Revista Internacional de Energia de Hidrogênio

Volume 37, Edição 1 , Janeiro de 2012 , Páginas 327-334

Produção sustentável de hidrogênio por hidrólise catalítica de solução alcalina de

borohidreto de sódio usando nanocompósitos recicláveis ​de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B
Amit Ashok Vernekar 1, Sandesh Tukaram Bugde , Santosh Tilve

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https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2011.09.033 Obtenha direitos e conteúdo

Abstrato
Neste artigo, relatamos nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B como catalisadores para geração de hidrogênio a partir de
borohidreto de sódio alcalino. Estudos cinéticos da hidrólise de borohidreto de sódio com nanocompósitos de Co–Co 2 B e
Ni–Ni 3 B revelam que a concentração de NaBH 4 não tem efeito sobre a taxa de geração de hidrogênio. A hidrólise foi
considerada de primeira ordem em relação à concentração de catalisador. A atividade catalítica do Co–Co 2 B foi muito maior
do que a do Ni–Ni 3 B como inferido a partir das energias de ativação 35,245 KJ/mol e 55,810 kJ/mol, respectivamente.
Nanocompósitos Co-Co 2 B foram encontrados para ser mais magnéticos do que Ni-Ni3 B. Esses catalisadores mostraram
reciclabilidade superior com atividades catalíticas quase semelhantes para vários ciclos hidrolíticos que sustentam os
princípios de sustentabilidade. O catalisador Co-Co 2 B mostrou uma taxa de geração de hidrogênio de cerca de 4300
mL/min/g, que é comparável à maioria dos bons catalisadores relatados até a data.

Resumo gráfico

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Destaques
► A hidrólise alcalina de borohidreto de sódio utilizando nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B foi realizada para geração
de hidrogênio. ► A atividade catalítica de Co–Co 2 B foi maior do que a de Ni–Ni 3 B. ► Nanocompósitos de Co–Co 2 B
mostraram uma taxa de geração de hidrogênio de cerca de 4300 mL/min/g, enquanto Ni–Ni 3 B mostrou 3400 mL/min/g. ►
Esses nanocompósitos podem ser usados ​várias vezes e podem ser facilmente separados magneticamente.

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Palavras-chave
Nanocompósitos; Boro-hidreto de sódio; Hidrogênio; Hidrólise

1 . Introdução
Com o contínuo esgotamento dos recursos naturais não renováveis ​e a crescente conscientização sobre a poluição ambiental
pela emissão de gases de efeito estufa, sente-se a necessidade de buscar uma alternativa. O hidrogênio como uma das
alternativas possíveis [1] , [2] , [3] , [4]atraiu a atenção das pessoas que trabalham neste campo. Isso se deve à sua alta densidade
de energia, abundância e seu produto de oxidação (água) ser ambientalmente benigno. No entanto, existem barreiras
tecnológicas que precisam ser superadas. Uma das barreiras é o armazenamento e a segunda é o transporte. Atualmente, há
uma grande demanda para desenvolver materiais eficientes de armazenamento de hidrogênio para aplicações embarcadas.
Hidretos químicos são considerados fontes convenientes de geração de hidrogênio para esta finalidade [1] , [4] . Para aplicações
portáteis de células de combustível, a geração de hidrogênio por borohidreto é muito adequada, pois fornece hidrogênio puro.

Embora o borohidreto de sódio seja caro, é muito mais barato que os outros hidretos químicos e oferece uma rota de hidrólise
mais segura. O borohidreto de sódio aquoso tem uma capacidade de armazenamento de hidrogênio de 10,8% em peso. No
entanto, o NaBH 4 reage com a água espontaneamente e a liberação de hidrogênio não pode ser controlada. A solução aquosa
de borohidreto de sódio alcalino é relativamente mais estável e não inflamável. A liberação de hidrogênio pode ser controlada
pela escolha adequada do catalisador. Gera 2 mol de hidrogênio por mol de água.

A vantagem distinta de usar NaBH 4 é o subproduto NaBO 2 que é ambientalmente benigno e pode ser potencialmente
reciclado, embora os processos ainda sejam ineficientes em termos de custo [5] . O elemento chave para controlar a hidrólise
do borohidreto de sódio é o catalisador. A reação é efetivamente aumentada quando ácidos orgânicos e inorgânicos são usados,
mas geralmente a reação se torna incontrolável [6] . Catalisadores heterogêneos como metais de transição são muito
promissores para acelerar a hidrólise de maneira controlável. Atualmente, partículas nanométricas de Ru e Pt [7] , [8] , Ru
suportadas em troca aniônica [8] , zircônia sulfatada promovida por Ru [9]etc. são usados ​como catalisadores para hidrólise de
borohidreto de sódio em solução alcalina. A principal desvantagem é que torna esta rota muito cara. Portanto, o
desenvolvimento de catalisador alternativo de baixo custo é muito imperativo. Boretos de Ni, Co e Cobalto de Raney [3] , [10] ,
[11] são principalmente considerados bons candidatos para servir ao propósito devido às suas boas atividades catalíticas, baixo
custo e reciclabilidade. Verificou-se que esses metais não nobres apresentam melhor atividade apenas quando usados ​na forma
de boreto, uma vez que o boro é capaz de proteger os sítios metálicos ativos da oxidação por transferência de elétrons.
Recentemente, Co–Ni–B [12] , Co–P–B [13] , Co–Ni–P–B [14] , Co–Cr–B [15]também foram encontrados para acelerar a hidrólise
alcalina de NaBH 4 .

Métodos de redução química são amplamente utilizados para a síntese de boretos de metais de transição como Co-B [10] . No
entanto, a exotermicidade durante a redução de íons metálicos leva à aglomeração de partículas que, por sua vez, diminui a
área de superfície efetiva e os sítios ativos no material. Assim, os agentes de capeamento são usados ​para controlar e ajustar a
forma e o tamanho do material para trazê-lo à nanoforma. Mas quando esse tipo de nanopartículas é empregado como
catalisador, o agente de cobertura presente na superfície diminui a atividade catalítica até certo ponto, bloqueando alguns dos
sítios ativos. As nanopartículas de liga Co-B também são sintetizadas por redução sob a influência do ultrassom [16]. Outra
forma de aumentar a área superficial é fornecer suportes como alumina, sílica, grafite etc. para que as nanopartículas fiquem
bem dispersas em sua superfície, evitando assim a aglomeração. Mas, a lixiviação do metal da superfície do suporte não pode
ser evitada. A síntese de nanoformas livres de agente de cobertura de Co e Ni por redução dos respectivos íons metálicos por
agente redutor suave, como amônia borano (mais suave que o borohidreto de sódio) em metanol, foi relatada recentemente [17]
.

Na presente investigação, relatamos o uso de nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B como catalisadores para geração de
hidrogênio por hidrólise alcalina de borohidreto de sódio. Ambos os catalisadores apresentam alta área superficial e excelente
atividade catalítica na hidrólise do borohidreto de sódio. No contexto da química sustentável, a separação magnética oferece
uma rota melhor para recuperar um catalisador em relação à filtração ou decantação convencional, onde a perda de
nanocatalisadores não pode ser evitada. Os catalisadores atualmente descritos podem ser efetivamente separados por um ímã
da solução de NaBH4 . Os nanocompósitos de Co–Co 2 B foram mais magnéticos do que os de Ni–Ni 3B nanocompósitos. Para
verificar a reutilização do catalisador foram realizados vários ciclos de hidrólise e ambos os catalisadores robustos mostraram
quase nenhuma perda nas atividades.

2 . Secção experimental

2.1 . Materiais
Metanol, CoCl2.6H2O , NiCl2.6H2O , borohidreto de sódio e sulfato de amónio foram adquiridos à Spectrochem India Pvt . Ltd. O
metanol foi seco por refluxo com aparas de Mg. Os sais metálicos foram desidratados por aquecimento em torno de 120°C. A
amônia-borano foi sintetizada a partir de (NH 4 ) 2 SO 4 e NaBH 4 em rendimentos de 70-80% em 2-3 h de tempo de reação,
usando o procedimento descrito por Ramachandran e Gagare [18] . A pureza do borano de amônia foi confirmada por
espectroscopia de IR e 11B NMR (espectros fornecidos nas informações de suporte).

2.2 . Preparação dos nanocompósitos Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B

Os nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B foram preparados seguindo o procedimento dado na literatura [17] : A uma
solução de 3 mL de metanol de sal de metal anidro (CoCl 2 e NiCl 2 ; 1 mmol) foi adicionado 1 mL de solução de metanol de
borano de amônia (3 mmol). Aqui, o borano de amônia reduz Co 2+ e Ni 2+ a nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B,
respectivamente. Quando a evolução de H 2 cessou, pós pretos se depositaram no fundo do tubo de ensaio. O sobrenadante foi
retirado por seringa e os nanopós foram lavados várias vezes com metanol.

2.3 . Caracterização do catalisador

Os nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B foram caracterizados por TEM (Morgagni 268D). As amostras TEM foram
preparadas por sonicação dos nanomateriais em metanol por 5 min antes de carregar na grade TEM de cobre. A caracterização
estrutural do catalisador foi realizada por Difração de Raios X convencional (DRX, Rigaku, Ultima IV) utilizando a radiação Cu
Kα ( λ  = 1,542 Å) na configuração Bragg-Brentano ( θ –2 θ ). As medições de área de superfície BET foram realizadas usando o
analisador de área de superfície SMART SORB 91. As amostras foram desgaseificadas à temperatura ambiente durante 12 h e
as medições foram realizadas por adsorção de N 2 a 77 K.

2.4 . Medição da geração de H 2

Para a produção catalítica de hidrogênio, foi utilizada uma solução alcalina de borohidreto de sódio. A solução alcalina de
borohidreto de sódio foi preparada dissolvendo 0,019 g de NaBH4 em 2,5 mL de solução de NaOH 0,025 M (pH 12). Esta
solução foi injetada por uma seringa em um tubo schlenk (em banho-maria) contendo a quantidade necessária de catalisador.
Esta solução foi agitada magneticamente. O hidrogênio gerado sem qualquer período de indução foi medido por uma bureta
de gás analítica contendo solução de sulfato de cobre. O volume final foi registrado equalizando os níveis na bureta de gás e no
reservatório. A representação esquemática da configuração é mostrada nas informações de suporte.

2,5 . Estudos cinéticos

A cinética da hidrólise alcalina do borohidreto de sódio utilizando esses nanocompósitos foi investigada variando diferentes
parâmetros como temperatura da solução, concentração do catalisador e concentração de NaBH 4 . A hidrólise foi realizada em
diferentes temperaturas variando de 273 a 313 K para encontrar as energias de ativação. Para conhecer a ordem da reação de
hidrólise, a concentração do catalisador e a concentração de NaBH 4 foram variadas mantendo os demais parâmetros
constantes. As parcelas relacionadas são discutidas na seção de resultados e discussões.

2.6 . Reciclabilidade
A reciclabilidade do catalisador foi estudada por mais de 12 ciclos hidrolíticos. A recuperação do catalisador foi conseguida por
separação magnética e remoção do sobrenadante por seringa.

3 . Resultados e discussão

3.1 . Preparação e caracterização do catalisador

Os nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B foram sintetizados por um método de redução química. Cloreto de cobalto(II) e
cloreto de níquel(II) foram transformados em seus respectivos nanocompósitos de boreto metálico empregando amônia
borano como agente redutor. Conforme descrito no relatório anterior [17], nenhum agente de cobertura externo ou surfactante
foi usado para ajustar o tamanho desses materiais. O borano de amônia sendo um agente redutor muito mais suave do que o
borohidreto de sódio reduz efetivamente os íons metálicos em suas respectivas nanoformas metálicas. Os nanocompósitos
foram lavados várias vezes com metanol após sua preparação. Uma pequena quantidade do pó foi redispersa em metanol por
sonicação e uma amostra de 2 μL foi colocada em uma grade de cobre para registrar TEM. Foi observado um tamanho de
partícula variando de 20 a 40 nm que é visto na figura (Informação de suporte, Figura S1 e S2 ).

Os padrões de DRX dos pós preparados foram amplos e inexpressivos, confirmando a natureza amorfa dos nanocompósitos
que são semelhantes ao relatório anterior [17] . Os pós preparados foram recozidos a 350°C sob atmosfera de N 2 por 12 h e o
padrão de XRD deles na Figura (Informações de suporte, Figura S3 e S4 ) mostra picos claros representando Co (JCPDF
011259), Co 2 B ( JCPDF 751063), Ni (JCPDF 040850) e Ni3B (JCPDF 481223). As áreas superficiais específicas desses
nanomateriais catalíticos foram medidas usando o método BET. As áreas de superfície específicas foram de 91,0 e 81,5 m 2 /g
para Co–Co 2 B e Ni–Ni 3B nanocompósitos, respectivamente.

3.2 . Medição da atividade do catalisador

O volume de hidrogênio gerado foi medido em função do tempo pela hidrólise de solução alcalina de NaBH 4 (0,025 M NaOH,
pH 12) com nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B a 303 K. A geração de hidrogênio começou instantaneamente
independentemente do tipo de catalisador utilizado. Observa-se a partir da Fig. 1 , que o tempo para a evolução completa do
gás hidrogênio por hidrólise da solução de borohidreto de sódio usando catalisador Co-Co 2 B é de cerca de 2 minutos em
comparação com o tempo gasto pelo catalisador Ni-Ni 3 B ( 6 minutos). Assim, nanocompósitos de Co–Co 2 B mostram
atividade catalítica muito maior em comparação com a mesma quantidade (10 mg) de Ni–Ni 3B nanocompósitos. É visto na
Tabela 1 que os nanocompósitos de Co–Co 2 B produzem o maior ( R max ) = 3500 mL/min/g do que o obtido para os
nanocompósitos de Ni–Ni 3 B, ou seja, 2400 mL/min/g.

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Fig. 1 . Comparação da atividade de geração de hidrogênio da hidrólise de solução alcalina de borohidreto de sódio (2,5 mL, 0,2
M) por nanocompósitos de 10 mg de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B a 303 K.

Tabela 1 . Taxa máxima de geração de hidrogênio obtida a partir da hidrólise de NaBH 4 alcalino . uma

Pós de catalisador Taxa máxima de geração de H 2 , R max (mL/min/g catalisador)

Co- Co 2B ∼3500

Ni- Ni 3B ∼2400

uma
A hidrólise foi realizada usando solução alcalina de borohidreto de sódio (2,5 mL, 0,2 M) por 10 mg de pós de nanocatalisador.
3.3 . Efeito da concentração de catalisador
A produção de hidrogênio foi efetuada pelo uso de diferentes concentrações de catalisador a fim de identificar a ordem de
reação em relação a ele. 2,5, 5, 10, 15 mg de catalisadores foram empregados mantendo os outros parâmetros constantes, tais
como temperatura da solução a 303 K, concentração de NaBH4 a 0,2 M e concentração de NaOH a 0,025 M (pH 12). A Fig. 2 a e
b mostra a taxa de geração de hidrogênio com diferentes quantidades de catalisadores Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B. Observou-se que
à medida que a quantidade de catalisador aumenta, a velocidade da reação também aumenta e, portanto, a velocidade de
geração de hidrogênio parece ser proporcional à concentração dos catalisadores. O gráfico de ln (taxa) versus ln (concentração
de catalisador) mostrado emA Fig. 3 a e b dá uma linha reta e inclinação igual a 0,76 para Co-Co 2 B e 0,66 para Ni-Ni 3 B que
são mais ou menos iguais a 1. Isso está de acordo com a cinética de primeira ordem em relação a Concentração de Pd em pó de
catalisador Pd–C [19] e catalisador Ru [20] , [21] .

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Fig. 2 . Geração de hidrogênio a partir da hidrólise de solução alcalina de borohidreto de sódio (2,5 mL, 0,2 M) na presença de
2,5, 5, 10, 15 mg catalítico a) Co–Co 2 B; b) Nanocompósitos de Ni–Ni 3 B a 303 K.

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Fig. 3 . Gráfico de ln (taxa de geração de hidrogênio) vs ln (concentração de catalisador) mostrando hidrólise de primeira ordem
da solução de borohidreto de sódio por a) Co–Co 2 B; b) Nanocompósitos de Ni–Ni 3 B a 303 K.

3.4 . Efeito da temperatura da solução

O volume de hidrogênio gerado pela hidrólise do borohidreto de sódio em função do tempo em diferentes temperaturas é
apresentado na Fig. 4 a e b. A taxa de geração de hidrogênio aumenta com o aumento da temperatura. Gráficos de Arrhenius
das taxas de geração de hidrogênio são mostrados na Fig. 4 c para catalisadores Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B. As energias de ativação
E a de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B foram 35,245 kJ/mol e 55,810 kJ/mol com as entalpias de ativação ΔH ‡ correspondentes a 32,725
kJ/mol e 53,290 kJ/mol. A energia de ativação de Co-Co 2B é menor do que o encontrado por Amendola (47 kJ/mol) usando
catalisador Ru, [8] Kaufman e Sen usando diferentes catalisadores de metal a granel, como Co (75 kJ/mol), Ni (71 kJ/mol) e
Raney Ni (63 kJ/mol) [22] . A energia de ativação também é menor do que o recentemente relatado catalisador Co–Cr–B (37
kJ/mol) [15] , Co–Mo–B (38,7 kJ/mol) [23] , Co–W–B (41 kJ /mol) mol) [23] , pó de Co–B (45 kJ/mol) [12] , Raney Co (53,7 kJ/mol)
[3] , nanopartículas de Co–B (42,7 kJ/mol) [24] e Ru–C (37 kJ/mol) [25] . A energia de ativação de Co-Co 2O catalisador B é
comparável ao obtido com filme fino montado em nanopartículas de Co–B (30 kJ/mol) [26] , pó de Pd/C (28 kJ/mol) [27] , Co
suportado em γ-Al 2 O 3 (33 kJ/mol) [28] , nanoaglomerados de Ru (29 kJ/mol) [20] , Co–Ni–B (34 kJ/mol) [12] , Co–Ni–P–B (28,7
kJ/mol) [14 ] , Co–Fe–B (31 kJ/mol) [23] e Co–Cu–B (29,9 kJ/mol) [23] . A menor energia de ativação obtida para o catalisador Co-
Co 2 B pode ser devido à estabilidade extra em relação à oxidação da superfície do metal produzida pela liga de boro do que a
do níquel em Ni-Ni 3 B.

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Fig. 4 . Geração de hidrogênio a partir da hidrólise de solução alcalina de borohidreto de sódio (2,5 mL, 0,2 M) na presença de
10 mg de catalisador a) Co–Co 2 B; b) Nanocompósitos Ni–Ni 3 B em quatro diferentes temperaturas de solução (283–313 K). c)
Gráficos de Arrhenius das taxas de geração de hidrogênio mostrando energias de ativação para os nanocompósitos de 10 mg de
Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B catalisados ​por hidrólise alcalina de borohidreto de sódio.

3,5 . Efeito da concentração de borohidreto de sódio

O efeito da concentração de borohidreto de sódio na taxa de geração de hidrogênio também foi investigado. Para este estudo,
várias concentrações de borohidreto de sódio foram usadas, como 0,05 M, 0,1 M, 0,2 M e 0,4 M. A concentração de NaOH e a
quantidade de catalisador utilizada foram 0,025 M (pH 12) e 10 mg, respectivamente, durante a hidrólise . A partir da Fig. 5 a e
b, observa-se que não há alteração na taxa de geração de hidrogênio com o aumento da concentração de borohidreto de sódio.
A Fig. 6 aeb mostra o gráfico de ln( Rmax ) versus ln (concentração de NaBH4 ). A inclinação foi aproximadamente igual a zero
provando que a hidrólise é uma reação de ordem zero em relação à concentração de NaBH 4. Isto é atribuído à razão molar
inicial de hidreto/catalisador usada para a medição ser alta levando a saturação dinâmica induzida por BH 4 dos sítios ativos no
catalisador conforme relatado na literatura [13] . A cinética de ordem zero também foi mostrada por Amendola et al para o
catalisador Ru [8] , Özkar et al. para nanoclusters de Ru [20] , Fernandes et al. para Co–Cr–B [15] , Patel et al para Co–P–B [13]
para hidrólise com alta concentração de NaBH 4 .
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Fig. 5 . Geração de hidrogênio a partir da hidrólise de solução alcalina de borohidreto de sódio (0,05 M, 0,1 M, 0,2 M, 0,4 M) por
10 mg a) Co–Co 2 B; b) Nanocompósitos de Ni–Ni 3 B a 303 K.

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Fig. 6 . Gráfico de ln (taxa de geração de hidrogênio) vs ln (concentração de borohidreto de sódio) mostrando reação de
hidrólise de ordem zero catalisada por a) Co–Co 2 B; b) Nanocompósitos de Ni–Ni 3 B a 303 K.

3.6 . Efeito do pH
Na ausência de catalisador, o NaBH 4 em meio alcalino é muito estável e, portanto, o efeito da concentração de NaOH na
hidrólise foi investigado. Os outros parâmetros foram corrigidos conforme mencionado anteriormente. A hidrólise do
borohidreto de sódio foi estudada em diferentes concentrações de NaOH (0,025 M, 0,050 M, 0,075 M, 0,1 M). Nenhuma
mudança aparente foi observada na taxa de geração de hidrogênio com o aumento da concentração de NaOH. Observações
semelhantes foram relatadas por Fernandes et al. [15] .

3.7 . Reciclagem do catalisador

Os catalisadores foram recuperados por separação magnética. Descobriu-se que o catalisador Co–Co 2 B era altamente
magnético do que Ni–Ni 3 B, então o processo de recuperação foi facilitado. A Fig. 7 mostra o comportamento altamente
magnético dos nanocompósitos de Co–Co 2 B. Os nanocompósitos usados ​são facilmente dispersíveis e ainda são catalisadores
muito ativos na catálise da hidrólise alcalina do borohidreto de sódio. A comparação entre a atividade durante o 1º e o 12º ciclo
é mostrada na Fig. 8 aeb para Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B, respectivamente. Verificou-se que ambos os catalisadores não
apresentaram alteração nas atividades mesmo após 12 ciclos. Isso indica que o Co–Co 2 B e Ni–NiOs nanocompósitos 3B são
separáveis, recicláveis, dispersíveis e cataliticamente ativos na hidrólise alcalina do borohidreto de sódio.
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Fig. 7 . Nanocompósitos de Co–Co 2 B apresentando comportamento magnético.

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Fig. 8 . Comparação das atividades de geração de hidrogênio entre o primeiro e o décimo segundo ciclo de hidrólise alcalina da
solução de borohidreto de sódio a 303 K catalisada por 10 mg a) Co–Co 2 B; b) Nanocompósitos de Ni–Ni 3 B.

3.8 . Eficiências comparativas dos nanocatalisadores Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B com os outros bons catalisadores
A eficiência do catalisador Co-Co 2 B é comparável aos bons catalisadores relatados. A Fig. 9 mostra a geração de hidrogênio a
partir da hidrólise de 0,8% em peso de solução alcalina de borohidreto de sódio por 15 mg de catalisador Co–Co 2 B e
catalisador Ni–Ni 3 B, respectivamente. O valor de R max para o catalisador Co–Co 2 B foi de cerca de 4300 mL/min/ge para Ni–
Ni 3 B foi de 3400 mL/min/g. A Tabela 2 fornece os valores comparativos de R max dos catalisadores relatados para hidrólise da
solução de borohidreto de sódio. Pt/C mostra a maior taxa de geração de hidrogênio (23.000 mL/min/g) onde como Co/γ-Al2 O
3 mostra o mínimo.
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Fig. 9 . Geração de hidrogênio a partir da hidrólise de solução alcalina de borohidreto de sódio (2,5 mL, 0,2 M, 0,8% em peso)
na presença de 15 mg catalíticos a) Co–Co 2 B e b) nanocompósitos de Ni–Ni 3 B a 303 K.

Tabela 2 . Comparação da taxa máxima de geração de hidrogênio entre nosso catalisador de nanocompósitos de Co-Co 2 B e
vários bons catalisadores relatados na literatura.

Tipo de catalisador Concentração de NaBH 4 R max (mL/min/g) Ref.

Ponto/C 10% em peso ∼23.000 [29]

PtRu-LiCoO 2 5% em peso ∼2.400 [30]

Pt-LiCoO 2 20% em peso ∼3.100 [31]

Ru em Ira 10% em peso ∼480 [8]

Ni x B 1,5% em peso ∼233 [32]

Co-B em pó 5% em peso ∼1.500 [33]

Co-B filme 1% em peso ∼3.300 [11]

Ni-Co-B em pó 3% em peso ∼2.600 [34]

Co/γ-Al 2 O 3 5% em peso ∼220 [28]

Co-P eletrodepositado 10% em peso ∼950 [35]

Co-PB em pó 1% em peso ∼4.150 [13]

Co 3B _ 5% em peso ∼6.000 [36]

Nossos nanocompósitos Ni-Ni 3B 0,8% em peso

Nossos nanocompósitos de Co-Co 2 B 0,8% em peso

4 . Conclusão
Neste artigo, demonstramos a aplicação de nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B para a atividade de geração de
hidrogênio na hidrólise alcalina de solução de borohidreto de sódio. Os nanocompósitos de Co–Co 2 B e Ni–Ni 3 B podem ser
facilmente preparados pela redução de íons Co 2+ e Ni 2+ em metanol por amônia borano. A reação de hidrólise catalisada foi
de primeira ordem em relação à concentração de ambos os catalisadores e de ordem zero em relação à concentração de NaBH
4. As energias de ativação também foram menores do que as relatadas para os outros catalisadores. Ambos os catalisadores
econômicos são altamente recicláveis ​e redispersáveis. Suas atividades catalíticas permaneceram quase inalteradas por vários
ciclos, tornando a rota ambientalmente sustentável. Além disso, o valor R max para a hidrólise catalisada por nanocompósitos
de Co-Co 2 B da solução alcalina de borohidreto de sódio foi de cerca de 4300 mL/min/g. Este valor de R max é comparável aos
relatados para alguns dos bons catalisadores. Assim, este sistema catalítico robusto é economicamente viável e excelente para
hidrólise alcalina de borohidreto de sódio.

Agradecimentos
Agradecemos ao Departamento de Ciência e Tecnologia (DST), New-Delhi pelo apoio financeiro e um de nós (STB) agradece à
University Grants Commission (UGC) pela concessão do JRF, National Institute of Oceanography (NIO), Goa pelo pó XRD
análise, All India Institute of Medical Sciences (AIIMS), New-Delhi para análise de Microscopia Eletrônica de Transmissão.

Apêndice . Dados suplementares

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Uma revisão sobre a geração de hidrogênio a partir da hidrólise do borohidreto de sódio

2021, Jornal Internacional de Energia de Hidrogênio

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Preparação de catalisadores CoB suportados em argilas bentoníticas brutas e trocadas com Na e sua aplicação na
geração de hidrogênio a partir da hidrólise de NaBH<inf>4</inf>
2020, Jornal Internacional de Energia de Hidrogênio

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Hidrólise catalítica de solução de borohidreto de sódio para produção de hidrogênio usando nanopartículas de
níquel sintetizadas por plasma térmico
2020, Jornal Internacional de Energia de Hidrogênio

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Nanopartículas de cobalto encapsuladas como catalisadores recuperáveis ​para a hidrólise de borohidreto de

sódio
2020, Materiais de Armazenamento de Energia

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Uma revisão sobre os catalisadores usados ​para a produção de hidrogênio a partir de amônia borano
2020, Jornal Internacional de Energia de Hidrogênio

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Endereço atual: Departamento de Química Inorgânica e Física, Instituto Indiano de Ciências, Bangalore 560012, Índia.

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