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Catalão/GO
Abril/2021
MATHEUS DA SILVA SOARES
Catalão/GO
Abril/2021
Ficha de identificação da obra elaborada pelo autor, através do
Programa de Geração Automática do Sistema de Bibliotecas da UFG.
CDU 622
MATHEUS DA SILVA SOARES
BANCA EXAMINADORA
__________________________________________
Profa. Dra. Elenice Maria Schons Silva
Universidade Federal de Catalão (UFCAT)
__________________________________________
Profa. MSc. Silvania Alves Braga
Universidade Federal de Catalão (UFCAT)
__________________________________________
Prof. Dr. André Carlos Silva (Orientador)
Universidade Federal de Catalão (UFCAT)
Agradeço, primeiramente, a Deus por ter me dado o presente das circunstâncias de uma
vida com uma bela família e amigos incríveis.
Agradeço à minha família, meus irmãos, Sthefany Maria da Silva Soares e Lucas
Mathias da Silva Soares, ao meu pai, Antônio Cesar Soares, por toda paciência, amor e carinho
e à minha saudosa mãe Lindinalva Maria da Silva Soares, que teve uma vida dedicada ao
serviço, amor e sacrifício. Família em que aprendi os valores da bondade, beleza e verdade, me
ensinaram a amar, não somente como um sentimento, mas, principalmente, como um ato de
suporte ao próximo.
Aos meus amigos que me acompanharam nessa breve jornada em Catalão-GO, que me
mostraram o valor da amizade com fim em si mesma, simples e forte. Vocês se alegraram
comigo em momentos gloriosos e me abraçaram em momentos dolorosos.
Ao meu orientador, Prof. Dr André Carlos pelo apoio, direções e confiança no presente
estudo.
À empresa Calcário Ouro Branco, por me dar a oportunidade de crescer
profissionalmente na mineração e por todo apoio com a infraestrutura deste estudo.
RESUMO
Brazil is considered self-sustainable for an industrial rock limestone, and currently has vast
reserves for its extraction. This rock has great uses and the one with the highest yield and
financial return is for industrial filler, whose function is to provide volume for products from
the paint, plastics and papers industries. With this, there is a great demand for a product with
high quality, both in granulometry and brightness. Therefore, specific blending techniques are
needed for this scenario, which aims at the color of the final product. Currently, the market uses
methods that have no guarantee of a reliable process since there are problems in correlating the
limestone mixture with its whiteness. The present work presents a study to validate the blending
method, using the techniques of linear programming by goals together with the theoretical and
practical framework of Kubelka-Munk modeling. For this, we used the information from a
drilling campaign in a limestone mining located in Indiara-GO, spectral-colorimetric data were
obtained using a spectrophotometer, converted by the Kubelka-Munk function, creating a
database for creation of a model that can predict the reflectance spectrum of a mixture of n. The
results sought a strong correlation between the values calculated by the model with the real
values of the blends in a scatter plot, with the values of the coefficient of determination (R²)
close to 1, thus validating the model.
1. INTRODUÇÃO................................................................................................................................................. 10
2. OBJETIVO ........................................................................................................................................................ 11
3. JUSTIFICATIVA .............................................................................................................................................. 12
3.9. Colorimetria.................................................................................................................................................... 20
4. METODOLOGIA ............................................................................................................................................. 30
6. CONCLUSÕES ................................................................................................................................................. 49
7. REFERÊNCIAS ................................................................................................................................................ 50
ANEXO 2 : Tabela com os valores de reflectância convertidos pela função K-M. .............................................. 54
9
1. INTRODUÇÃO
O calcário é uma rocha industrial, que tem uma vasta aplicação como carbonato de
cálcio para fins agrícolas ou como o principal insumo em indústrias de tintas, papéis, plásticos
e de cimento. Huwald (2001) acrescenta que a produção de minerais industriais é tão relevante,
que pode ser usada como indicador de desenvolvimento econômico de um país.
De acordo com J. Mendo Consultoria (2009), somente parte das empresas atuantes no
ramo classificadas como de grande e médio porte possuíam certificados ISO 9001 (gestão de
qualidade) e ISO 14001 (gestão ambiental). De um total de 74 empresas analisadas pelos
autores, apenas 14 possuíam estes certificados. Isto posto, esse processo produtivo pode estar
defasado quanto à qualidade e quantidade do produto final, fazendo com que essas empresas
sofram com quedas nos lucros, devido ao aumento de desperdícios causados pelo mal
aproveitamento da rocha calcárea. A blendagem é uma das atividades da mineração em que se
propõe melhorar o aproveitamento de minérios, sua aplicação é vantajosa, pois melhora a
eficiência operacional da planta, reduz a necessidade de uma lavra mais seletiva, minimiza os
custos e aumenta a produção (CHANDA e DAGDELEN, 1995). Nessa perspectiva, o calcário
de origem nobre é utilizado para filler de tintas e papéis, sua demanda por essas indústrias é que
seja o mais alvo possível, garantindo que sua cor não atrapalhe na mistura de pigmentos. A
alvura é o parâmetro colorimétrico principal para essa atividade, porém não tem propriedade
aditiva, complicando ainda mais a problemática da mistura de minérios (CONCEIÇÃO e
PETTER, 2004) (GLIESE e PETTER, 2001).
10
2. OBJETIVO
• Construir uma base de dados com os valores dos espectros de reflectância de cada
amostra e convertê-los com a função de Kubelka-Munk;
11
3. JUSTIFICATIVA
Atualmente, o setor industrial se encontra cada vez mais competitivo, com isso cresce a
demanda das empresas por um processo de produção que diminua as incertezas e desvios nos
padrões de qualidade. Esse cenário não é diferente no setor mineral brasileiro, no qual cresce a
participação de micro e pequenas empresas. Com isto, aumentam também a demanda por
sistemas que diminuam os desperdícios de produção.
12
3. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA
3.1. Calcário
Os produtos mais nobres que demandam a rocha calcárea são as tintas, papéis e
plásticos. Eles são chamados assim, pois necessitam de um beneficiamento específico e mais
rigoroso que as outras finalidades do minério. O calcário nobre deve ter parâmetros qualitativos
que atendam cada setor individualmente, os que mais são levados em conta são: índice de
alvura, ausência de impurezas, textura, brilho, opacidade e espaçamento (J. MENDO
CONSULTORIA, 2009).
14
Figura 1 - Produção de calcário beneficiado por região brasileira.
Norte
Nordeste
Centro-oeste
Sudeste
Sul
Sudeste;
22,70% Centro-oeste;
41,10%
15
Figura 3 – Produção de calcário beneficiado no Brasil.
4,5E+07
3,5E+07
3,0E+07
2,5E+07
2,0E+07
2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018
Ano
16
Figura 4 – Mapa da geologia do Arco Magmático de Goiás.
Vale ressaltar que ambos produtos podem ser utilizados para as mesmas finalidades,
tanto como matéria prima para materiais nobres (tais como tinta, papel e borracha) ou não
nobres (tais como ração animal, construção civil e agricultura). O fator que determina a
17
qualidade do calcário é o processo produtivo do mesmo, e não a sua aplicação (ROSKILL
INFORMATION SERVICES LTD., 2016).
3.7. Blendagem
• Fatores ambientais externos: leis que limitam a produção, devido a questões sobre
poluição da atividade;
• Requerimentos de mercado.
A programação linear (ou simplesmente PL) faz parte da programação matemática, que
objetiva a otimização de recursos. Nela, tem-se as variáveis de decisão, as quais são
considerados recursos escassos, que serão elementos de uma função objetivo. Tal função busca
maximizar, ou minimizar, o uso desses recursos escassos. Juntamente dessa função existem
equações, ou inequações, que restringem os valores que as variáveis elencadas possam receber,
elas podem ser exigências ou condições que devem ser atendidas (LACTERMACHER, 2016;
BREGALDA, OLIVEIRA e BORNSTEIN, 1988). Com isso, a PL busca encontrar soluções
ótimas de problemas que tenham como principal característica a linearidade, ou seja, que as
variáveis se relacionem de maneira linear com a função objetivo. Segundo Lactermacher
(2016), o problema de programação linear é descrito por funções objetivos e restrições em um
sistema de equações lineares, de acordo com as equações 1 e 2:
18
𝑛
𝑂𝑡𝑖𝑚𝑖𝑧𝑎𝑟: 𝑍 = ∑ 𝑐𝑗 𝑥𝑗 (1)
𝑗=1
𝑛
𝑋1 , 𝑋2 , … , 𝑋𝑛 ≥ 0
Em que:
A PL pode ser resolvida por três métodos: gráfico, analítico ou tabular. A resolução
gráfica é o método mais simples, onde o conjunto de soluções viáveis é encontrado a partir do
esboço das equações de restrições e, posteriormente, é encontrada a solução final como um
vetor da função objetivo (LACTERMACHER, 2016). Quando há mais de três variáveis, o
problema de PL fica mais complexo e sua resolução pelo método analítico Simplex se torna
recomendável. Nele, são feitas finitas iterações das soluções viáveis, em que a cada iteração
uma solução viável melhor que a antiga é encontrada. Este procedimento se repete até se obter
uma solução ótima (DANTZIG, ORDEN e WOLFE, 1955).
Para superar essa limitação da PL clássica, usa-se o método de programação por metas,
que é uma otimização multiobjetivo, ou seja, possibilita trabalhar com mais de uma função,
permitindo avaliar mais de um critério, como, por exemplo, critério econômico, teor e
tonelagem dos blocos necessários para a blendagem. O principal procedimento do goal
19
programming é a minimização da soma dos desvios absolutos das funções em que estão os
critérios escolhidos. (CHANDA e DAGDELEN, 1995).
Neste método, variáveis auxiliares de desvios absolutos (d+ e d-) são elencadas para
calcular penalidades sobre as especificações que não foram atendidas pela função objetivo, há
penalidades negativas para valores de desvios absolutos positivos (d+) e positivas para valores
de desvios absolutos negativos (d-). Genericamente, o modelo multiobjetivo é representado
pelas equações 3, 4 e 5 (CHARNES e COOPER, 1977):
𝑚 𝑛
3.9. Colorimetria
A American Society for Testing Materials (2001) afirma que a cor de um objeto é
definida como “a característica da aparência de um objeto, que é distinta de seu formato,
tamanho ou posição, que depende da composição espectral da luz incidente, do espectro de
reflectância e da resposta espectral do observador, depende também da geometria de iluminação
e visualização do objeto colorido”. Define-se colorimetria como sendo a ciência que estuda as
20
medições das cores, sendo responsável por quantificá-las e sistematizá-las, para o bom
entendimento (GILCHRIST e NOBBS, 2000; OHTA e ROBERTSON, 2005).
A percepção de uma cor depende de três fatores distintos: natureza do iluminante (fonte
de luz), natureza do objeto (no qual a luz é incidida) e natureza do observador. Cada um deles
emite e/ou recebe uma certa quantidade de luz, que é representada em função dos comprimentos
de onda. A Figura 5 apresenta uma representação esquemática destes três elementos. A natureza
da fonte de luz é quantificada pelo poder de sua distribuição espectral S(λ). Parte da luz
incidente é refletida pelo objeto, a qual se caracteriza pelo espectro de refletância R(λ) e a luz
que é recebida pelo observador é quantificada por I(λ), intensidade da luz, que é produto de
S(λ) por R(λ). Além disso, há o fator psicológico da percepção das cores, que é muito subjetivo
ao observador, ficando difícil de defini-las. A partir desse problema, foram criados sistemas
que avaliam as cores, baseando-se em três características principais das mesmas: tonalidade,
luminosidade e saturação.
A tonalidade é descrita de acordo com seu comprimento de onda é definida como sendo
as cores de acordo com a sua nomenclatura comum (tais como vermelho, verde, azul, etc.). A
luminosidade é o brilho da cor e está relacionado com a reflexão direta da luz na superfície do
objeto. A saturação é o grau de cinza que a cor contém. Quanto mais saturada é uma cor, menos
cinza esta tem em sua composição (KONICA MINOLTA, 2000; ASTM, 1968). A tonalidade
e a saturação estão representadas no círculo cromático da Figura 6. Esses três atributos,
21
luminosidade, tonalidade e saturação, em conjunto definem o que é uma cor. Com eles é
possível criar uma escala de cores tridimensional, tal como a apresentada na Figura 7, capaz de
representar todas as outras cores visíveis aos olhos humanos (KONICA MINOLTA, 2000).
Conforme Gliese e Petter (2001), existe uma dificuldade de definir os parâmetros das
cores. A grande subjetividade do tema fez surgir a necessidade de sistemas de padronizações
para orientar as classificações colorimétricas. Os principais órgãos, que criaram estes sistemas
são: International Standards Organization (ISO), Technical Association of the Pulp and Paper
Industry (TAPPI), American Society for Testing Materials (ASTM) e Commission
Internationale d’Eclairage (CIE). Sistemas de cor são baseados nas percepções que se têm
sobre as mesmas, porém essa leitura é feita sob condições específicas, com materiais
padronizados por essas organizações (OHTA e ROBERTSON, 2005).
Em 1931, a CIE criou seu primeiro espaço colorimétrico para classificação de cores,
denominado CIE XYZ, onde o X, Y e Z são os chamados valores triestímulus, os quais
representam as funções dos comprimentos de onda das cores primárias (vermelho, verde e azul),
do poder da distribuição espectral S(λ) da fonte de luz, do espectro de refletância R(λ) do objeto
e da intensidade da luz recebida pelo observador, I(λ), no eixo x(λ), y(λ) e z(λ). As Equações
6, 7 e 8 demonstram os valores triestímulus (ASTM, 2001):
Esse sistema não é utilizado atualmente, porém o mesmo foi a base para os sistemas
atuais. Em 1976, a CIE criou o CIE L*a*b*, que é representado na Figura 8, que é um sistema
tridimensional baseado na espectrofotometria, onde as coordenadas colorimétricas L*,a*,b*
representam os parâmetros de cores das amostras, sendo:
• b* (eixo azul-amarelo): mais positivo dão cores amarelas, mais negativas dão cores
azuis.
23
Figura 8 - Espaço colorimétrico CIE L*a*b*.
1
𝑌 3
𝐿∗ = 116 ( ) − 16 (9)
𝑌0
1 1
𝑋 3 𝑌 3
𝑎 ∗ = 500 [( ) − ( ) ] (10)
𝑋0 𝑌0
1 1
∗
𝑌 3 𝑍 3
𝑏 = 200 [( ) − ( ) ] (11)
𝑌0 𝑍0
Onde:
24
De acordo com a American Society for Testing Materials (2001), um iluminante é a
fonte de luz que incide um fluxo luminoso, cujo é especificado pela sua distribuição espectral
S(λ). O comprimento de onda da fonte de luz e o ângulo que o objeto é iluminado influenciarão
na cor percebida pelo observador. A CIE recomenda o uso de três iluminantes: A, C e D65
(sendo este adotado para efetuar os cálculos deste trabalho).
O observador é o que recebe o feixe de luz, cujo foi refletido pelo objeto. Uma pequena
mudança no ângulo ou na distância pelo qual o objeto é visto influi na percepção de sua cor,
fazendo ele aparecer mais claro ou escuro (KONICA MINOLTA, 2000). A CIE defini dois
tipos de observadores padrão: com ângulo de visão de 2° e com ângulo de visão de 10°, como
pode ser visto na Figura 9.
3.9.2. Espectrofotômetro
25
Figura 10 - Gráfico espectro de reflectância por comprimento de onda.
O branco ideal é a cor com maior luminosidade e menor pureza na escala de cores. Ele
reflete perfeitamente toda a luz que é incidida. Sendo assim, a alvura de um material é
classificada de acordo com o branco que está mais perto dessas condições, reflectância de 100%
dos raios incididos e grau de pureza de cor igual a 0. Quanto mais alvo for o material, mais
perto do branco ideal (MALACARA, 2011). O índice de alvura é muito importante para
indústrias têxteis e de papel.
WI é o índice de alvura;
Ohta e Robertson (2005) afirmam que o índice de alvura está correlacionado com o eixo
amarelo-azul no diagrama de cromacidade, ou seja, quanto maior é a alvura, menor o
amarelecimento. Portanto a leitura do índice de amarelo da cor é um resultado suplementar e
útil para algumas indústrias. O índice de amarelecimento é calculado pela Equação 13 (ASTM,
2015):
YI é o índice de amarelecimento;
27
3.9.4. O modelo de Kubelka-Munk
Como dito por Gliese e Petter (2001) e reafirmado por Gonçalves (2009) e Gonçalves
(2014), as propriedades óticas não obedecem ao princípio da aditividade, ou seja, não é possível
somar a alvura ou amarelecimento de produtos diferentes visando obter uma alvura média em
relação às massas. Porém, para solucionar esse problema de previsão de propriedades óticas,
utiliza-se a teoria de Kubelka-Munk, muito utilizada no setor de tintas e produtos têxteis. Esta
teoria Kubelka-Munk é um modelo de quantificação da interação luz-matéria, que relaciona a
reflectância da mistura com a concentração de seus pigmentos. Basicamente, ela assume que
uma camada com cor é dividida em camadas elementares de espessura dx e propriedades óticas
iguais, paralelas à camada total. Um feixe de luz i incide perpendicularmente nessas camadas
e, ao passá-las, decresce em um valor (Kidx), devido à absorção dessas camadas, e em um valor
(-Sidx), devido ao espalhamento de parte dos raios luminosos incidentes. Define-se K como
sendo o coeficiente de absorção e S como o coeficiente de espalhamento. A Figura 11 ilustra
esse fenômeno em camadas coloridas.
28
Após aplicações de métodos matemáticos, tem-se a função geral de Kubelka-Munk, ou
função K-M (Equação 16):
𝐾 (1 − 𝑅𝜆)² (1 − 𝑅𝜆 )²
= = 𝐹(𝑅𝜆 ) = (16)
𝑆 2𝑅𝜆 2𝑅𝜆
Onde:
A propriedade aditiva dessa função foi estudada por Duncan (1962), onde o autor
explicou a contribuição das concentrações mássicas de cada pigmento individualmente em uma
mistura a partir de seus coeficientes K e S. Portanto, foi possível relacionar a reflectância em
cada comprimento de onda com a concentração de cada pigmento em uma mistura, segundo a
Equação 17 (SCHABBACH, 2004).
𝐾 𝐾 2 𝐾
√
𝑅 = 1 + − ( ) + 2( ) (18)
𝑆 𝑆 𝑆
29
4. METODOLOGIA
31
Figura 13 – Fluxograma da preparação das amostras de calcário para geração do banco
de dados colorimétrico.
O modelo para este trabalho foi desenvolvido usando programação linear por metas com
o uso da função solver do Microsoft Excel 2016. Nele foram definidas como variáveis de
decisão a fração mássica em peso de cada amostra (massa da amostra dividida pela soma das
massas das amostras que compõem a mistura), conforme mostra a Equação 19:
𝐶𝑛
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑑𝑎 𝐴𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑛 = (19)
𝐶𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Onde:
Foram definidas trinta e uma variáveis auxiliares para o desvio absoluto das equações
lineares que compõe a função objetivo (FO), de modo a corresponder aos trinta e um
comprimentos de onda de cada amostra, gerando assim o mesmo número de equações lineares.
Para as restrições foram definidas que a somatória das concentrações relativas das amostras
deveria ser igual a 100%, como é demonstrado pela Equação 20, e que os valores das
reflectâncias de cada comprimento de onda da mistura sejam iguais ao padrão das refletâncias
32
de cada comprimento de onda adotado como meta de produção da empresa, conforme a
Equação 21.
𝑛
𝐶𝑛
∑ = 100% (20)
𝐶𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑖=1
Devido ao fato do modelo ser de programação por metas, os valores dos desvios
absolutos das equações lineares que compõe a FO também foram elencados como variáveis de
decisão. A função objetivo foi definida de modo a minimizar os desvios absolutos padrões
escolhidos. Foram adotados pesos iniciais (cementes) iguais a 1 para todos os desvios absolutos
da função objetivo, ou seja, não foram atribuídas penalizações. O método para obter a solução
foi o LP Simplex. Sete testes de blendagem foram simulados, variando-se o número de amostras
em cada mistura. Desta forma, foram gerados quatro testes com duas amostras na mistura, dois
testes com quatro amostras e um teste com cinco amostras na mistura, conforme pode ser visto
na Tabela 3. A mistura das amostras foi realizada por agitação manual até completa
homogeneização do material, de modo a gerar uma amostra homogênea de 100 g. Após esta
etapa, a mistura foi analisada com uso do espectrofotômetro pela metodologia supracitada. A
Figura 14 apresenta o fluxograma experimental usado para a validação do modelo de
blendagem proposto.
33
Figura 14 – Fluxograma da validação do modelo de blendagem proposto.
34
5. RESULTADOS E DISCUSSÕES
Como pode ser vista na Figura 15, não há uma grande discrepança entre os
comprimentos de onda das amostras analisadas, havendo uma pequena mudança na média, que
aumentou com o crescimento do comprimento de onda. As variâncias e os desvios padrões se
mantiveram nas faixas de 12% e 11%, respectivamente. A partir dessa análise, pôde-se concluir
que não há maior influência de certos comprimentos de onda em relação às reflectâncias, logo
todos os valores das reflectâncias foram convertidos pela função Kubelka-Munk (Equação 1).
Esses valores estão presentes no Anexo 2.
80
70
Reflec ncia
tâ
60
50
40
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
4 0 4 1 42 4 3 44 45 46 4 7 4 8 49 5 0 51 52 53 54 5 5 56 5 7 58 59 60 61 6 2 6 3 6 4 65 66 67 68 6 9 7 0
36
Figura 16 – Média dos desvios absolutos dos grupos A e B+C.
2,50%
2,21%
2,00%
Desvio médio
1,50%
1,00% 0,938%
0,50%
0,00%
Grupo A Grupo B+C
Fonte: Autoria própria, 2021.
0,030
0,028
K-M
0,025
0,023
0,020
0,018
0,015
400 450 500 550 600 650 700
Comprimento de Onda (nm)
37
O modelo de blendagem proposto foi validado com dados experimentais reais. A Figura
18 mostra o comparativo entre os resultados para as curvas K-M do modelo proposta e do
material blindado para o teste 1. Apesar das curvas não se sobreporem o comportamento das
mesmas foi semelhante, indicando um decaimento exponencial. Já a Figura 19 apresenta a
correlação entre as curvas do modelo e a curva real. Para o teste um o R² obtido foi de 0,9432,
indicando uma boa correlação entre os valores do modelo com os valores experimentais.
Contudo, esta foi a menor correlação obtida para todos os sete testes de validação e, assim sendo
será usada como comparação com os demais testes.
Os resultados do último teste do grupo A são apresentados na Figura 24, onde percebe-
se que o teste 4 teve a maior aderência entre os resultados obtidos para o grupo A (duas amostras
na mistura), ligeiramente sobrestimando os valores K-M na faixa de comprimentos de onda 400
a 450 nm. Contudo, a correlação obtida foi de apenas 0,953 (Figura 25).
38
Figura 18 - Comparação entre os resultados do modelo proposto de blendagem e os
resultados experimentais para o teste 1.
0,035
Modelo Blendagem
0,030 Experimental
0,025
0,020
K-M
0,015
0,010
0,005
0,000
400 450 500 550 600 650 700
Comprimento de onda (nm)
0,030
Experimental
0,025
0,020
0,015
y = 0,8541x
R² = 0,9432
0,010
0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035
Modelo
Fonte: Autoria própria, 2021.
39
Figura 20 - Comparação entre os resultados do modelo proposto de blendagem e os
resultados experimentais para o teste 2.
0,035
Modelo Blendagem
0,030 Experimental
0,025
0,020
K-M
0,015
0,010
0,005
0,000
400 450 500 550 600 650 700
Comprimento de Onda (nm)
0,030
Experimental
0,025
0,020
0,015
y = 0,8893x
R² = 0,9858
0,010
0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035
Modelo
Fonte: Autoria própria, 2021.
40
Figura 22 - Comparação entre os resultados do modelo proposto de blendagem e os
resultados experimentais para o teste 3.
0,045
Experimental
0,040
Modelo Blendagem
0,035
0,030
0,025
K-M
0,020
0,015
0,010
0,005
0,000
400 450 500 550 600 650 700
Comprimento de Onda (nm)
0,040
0,035
Experimental
0,030
0,025
0,020
y = 1,1466x
R² = 0,9552
0,015
0,015 0,017 0,019 0,021 0,023 0,025 0,027 0,029 0,031 0,033 0,035
Modelo
Fonte: Autoria própria, 2021.
41
Figura 24 - Comparação entre os resultados do modelo proposto de blendagem e os
resultados experimentais para o teste 4.
0,035
Experimental
0,030 Modelo Blendagem
0,025
0,020
K-M
0,015
0,010
0,005
0,000
400 450 500 550 600 650 700
Comprimento de Onda (nm)
0,030
0,025
Experimental
0,020
0,015
y = 0,9954x
R² = 0,953
0,010
0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035
Modelo
Fonte: Autoria própria, 2021.
42
Figura 26 - Comparação entre os resultados do modelo proposto de blendagem e os
resultados experimentais para o teste 5.
0,035
Experimental
0,030 Modelo Blendagem
0,025
0,020
K-M
0,015
0,010
0,005
0,000
400 450 500 550 600 650 700
Comprimento de Onda (nm)
0,030
0,025
Experimental
0,020
0,015
y = 1,0136x
R² = 0,9927
0,010
0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035
Modelo
Fonte: Autoria própria, 2021.
43
Os resultados para o teste 6 são apresentados na Figura 28. Diferente do teste anterior,
o modelo subestimou os resultados experimentais obtidos em todos comprimentos de onda
analisados. Contudo, o coeficiente de correlação obtido foi 4,56% superior ao obtido para o
teste 1 (R² = 0,9862), confirmando a hipótese de que quanto mais amostras presentes na mistura
mais próximos os dados simulados estarão dos dados experimentais (vide Figura 29).
O último teste realizado (teste 7) era composto por cinco amostras diferentes. Apesar do
comportamento apresentado pelos dados simulados ser semelhante aos dados reais (decaimento
exponencial), o modelo sobrestimou os valores experimentais para todos os comprimentos de
onda analisados (Figura 30). Por outro lado, para este teste obteve-se o segundo maior
coeficiente de correlação entre os dados modelados e os dados experimentais (R² = 0,9914),
5,11% maior que o teste 1 e apenas 0,13% menor que o coeficiente de correlação obtido para o
teste 5 (Figura 31). Estes resultados indicam que o número de amostras que compõem a mistura
pode ter interferência no resultado do modelo, de modo que quanto mais amostras comporem a
mistura, menor o peso individual de cada uma delas e, assim sendo, melhor a precisão do
modelo proposto.
Para uma análise complementar foi realizada uma análise entre o índice de
amarelecimento (YI) calculado por média ponderada em relação ao experimental, conforme
pode ser visto na A Figura 33 mostra a correlação entre os YI modelado versus o experimental.
Percebe-se que os dados não possuem forte correlação, uma vez que o R² obtido foi de 0,8559.
Portanto, pode-se perceber que o método de blendagem usado atualmente pela indústria
não é adequado, pois não há correlação alguma entre os valores previstos de WI por média
ponderada e os valores reais medidos no laboratório. Ao mesmo tempo que, os resultados
alcançados pelo modelo otimizado conseguiram obter uma forte correlação com os valores
44
reais, resultando em satisfatórios coeficientes de determinação, bem próximos a 1, podendo
assim, considerar o modelo de otimização validado.
0,030
0,025
K-Ml
0,020
0,015
0,010
0,005
0,000
400 450 500 550 600 650 700
Comprimento de Onda (nm)
45
Figura 29 – Correlação entre os dados do modelo de blendagem versus os dados
experimentais para o teste 6.
0,044
0,039
Experimental
0,034
0,029
0,024
y = 1,2034x
R² = 0,9862
0,019
0,015 0,017 0,019 0,021 0,023 0,025 0,027 0,029 0,031 0,033
Modelo
Fonte: Autoria própria, 2021.
0,025
0,020
K-M
0,015
0,010
0,005
0,000
400 450 500 550 600 650 700
Comprimento de Onda (nm)
0,030
Experimental
0,025
0,020
0,015
y = 0,8828x
R² = 0,9914
0,010
0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035
Modelo
Fonte: Autoria própria, 2021.
Figura 32 – Correlação entre o índice de alvura calculado por média ponderada em
relação ao experimental.
78
WI previsto por média ponderada
77
76
75 y = 0,9922x
R² = 0,54
74
73
72
72 73 74 75 76 77 78
WI experimental
47
Figura 33 - Correlação entre o índice de amarelamento calculado por média ponderada
em relação ao experimental.
YI previsto por média ponderada 3,900
3,700
3,500
3,300
3,100
2,900
2,700 y = 1,0533x
R² = 0,8559
2,500
2,250 2,450 2,650 2,850 3,050 3,250 3,450 3,650
YI medido em laboratório
48
6. CONCLUSÕES
49
7. REFERÊNCIAS
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52
ANEXO 1: Gráfico Espectro de Reflectância x Comprimento de Onda
90,00
80,00
70,00
60,00
50,00
40,00
30,00
400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700
PADRÃO A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9
A10 A11 A12 A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19
A20 A21 A22 A23 A24 A25 A26 A27 A28 A29
A30 A31 A32 A33 A34 A35 A36 A37 A38 A39
A40 A41 A42 A43 A44 A45 A46 A47 A48 A49
A50 A51 A52 A53 A54 A55 A56 A57 A58 A59
A60 A61 A62 A63 A64 A65 A66 A67 A68 A69
A70 A71 A72 A73 A74 A75 A76 A77 A78 A79
A80 A81 A82 A83 A84 A85 A86 A87 A88 A89
A90 A91 A92 A93 A94 A95 A96 A97 A98 A99
A100 A101 A102 A103 A104 A105 A106 A107 A108 A109
A110 A111 A112 A113 A114 A115 A116 A117 A118 A119
A120 A121 A122 A123 A124 A125 A126 A127 A128 A129
52
ANEXO 2 : Tabela com os valores de reflectância convertidos pela função K-M.
C.Onda PADRÃO A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 A10 A11 A12 A13 A14 A15 A16
400 0,03187 0,02824 0,06838 0,02882 0,02210 0,07091 0,03119 0,02907 0,02684 0,02699 0,03203 0,12757 0,02634 0,03415 0,02876 0,10842 0,09073
410 0,03171 0,02594 0,06687 0,02652 0,02030 0,06539 0,02681 0,02666 0,02348 0,02419 0,03058 0,12018 0,02433 0,03220 0,02594 0,10226 0,08546
420 0,02926 0,02356 0,06372 0,02375 0,01830 0,06071 0,02351 0,02419 0,02077 0,02156 0,02846 0,11297 0,02197 0,02988 0,02319 0,09651 0,07938
430 0,02864 0,02316 0,06361 0,02324 0,01766 0,05927 0,02228 0,02351 0,02003 0,02072 0,02803 0,11095 0,02140 0,02947 0,02226 0,09492 0,07723
440 0,02714 0,02252 0,06274 0,02226 0,01696 0,05786 0,02123 0,02271 0,01927 0,01983 0,02740 0,10842 0,02059 0,02885 0,02120 0,09307 0,07431
450 0,02652 0,02215 0,06228 0,02179 0,01632 0,05675 0,02045 0,02207 0,01877 0,01937 0,02702 0,10752 0,02020 0,02864 0,02072 0,09240 0,07305
460 0,02531 0,02169 0,06162 0,02102 0,01576 0,05580 0,01971 0,02151 0,01823 0,01877 0,02643 0,10549 0,01954 0,02821 0,02003 0,09126 0,07097
470 0,02511 0,02151 0,06127 0,02072 0,01534 0,05510 0,01918 0,02115 0,01805 0,01854 0,02611 0,10490 0,01930 0,02815 0,01968 0,09099 0,07041
480 0,02373 0,02107 0,06051 0,02007 0,01484 0,05412 0,01844 0,02062 0,01741 0,01786 0,02551 0,10306 0,01870 0,02767 0,01896 0,08973 0,06876
490 0,02365 0,02069 0,05987 0,01963 0,01434 0,05315 0,01789 0,02012 0,01718 0,01768 0,02494 0,10190 0,01835 0,02731 0,01861 0,08934 0,06784
500 0,02247 0,02042 0,05952 0,01915 0,01394 0,05247 0,01732 0,01976 0,01665 0,01707 0,02469 0,10082 0,01807 0,02705 0,01807 0,08849 0,06628
510 0,02255 0,02005 0,05888 0,01873 0,01349 0,05157 0,01694 0,01927 0,01652 0,01701 0,02414 0,09960 0,01768 0,02655 0,01770 0,08810 0,06523
520 0,02085 0,01927 0,05757 0,01770 0,01254 0,04976 0,01583 0,01821 0,01534 0,01576 0,02329 0,09741 0,01692 0,02559 0,01661 0,08597 0,06233
530 0,02133 0,01908 0,05738 0,01755 0,01235 0,04949 0,01581 0,01809 0,01557 0,01604 0,02305 0,09699 0,01678 0,02534 0,01659 0,08629 0,06187
540 0,02020 0,01873 0,05675 0,01681 0,01166 0,04824 0,01507 0,01732 0,01476 0,01520 0,02257 0,09547 0,01630 0,02472 0,01574 0,08489 0,05923
550 0,02067 0,01861 0,05680 0,01687 0,01168 0,04854 0,01536 0,01752 0,01520 0,01560 0,02252 0,09540 0,01628 0,02458 0,01587 0,08546 0,05859
560 0,01947 0,01805 0,05571 0,01585 0,01079 0,04701 0,01448 0,01654 0,01424 0,01456 0,02184 0,09348 0,01557 0,02362 0,01482 0,08363 0,05538
570 0,01998 0,01782 0,05571 0,01598 0,01082 0,04726 0,01478 0,01672 0,01460 0,01484 0,02176 0,09348 0,01560 0,02356 0,01491 0,08425 0,05431
580 0,01951 0,01755 0,05538 0,01553 0,01033 0,04667 0,01442 0,01624 0,01414 0,01430 0,02143 0,09240 0,01520 0,02287 0,01430 0,08325 0,05197
590 0,01951 0,01743 0,05533 0,01553 0,01028 0,04676 0,01460 0,01628 0,01432 0,01446 0,02133 0,09240 0,01518 0,02284 0,01428 0,08356 0,05112
600 0,01934 0,01739 0,05533 0,01541 0,01005 0,04659 0,01452 0,01611 0,01414 0,01424 0,02117 0,09193 0,01501 0,02247 0,01398 0,08319 0,04984
610 0,01908 0,01714 0,05491 0,01513 0,00987 0,04630 0,01450 0,01598 0,01410 0,01416 0,02095 0,09139 0,01484 0,02228 0,01386 0,08306 0,04902
620 0,01925 0,01732 0,05538 0,01528 0,00978 0,04646 0,01460 0,01598 0,01412 0,01420 0,02105 0,09173 0,01495 0,02223 0,01384 0,08319 0,04867
630 0,01899 0,01705 0,05505 0,01505 0,00965 0,04621 0,01458 0,01589 0,01406 0,01410 0,02082 0,09086 0,01474 0,02202 0,01368 0,08294 0,04769
640 0,01899 0,01710 0,05514 0,01503 0,00951 0,04609 0,01452 0,01579 0,01398 0,01402 0,02077 0,09086 0,01474 0,02184 0,01360 0,08288 0,04722
650 0,01865 0,01681 0,05477 0,01478 0,00932 0,04572 0,01438 0,01562 0,01382 0,01380 0,02047 0,09000 0,01448 0,02148 0,01335 0,08226 0,04634
660 0,01865 0,01683 0,05491 0,01478 0,00921 0,04563 0,01432 0,01553 0,01376 0,01376 0,02042 0,09000 0,01448 0,02128 0,01327 0,08213 0,04588
670 0,01873 0,01698 0,05524 0,01491 0,00936 0,04592 0,01450 0,01574 0,01396 0,01390 0,02067 0,09013 0,01462 0,02143 0,01345 0,08263 0,04555
680 0,01833 0,01665 0,05477 0,01464 0,00901 0,04535 0,01416 0,01534 0,01362 0,01354 0,02022 0,08934 0,01432 0,02082 0,01312 0,08176 0,04457
690 0,01748 0,01606 0,05366 0,01398 0,00864 0,04441 0,01364 0,01487 0,01318 0,01306 0,01966 0,08758 0,01376 0,02012 0,01255 0,08047 0,04296
700 0,01826 0,01676 0,05514 0,01480 0,00899 0,04551 0,01420 0,01543 0,01370 0,01356 0,02030 0,08960 0,01446 0,02059 0,01318 0,08182 0,04392
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