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8º Simpósio Nacional de Biocombustíveis

Realizado em Cuiabá/MT, de 15 a 17 de Abril de 2015.
ISBN 978-85-85905-11-8

TÍTULO: MÉTODO SIMPLES PARA DETERMINAR O TEOR DE BIODIESEL METÍLICO REMANESCENTE EM

GLICERINA BRUTA ATRAVÉS DA TÉCNICA DE ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO MÉDIO

AUTORES: Lima, G.F.V. (UFMT) ; Fratari, S.C. (UFMT) ; Trevisan, N.M. (UFMT) ; Oliveira, J.C.M. (UFMT) ; Silva, E.J. (UFMT)

RESUMO: Este trabalho apresenta um método de quantificação de biodiesel metílico remanescente em glicerina bruta. Tal método
consiste em realizar uma extração sequencial líquido-líquido utilizando os solventes etanol e hexano, para extrair biodiesel residual na
amostra de glicerina bruta. Para o método empregado utilizou-se preparo de padrões, e foram confeccionadas curvas de calibração e
avaliação de parâmetros de validação. As curvas analíticas apresentaram coeficientes de correlação linear (r) superior a 0,99, o limite
de quantificação (LQ) foi de 0,50% (v/v), recuperação na faixa de 160% e 80%, estando de acordo com o INMETRO. A repetitividade
foi de 0,66% (v/v), sendo adequada para a quantificação do biodiesel através da técnica de espectroscopia no infravermelho médio
(IV-médio), acoplado ao sistema de reflectância total atenuada (ATR).

PALAVRAS CHAVES: biodiesel; glicerina-bruta; infravermelho

INTRODUÇÃO: Para suprir a demanda por fontes que utilizam o petróleo, buscam-se alternativas através de novas fontes
energéticas. Neste cenário, o interesse por combustíveis renováveis vem se expandindo. O biodiesel é um biocombustível promissor,
renovável, sua combustão garante uma energia mais limpa, e emite menor quantidade de CO2 que o petróleo (APROBIO, 2014). Este
combustível vem sendo comercializado em mistura ao óleo diesel, desde 2005. Atualmente, 7% da composição do óleo diesel é
constituída por biodiesel, conforme dispõe a resolução ANP nº 13.033 de 24 de setembro de 2014 (DOU 25/09/2014). A
transesterificação de óleos vegetais e gorduras animais é o processo industrial mais empregado para a produção de biodiesel. Em
média, para cada 90 m3 de biodiesel produzido por transesterificação são gerados, 10 m3 de glicerina (MOTA et al., 2009).
Considerando a produção nacional de biodiesel há um excedente de glicerina sendo gerada. A glicerina bruta é uma mistura de
glicerol, álcool de cadeia curta, ácidos graxos livres, monoacilglicerídeos, diacilglicerídeos, triacilglicerídeos, biodiesel e uma variedade
de compostos não-glicerinosos (PAGLIARI; ROSSI, 2008). O método NBR 15568 da ABNT e o método ASTM/EN 14078 utilizam a
espectroscopia de infravermelho para quantificar o percentual de biodiesel em misturas de biodiesel em óleo diesel mineral. Desta
forma, este trabalho propõe a utilização da espectroscopia de infravermelho médio como método para quantificar biodiesel metílico
residual presente na glicerina bruta por meio de uma extração sequencial líquido-líquido.

MATERIAL E MÉTODOS: Realizou-se a quantificação de biodiesel em duas amostras de glicerina bruta oriunda da produção de
biodiesel. A primeira procedente da produção de biodiesel metílico de soja (A2) e a outra proveniente da produção de biodiesel
metílico de 50% de algodão e 50% de sebo (A3). Empregou-se parâmetros para validação do método, seguindo as orientações do
INMETRO (2011). Foram executados parâmetros de seletividade, linearidade, limite de quantificação, recuperação e repetitividade
para o método proposto. A Figura 1 apresenta as principais etapas realizadas para o desenvolvimento do método de quantificação de
biodiesel metílico, medida de massa em balança analítica (Adventurer), testes de solubilização com diferentes solventes orgânicos,
fortificação de glicerina P.A., extração sequencial com etanol e hexano (empregou-se o etanol para extrair os componentes polares
presentes na glicerina bruta, separando-os de óleos graxos, e completou-se a extração com hexano separando o biodiesel disperso na
fase polar), preparo de padrões de 0,5 a 5% (v/v) de biodiesel metílico em solvente hexano, fortificação de A3, repetições em
setuplicatas de um padrão conhecido e amostra A2, extração de A2 e A3, e posteriormente análise por espectrômetro FTIR, Nicolet,
modelo iS5, resolução mínima de 4cm-1, com comprimento de onda de 400cm-1 a 4000cm- 1, na faixa linear de absorbância de 0,1 a
1,1, utilizando célula de seleneto de zinco para módulo ATR.

RESULTADOS E DISCUSSÃO: Através da metodologia aplicada, conforme apresentado na Figura 1, expressam-se os resultados
seguindo cada parâmetro para o desenvolvimento do método analítico. A seletividade para o método foi verificada através da análise
qualitativa da amostra de biodiesel, obtida da extração sequencial com etanol e hexano, em espectroscopia na região do infravermelho
médio (Figura 2). Empregou- se primeiramente o etanol para extrair os componentes polares presentes na glicerina bruta separando-
os de óleos graxos, e completou-se a extração com hexano separando o biodiesel disperso na fase polar. Foi realizada a leitura de
seis soluções padrão de biodiesel em hexano mais o branco, e obteve-se a curva analítica para o método de quantificação do teor de
biodiesel metílico em glicerina bruta com coeficiente de correlação linear (r²) igual a 0,9908 - este valor é aceito para técnicas
espectrométricas de infravermelho. O valor do limite de quantificação é de 0,50%(v/v), correspondendo ao menor ponto da curva
analítica. O resultado de recuperação com os valores de 116% e 80% mostrou- se admissível, pois o INMETRO (2011) estabelece
critério de recuperação na faixa de 70 a 120%. A repetitividade para o método proposto foi obtida por um mesmo analista, mesmo
equipamento e mesma curva analítica através de setuplicatas de padrão conhecido e da amostra A2, obteve-se experimentalmente o
maior desvio padrão de 0,66%(v/v), sendo que o valor máximo admissível é de 1,84%(v/v).

Figura 1

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Etapas analíticas no desenvolvimento de método de quantificação de biodiesel metílico em glicerina bruta

Figura 2

Espectro obtido da amostra da extração de biodiesel em glicerina bruta com solvente

CONCLUSÕES: Um método simples para a quantificação do teor de biodiesel metílico em glicerina bruta foi desenvolvido e alguns
parâmetros para validação do método foram adotados. A metodologia utiliza etapa de extração sequencial líquido- líquido e padrão de
hexano. Os parâmetros de seletividade, linearidade, precisão e repetitividade foram avaliados e comparados com os valores
estabelecidos pelo INMETRO(2011). O método mostrou-se linear, preciso e repetitivo podendo ser usado sem percalços, para a
determinação proposta.

AGRADECIMENTOS: Ceanc (Central Analítica de Combustíveis), Uniselva e UFMT.

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICA: APROBIO – ASSOCIAÇÃO DOS PRODUTORES DE BIODIESEL. Sustentabilidade. Disponível

em: http://www.aprobio.com.br/ Acesso em: 07/12/2014.

DOU - Diário Oficial da União. Disponível em: http://www.jusbrasil.com.br/diarios/DOU/2014/09/25 Acesso em: 28/02/2014.

INMETRO INSTITUTO NACIONAL DE METROLOGIA, NORMALIZAÇÃO E QUALIDADE INDUSTRIAL. DOQ-CGCRE-008:

Orientação sobre validação de métodos analíticos. Revisão 04. 2011.

MOTA, C.; SILVA, C.; GONÇALVES, V. 2009. Gliceroquímica: Novos produtos e processos a partir da glicerina de produção de
biodiesel. Química Nova, Vol. 32, No. 3, 639-648, 2009.

PAGLIARI, M.; ROSSI, M. The future of glycerol – new uses of a versatile row material. Ed. RS: Cambridge, 2008.

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