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Exemplo 1: Nitrao da Anilina

NH2 O efeito indutivo do grupo amino faz com que este substituinte seja
ligeiramente atrator de eltrons do anel. Porm, o efeito de ressonncia do
grupo amino muito mais importante na substituio eletroflica aromtica
que o efeito indutivo, assim, o grupo amino um doador de eltrons.

Formao do Eletrfilo: HNO3 + H2SO4 [H2ONO2]+ H2O + NO2+ + HSO4-

Ataque orto:
.. +
NH2 NH2 NH2 NH2 NH2
H H H H
+ +
+ NO2 NO2 NO2 NO2 NO2
+ +

NH2
NO2

o-nitroanilina
Ataque meta:

NH2 NH2 NH2 NH2 NH2

+ + +
+ NO2 H H H
NO2 NO2 + NO2 NO2
m-nitroanilina
Ataque para:
.. +
NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 NH2

+ +
+ NO2
+ +

O2 N H O2N H O2 N H O2 N H NO2
p-nitroanilina

Os produtos formados so a o-nitroanilina e a p-nitroanilina. O produto m-

nitroanilina no formado (ou formado em quantidade trao). Observa-se uma
quantidade levemente superior do produto de substituio para- em relao ao produto
orto-.
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Exemplo 2: Nitrao do Nitrobenzeno

NO2 O efeito indutivo e de ressonncia do grupo nitro faz com que esse
substituinte seja altamente atrator de eltrons do anel. Assim, o grupo nitro
um aceptor de eltrons.

Formao do Eletrfilo: HNO3 + H2SO4 [H2ONO2]+ H2O + NO2+ + HSO4-

Ataque orto:

NO2 NO2 NO2 NO2 NO2

H H H NO2
+ +
+ NO2 NO2 NO2 NO2
+ +
o-dinitrobenzeno

Ataque meta:
NO2 NO2 NO2 NO2 NO2

+ + +
+ NO2 H H H
NO2 NO2 + NO2 NO2
m-dinitrobenzeno
Ataque para:
NO2 NO2 NO2 NO2 NO2

+ +
+ NO2
+ +

O2N H O2N H O2N H NO2

p-dinitrobenzeno

O produto formado o m-dinitrobenzeno .As estruturas de ressonncia mais

instveis no on arnio so as resultantes do ataque em orto/para. Isto mostra que o on
arnio formado pelo ataque em meta deve ser o mais estvel dos trs, portanto, neste
caso, meta a posio menos desfavorvel das trs possveis posies.
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Exemplo 3: Nitrao do Clorobenzeno

Cl Os halognios possuem efeito indutivo atraente de eltrons que influencia

a reatividade, porm o efeito de ressonncia, que cede eltrons, governa a
orientao da substituio.

Formao do Eletrfilo: HNO3 + H2SO4 [H2ONO2]+ H2O + NO2+ + HSO4-

Ataque orto:
.. +
Cl Cl Cl Cl Cl
H H H H
+ +
+ NO2 NO2 NO2 NO2 NO2
+ +

Cl
NO2

o-cloronitrobenzeno
Ataque meta:
Cl Cl Cl Cl Cl

+ + +
+ NO2 H H H
NO2 NO2 + NO2 NO2
m-cloronitrobenzeno

Ataque para:
.. +
Cl Cl Cl Cl Cl Cl

+ +
+ NO2
+ +

O2N H O2 N H O2N H O2N H NO2

p-cloronitrobenzeno

Os produtos formados so o o-cloronitrobenzeno e o p-cloronitrobenzeno. Apesar

do efeito indutivo negativo, diminuir a reatividade dos halobenzenos, durante a
substituio os halognios podem doar um par de eltrons para o on arnio
estabilizando o mesmo.
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GABARITO LISTA 3

EXERCCIO 10A CIANOBENZENO

Formao do Eletrfilo: HNO3 + H2SO4 [H2ONO2]+ H2O + NO2+ + HSO4-

Ataque orto:
CN CN CN CN CN
H H H NO2
+ +
+ NO2 NO2 NO2 NO2
+ +
o-cianonitrobenzeno
Ataque meta:

CN CN CN CN CN

+ + +
+ NO2 H H H
NO2 NO2 + NO2 NO2
m-cianonitrobenzeno
Ataque para:

CN CN CN CN CN

+ +
+ NO2
+ +

O2N H O2N H O2N H NO2

p-cianonitrobenzeno

O produto formado o m-cianonitrobenzeno uma vez que o grupo ciano (-CN)

um grupo aceptor de eltrons. As estruturas de ressonncia menos estveis no on arnio
so as resultantes do ataque em orto/para. Isto mostra que o on arnio formado pelo
ataque em meta deve ser o mais estvel dos trs, portanto, neste caso, meta a posio
menos desfavorvel das trs possveis posies.
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EXERCCIO 10B ETOXIBENZENO

Formao do Eletrfilo: HNO3 + H2SO4 [H2ONO2]+ H2O + NO2+ + HSO4-

Ataque orto:
..
OC2H5 OC2H5 OC2H5 OC2H5 +
OC2H5
H H H H
+ +
+ NO2 NO2 NO2 NO2 NO2
+ +

-
HSO4

OC2H5
NO2

o-nitroetoxibenzeno

Ataque meta:

OC2H5 OC2H5 OC 2H5 OC 2H5 OC 2H5

+ + +
+ NO2 H H H
NO2 NO2 + NO2 NO2
m-nitroetoxibenzeno
Ataque para:
.. +
OC2H5 OC2H5 OC2H5 OC2H5 OC2H5 OC2H5

+ +
+ NO2
+ +

O2N H O2N H O2N H O2N H NO2

p-nitroetoxibenzeno

Os produtos formados so o o-nitroetoxibenzeno e o p-nitroetoxibenzeno uma vez

que o grupo etoxi (-OC2H5) um grupo doador de eltrons. O produto m-
nitroetoxibenzeno no formado (ou formado em quantidade trao).
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EXERCCIO 11 CLORAO do BROMOBENZENO

Formao do Eletrfilo: Cl2 + AlCl3 [Cl+Cl-AlCl3] Cl+ + AlCl4 -

Ataque orto:
..
Br Br Br Br +
Br
H H H H
+ +
+ Cl Cl Cl Cl Cl
+ +

-
AlCl4

Br
Cl

o-bromoclorobenzeno

Ataque meta:

Br Br Br Br Br
-
AlCl 4
+ + +
+ Cl H H H
Cl Cl + Cl Cl
m-bromoclorobenzeno

Ataque para:
.. +
Br Br Br Br Br Br
-
+ AlCl 4
+
+ Cl
+ +

Cl H Cl H Cl H Cl H Cl
p-bromoclorobenzeno

Os produtos formados so o o-bromoclorobenzeno e o p-bromoclorobenzeno uma

vez que o tomo de bromo (-Br) um grupo orto/para dirigente pois possui pares de
eltrons disponveis na camada de valncia. O produto m-bromoclorobenzeno no
formado (ou formado em quantidade trao).
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EXERCCIO 12

OH
CH3 CH3 NO2
O CF3 I O S O
O

+M/-M +M -M +M +M -M -M

+I / -I -I -I -I +I -I -I

O,P / M O,P M O,P O,P M M