Ficha TP1 de Exercícios de Bioquímica II 2022-2023

Bioenergética e termodinâmica/Reações de Oxidação-Redução

1. Considere a reação: A + B → C + D. Se a constante de equilíbrio para esta reação for muito

elevada (digamos, 10 000), o que sabemos sobre a alteração de energia livre padrão (G'°)
para a reação? Descreva a relação entre Keq 'e G'°.

2. A variação de energia livre padrão (G'°) para hidrólise de ATP é de -30,5 kJ / mol.

ATP, ADP e Pi foram misturados em concentrações iniciais de 1 M de cada um, depois deixados
até a reação chegar ao equilíbrio: ADP + Pi →ATP. Para cada espécie (isto é, ATP, ADP e Pi)
indique se a concentração será igual a 1 M, inferior a 1 M ou superior a 1 M.

3. Se uma solução 0,1 M de glucose-1-fosfato é incubada com uma quantidade catalítica de

fosfo-glucomutase, é transformada em glicose-6-fosfato até atingir o equilíbrio. No equilíbrio,
a concentração de glucose-1-fosfato é 4,5 x 10-3 M e a de glicose-6-fosfato é de 8,6 x 10-2 M.
Utilize as expressões para o cálculo de Keq 'e G'° para esta reação (na direção da formação de
glicose-6-fosfato). (R = 8,315 J / mol · K; T = 298 K)

4. Qual é a diferença entre G e G'° de uma reação química? Descreva, quantitativamente,

a relação entre eles.

5. A energia livre da reação de hidrólise do ATP em sistemas sem Mg2+ é -35,7 Kj/mol.
Quando a concentração de Mg2+ é 5mM, o G'° observado é aproximadamente -31 Kj/mol a
pH 7 e a 38º C. Sugira a possível razão para este efeito.

6. Na glicólise, a enzima piruvato cinase catalisa a reação:

Fosfoenolpiruvato + ADP → piruvato + ATP

Mostre como calcularia a constante de equilíbrio para esta reacção (R = 8,315 J / mole K; T =
298 K), sabendo que

Reação 1) ATP → ADP + Pi G'° = –30.5 kJ/mol

Reação 2) fosfoenolpiruvato → piruvato + Pi G'° = –61.9 kJ/mol

7. A Álcool desidrogenase catalisa a seguinte reação reversível:

Acetaldeido + NADH + H+ → Etanol + NAD+

Use a seguinte informação para responder à questão:

Acetaldeido + 2H+ + 2e– → etanol E'° = –0.20 V

NAD+ + H+ + 2e– → NADH E'° = –0.32 V

A constante de Faraday , é 96.48 kJ/V·mol.

(a) Calcule G'° para a reação referida.

(b) Tendo em conta a sua resposta em (a), qual é o G'° para que a reação ocorra no sentido
inverso?

(c) Qual reação (direta ou reversa) que tende a ocorrer espontaneamente em condições
padrão?

(d) Na célula, a reação realmente prossegue na direção em que G'° é positivo. Explique como
isso é possível.

8. Durante a transferência de dois eletrões através da cadeia respiratória mitocondrial, a

reação geral é:

NADH + 1/2 O2 + H+ → NAD+ + H2O

Para esta reação, a diferença nos potenciais de redução para as duas semi- reações (E'°) é
+1.14 V. Mostre como pode calcular a variação de energia livre padrão, G'°, para a reação. (A
constante de Faraday, ,, é 96,48 kJ / V · mol.)

9. A glicerol 3-fosfato desidrogenase catalisa a seguinte reação reversível:

Glicerol 3-fosfato + NAD+ → NADH + H+ + fosfato de di-hidroxiacetona

Considerando os potenciais de redução padrão das semi-reações indicados abaixo, calcule

G'° para a reação de glicerol 3-fosfato desidrogenase no sentido da esquerda para a direita
como mostrado. Justifique a sua resposta (A constante de Faraday, , é 96,48 kJ / V · mol.)
–
Fosfato de di-hidroxiacetona + 2e + 2H+ → glicerol 3-fosfato E '° = –0,29 V
–
NAD+ + H+ + 2e → NADH E '° = –0,32 V