XXI Simpósio Brasileiro de Eletroquímica e Eletroanalítica

17 a 21 de abril de 2017
Natal – Rio Grande do Norte

Redução de CO2 Mediada por Oxidação de Ácido Ascórbico

Sobre Eletrodos de Nanotubos de TiO2 Decorados com Óxido
de Zircônio
CO2 Reduction mediated by ascorbic acid oxidation at TiO2 Nanotubes
Electrodes Decorated with Zirconium Oxide
J. A. L. Perini*, J. C. Cardoso e M. V. B. Zanoni
Instituto de Química – Universidade Estadual Paulista, Rua Francisco Degni 55 – Quitandinha –
Araraquara – SP – Brasil

Resumo: A conversão de CO2 em compostos de maior valor agregado (metanol,

etanol, ácido fórmico, metano, etc.) é um assunto de grande importância na atualidade
em virtude dos problemas gerados pelo aumento da emissão de dióxido de carbono na
atmosfera. O presente trabalho visa preparar, caracterizar e testar eletrodos
semicondutores de nanotubos (NT) de TiO2 modificados com óxido zircônio (ZrO2) na
redução fotoeletrocatalítica (FEC) de CO2. Considerando que a redução
fotoeletrocatalítica de CO2 na superfície de Ti/TiO2 tem sido negligenciável, a
decoração de eletrodos de NT de Ti/TiO2 por zircônio com alto potencial de banda
plana e alta energia de banda proibida, poderia aumentar a área superficial e acidez
na superfície do catalizador, melhorando a adsorção do CO2 usualmente limitada na
superfície de TiO2. ZrO2 foi depositado na superfície dos NT de Ti/TiO2 pelo método de
deposição-precipitação química. Curvas de fotocorrente vs potencial em Na2SO4 (0,1
mol L-1) mostraram que a adição de ZrO2 promove uma deslocamento de pelo menos
300 mV para potenciais menos negativo para evolução de H2, concomitante a um
significativo aumento na corrente anódica em potenciais maior que 0 V. A redução de
soluções do eletrólito saturadas com CO2 (1 hora sob 80 psi (5,4 atm)) foram
conduzidas em reator fotoeletrocatalítico (170 mL), onde o eletrodo de Ti/TiO2-ZrO2 foi
irradiado com luz UV/Vis durante 60 min sob densidade de corrente de -10 mA cm-2 e
um eletrodo de DSA utilizado como contra-eletrodo. Os produtos de interesse (metanol
e etanol) foram monitorados por CG-FID após extração utilizando uma fibra de
microextração em fase sólida. Os resultados obtidos indicam que nenhum dos
produtos foi formado em quantidade significativa, mas 162 µmol de metanol e 3,5 µmol
de etanol são formados quando acido ascórbico (0,1 mol L-1) é adicionado à solução.
Do mesmo modo nenhum produto foi formado para experimentos de fotocatálise ou
fotólise conduzidas nas mesmas condições experimentais. Os resultados indicam que
provavelmente a redução de CO2 ocorre de forma indireta mediada pela oxidação do
ácido ascórbico no eletrodo de Ti/TiO2-ZrO2 e pode ser uma alternativa viável para
produção de metanol [1].

Agradecimentos:
CNPq e Fapesp
Referências:
[1] T. Matsuo, H. Kawaguchi, J. Am Chem. Soc.128 (2006) 12362-12363

* e-mail do autor principal: joaoperini@gmail.com

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