Cristaloqumica

Propriedades dos minerais esto

relacionadas composio qumica e
estrutura interna.
 Estrutura cristalina dos minerais

Fora de Ligao natureza da ligao

Neutralidade eletrosttica
Tipo de empacotamento distribuio dos
tomos constituintes da estrutura
Estrutura cristalina alta estabilidade nos minerais
Estabilidade geomtrica tamanho dos tomos/ons
envolvidos
Estabilidade eltrica cargas positivas anulando cargas
negativas
 Estrutura cristalina dos minerais

Nmero de coordenao nmero de

nions coordenados a um ction central e
vice-versa.
N.C. relao com a razo entre os raios
inicos de ction e nion
R.I. = R+/R-

N.C.= 8
N.C.= 6

N.C.= 4
 Tipos de ligaes qumicas
nos minerais

Inicas Covalentes Metlicas Van der

Waals
Mais comum Menos Metais Fora de
Slidos comum. nativos atrao entre
inicos Ex.: S8, Ex.: Au, Cu, lamelas de
Ex.: Halita, Diamante Ag mica e grafite
fluorita

Fraca fora
intermolecular
Ligaes mais fortes
Estrutura do Grafite ligaes covalentes unem os carbonos dos
anis e foras de van der Waals unem as lamelas
 Fora de ligao
Minerais normalmente possuem diferentes foras
de ligao em sua estrutura
Ligaes fortes definem a estrutura
Ligaes fracas definem as propriedades fsicas
 Classificao dos minerais

Relacionada composio Qumica

Classes dependendo do nion ou grupo aninico
dominante
Minerais contendo o mesmo nion propriedades bastante
semelhantes entre si se comparados com minerais
contendo ctions em comum.
Minerais relacionados pelo mesmo nion tendem a ocorrer
juntos ou em um ambiente geolgico similar.
O esquema adotado para classificao dos minerais
consistente com a nomenclatura e classificao adotada
para compostos inorgnicos.
Estrutura interna desenvolvimento de tcnicas de raios X
 Classificao dos minerais

Elementos nativos Famlias

Sulfetos
Tipos dos elementos
Sulfossais
xidos
Simples e mltiplos Grupos
Hidrxidos Similaridade da estrutura
Haletos
Classes
Carbonatos Espcies
Nitratos
Boratos
Sries - espcies com
Fosfatos
mesma estrutura e diferente
Sulfatos composio qumica
Tungstatos
Silicatos
 Elementos Nativos

Com exceo dos gases na atmosfera ~20 elementos so

encontrados na forma nativa
Metais, semi-metais e no-metais
Metais nativos
Grupo do ouro ouro, prata, cobre e chumbo
Grupo da platina platina, paldio, irdio e smio
Grupo do ferro ferro e nquel
Semi-metais nativos
Grupo do Arsnio
Grupo do Antimnio
Grupo do Bismuto
Grupo do Selnio
Grupo do Telrio
No metais nativos
Enxofre
Carbono grafite e diamante
 Metais Nativos
Grupo do Ouro Grupo da Platina
- Mesmo grupo da tabela - Estruturas de
peridica empacotamento denso
- Ligaes metlicas fracas - Mais duros e tem pontos de
- Empacotamento cbico fuso mais elevados que
- Relativamente moles, metais do grupo do Au
maleveis, dcteis e - So mais raros
scteis, muito densos

Empacotamento cbico denso (ABCABC...) Empacotamento hexagonal denso (ABAB...)

cada tomo com 12 vizinhos cada tomo com 12 vizinhos
 Metais Nativos
Grupo do Ferro
- Ferro puro ocorre raramente
na forma pura
- Ni e Fe muito comuns na
composio de meteoritos
- Liga Ni-Fe corresponde a
maior parte da composio
do ncleo da Terra

Empacotamento cbico de corpo centrado, cada

tomo circundado por 8 outros tomos
 Semi metais Nativos

Arsnio, antimnio e bismuto

Estrutura no to simples cada
tomo est mais prximo de trs
vizinhos
Membros do grupo propriedades
similares
Condutores de calor e eletricidade
menor que os metais
Tipo de ligao intermediria entre
inica e covalente
 No metais Nativos

Estrutura dos no metais enxofre,

grafite e diamante muito diferentes
dos metais e semi metais
Enxofre estrutura ortorrmbica (mais
comum) e monoclnica
Anis ligados entre si por foras de van
der Waals
Ortorrmbico estvel
em T<95,5oC
Monoclnico estvel
entre 95,5oC e 119oC

Anis de S8 no enxofre ortorrmbico

 No metais Nativos

Estrutura dos dois polimorfos de carbono

diamante e grafite
Diamante cada tomo de carbono est
ligado por ligaes covalentes muito
fortes a quatro carbonos vizinhos em
tetraedros regulares
Grafite anis com seis membros cada Estrutura do Diamante
tomo de carbono tem trs vizinhos
O quarto carbono proveniente da lmina
abaixo no forma ligao, carga
dispersa entre lamelas
Grafite timo condutor eltrico
Diamante isolante

Estrutura do Grafite
 Sulfetos

Sulfetos formam uma classe importante de materiais que incluem

a maioria dos minrios
Minrio um material de ocorrncia natural do qual um mineral
de valor econmico pode ser extrado
Sulfetos so opacos, coloraes variadas e trao caracterstico
Frmula geral dos sulfetos - XmZn
X elementos metlicos e Z elementos no metlicos

Sulfetos
Acantita Ag2S Calcopirita CuFeS2
Calcocita Cu2S Covelita CuS
Bornita Cu5FeS4 Millerita NiS
Galena PbS Pirita FeS2
Esfarelita ZnS Molibdenita MoS2
 Sulfetos

Esfarelita, ZnS Calcopirita, CuFeS2 Tetraedrita, Cu12Sb4S13

 Sulfetos

Covelita, CuS Pirita, FeS2 Marcasita, FeS2

 Sulfetos

Pirita FeS2 tem estrutura cbica

Pares de S2 covalentemente ligados que ocupa o lugar do Cl
em uma estrutura tipo NaCl e o Fe est no lugar dos
tomos de Na.
Marcassita FeS2 polimorfo da pirita
Pirita forma-se em alta temperatura rochas magmticas
Marcassita baixa temperatura rochas sedimentares
 Sulfossais

Sulfossal sal de uma srie de cidos na qual o enxofre

substituiu o oxignio de um cido comum
Indica um tipo de mineral de enxofre no oxidado
estruturalmente distinto dos sulfetos
~100 espcies de sulfossais
Ocorrem usualmente em minerais em veios hidrotermais
com os sulfetos mais comuns
Compostos contendo prata, cobre ou chumbo
Enargita Cu3AsS4
Pirrargirita Ag3SbS3
Tetraedrita Cu12Sb4S13

Cristais de tetraedrita
 xidos

Compostos naturais nos quais o oxignio

combinado com um ou mais metais
xidos simples um metal e o oxignio com
diferentes relaes X:O como X2O, XO e XO2
SiO2 xido mais comum no est neste grupo grupo
dos Silicatos Ex. XY2O4
xidos mltiplos tem stios de tomos de
metais no equivalentes
Alguns xidos so minrios de elevada
importncia econmica
Ferro hematita, magnetita, goethita
Cromo cromita
Mangans pirolusita
Urnio - uraninita
Ligaes predominantemente inicas
 xidos

Grupos X2O e XO
Cu2O primeira estrutura determinada por Bragg
Lei de Bragg utilizada para determinar distncias
entre planos de estrutura determinadas por Difrao
de Raios X

Estrutura da Cuprita Cu2O

 Grupos X2O

H2O xido mais comum

Cu2O primeira estrutura determinada por Bragg
Lei de Bragg utilizada para determinar distncias
entre planos de estrutura determinadas por Difrao
de Raios X
Oxignios arranjados nos vrtices e centro de grupos
tetradricos

Estrutura da Cuprita Cu2O

 Grupos XO

MgO estrutura idntica ao do NaCl (clorita)

 Grupo X2O3
Grupo da Hematita
Empacotamento hexagonal denso dos oxignios e
tomos metlicos tm coordenao octadrica
Coordenao tetradrica 4 ligaes formando um
tetraedro
Ex.:
Corndon Al2O3
Hematita Fe2O3
 Grupo X2O3
Grupo da Hematita

Fe3+

Estrutura do corndon e da hematita

Apresenta vacncias de ctions

Seo vertical da estrutura do corndon

 Grupo XO2
Estrutura do Rutilo
Ctions coordenados 6 vezes por oxignios
Razo entre os raios nesta estrutura
RX:RO = entre 0,732 e 0,414
Ocorre para: TiO2 (rutilo), pirolusita, cassiterita
 Grupo XO2
Estrutura da fluorita
Cada oxignio tem quatro vizinhos ctions arranjados
nos vrtices de um tetraedro
Cada ction circundado por oito oxignios nos
vrtices de um cubo
RX:RO = entre 1 e 0,732
Ocorre para cerianita (CeO2), uraninita (UO2)
 Grupo XY2O4
Estrutura de espinlio
Ctions ocupam stios octadricos ou tetradricos
XY2O4 para frmula unitria ou X8Y16O32
X e Y ctions com valncia variada
Magnetita X = Fe2+ e Y = Fe3+
Ulvoespinlio ou ulvita X = Ti4+ e Y = Fe2+

Espinlio normal 8 ctions X ocupam oito stios

tetradricos e 16 ctions Y ocupam stios octadricos
Espinlio inverso 8 dos ctions Y ocupam os oito
stios tetradricos resultando na frmula Y(YX)O4
Magnetita Fe3+(Fe2+Fe3+)O4
Jacobsita Fe3+(Mn2+Fe3+)O4
 Grupo XY2O4
Estrutura de espinlio

octaedro
tetraedro
 Hidrxidos

Presena de hidroxila OH- ou molculas de H2O

Grupos OH menor fora de ligao do que
existe entre os xidos

Brucita Mg(OH)2 Mg2+ em coordenao

octadrica com hidrxidos.
Octaedros compartilhando-se nos vrtices formao de
uma camada ligaes entre camadas so fracas
Gipsita Al(OH)3 estrutura semelhante
brucita
Balano de cargas Al trivalente 1/3 dos stios
octadricos dos ctions est vazio
Estrutura da brucita
 Hidrxidos

Grupo da Goethita
Disporo - AlO(OH) grupos O2- e OH-
arranjados hexagonalmente
Ctions em coordenao octadrica
Goethita isoestrutural - FeO(OH)
 Haletos

Domnio dos ons halognios

F-, Cl-, Br- e I-
ons grandes com carga -1 facilmente
polarizados
Combinam facilmente ctions de baixa valncia
e fracamente polarizados
Caractersticas:
Dureza relativamente baixa
Ponto de fuso altos
Maus condutores de calor e eletricidade no estado slido
Fundidos bons condutores
 XZ - Estrutura da halita

Cada ction e cada

nion cercado por seis
vizinhos prximos
arranjo octadrico
Exemplos:
Halita (NaCl)
Silvita (KCl)
Clorargita (AgCl)
 XZ2 - Estrutura da fluorita

Ctions nos vrtices e

no centro das faces de
um cubo -
octacoordenados
nions coordenados
tetraedricamente ao
ction
Carbonatos: Estrutura da calcita
 Carbonatos

nion Carbonato unidade fortemente ligada

no compartilha oxignios na estrutura
Ligao C O forte no carbonato mas em CO2
mais forte
Em H+ - grupo carbonato instvel e se quebra
para formar CO2 e H2O

Grupo da Calcita
Ctions com raios atmico menor que 1
Estrutura da calcita deriva da halita
CO32- - no lugar do Cl-
Ca2+ - no lugar do Na+
 Carbonatos

Grupo da Aragonita
Ctions com raios atmico maior que 1
No permite coordenao
CO32- - no lugar do Cl-
Ca2+ - no lugar do Na+
Aragonita mesma composio da calcita mas com
outra estrutura BaCO3, SrCO3 e PbCO3
Grupo da Dolomita
Similar estrutura da calcita mas com Ca e Mg em
camadas alternadas
Dolomita CaMg(CO3)2
Outros exemplos:
Kutnaorita CaMn(CO3)2
Ankerita CaFe(CO3)2
 Carbonatos: Estrutura aragonita

Estrutura aragonita da Calcita

Aragonita pode se
transformar em calcita com
aumento da presso e
temperatura
 Nitratos

nion nitrato N pentavalente coordenado a

trs tomos de oxignio
Ligao N O mais forte que C O nitratos
menos reativos que carbonatos em cidos
Poucos minerais de nitrato ~15
muito solveis
Exemplos:
Nitratita - salitre (NaNO3)
Nitre salitre potssico (KNO3)
 Boratos

nion borato capazes de formar cadeias,

camadas e grupos mltiplos
Um O pode ser dividido entre dois tomos de
boro formao de cadeias
BO33- - forma redes destes tringulos usado na
produo de vidro baixo peso e alta
transparncia
Boro muda propriedades trmicas e eltricas do
vidro
Pyrex - vidro de borossilicato
4% B, 54% O, 3% Na, 1% Al,
38% SiO2 e <1% K
Boratos

mltiplos
Cadeias
Boratos

Cristais de Brax

Estrutura do Brax
Na2B4O5(OH)4.8H2O
 Sulfatos
Sulfatos anidros

Estrutura da anidrita

Clula unitria da Barita

 Sulfatos
Sulfatos hidratados

Estrutura da Gipsita, CaSO4.2H2O

 Fosfatos

Estrutura da fluoroapatita, Ca5(PO4)3F

 Fosfatos

Grupo PO43-
90% do fosfato produzido utilizado como
fertilizante
Apatita fosfato mais abundante e
importante
Ca5(PO4)3(OH, F, Cl)
Hidroxiapatita (principal componente do esmalte
dentrio)
Fluoroapatita
Cloroapatita