Reatividade de compostos de coordenaç

coordenação

Constantes de equilí
equilíbrio da formaç
formação de complexos

Reatividade de compostos de coordenaç

coordenação

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Reatividade de compostos de coordenaç
coordenação

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
O efeito quelato

(1)

(2)

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 Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
O efeito quelato

Um dos fatores mais importantes é o aumento da entropia com o

aumento do nú
número de espé
espécies em soluç
solução.
ão

Na eq. (1) há duas partículas na esquerda e direita, enquanto

na eq. (2) há três partículas na esquerda e uma à direita. Isso
significa que há um menor fator entrópico (desordem) quando
um complexo é formado, em relação a um complexo com
ligantes monodentados. Esse é um dos fatores que contribuem
para a diferença acentuada da entropia dos dois sistemas.
Outros incluem efeitos de mudança de solvatação e formação
do anel cíclico.

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
O efeito quelato

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 Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
O efeito quelato
Formação de complexos de Cd(II):

Os valores das entalpias são aproximadamente as

mesmas. O quelato é termodinamicamente mais estável,
com energias livres de Gibbs mais negativas. O efeito
entró
entrópico é mais importante e relevante em relaç
relação ao
efeito entá
entálpico.
lpico.

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
O efeito quelato
O aumento na “denticidade” do ligante resulta em um aumento na estabilidade do
complexo
β aumenta com o número de anéis:

[Co(NH3)6]2+ < [Co(en)3]2+ < [Co(dien)2]2+

Estabilidade aumenta

Quanto maior o número de entidades em um sistema, maior a desordem

exibida pelo sistema. Portanto, a variação de entropia é positiva para
reações nas quais o número de produtos é maior do que o de reagentes.

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Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
O efeito quelato

Estrutura altamente estabilizada

pelo efeito quelato.
quelato.

Hemoglobina

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

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 Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação

Dimensionamento da labilidade dos complexos

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
Dimensionamento da labilidade dos complexos

Labilidade aumenta

As constantes de velocidade para troca aquosa sobre cátions dos

hidratos metálicos variam entre 10-4 e 10 10.

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 Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

Como variam as estabilidades dos complexos [Ca(H2O)6] 2+

[Fe(H2O)6]2+, [Cr(H2O)6]3+ e [Rb(H2O)6]+? Justifique seu raciocínio.

Equacione as reações sucessivas de formação do [Ag(NH3)4]+ em meio aquoso e

defina as constantes de equilíbrio dessas reações. Em seguida, combine essas
equações obtidas para expressar a reação global e a constante de formação do
complexo.

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

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Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
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Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

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Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
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Termodinâmica/ciné
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Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

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 Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
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Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
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Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

Somando-se as equações químicas das seis etapas, terá como resultado a

equação química de formação do [ML6]n+ em meio aquoso, que é expressa na
forma:

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 Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
coordenação

Formação do íon complexo [Cd(NH3)4]2+ (tetramincádmio(II)) a partir de uma

solução aquosa de um sal de cádmio (II)

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
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Reaç
Reações envolvendo compostos de coordenaç
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 Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação

Cinética de reação de compostos de coordenação

Para avaliação cinética, os complexos devem ser estáveis ao final do

experimento cinético. No entanto, o complexo precisa ser lábil pelo fato dos
ligantes migrarem com facilidade da sua camada de valência durante a
reação.

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação
Cinética de reação de compostos de coordenação

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 Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação

Termodinâmica/ciné
Termodinâmica/cinética de compostos de
coordenaç
coordenação

Como se explica o fato do [Co(NH3)5Cl]2+

converter-se no [Co(NH3)5H2O]3+ nessa reação?

A cinética não define se uma reação acontece; a cinética

trata somente da velocidade e dos mecanismos da reação.
Sobre a ocorrência ou não, os fatores termodinâmicos é
que são determinantes e, na reação que estamos
analisando, o ∆G é negativo.

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