do on amnio
9,24, como obtido anteriormente,
teremos o valor de pH desta soluo
tampo: pH = 9,24 + log 1 = 9,24.
N 13, MAIO 2001
 Verifica-se que quando a razo en-
tre as espcies bsica e cida igual
a 1, o pH da soluo tampo idntico
ao pKa, e quando a razo menor ou
maior que 1, o pH , respectivamente,
menor ou maior que o pKa.
A capacidade tamponante de uma
soluo
A capacidade tamponante de uma
soluo tampo , qualitativamente, a
habilidade desta soluo de resistir a
mudanas de pH frente a adies de
um cido ou de uma base. Quantitati-
vamente, a capacidade tampo de
uma soluo definida como a quanti-
dade de matria de um cido forte ou
uma base forte necessria para que
1,00 L de soluo tampo apresente
uma mudana de uma unidade no pH
(Skoog et al., 1996).
Esta habilidade em evitar uma mu-
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Abstract: The Concept of Buffer Solution Currently, high-school chemistry textbooks present the concept of buffer solution in the context of chemical equilibrium. However, a conceptual understanding
of buffering capacity is not completely reached due to the absence of an association with the concepts of equilibrium and the Le Chatelier principle. This paper presents the historical development of the
concept of buffer solution, a brief contextualization and a discussion involving chemical equilibrium.
Keywords: buffer solution, chemical equilibrium, buffering capacity
QUMICA NOVA NA ESCOLA
dana significativa no pH diretamente
relacionada concentrao total das
espcies do tampo (cidas e bsi-
cas), assim como razo destas.
verificado que um tampo mais efeti-
vo a mudanas no pH quando seu pH
igual ao pKa, ou seja, quando as con-
centraes das espcies cida e b-
sica so iguais. A regio de pH til de
um tampo usualmente considerada
como sendo de pH = pKa 1.
A razo fundamental de uma solu-
o tampo resistir a mudanas de pH
resulta do fato de que ons hidroxnio
ou hidroxila quando adicionados a este
tipo de soluo, reagem quantitativa-
mente com as espcies bsicas e
cidas presentes, originando o cido
fraco e a base fraca, respectivamente.
Intuitivamente, fcil constatar que
quanto maior a concentrao das es-
pcies do tampo, maior ser a quan-
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Para saber mais
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respiratria humana. So Paulo: EDUSP,
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buffer demonstration. Journal of Chemical
Education, v. 60. n. 6, p. 493-494, 1983.
Na internet
Sobre a importncia da capacidade tam-
po da saliva, consulte os stios:
http://www.sosdoutor.com.br/sosodonto/
escova_oqueecarie.htm.
http://www.medisa.pt/cd/cap05.htm.
Sobre aditivos em alimentos de uma for-
ma geral e a funo de cidos e bases co-
mo agentes de processamento, consulte o
O conceito de soluo tampo
tidade de ons hidroxnio ou ons hi-
droxila necessrios para a converso
completa dessas espcies a cidos
fracos e bases fracas. Ao final desta
converso, a razo entre a espcie pre-
dominante e a de menor quantidade
do tampo torna-se elevada e a solu-
o deixa de ser um tampo.
Cabe salientar que para o entendi-
mento do conceito de soluo tampo
necessrio o conhecimento do con-
ceito de cido e base de Brnsted-
Lowry.
Antonio Rogrio Fiorucci, licenciado/bacharel em qu-
mica e mestre em qumica analtica pela Universidade
Federal de So Carlos (UFSCar), doutorando na rea
de qumica analtica na UFSCar. Mrlon Herbert Flora
Barbosa Soares, licenciado em qumica pela Universidade
Federal de Uberlndia e mestre em qumica pela UFSCar,
doutorando em qumica na UFSCar. der Tadeu Gomes
Cavalheiro, licenciado/bacharel pela USP-Ribeiro Preto
e doutor em qumica analtica pela USP-So Carlos,
docente no Departamento de Qumica da UFSCar.
artigo Food addditives: what are they? no
stio da Universidade Estadual de Iowa:
http://www.oznet.ksu.edu/library/fntr2/
ncr438.pdf. 21
Um glossrio sobre os termos utilizados
para aditivos alimentares e uma descrio
da funo e ao de vrias substncias co-
mo aditivos descrita no stio da Univer-
sidade de Illinois:
http://www.foodsafety.ufl.edu/consumer/
il/il002.htm.
Ainda sobre aditivos em alimentos, in-
cluindo a importncia de cidos e bases
como conservantes em alimentos, consul-
te QMCWEB - Revista Eletrnica do Depar-
tamento de Qumica da UFSC, n. 39:
http://www.qmc.ufsc.br/qmcwem/
artigos/aditivos.html
Em relao aos equilbrios do sistema
tampo bicarbonato/cido carbnico/gs
carbnico e seus deslocamentos nas di-
versas situaes de acidose e alcalose,
consulte a verso em portugus do Pro-
jeto Biolgico da Universidade do Arizona,
no stio:
http://www.projeto-biologico.arizona.
edu/biochemistry/problem_sets/
medph.html.
Informaes sobre os diversos sistemas
tampo envolvidos no controle do pH do
sangue podem ser obtidos no stio da
Universidade de Sydney, Austrlia:
http://www.usyd.edu.au/su/anaes/lec-
tures/acidbase_mjb/control.html
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