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Semicondutores
Apresentam estrutura de bandas caracterizadas como uma série de níveis
de energia associados com ligações covalentes entre os átomos da estrutura
cristalina (banda de valência, BV) e uma segunda série de níveis de energia
similares de maior energia associada com condução na estrutura macromolecular
(bandas de condução, BC).
Concentração de oxigênio
· Oxigênio atua como receptor de elétrons gerando íon superóxido evitando a
recombinação do par elétron/lacuna (e-/h) e é necessário para a completa mineralização
Composto orgânico + O2 = CO2 + H2O + ácidos minerais
semicondutor
hn
· Afeta a velocidade da reação
· Evita a recombinação do par elétron/lacuna
Efeito do suprimento constante de O2 na fotodegradação de fenol (1 x 10-4 mol/L)
na presença de TiO2 em suspensão. Fonte de irradiação: lâmpada de vapor de
mercúrio (125 W)
• pH
O pH da solução afeta principalmente:
• a carga da superfície da partícula de catalisador
• tamanho dos agregados de catalisador afetando a adsorção.
pH ZPC pH no ponto de carga zero (zero point charge) pH 4,5 a 7,0
No pHzpc interação entre o catalisador e o contaminante é mínima
• pH < pHZPC superfície positiva atração por compostos negativamente carregados
• pH > pHZPC superfície negativa atração por compostos positivamente carregados
Interação eletrostática favorece a adsorção e consequentemente o processo fotocatalítico
No pHzpc não há repulsão entre as partículas de TiO2 agregação das partículas
Temperatura
• Ativação fotônica sistema não requer aquecimento,
pode ser operado à temperatura ambiente
• Não há interferência em 20 oC < T < 80 oC
• A temperaturas extremas, processo de
adsorção/dessorção é desfavorecido além de
favorecer a recombinação de cargas
• Presença de ânions
• sulfato, cloreto, e fosfato em concentrações > 10 –3 mol/L reduzem a
velocidade de fotodegradação devido à competição pelos sítios de adsorção,
além de sequestro de radical hidroxila (cloreto)
RADIAÇÃO SOLAR
• Direta: medida perpendicularmente à direção dos raios solares
• Difusa: quando sofre refração na atmosfera
• Global: direta + difusa
Atenuação abaixo de 300 nm devido à
absorção pela camada de ozônio
UTILIZAÇÃO DA IRRADIAÇÃO SOLAR:
CONCENTRADA versus NORMAL
FORMA DE UTILIZAÇÃO DO SEMICONDUTOR:
TIO2 IMOBILIZADO versus SUSPENSÃO
FOTODEGRADAÇÃO DE CONTAMINANTES EM REATOR SOLAR DE LEITO FIXO
TiO2 imobilizado em placa de vidro sob radiação normal
Aplicações sucessivas de suspensão aquosa de TiO2 (~10%) sobre
placa de vidro jateado para maior homogeneidade do filme de TiO2
PROCESSO REDUTIVO