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PETRÓLEO E PETROQUÍMICA
PROF.: FRANCISCO SÁVIO GOMES PEREIRA
RECIFE, 2010
INTRODUÇÃO A TECNOLOGIA DO PETRÓLEO
PROFESSOR: FRANCISCO SÁVIO GOMES PEREIRA 2
INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA DE PERNAMBUCO
RECIFE – 2010
SUMÁRIO
CONTEÚDO Pág.
4
LOGÍSTICA DA INDÚSTRIA DO PETRÓLEO ...................................................... 49
INTRODUÇÃO.................................................................................................... 49
DISTRIBUIÇÃO DE DERIVADOS DE PETRÓLEO .......................................... 51
BASES DE DISTRIBUIÇÃO .............................................................................. ... 51
BASES DE DISTRIBUIÇÃO – PRIMÁRIAS OU PRINCIPAIS .............................. 52
BASES SECUNDÁRIAS OU DE INTERIOR ..................................................... 52
REFERÊNCIAS ..................................... .................................................................. 54
5
A INDÚSTRIA PETROQUÍMICA ........................................................................... 55
INTRODUÇÃO ...................................................................................................... 55
A INDÚSTRIA QUÍMICA ....................................................................................... 55
A INDÚSTRIA PETROQUÍMICA ........................................................................... 56
Histórico da indústria petroquímica no Brasil ........................................................ 56
Pólos Petroquímicos ............................................................................................. 58
Papel da Petrobras ............................................................................................... 60
ESTRUTURA DA INDÚSTRIA PETROQUÍMICA ................................................. 60
Características da Indústria Petroquímica ............................................................ 62
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INTRODUÇÃO
De acordo com a ASTM – American Society for Testing and Materials: “O petróleo é uma mistura de
ocorrência natural, consistindo predominantemente de hidrocarbonetos e derivados orgânicos
sulfurados, nitrogenados e/ou oxigenados, o qual é, ou pode ser removido da terra no estado líquido”.
O primeiro poço de petróleo foi descoberto nos Estados Unidos – Pensilvânia – no ano de 1859. Ele foi
encontrado em uma região de pequena profundidade (21m). Ao contrário das escavações de hoje, que
ultrapassam os 6.000 metros. O maior produtor e consumidor mundial são os Estados Unidos; por esta
razão, necessitam importar cada vez mais.
O petróleo ocorre em muitas partes do mundo: extensos depósitos têm sido encontrados no golfo
Pérsico, nos Estados Unidos, no Canadá, na Rússia (nos Urais e na Sibéria ocidental), na Líbia, no delta
do rio Níger, na Venezuela, no golfo do México e no mar do Norte.
Os países que possuem maior número de poços de petróleo estão localizados no Oriente Médio, e, por
sua vez, são os maiores exportadores mundiais. Os Estados Unidos da América, Rússia, Irã, Arábia
Saudita, Venezuela, Kuwait, Líbia, Iraque, Nigéria e Canadá, são considerados os maiores produtores
mundiais.
No Brasil, a primeira sondagem foi realizada em São Paulo, entre 1892-1896, por Eugênio Ferreira de
Camargo, quando ele fez a primeira perfuração na profundidade de 488 metros; contudo, o poço jorrou
somente água sulfurosa. Foi somente no ano de 1939 que foi descoberto o óleo de Lobato na Bahia.
A Petrobrás foi criada, em 1953, com o objetivo de monopolizar a exploração do petróleo no Brasil. A
partir daí muitos poços foram perfurados. Atualmente está entre as maiores empresas petrolíferas do
mundo e atua em diversas áreas, entre elas as de abastecimento, exploração e produção, gás e energia
e negócios internacionais.
A Petrobras abastece quase toda a demanda do mercado brasileiro por derivados de petróleo. Um
mercado que consome aproximadamente 1,7 milhões de barris/dia. A excelência desse abastecimento
colocou a empresa como a nona maior companhia no setor downstream (refino, transporte e
comercialização), segundo avaliação da Petroleum Intelligence Weekly. O termo downstream está ligado
à boa parte da estrutura operacional: onze refinarias, duas fábricas de fertilizantes, bases, dutos,
terminais e navios.
Entre os desafios do setor, a Petrobras trabalha para aumentar a produção de diferentes tipos de óleos
em suas refinarias e eliminar a dependência da importação. Sempre com a preocupação com a
qualidade do produto, a segurança do homem e os cuidados ambientais.
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Petróleo e civilização - Não se sabe quando a atenção do homem foi despertada, mas o fato é que o
petróleo, assim como o asfalto e o betume, eram conhecidos desde os primórdios das civilizações.
Nabucodonosor, por exemplo, usou o betume como material de liga nas construções dos célebres
Jardins Suspensos da Babilônia. Betume foi também utilizado para impermeabilizar a Arca de Noé. Os
egípcios o usaram para embalsamar os mortos e na construção de pirâmides, enquanto gregos e
romanos o empregaram com fins bélicos.
Nos países árabes, onde hoje se concentra a maior produção de petróleo do mundo, esse mineral foi
usado na construção das pirâmides, na conservação das múmias e como combustível nos dardos
incendiários nas grandes batalhas. Também os antigos habitantes da América do Sul, como os Incas,
utilizavam o produto na pavimentação das estradas do seu grandioso império. Outros usos do petróleo
foram: calafetar embarcações, impermeabilização, pintura e cerâmica.
Só no século XVIII, porém, é que o petróleo começou a ser usado comercialmente, na indústria
farmacêutica e na iluminação. Até a metade do século XIX, não havia ainda a idéia, ousada para a
época, de perfuração de poços petrolíferos.
As primeiras tentativas aconteceram nos Estados Unidos, com Edwin L. Drake, que enfrentou diversas
dificuldades técnicas. Após meses de perfuração, Drake encontra o petróleo, a 27 de agosto de 1859.
Após cinco anos, achavam-se constituídas, nos Estados Unidos, nada menos que 543 companhias
entregues ao novo e rendoso ramo de atividade de exploração de petróleo.
Na Europa, paralelamente à fase de Drake, desenvolveu-se uma reduzida indústria de petróleo, que
sofreu a dura competição do carvão, linhita, turfa e alcatrão. Naquela época, as zonas urbanas usavam
velas de cera, lâmpadas de óleo de baleia e iluminação por gás e carvão.
Enquanto isso, a população rural não dispunha de iluminação noturna, despertando com o sol e
dormindo ao escurecer.
Sua primeira aplicação em larga escala foi na iluminação das casas e das cidades, substituindo o óleo
de baleia. Com o tempo, passou também a ser empregado nas indústrias, no lugar do carvão. Contudo,
um acontecimento notável fez do petróleo o combustível que move o mundo: a invenção dos motores a
gasolina, que passaram a movimentar os veículos, até então puxados por tração animal ou movidos a
vapor.
E assim a vida, os hábitos e os costumes foram se transformando, conduzidos pelas inovações que o
petróleo proporcionou com seus inúmeros derivados, até chegar aos dias atuais, quando se tornou um
produto indispensável à vida moderna.
No Brasil, cerca de 85% das reservas estão localizadas na bacia de Campos, no estado do Rio de
Janeiro. As bacias sedimentares brasileiras são de três tipos:
Interiores: muito extensas e pouco espessas (profundas). Apresentam, hoje, baixa produção de
petróleo. Exemplos: Solimões, Amazonas, Paraná e Parnaíba.
Rift: estreitas, alongadas, profundas e apresentam produção média de petróleo. Exemplos:
Tucano, Recôncavo, Alagoas e Marajó.
Marginais: de extensão e profundidades variáveis. São grandes produtoras de petróleo.
Exemplos: Campos, Santos, Sergipe e Espírito Santo.
O Brasil possui 64 milhões de km² de terrenos sedimentares, 35 bacias sedimentares, sendo que mais
de 90% delas ainda subexploradas.
Nos estados do Maranhão e do Pará, apesar de possuírem bacias sedimentares e terem passado por
vários processos exploratórios, a presença de petróleo é pouca ou nenhuma.
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provocando os clássicos casos de exudações. As rochas reservatórios devem ser porosas e permeáveis,
pois o petróleo pode ser encontrado nos espaços existentes nestas rochas, e ele só poderá ser extraído
se a rocha for permeável. Se no caminho para a superfície encontra uma estrutura impermeável
(armadilha), que faça o seu confinamento e impeça a sua migração, acaba formando um reservatório de
petróleo. Vale salientar que esse processo ocorre lentamente (alguns milhares de anos), e gota a gota.
Armadilhas do Petróleo - A rocha, ou conjunto de rochas que deverá ser capaz de aprisionar o petróleo
após sua formação, evitando que ele escape, são as armadilhas. Também conhecidas por trapas, são
estruturas geológicas que permitem a acumulação de óleo ou gás.
Essas armadilhas impermeáveis são estruturas de grande proporção, que podem ser anticlinais, falhas
geológicas, derrame de basalto ou domos de sais, identificados por estudos sísmicos e geológicos, mas
o mais importante é observar que devem existir várias camadas de solo, outro motivo pelo qual o
petróleo é mais facilmente encontrado em bacias sedimentares.
Existem reservatórios de petróleo em diversas profundidades e os mais rasos (-10 m que podem ser
explorados por mineração) são os mais pastosos e com predominância na composição com
hidrocarbonetos de cadeias carbônicas pesadas (graxas), e os mais leves em grandes profundidades (na
faixa de - 2.500 m a - 5.000 m).
A armadilha ideal deve apresentar:
Rochas-reservatório adequadas, ou seja, porosidade entre 15% e 30%
Condições favoráveis para a migração do petróleo das rochas fonte para as rochas-reservatório
(Permeabilidade das rochas)
Um selante adequado para evitar a fuga do petróleo para a superfície.
Podem existir bacias sedimentares com rocha fonte sem petróleo, se não havia armadilha para
armazenar o petróleo gerado.
As armadilhas podem ser dos seguintes tipos:
Estruturais - É a forma mais comum de acumulação de petróleo. Ocorre em regiões em que a crosta
esteve sujeita a compressão horizontal.
Estratigráficas - Essas armadilhas ocorrem em regiões em que a crosta esteve sujeita a compressão
vertical.
Combinadas - É quando temos uma combinação dos dois tipos anteriores, ou seja, estruturais e
estratigráficas.
quanto à aparência do petróleo variam. O aspecto pode ser viscoso, com tonalidades que vão do
castanho-escuro ao preto, passando pelo verde, ou fluido e de cor clara.
O petróleo cru tem uma composição centesimal com pouca variação, à base de hidrocarbonetos de
séries homólogas. As diferenças em suas propriedades físicas são explicadas pela quantidade relativa
de cada série e de cada componente individual.
Os hidrocarbonetos formam cerca de 80% de sua composição. Complexos organometálicos e sais de
ácidos orgânicos respondem pela constituição em elementos orgânicos. Gás sulfídrico (H2S) e enxofre
elementar respondem pela maior parte de sua constituição em elementos inorgânicos. Geralmente,
gases e água também acompanham o petróleo bruto.
Os compostos que não são classificados como hidrocarbonetos concentram-se nas frações mais
pesadas do petróleo.
Os hidrocarbonetos podem ocorrer no petróleo desde o metano (CH 4) até compostos com mais de 60
átomos de carbono.
Os átomos de carbono podem estar conectados através de ligações simples, duplas ou triplas, e os
arranjos moleculares são os mais diversos, abrangendo estruturas lineares, ramificadas ou cíclicas,
saturadas ou insaturadas, alifáticas ou aromáticas.
Os alcanos têm fórmula química geral CnH2n+2 e são conhecidos na indústria de petróleo como parafinas.
São os principais constituintes do petróleo leve, encontrando-se nas frações de menor densidade.
Quanto maior o número de átomos de carbono na cadeia, maior será a temperatura de ebulição.
As olefinas são hidrocarbonetos cujas ligações entre carbonos são realizadas através de ligações duplas
em cadeias abertas, podendo ser normais ou ramificadas (Fórmula química geral CnH2n). Não são
encontradas no petróleo bruto; sua origem vem de processos físico-químicos realizados durante o refino,
como o craqueamento. Possuem características e propriedades diferentes dos hidrocarbonetos
saturados.
Os hidrocarbonetos acetilênicos são compostos que possuem ligação tripla (Fórmula química geral
CnH2n-2). Os ciclanos, de fórmula geral CnH2n, contêm um ou mais anéis saturados e são conhecidos na
indústria de petróleo como compostos naftênicos, por se concentrarem na fração de petróleo
denominada nafta.
São classificados como cicloparafinas, de cadeia do tipo fechada e saturada, podendo também conter
ramificações. As estruturas naftênicas que predominam no petróleo são os derivados do ciclopentano e
do ciclohexano.
Em vários tipos de petróleo, podem-se encontrar compostos naftênicos com 1, 2 ou 3 ramificações
parafínicas como constituintes principais. Em certos casos, pode-se ainda encontrar compostos
naftênicos formados por dois ou mais anéis conjugados ou isolados.
Os cortes de petróleo referentes à nafta apresentam uma pequena proporção de compostos aromáticos
de baixo peso molecular (benzeno, tolueno e xileno).
Os derivados intermediários (querosene e gasóleo) contêm compostos aromáticos com ramificações na
forma de cadeias parafínicas substituintes. Podem ser encontrados ainda compostos mistos, que
apresentam núcleos aromáticos e naftênicos.
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Dessa forma, uma amostra de petróleo pode ser classificada segundo o grau de densidade API, como
segue:
Petróleos Leves: acima de 30°API (< 0,72 g/cm3)
Petróleos Médios: entre 21 e 30°API
Petróleos Pesados: abaixo de 21°API (> 0,92 g/cm3)
Segundo o teor de enxofre da amostra, tem-se a seguinte classificação para o óleo bruto:
Petróleos “Doces” (sweet): teor de enxofre < 0,5 % de sua massa
Petróleos “Ácidos” (sour): teor de enxofre > 0,5 % em massa
Em especial, o índice de acidez naftênica expressa a quantidade de KOH, em miligramas, necessária
para retirar a acidez de uma amostra de 1g de óleo bruto.
Outras grandezas também definem um tipo de óleo bruto. Entre elas, citam-se:
Teor de sal: Podendo ser expresso em miligramas de NaCl por litro de óleo, indica a quantidade de sal
dissolvido na água presente no óleo em forma de emulsão
Ponto de fluidez: Indica a menor temperatura que permite que o óleo flua em determinadas condições de
teste.
Teor de cinzas: Estabelece a quantidade de constituintes metálicos no óleo após sua combustão
completa.
PRODUTOS DO PETRÓLEO
O petróleo é uma mistura de diversos componentes, na sua grande maioria hidrocarbonetos, que tem
pouca aplicação no seu estado natural. Nas refinarias, a separação destes componentes permite a
geração de diversos produtos (mais de 350 tipos) com características distintas, o que traz grande
utilidade. A destilação é o modo mais comum de se efetuar a primeira fase desta separação. Outros
processos podem vir em seqüência, dependendo do que se quer separar. A gasolina é um derivado do
petróleo. Além dos processos de separação, onde as moléculas do petróleo in natura não são
modificadas, existem outros que as modificam, como o craqueamento (onde moléculas com grandes
cadeias carbônicas são quebradas em cadeias menores) e a reforma (onde o arranjo atômico é
modificado, dando nova forma a molécula). No final de todos estes processos, os produtos derivados de
petróleo são obtidos e comercializados.
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De 60 - 90 ºC Benzina
De 90 - 120 ºC Nafta
De 40 - 200 ºC Gasolina
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Nafta: líquido combustível, mais leve que a água, incolor, muito inflamável, volátil, de cheiro ativo e
penetrante, que se obtém a partir da destilação do petróleo e é utilizado industrialmente como carburante
para máquinas e no fabrico de borrachas.
Querosene: óleo resultante da destilação do petróleo natural, composto por uma mistura de
hidrocarbonetos e utilizado como constituinte dos combustíveis de explosão e em iluminação.
Piche: substância negra, resinosa, muito pegajosa, produto da destilação do alcatrão ou da terebintina.
Coque: espécie de carvão.
REFERÊNCIAS
CARDOSO, Luiz Cláudio dos Santos. Logística do Petróleo: Transporte e Armazenamento. Rio de
Janeiro: Interciência, 2004.
CORRÊA, Oton Luiz Silva. Petróleo: noções sobre exploração, perfuração, produção e
microbiologia. Rio de Janeiro: Interciência, 2003.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indústrias de processos químicos. Guanabara Dois S/A. Rio de
Janeiro: 1980. 4 ed.
SZKLO, Alexandre Salem. Fundamentos do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciência, 2005.
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INTRODUÇÃO
A indústria do petróleo é composta dos segmentos básicos: Exploração, Extração, Produção,
Transporte, Refino e Distribuição.
EXPLORAÇÃO
(PROSPECÇÃO/
PERFURAÇÃO)
EXTRAÇÃO/
PRODUÇÃO
Óleo bruto
TRANSPORTE
REFINO
Produtos derivados
DISTRIBUIÇÃO
EXPLORAÇÃO
Localização - A definição do local com maior probabilidade de um acúmulo de óleo e gás é baseada na
sinergia entre a Geologia, a Geofísica e a Geoquímica, destacando-se a área de Geo-Engenharia de
Reservatórios.
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O ponto de partida na busca do petróleo é a exploração que realiza os estudos preliminares para a
localização de uma jazida. A exploração envolve a observação das rochas e a reconstrução geológica de
uma área, com o objetivo de identificar novas reservas petrolíferas.
Para identificar o petróleo nos poros das rochas e decidir a melhor forma de extraí-lo das grandes
profundidades na terra e no mar, o homem utiliza os conhecimentos das ciências. A utilização de
medições gravimétricas, magnéticas e sísmicas, permitem o mapeamento das estruturas rochosas e
composições do subsolo.
A Geologia realiza estudos na superfície que permitem um exame detalhado das camadas de rochas
onde possa haver acumulação de petróleo. A Geofísica, mediante o emprego de certos princípios da
física, faz uma verdadeira radiografia do subsolo.
Os métodos comuns empregados para se explorar petróleo são o sísmico, o magnético, o gravimétrico e
o aerofotométrico.
No método sísmico, avalia-se o tempo de propagação de ondas artificiais nas formações geológicas
estudadas. Tais formações influenciam a intensidade e direção do campo magnético da terra, cujas
variações podem ser medidas através de métodos magnéticos. Esse método compreende verdadeiros
terremotos artificiais, provocados, quase sempre, por meio de explosivos, produzindo ondas que se
chocam contra a crosta terrestre e voltam a superfície, sendo captadas por instrumentos que registram
determinadas informações sobre o subsolo. Pode ser realizada em terra ou no mar, utilizando
equipamento diferente.
Há sempre três componentes: uma fonte sísmica, sensores e equipamento de registro.
Explosões controladas, vibrações ou ar comprimido enviam ondas de energia através das rochas.
As ondas são recolhidas por geofones e registradas por sismógrafos
Os cientistas criam uma "imagem" da estrutura das camadas de rocha, medindo o tempo que as ondas
de energia levam a atingir a superfície.
Uma vez os dados sísmicos recolhidos têm de ser processados e interpretados cuidadosamente para
decidir se são necessários mais testes ou se a exploração pode começar.
De modo semelhante, o método gravimético consiste no uso de equipamentos na superfície do solo para
observar pequenas alterações locais na gravidade do planeta.
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Finalmente, podem-se ainda obter imagens do solo, analisadas segundo métodos aerofotométricos,
particularmente com o uso de satélites.
Após o conhecimento adquirido por essas ciências, os pesquisadores montam um painel de
conhecimentos sobre a espessura, profundidade e comportamento das camadas das rochas
sedimentares que é o refúgio do petróleo e do gás. Esses conhecimentos levam à definição do melhor
ponto para que possa haver a perfuração do solo, embora ainda não seja possível nesta fase afirmar
com segurança se há petróleo no subsolo.
Existem dois tipos de bacias petrolíferas: Onshore - Ocorre quando a bacia encontra-se em terra. São
originadas de antigas bacias sedimentares marinhas; Offshore - Ocorre quando a bacia está na
plataforma continental ou ao longo da margem continental. A maioria das bacias petrolíferas brasileiras
encontram-se offshore. A exploração de petróleo onshore é muito reduzida no Brasil, devido ao baixo
potencial de nossas bacias em terra.
Prospecção - A técnica mais comum de prospecção é o sistema de perfuração rotativo - um sistema
mecânico altamente eficiente usado no mar e em terra.
Quando as pesquisas sísmicas e outros dados indicam que pode existir petróleo e/ou gás é realizado um
furo de teste.
O equipamento de perfuração é constituído por: Equipamento de elevação, Broca, Tubo de perfuração,
Equipamento de rotação, Equipamento para extração de lamas, Válvulas de segurança, Fonte de
energia.
A torre suporta a broca subindo-a e descendo-a no furo. A broca tem três cones com dentes endurecidos
para corte. O tubo de perfuração é acrescentado à medida que o furo avança. Um sistema de
engrenagens faz rodar a broca de perfuração. As lamas são bombeadas para fora do furo para reduzir o
atrito e a pressão e retirar pedaços de rocha. O sistema de segurança fecha o poço se o petróleo ou gás
a alta pressão é inflamado. Motores acionam o sistema de elevação, a mesa rotativa e o sistema de
circulação de lamas.
A perfuração é uma operação contínua. Um supervisor de perfuração dirige uma equipa de especialistas
trabalhando por turnos. Os furos são normalmente feitos na vertical, mas podem ser feitos em ângulo.
Esta técnica, chamada perfuração direcionada, é usada para aumentar a produção.
À medida que o furo se aproxima do fim, engenheiros, geologistas e gestores têm de decidir se há
petróleo e gás suficiente para o poço ser concluído ou se deve ser abandonado.
EXTRAÇÃO E PRODUÇÃO
Perfuração: sondas e plataformas - A perfuração é a uma etapa fundamental de busca do petróleo.
Ela ocorre em locais previamente determinados pelas pesquisas geológicas e geofísicas. No local com
maior probabilidade de acúmulo de petróleo e gás natural, é instalada uma sonda formada por uma torre
metálica e um tubo vertical em cuja extremidade há uma broca. Ela perfura o solo, e o material
encontrado passa por uma avaliação que estima a capacidade de produção e a profundidade das
jazidas. Para tanto, perfura-se um poço - o poço pioneiro - mediante o uso de uma sonda (ou Torre de
Perfuração) que é o equipamento utilizado para perfurar poços. Esse trabalho é feito através de uma
Torre que sustenta a coluna de perfuração, formada por vários tubos. Na ponta do primeiro tubo
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encontra-se a broca, que, triturando a rocha, abre o caminho das camadas subterrâneas. Comprovada a
existência de petróleo, outros poços são perfurados para se avaliar a extensão da jazida. Essa avaliação
é que vai determinar se é comercialmente viável, ou não, produzir o petróleo descoberto. Caso positivo,
o número de poços perfurados forma um campo de petróleo - poço de desenvolvimento. Como o tempo
de vida útil de um campo de petróleo é de cerca de 30 anos, a extração é feita de forma racional para
que esse período não seja reduzido.
O petróleo é encontrado em equilíbrio com excesso de gás natural (gás associado ou livre), água e
impurezas, e contém certa quantidade de gás dissolvido (gás em solução) e água emulsionada. A
quantidade relativa dessas fases determina o tipo de reservatório. A relação entre os volumes de gás
associado e óleo em um reservatório define a razão gás/óleo, denotada por RGO.
Em reservas marítimas, por sua vez, a produção poderá ser feita em plataformas fixas, plataformas auto-
eleváveis (em águas rasas: aproximadamente 90 m) ou plataformas semi-submersíveis e auxiliadas por
navios-sonda. Em determinados casos, pode haver integração entre esses métodos e adaptações.
O Brasil domina a tecnologia de perfuração submarina em águas profundas - acima de 400 metros - e
ultraprofundas - acima de 2.000 metros-, sendo o recorde nacional um poço exploratório perfurado em
lâmina d'água de 2.853 metros, no mar da Bacia de Campos.
Sondas - As sondas utilizadas na perfuração de poços de petróleo são classificadas de acordo com sua
utilização como terrestres ou marítimas.
Se a perfuração ocorrer em terra - conhecida como onshore -, o equipamento utilizado possui brocas que
giram para romper a rocha, trazendo até a superfície o material extraído do subsolo.
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As sondas de perfuração terrestres são muito semelhantes. Uma das variáveis é o transporte para
chegar ao local a ser perfurado: nos de fácil acesso, é feito por estradas, enquanto que nos mais difíceis,
como, por exemplo, ilhas ou florestas, há a necessidade de embarcações ou helicópteros.
O sistema de perfuração marítima, offshore, segue os mesmos moldes da terrestre, contudo, as sondas
marítimas diferem entre si por se adequarem às diferentes profundidades em que atuam. Esses
equipamentos são instalados em plataformas fixas, móveis ou sobre navios.
Plataformas fixas - São instaladas em campos localizados em lâminas d'água de até 200 metros. Elas
possuem a vantagem de serem completamente estáveis até nas piores condições do mar.
Em todo o mundo, essas plataformas utilizam, com maior freqüência, estruturas moduladas de aço - a
outra opção é o concreto. A instalação dos equipamentos no local de operação é feita com estacas
cravadas no solo marinho.
Estes verdadeiros "gigantes de aço" são projetados para receber todos os equipamentos de perfuração,
estocagem de material, alojamento de pessoal e todas as instalações necessárias para a produção dos
poços de petróleo.
Plataformas móveis - Podem ser dos tipos auto-eleváveis, semi-submersíveis, plataformas de pernas
atirantadas, navios-sonda e plataformas tipo FPSO.
Auto-eleváveis: Plataforma marítima com três ou mais pernas de tamanho variável, que pode ser
posicionada em locais de diferentes profundidades, em lâminas d'água entre 5 e 130 metros - na zona
situada entre a praia e o início dos abismos oceânicos.
O sistema é composto por uma balsa de casco chato e largo, triangular ou retangular, que suporta as
pernas. O transporte da plataforma até o local de perfuração dos poços exploratórios é feito por
rebocadores ou por propulsão própria.
Quando chegam ao local, suas pernas são arriadas lentamente, por meio de macacos hidráulicos ou
elétricos, até o fundo do mar. Seu casco fica acima do nível da água, a uma altura segura e fora da ação
das ondas.
Semi-submersíveis: plataformas flutuantes constituídas de uma estrutura de um ou mais conveses. O
apoio é feito por flutuadores submersos que sofrem movimentação devido à ação das ondas, ventos e
correntezas.
Este tipo de plataforma fica situado na superfície do mar para que sofra menor impacto das condições
impostas por ele. Além disso, possui um sistema de ancoragem ou de posicionamento dinâmico.
Ancoragem: esse sistema restaura o posicionamento original pela ação de 8 a 12 âncoras e cabos (e/ou
correntes) fixados no fundo do mar e que funcionam como molas, produzindo esforço capaz de reagir ao
efeito das ondas, ventos ou correntezas.
Posicionamento dinâmico: as plataformas que utilizam esse sistema não possuem ligação física com o
fundo do mar, exceto pelos equipamentos de perfuração.
Elas possuem sensores acústicos que identificam a deriva. A restauração da sua posição flutuante é
feita por propulsores presentes no seu casco, acionados por computador.
A profundidade de operação das plataformas que apresentam sistema de ancoragem é limitada,
enquanto que as que utilizam o posicionamento dinâmico podem perfurar em águas de cerca de 500
metros de profundidade.
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conduzidos para terra por tubagens no fundo do mar, para posterior processamento. O petróleo pode
também ser bombeado para terra ou em alguns casos pode ser armazenado em depósitos flutuantes e
instalações de descarga (FPSO). Um petroleiro transporta então o petróleo para os mercados
internacionais.
Dos campos de produção, seja em terra ou mar, o petróleo e o gás seguem para o parque de
armazenamento, onde ficam estocados. Este parque é uma grande área na qual se encontram
instalados diversos tanques que se interligam por meio de tubulações.
O petróleo extraído vai para os separadores, de onde é retirado o gás natural. O óleo restante passa por
um tratamento e vai para o transporte.
TRANSPORTE
Pelo fato dos campos petrolíferos não serem localizados, necessariamente, próximos dos terminais e
refinarias de óleo e gás, é necessário o transporte da produção.
O petróleo que é extraído dos poços, na terra ou no mar, é transportado através de caminhões, vagões,
ou tubulações (oleodutos e gasodutos) ou navios petroleiros até os terminais marítimos - um porto
especial para carga e descarga.
Outra etapa do processo é levar esse petróleo dos terminais até as refinarias, onde será processado e
dará origem a gasolina, diesel, gás, óleo combustível, lubrificantes, asfalto entre outros derivados.
No transporte marítimo, os navios-tanque carregam cargas comumente classificadas como “escuras”
(óleo cru, combustível ou diesel) ou “claras” (consistindo em produtos já bastante refinados, como
gasolina de aviação).
Em produção marítima, os oleodutos têm por função básica o transporte do óleo bruto dos campos de
produção para os terminais marítimos, e então destes para as refinarias.
Em produção terrestre, o transporte é feito dos campos de produção direto para as refinarias.
Os oleodutos são também empregados para enviar alguns importantes produtos finais das refinarias
para os centros consumidores.
Oleodutos e Gasodutos são sistemas que transportam, respectivamente, o óleo e o gás, por meio de
dutos (tubos) subterrâneos. Navios Petroleiros transportam gases, petróleo e seus derivados e produtos
químicos.
Terminais Marítimos são instalações portuárias para a transferência da carga dos navios para a terra e
vice-versa.
Instalados estrategicamente em diversos pontos do País, a Petrobras dispõe, de 8 Terminais, uma rede
de dutos e uma ampla frota de Navios Petroleiros.
REFINO
Apesar da separação da água, óleo, gás e sólidos produzidos, ocorrer em estações ou na própria
unidade de produção, é necessário o processamento e refino da mistura de hidrocarbonetos
provenientes da rocha reservatório, para a obtenção dos componentes que serão utilizados nas mais
diversas aplicações (combustíveis, lubrificantes, plásticos, fertilizantes, medicamentos, tintas, tecidos,
etc.).
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O óleo cru extraído do poço não tem aplicação direta. A sua utilização ocorre por meio de seus
derivados. Para que isso ocorra, o petróleo é fracionado em seus diversos componentes através do
refino ou destilação fracionada.
O refino do petróleo compreende uma série de operações físicas e químicas interligadas entre si que
garantem o aproveitamento pleno de seu potencial energético através da geração dos cortes, ou
produtos fracionados derivados, de composição e propriedades físico-químicas determinadas.
Refinar petróleo é, portanto, separar suas frações e processá-las, transformando-o em produtos de
grande utilidade.
Este processo aproveita os diferentes pontos de ebulição das substâncias que compõem o petróleo,
separando-as e convertendo em produtos finais.
Os derivados mais conhecidos são: gás liquefeito (GLP) ou gás de cozinha, gasolinas, naftas, óleo
diesel, querosenes de aviação e de iluminação, óleos combustíveis, asfaltos, lubrificantes, combustíveis
marítimos, solventes, parafinas, coque de petróleo.
As parcelas de cada produto obtido no refino dependem de uma série de variáveis: da qualidade do
petróleo que está sendo processado e da estrutura da refinaria - sua complexidade, unidades e mercado
em que atua.
Qualidade do petróleo - Conhecer a qualidade do petróleo que vai ser destilado é imprescindível para
os processos de refino, porque, dependendo da sua composição química e do seu aspecto, serão
produzidos tipos distintos de derivados em proporções diferentes.
Petróleo mais leve produz maior volume de gasolina, GLP e naftas (produtos leves); qualidades mais
pesadas produzem mais óleos combustíveis e asfaltos; tipos com densidade intermediária produzem
derivados médios, como o óleo diesel e o querosene, por exemplo.
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Para se analisar a qualidade deve-se levar em conta alguns aspectos: o tipo de solo de onde o petróleo
foi extraído e a natureza da matéria orgânica que lhe deu origem são fatores determinantes na variação
da composição química, densidade e coloração do petróleo.
O processamento do petróleo mais pesado, como o encontrado no Brasil, requer uma capacidade maior
das unidades para converter as frações em combustíveis nobres.
Os produtos finais das refinarias são finalmente encaminhados às distribuidoras, que os comercializarão
em sua forma original ou aditivada.
Na instalação de uma refinaria, diversos fatores técnicos são obedecidos, destacando-se sua
localização, as necessidades de um mercado e o tipo de petróleo a ser processado. A refinaria pode, por
exemplo, estar próxima a uma região onde haja grande consumo de derivados e/ou próxima a áreas
produtoras de petróleo.
Uma refinaria é constituída de diversos arranjos de unidades de processamento em que são
compatibilizadas as características dos vários tipos de petróleo que nela são processados, com o
objetivo de suprir derivados em quantidade e qualidade especificadas.
A forma como essas unidades são organizadas e operadas dentro da refinaria define seu esquema de
refino.
Os processos de refino, como se sabe, são dinâmicos e estão sujeitos a alterações em função
principalmente de uma constante evolução tecnológica.
A seqüência de processos é estabelecida de tal forma que um ou mais fluidos, que constituem as
entradas do processo, são transformados em outros fluidos, que formam as saídas do processo. Tais
fluidos são comumente referidos como correntes.
Dessa forma, as unidades de refino realizam algum tipo de processamento sobre uma ou mais correntes
de entrada formando uma ou mais correntes de saída.
Os objetivos básicos de uma refinaria de petróleo são:
Produção de combustíveis e matérias-primas petroquímicas;
Produção de lubrificantes básicos e parafinas.
Em função da maior necessidade de obtenção de frações que originem GLP, gasolina, diesel,
querosene, óleo combustível e correlatos, na maior parte dos casos encontram-se refinarias que se
dedicam primordialmente ao primeiro objetivo listado.
Apesar das frações básicas lubrificantes e parafinas apresentarem maior valor agregado que os
combustíveis, tornando este tipo de refino uma atividade altamente rentável, os investimentos
necessários para tal são muito maiores.
As parcelas de cada produto obtido no refino dependem de uma série de variáveis: da qualidade do
petróleo que está sendo processado e da estrutura da refinaria - sua complexidade, unidades e
mercado em que atua.
Assim, pode-se ter o caso de conjuntos ou unidades especialmente dedicados à geração de lubrificantes
e parafinas dentro de uma refinaria para produção de combustíveis.
A Petrobrás possui 11 refinarias, estrategicamente localizadas do norte ao sul do País. Responsáveis
pelo processamento de milhões de barris diários de petróleo, essas refinarias suprem nosso mercado
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com todos os derivados que podem ser obtidos a partir do petróleo nacional ou importado: gasolina,
óleos combustíveis, além de outros.
Processos de separação - Os processos de separação são de natureza física que têm por objetivo
desmembrar o petróleo em suas frações básicas ou processar uma fração previamente produzida a fim
de retirar desta um grupo específico de componentes.
O agente de separação é físico e opera sob a ação de energia, na forma de temperatura ou pressão, ou
massa, na forma de relações de solubilidade com solventes.
As características dos processos de separação são tais que seus produtos, quando misturados,
reconstituem a carga original, uma vez que a natureza das moléculas não é alterada. No entanto, o
investimento do processo é alto e o tempo de retorno sobre o capital investido é relativamente longo, em
muitos casos superior a cinco anos. São exemplos de processos de separação: Dessalinização;
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A parte líquida, ou condensada, desce e é retirada pelo fundo. A gasosa tende a subir. Isto ocorre
porque a temperatura dentro da torre é mais alta no fundo, decrescendo à medida que se aproxima do
topo. Cada bandeja possui uma temperatura diferente, e ali se condensam os hidrocarbonetos cujos
pontos de ebulição (ou de condensação) forem inferiores à temperatura da bandeja. Os gases, subindo
na torre, ajudados pelo vapor que também é injetado, passam através dos copos e borbulham no líquido
ali condensado. Se o seu ponto de ebulição for inferior à temperatura do líquido, eles se condensam e
permanecem na bandeja. Entretanto, se seu ponto de ebulição for superior, eles permanecem sob forma
gasosa, continuam subindo, e passam pelas bandejas seguintes, até encontrarem a temperatura
necessária para se condensarem. As bandejas possuem um retorno (refluxo) para a bandeja
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imediatamente inferior. Isto é necessário para que os hidrocarbonetos que deveriam ficar na bandeja
inferior, e foram arrastados para cima, retornem ao seu devido lugar. Os hidrocarbonetos que desceram,
mas que deveriam ficar na bandeja superior, ao atingirem a bandeja abaixo, cuja temperatura é maior
que o ponto de ebulição, se torna gases novamente, e sobem para a bandeja de origem. As bandejas
são mantidas a uma temperatura constante, e de algumas delas são, então, retiradas às frações
desejadas.
Como o controle de fracionamento dos produtos é realizado nas bandejas, se torna necessária uma
maior confiabilidade operacional, visto que o rendimento de um processo de destilação é diretamente
dependente delas.
Destilação a vácuo - a operação baseia-se no fato de que quando se trabalha em vácuo, um
hidrocarboneto irá destilar a uma temperatura menor que aquela da unidade de destilação atmosférica,
ou seja, aquilo que não destilou nessa última, agora destilará. A alimentação da unidade é feita com rat
(resíduo atmosférico). A carga é primeiramente aquecida com os derivados que saem em alta
temperatura da coluna, após tem um aquecimento final no forno, chegando à média de 395ºc, nessa
condição, entra na parte inferior da coluna, os hidrocarbonetos mais pesados que a carga depositam-se
no fundo (resíduo de vácuo), usado para produzir óleo combustível que é queimado nos fornos e
caldeiras ou asfalto que também é vendido. Os mais leves ascendem à coluna, sendo retirados
lateralmente de forma decrescente: óleo pesado circulante (slop wax), gasóleo pesado e gasóleo leve
que representam cerca de 65% dos derivados da unidade e que irão alimentar a unidade de
craqueamento catalítico. Os gases são ejetados no topo através de ejetores de vapor d'água, criando
vácuo.
Desasfaltação a propano - o resíduo da destilação a vácuo pode conter um gasóleo de alta
viscosidade. Nesse caso, pode-se tratá-lo segundo um processo de separação que consiste no uso de
propano líquido a alta pressão como agente de extração.
Esse tipo de gasóleo não pode ser obtido através de destilação, justificando, assim, o uso do processo
de desasfaltação a propano, em função de seu bom poder solvente e seletividade.
O principal produto é o óleo desasfaltado, que pode ser incorporado ao gasóleo de vácuo na produção
de combustíveis, sendo para isso enviado à unidade de craqueamento catalítico.
Se o objetivo for a produção de lubrificantes, o produto desasfaltado constitui um óleo básico ou óleo de
cilindro, que serão submetidos a processos posteriores para melhoria de sua qualidade. Nesse caso, é
importante observar a faixa de viscosidade do gasóleo produzido.
Trata-se de um processo relativamente simples, formado por três seções principais: extração,
recuperação de extrato e recuperação de rafinado (solvente).
Desaromatização a furfural - é uma operação tipicamente realizada no processo de produção de
lubrificantes, em que se emprega o furfural como solvente de extração de compostos aromáticos
polinucleados de alto peso molecular.
Como os lubrificantes são utilizados sob condições variáveis de temperatura, procuram-se desenvolver
formulações que apresentem comportamento uniforme frente às variações de viscosidade, a qual sofre
maiores flutuações devido à presença de compostos aromáticos.
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O objetivo, portanto, é o aumento do índice de viscosidade dos óleos lubrificantes, pois quanto maior
esse valor, menor será a variação da viscosidade do produto com a temperatura. O produto principal é o
óleo desaromatizado, que é armazenado para processamento posterior. Como subproduto, tem-se um
extrato aromático, na forma de um óleo pesado e viscoso.
O processo é bastante semelhante à desasfaltação, contendo seções de extração, recuperação de
solvente do extrato e recuperação de solvente do rafinado. Em particular, deve-se observar uma etapa
prévia de desaeração, em que se promove a retirada de oxigênio da carga aquecida antes de seu envio
às torres extratoras. O oxigênio, nesse caso, poderia reagir com o furfural e formar compostos ácidos de
elevado poder corrosivo, sendo necessária sua remoção.
Desparafinação a MIBC - também é uma operação realizada no processo de produção de lubrificantes.
Assim como a presença de compostos aromáticos causa alterações na viscosidade do óleo, a presença
de parafinas lineares aumenta seu ponto de fluidez. Essa propriedade é importante quando se utilizam
óleos lubrificantes a baixas temperaturas, situação em que se deve evitar a precipitação das parafinas
para que a lubrificação não seja comprometida.
As parafinas devem, então, ser extraídas do óleo, o que pode ser feito através de solventes. O solvente
ideal para esta operação deve ser tal que todo o óleo seja diluído, ao mesmo tempo em que ocorra
precipitação das parafinas.
No passado, empregava-se uma mistura de metil-etil-cetona e tolueno, e, antes disso, o propano líquido.
A remoção atualmente é feita empregando-se metil-isobutilcetona (MIBC) como solvente, que apresenta
vantagens significativas sobre os demais. Em baixas temperaturas, o solvente solubiliza a fração oleosa
e causa a separação das n-parafinas como uma fase sólida, podendo-se proceder a sua filtração
subseqüente.
Os produtos obtidos são o óleo desparafinado, que é armazenado e submetido à hidroprocessamento
posterior, e a parafina oleosa, que pode ser adicionada ao gasóleo como carga de craqueamento
catalítico ou sofrer desoleificação para produção de parafinas comerciais.
Desoleificação a MIBC – é um processo idêntico à desparafinação, sendo apenas realizada sob
condições mais severas, visando remover o óleo contido na parafina, de forma a enquadrá-la como um
produto de uso comercial. Também é um processo de extração por solvente usando MIBC. A parafina
oleosa, carga do processo, é desmembrada em duas correntes. A fração oleosa, removida pela ação do
solvente e da filtração, por tratar-se de um gasóleo, normalmente é enviada ao craqueamento, depois de
purificada. Ela também pode ser aproveitada para a produção de geléias, óleos, vaselinas e outros
produtos farmacêuticos.
Processos de conversão - são processos de natureza química que têm por objetivo modificar a
composição molecular de uma fração com o intuito de valorizá-la economicamente. Através de reações
de quebra, reagrupamento ou reestruturação molecular, essa fração pode ou não ser transformada em
outra(s) de natureza química distinta.
Ocorrem com ação conjugada de temperatura e pressão nas reações, podendo haver ainda a presença
de catalisadores, caracterizando processos catalíticos ou não-catalíticos (térmicos).
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As características dos processos de conversão são tais que seus produtos, quando misturados, não
reconstituem de forma alguma a carga original, uma vez que a natureza das moléculas é profundamente
alterada.
Sua rentabilidade é elevada, principalmente devido ao fato que frações de baixo valor comercial
(gasóleos e resíduos) são transformadas em outras de maior valor (GLP, naftas, querosene e diesel).
Apesar de o investimento necessário ser também elevado, normalmente se trabalha com um curto tempo
de retorno do capital investido, principalmente quando se consideram os processos de desintegração
térmica ou catalítica.
Os principais processos de conversão utilizados são: craqueamento térmico e catalítico, visco-redução,
coqueamento, hidrocraqueamento catalítico, hidrotratamento/hidroprocessamento, alquilação,
isomerização e polimerização.
Craqueamento térmico - este processo quebra as moléculas de hidrocarbonetos pesados,
convertendo-as em gasolina e outros destilados com maior valor comercial através do calor e altas
pressões para efetuar a conversão de moléculas grandes em outras menores. Gasóleos pesados e o
resíduo do processo de destilação a vácuo são normalmente as correntes de alimentação. A carga é
aquecida até uma temperatura de 500ºC e alimenta um reator que é mantido a uma pressão de cerca de
9,5 atm. Desse reator, a corrente de saída é misturada com uma corrente de reciclo, mais fria, que
interrompe as reações de craqueamento. O produto alimenta uma câmara de vaporização e os produtos
mais leves são vaporizados e removidos. Esses leves alimentam uma torre de fracionamento onde são
fracionados e o resíduo de fundo e reciclada para resfriar a corrente que deixa o reator ou misturada com
outros óleos combustíveis. É mais caro e menos eficiente que o catalítico.
Craqueamento catalítico - é realizado com a presença de catalisadores, que são partículas finamente
divididas, que possuem a função de auxiliar na reação de craqueamento, aumentando sua eficiência
sem interferir na reação. Os catalisadores mais usados são: platina, alumina, bentanina ou sílica.
O craqueamento catalítico é um processo de refino do petróleo utilizado para aumentar a produção de
gasolina e GLP de uma refinaria através da conversão de frações pesadas, provenientes da destilação
do petróleo (gasóleo e resíduos), em frações mais leves. Este processo é largamente utilizado em todo o
mundo, uma vez que a demanda de gasolina em vários países é superior á dos óleos combustíveis. O
craqueamento catalítico corrige o déficit da produção de gasolina e GLP, suplementando a diferença
entre a quantidade obtida diretamente do petróleo e a requerida pelo mercado mundial crescente. De
maneira bastante simplificada, o processo de craqueamento consiste em um reator, o riser; um ciclone,
para separar as partículas de catalisador dos produtos; e um regenerador, onde estas partículas são
reativadas pela queima do coque depositado sobre sua superfície.
Uma Unidade de Craqueamento Catalítico Fluído, também conhecida como U-FCC, tem como objetivo a
produção de alta octanagem. A U-FCC, ao contrário das unidades de destilação atmosférica e a vácuo,
nas quais ocorria uma separação física em colunas de destilação ocorre também reações químicas,
onde a carga da unidade é o gasóleo pesado, o qual entra em contato com minúsculos grãos chamados
catalisador, a uma temperatura de cerca de 500ºC, ocorre então a quebra dos hidrocarbonetos longos,
gerando uma mistura de hidrocarbonetos menores, que são a seguir separados em uma coluna de
destilação.
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No fundo é retirado resíduo aromático, no meio óleo leve e no topo uma mistura de gás combustível,
GLP e gasolina que são enviados para a unidade concentradora de gases onde são separados, após
sendo tratados para a retirada de compostos de enxofre.
Visco-redução – se caracteriza por um tipo de craqueamento realizado a temperaturas mais baixas que
os demais processos da quebra de moléculas. A sua finalidade é a diminuição da viscosidade dos óleos
combustíveis, bem como a obtenção de um maior rendimento em gasóleo, para posterior craqueamento
catalítico e produção de gasolina. A carga é constituída de óleos residuais pesados e semelhante ao
craqueamento térmico. Esse processo permite aumentar o rendimento de derivados leves e do tipo de
gasolina que possui mais elevado valor, em detrimento da obtenção de frações mais pesadas,
economicamente menos interessantes.
Coqueamento Retardado - é um processo de craqueamento térmico utilizado em refinarias de petróleo,
com o objetivo de aumentar a conversão dos resíduos de destilação do petróleo (resíduos de vácuo,
resíduos atmosféricos, óleos decantados), transformando-os em produtos mais leves e de maior valor
agregado. O coque de FCC é um produto que se deposita na superfície dos órgãos de catalisador,
resultante da degradação do gasóleo nas Unidades de Craqueamento Catalítico. É queimado no
processo de regeneração contínua do catalisador fornecendo energia para o aquecimento de carga e
para a geração de vapor.
O coque do petróleo é um produto sólido, negro e brilhante obtido por craqueamento dos resíduos
pesados (coqueamento). Queima sem deixar cinzas.
Uma das características deste processo é a geração de um material sólido muito concentrado em
carbono chamado coque. O coque pode apresentar três estruturas físicas distintas: shot, esponja e
agulha. E a sua estrutura física e suas propriedades químicas é que vão determinar a sua utilização final
como combustível; anodos para indústria de alumínio; eletrodos para indústria metalúrgica, dentre
outros.
Nas refinarias o coque é produzido nas Unidades de Coqueamento Retardado (UCR).
O processo de coqueamento é muito importante para óleos pesados, que é o caso brasileiro. Esse
processo é altamente rentável e está sendo cada vez mais implantado nas refinarias.
Hidrocraqueamento catalítico – é um processo de craqueamento catalítico realizado sob pressões
parciais de hidrogênio elevadas. A presença do hidrogênio tem como finalidades reduzir a deposição de
coque sobre o catalisador, hidrogenar os compostos aromáticos polinucleados, facilitando a sua
decomposição e hidrogenar as mono e diolefinas que são formadas durante o processo de
craqueamento, aumentando, deste modo, a estabilidade química dos produtos finais. O hidrogênio
suprime a formação de materiais residuais pesados e aumenta a produção de gasolina ao reagir com os
produtos craqueados. No entanto, esse processo também quebra as moléculas pesadas que contenham
enxofre e nitrogênio, e libera essas impurezas que podem contaminar o catalisador.
Hidrotratamento/Hidroprocessamento – são processos similares usados para remover impurezas tais
como: enxofre, nitrogênio, oxigênio, haletos e traços de metais, que podem desativar os catalisadores de
processos como craqueamento e hidrocraqueamento catalítico. A operação de hidrotratamento também
melhora a quantidade das frações ao converter as mono e diolefinas em parafinas, com o propósito de
reduzir a formação de goma nos combustíveis. Tanto as unidades de hidrotratamento quanto de
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hidroprocessamento são localizadas antes das unidades dos processos nos quais o enxofre e o
nitrogênio podem causar efeitos adversos nos catalisadores. Esses processos utilizam catalisadores na
presença de substanciais quantidades de hidrogênio sob condições de altas pressões e temperaturas,
para que possam ocorrer as reações entre a carga e este gás.
Isomerização - é usado para promover a alteração da forma de uma molécula sem remover ou adicionar
nada na molécula original. Normalmente, parafinas tais como butano e pentano são convertidas em
isoparafinas, que têm maior octanagem. As reações de isomerização ocorrem em temperaturas na faixa
de 90-200ºC, na presença de um catalisador que usualmente consiste em platina sobre algum material
suporte.
Alquilação - É um processo semelhante ao da polimerização. Também há conversão de moléculas
pequenas de hidrocarbonetos em moléculas mais longas, porém difere da polimerização porque neste
processo pode haver combinação de moléculas diferentes entre si.
A gasolina obtida por meio da alquilação geralmente apresenta um alto teor de octanagem, sendo de
grande importância na produção de gasolina para aviação.
Polimerização - ocorre a combinação entre moléculas de hidrocarbonetos mais leves do que a gasolina
com moléculas de hidrocarboneto de densidades semelhante.
O objetivo do processo é produzir gasolina com alto teor de octano (hidrocarboneto com oito carbonos),
que possui elevado valor comercial.
No uso petroquímico, em reatores de polimerização, as moléculas de eteno reagem, se juntam e formam
as cadeias de polímeros. Os polímeros produzidos pelas indústrias petroquímicas formam diferentes
tipos de resinas plásticas, cada qual voltada para uma finalidade específica. As resinas são usadas pelas
indústrias de brinquedos, adesivos, caixas d'água, lonas, frascos de soro, tampas para alimentos,
embalagens para sorvetes, tampas para refrigerantes, frascos para água sanitária, alvejantes e
desinfetantes, filmes para fraldas descartáveis e coletores de lixo, entre outros.
Já a alquilação é um processo semelhante ao da polimerização. Também há conversão de moléculas
pequenas de hidrocarbonetos em moléculas mais longas, porém difere da polimerização porque neste
processo pode haver combinação de moléculas diferentes entre si.
A gasolina obtida por meio da alquilação geralmente apresenta um alto teor de octanagem, sendo de
grande importância na produção de gasolina para aviação.
O primeiro processo de polimerização utilizava como matérias-primas hidrocarbonetos gasosos não-
saturados, principalmente o propileno e o butileno.
A alquilação combina essas duas matérias-primas com o isobutano, hidrocarboneto gasoso saturado,
contribuindo grandemente para a produção de gasolina para aviação.
Processos de tratamento
Muitas vezes as frações obtidas nos processos de separação e conversão contêm impurezas presentes
em sua composição na forma de compostos de enxofre e nitrogênio que lhes conferem propriedades
indesejáveis como corrosividade, acidez, odor desagradável, alteração de cor e formação de substâncias
poluentes.
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Tratamento cáustico - consiste na utilização de solução aquosa de NaOH ou KOH para lavar uma
determinada fração de petróleo. Dessa forma, é possível eliminar compostos ácidos de enxofre, tais
como H2S e mercaptanas (R-SH) de baixos pesos moleculares.
Como carga, trabalha-se apenas com frações leves: gás combustível, GLP e naftas. Sua característica
marcante é o elevado consumo de soda cáustica, causando um elevado custo operacional.
Tratamento BENDER - é essencialmente um processo de adoçamento para redução de corrosividade,
desenvolvido com o objetivo de melhorar a qualidade do querosene de aviação e aplicável a frações
intermediárias do petróleo. Consiste na transformação de mercaptanas corrosivas em dissulfetos menos
agressivos, através de oxidação catalítica em leito fixo em meio alcalino, com catalisador à base de
óxido de chumbo convertido a sulfeto (PbS) na própria unidade. Não é eficiente para compostos
nitrogenados, e atualmente é pouco utilizado.
Processos auxiliares.
Os processos auxiliares existem com o objetivo de fornecer insumos para possibilitar a operação ou
efetuar o tratamento de rejeitos dos outros tipos de processo já citados. Dois processos básicos são
realizados:
Geração de hidrogênio, como matéria-prima para as unidades de hidroprocessamento;
Recuperação de enxofre, produzido a partir da combustão de gases ricos em H2S.
Cita-se ainda a manipulação de insumos que constituem as utilidades em uma refinaria, tais como vapor,
água, energia elétrica, ar comprimido, distribuição de gás e óleo combustível, tratamento de efluentes,
etc. Nesse caso, não se trata de uma unidade de processo propriamente dita, mas as utilidades são
imprescindíveis ao seu funcionamento.
DISTRIBUIÇÃO
A atividade de distribuição engloba a aquisição, armazenamento, transporte, comercialização e o
controle de qualidade dos combustíveis. A empresa responsável por esta atividade deve manter um
rigoroso sistema de controle de qualidade para que os produtos das refinarias cheguem em condições
analíticas que atendam a necessidade dos consumidores. A empresa deve contar com uma rede de
postos e para que possa estar presente em todo o território nacional.
Os produtos finais das estações e refinarias (gás natural, gás residual, GLP, gasolina, nafta, querosene,
lubrificantes, resíduos pesados e outros destilados) são comercializados com as distribuidoras, que se
incumbirão de oferecê-los, na sua forma original ou aditivada, ao consumidor final.
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GÁS NATURAL
O gás natural é uma mistura de hidrocarbonetos leves, que à temperatura ambiente e pressão
atmosférica, permanece no estado gasoso. É um gás inodoro e incolor, não é tóxico e é mais leve que o
ar. O gás natural é uma fonte de energia limpa, que pode ser usada nas indústrias, substituindo outros
combustíveis mais poluentes, como óleos combustíveis, lenha e carvão. Desta forma ele contribui para
reduzir o desmatamento e diminuir o tráfego de caminhões que transportam óleos combustíveis para as
indústrias. As reservas de gás natural são muito grandes e o combustível possui inúmeras aplicações em
nosso dia-a-dia, melhorando a qualidade de vida das pessoas. Sua distribuição é feita através de uma
rede de tubos e de maneira segura, pois não necessita de estocagem de combustível e por ser mais leve
do que o ar, dispersa-se rapidamente na atmosfera em caso de vazamento. Usando o gás natural, você
protege o meio ambiente e colabora para acabar com a poluição.
Origem
É uma energia de origem fóssil, resultado da decomposição da matéria orgânica fóssil no interior da
Terra, encontrado acumulado em rochas porosas no subsolo, freqüentemente acompanhado por
petróleo, constituindo um reservatório.
Gás Natural e o Meio Ambiente
Por estar no estado gasoso, o gás natural não precisa ser atomizado para queimar. Isso resulta numa
combustão limpa, com reduzida emissão de poluentes e melhor rendimento térmico, o que possibilita
redução de despesas com a manutenção e melhor qualidade de vida para a população.
A composição do gás natural pode variar bastante, predominando o gás metano, principal componente,
etano, propano, butano e outros gases em menores proporções. Apresenta baixos teores de dióxido de
carbono, compostos de enxofre, água e contaminantes, como nitrogênio. A sua combustão é completa,
liberando como produtos o dióxido de carbono e vapor de água, sendo os dois componentes não tóxicos,
o que faz do gás natural uma energia ecológica e não poluente.
O gás natural caracteriza-se por sua eficiência, limpeza e versatilidade. É utilizado em indústrias, no
comércio, em residências, em veículos. É altamente valorizado em conseqüência da progressiva
conscientização mundial da relação entre energia e o meio ambiente.
As especificações do gás para consumo são ditadas pela Portaria n. 41 de 15 de abril de 1998, emitida
pela Agência Nacional do Petróleo, a qual agrupou o gás natural em 3 famílias, segundo a faixa de poder
calorífico. O gás comercializado no Brasil enquadra-se predominantemente no grupo M (médio), cujas
especificações são:
Poder calorífico superior (PCS) a 20 °C e 1 atm: 8.800 a 10.200 kcal/m3
Densidade relativa ao ar a 20 °C: 0,55 a 0,69
Enxofre total: 80 mg/m3 máximo
Isento de poeira, água condensada, odores objetáveis, gomas, elementos formadores de goma
hidrocarbonetos condensáveis, compostos aromáticos, metanol ou outros elementos sólidos ou
líquidos.
Aplicações
O gás natural, depois de tratado e processado, é utilizado largamente em residências, no comércio, em
indústrias e em veículos. Nos países de clima frio, seu uso residencial e comercial é predominantemente
para aquecimento ambiental. Já no Brasil, esse uso é quase exclusivo em cocção de alimentos e
aquecimento de água.
Na indústria, o gás natural é utilizado como combustível para fornecimento de calor, geração de
eletricidade e de força motriz, como matéria-prima nos setores químico, petroquímico e de fertilizantes, e
como redutor siderúrgico na fabricação de aço.
Na área de transportes, é utilizado em ônibus e automóveis, substituindo o óleo diesel, a gasolina e o
álcool.
Vantagens do Gás Natural
baixo impacto ambiental: o gás é um combustível ecológico. Sua queima produz uma
combustão limpa, melhorando a qualidade do ar, pois substituem formas de energias poluidoras
como carvão, lenha e óleo combustível. Contribui ainda para a redução do desmatamento.
facilidade de transporte e manuseio: Contribui para a redução do tráfego de caminhões que
transportam outros tipos de combustíveis. Não requer estocagem, eliminando os riscos do
armazenamento de combustíveis.
vetor de atração de investimentos: A disponibilidade do gás atrai novas empresas,
contribuindo para a geração de empregos na região.
segurança: Por ser mais leve do que o ar, o gás se dissipa rapidamente pela atmosfera em
caso de vazamento. Esta é a grande diferença em relação ao gás de cozinha (GLP) que, por ser
mais pesado que o ar tende a se acumular junto ao ponto de vazamento, facilitando a formação
de mistura explosiva.
Impactos e Problemas
Por ser um combustível fóssil, formado a milhões de anos, trata-se de uma energia não renovável,
portanto finita.
O gás natural apresenta riscos de asfixia, incêndio e explosão. Por outro lado, existem meios de
controlar os riscos causados pelo uso do gás natural. Por ser mais leve que o ar, o gás natural tende a
se acumular nas partes mais elevadas quando em ambientes fechados. Para evitar risco de explosão,
devem-se evitar, nesses ambientes, equipamentos elétricos inadequados, superfícies superaquecidas ou
qualquer outro tipo de fonte de ignição externa.
Em caso de fogo em locais com insuficiência de oxigênio, poderá ser gerado monóxido de carbono,
altamente tóxico. A aproximação em áreas onde ocorrerem vazamentos só poderá ser feita com uso de
aparelhos especiais de proteção respiratória cujo suprimento de ar seja compatível com o tempo
esperado de intervenção, controlando-se permanentemente o nível de explosividade.
Os vazamentos com ou sem fogo deverão ser eliminados por bloqueio da tubulação alimentadora
através de válvula de bloqueio manual. A extinção do fogo com extintores ou aplicação de água antes de
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se fechar o suprimento de gás poderá provocar graves acidentes, pois o gás pode vir a se acumular em
algum ponto e explodir.
Gasoduto
O gasoduto é uma rede de tubulações que leva o gás natural das fontes produtoras até os centros
consumidores. O gasoduto Bolívia-Brasil transporta o gás proveniente da Bolívia para atender os
Estados de Mato Grosso do Sul, São Paulo, Paraná, Santa Catarina e Rio Grande do Sul. Transporta
grandes volumes de gás, possui tubulações de diâmetro elevado, opera em alta pressão e somente se
aproxima das cidades para entregar o gás às companhias distribuidoras, constituindo um sistema
integrado de transporte de gás.
O gás é comercializado através de contatos de fornecimento com as Companhias Distribuidoras de cada
Estado, detentoras da concessão de distribuição. A TBG (Transportadora Brasileira Gasoduto Bolívia-
Brasil S/A), proprietária do gasoduto, é responsável pelo transporte do gás até os pontos de entrega
(Companhias Distribuidoras).
Rede de Distribuição
As redes de distribuição transportam volumes menores de gás natural a menores pressões, com
tubulações de diâmetros menores que do gasoduto. É esta rede que recebe o gás nos gasodutos e o
leva até as indústrias e aos centros urbanos e por fim, até a sua casa. A rede de gás natural é tão
importante e segura quanto as redes de energia elétrica, telefone, água ou fibra ótica e contribuem para
facilitar a vida das pessoas e impulsionar o comércio e as indústrias.
Gás Natural: Energia Segura
Além de segura é ecologicamente correta As redes de distribuição são enterradas e protegidas com
placas de concreto, faixas de segurança e sinalização. Há algumas medidas de segurança utilizadas nas
obras:
Materiais: na fabricação dos dutos são utilizados materiais especiais, de grande resistência e
durabilidade. As soldas são inspecionadas através de um rigoroso controle de qualidade.
Válvulas de bloqueio: são instaladas ao longo da rede com o objetivo de interromper o fluxo de
gás, em caso de um eventual vazamento. Em trechos urbanos são instalados a cada 1 km.
Proteção das tubulações: as tubulações são enterradas, no mínimo, a 1 metro de
profundidade. Nas travessias, a tubulação é revestida por um tubo protetor contra as cargas
externas. Em áreas urbanas, as placas de concreto são instaladas sobre a tubulação, para
protegê-la de impactos decorrentes de escavações.
Controle de corrosão: contra o ataque corrosivo do solo, as tubulações são protegidas por um
sistema conhecido por proteção catódica.
Sinalização: a finalidade é alertar sobre a presença da rede de gás. A sinalização subterrânea
consta de fita plástica na cor amarela com 30 cm de largura, instalada abaixo da superfície do
solo para alertar as pessoas que fazem escavações. A sinalização aérea é constituída de placas
e avisos instalados ao longo da rede.
Odorização: tem o objetivo de dotar o gás de um odor característico, para permitir a pronta
detecção em caso de eventuais vazamentos.
INTRODUÇÃO A TECNOLOGIA DO PETRÓLEO
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EXPLORAÇÃO
PRODUÇÃO
PROCESSAMENTO
TRANSPORTE
DISTRIBUIÇÃO
Produção - Ao ser produzido, o gás deve passar inicialmente por vasos separadores, que são
equipamentos projetados para retirar a água, os hidrocarbonetos que estiverem em estado líquido e as
partículas sólidas (pó, produtos de corrosão, etc.). Se estiver contaminado por compostos de enxofre, o
gás é enviado para Unidades de Dessulfurização, onde esses contaminantes serão retirados. Após essa
etapa, uma parte do gás é utilizada no próprio sistema de produção, em processos conhecidos como
reinjeção e gás lift, com a finalidade de aumentar a recuperação de petróleo do reservatório. O restante
do gás é enviado para processamento, que é a separação de seus componentes em produtos
especificados e prontos para utilização.
A produção do gás natural pode ocorrer em regiões distantes dos centros de consumo e, muitas vezes,
de difícil acesso, como, por exemplo, a floresta amazônica e a plataforma continental. Por esse motivo,
tanto a produção como o transporte normalmente são atividades críticas do sistema. Em plataformas
marítimas, por exemplo, o gás deve ser desidratado antes de ser enviado para terra, para evitar a
formação de hidratos, que são compostos sólidos que podem obstruir os gasodutos. Outra situação que
pode ocorrer é a reinjeção do gás para armazenamento no reservatório se não houver consumo para o
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mesmo, como na Amazônia. Atualmente, dez estados da Federação possuem sistemas de produção de
gás natural, sendo o Rio de Janeiro o maior deles.
Processamento - Nesta etapa, o gás segue para unidades industriais, onde será desidratado (isto é,
será retirado o vapor d'água) e fracionado, gerando as seguintes correntes: metano e etano (que formam
o gás processado ou residual); propano e butano (que formam o GLP - gás liquefeito de petróleo ou gás
de cozinha); e um produto na faixa da gasolina, denominado C5+ ou gasolina natural.
Transporte - No estado gasoso, o transporte do gás natural é feito por meio de dutos ou, em casos
muito específicos, em cilindros de alta pressão. No estado líquido, pode ser transportado por meio de
navios, barcaças e caminhões criogênicos, a -160 °C, e seu volume é reduzido em cerca de 600 vezes,
facilitando o armazenamento. Nesse caso, para ser utilizado, o gás deve ser revaporizado em
equipamentos apropriados.
Distribuição - A distribuição é a etapa final do sistema, quando o gás chega ao consumidor, que pode
ser residencial, comercial, industrial ou automotivo. Nesta fase, o gás já deve estar atendendo a padrões
rígidos de especificação e praticamente isento de contaminantes, para não causar problemas aos
equipamentos onde será utilizado como combustível ou matéria-prima. Quando necessário, deverá
também estar odorizado, para ser detectado facilmente em caso de vazamentos.
REFERÊNCIAS
CARDOSO, Luiz Cláudio dos Santos. Logística do Petróleo: Transporte e Armazenamento. Rio de Janeiro:
Interciência, 2004. 192 p.
CORRÊA, Oton Luiz Silva. Petróleo: noções sobre exploração, perfuração, produção e microbiologia. Rio de
Janeiro: Interciência, 2003. 90 p.
GARCIA, Roberto. Combustíveis e combustão industrial. Rio de Janeiro: Interciência, 2002. 202 p.
Gás Natural. Fonte das informações: COMPET - Programa Nacional da Racionalização do Uso dos derivados do
petróleo e do gás natural
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indústrias de processos químicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980.
4 ed.
SZKLO, Alexandre Salem. Fundamentos do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciência, 2005. 207 p.
INTRODUÇÃO A TECNOLOGIA DO PETRÓLEO
PROFESSOR: FRANCISCO SÁVIO GOMES PEREIRA 41
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RECIFE – 2010
INTRODUÇÃO
O primeiro impacto da exploração do petróleo ocorre quando do estudo sísmico. Esse estudo permite a
identificação de estruturas do subsolo, e seu princípio tem como base a velocidade de propagação do
som e suas reflexões nas diversas camadas do subsolo. Em terra os dados sísmicos são coletados por
meio de uma rede de microfones no solo, que receberão o retorno das ondas sonoras provocadas por
explosões efetuadas na superfície. São abertas trilhas para a colocação dos microfones, instalados
acampamentos e provocadas explosões para a emissão das ondas sonoras. No caso do mar, essas
explosões são efetuadas em navios com canhões de ar comprimido, com o arraste de microfones na
superfície da água.
Junto com toda a produção de petróleo, existe uma produção de água, cuja quantidade dependerá das
características dos mecanismos naturais ou artificiais de produção, e das características de composição
das rochas reservatórios. Essa água produzida da rocha reservatório é identificada pela sua salinidade e
composição destes sais, normalmente sais de magnésio e estrôncio.
Para manter as condições de pressão na rocha reservatório (fundamentais para a migração do petróleo
para os poços, pode ser efetuada uma operação de injeção de água nas camadas inferiores da rocha
reservatório, e ou gás nas camadas superiores). Para impedir a precipitação de sais nos poros das
rochas no subsolo, muitas vezes são utilizados produtos químicos que são injetados no subsolo, o que
implica na existência destes produtos nas localidades de produção, e seus cuidados relativos à sua
presença no meio ambiente. Cuidados especiais devem ser tomados com o descarte destas águas
produzidas.
Durante a perfuração de poços de petróleo, usa-se um fluído de perfuração, cuja composição química
induz a comportamentos físico-químicos desejados, para permitir um equilíbrio entre as pressões das
formações e a pressão dentro dos poços. Esse equilíbrio é fundamental impedindo que o fluído de
perfuração invada a formação de petróleo danificando a capacidade produtiva do poço, bem como
impedir que o reservatório de petróleo possa produzir de forma descontrolada para dentro do poço,
provocando o que é chamado de kick de óleo ou gás. Para o controle destes fluídos de perfuração são
usados aditivos a lama de perfuração, normalmente baritina e outras argilas. É de fundamental
importância que esses fluídos e produtos sejam devidamente armazenados e manipulados, evitando
com isso um impacto ecológico localizado.
Também para análise das formações atravessadas pelo poço perfurado, utilizam-se ferramentas de
perfilagem radioativas e todo o cuidado tanto com os fluídos utilizados para amortecimento dos poços
como com a manipulação, transporte e armazenagem dessas ferramentas, deve ser tomado.
Das operações de tratamento do petróleo resultam resíduos oleosos que, mesmo em pequenas
quantidades, recebem cuidados. Inovações tecnológicas vem permitindo a reutilização de efluentes
líquidos resultantes das operações de produção.
Os cuidados no refino são muito importantes. As refinarias têm desenvolvido sistemas de tratamento
para todos os efluentes.
INTRODUÇÃO A TECNOLOGIA DO PETRÓLEO
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RECIFE – 2010
Chaminés, filtros e outros dispositivos evitam a emissão de gases, vapores e poeiras para a atmosfera;
unidades de recuperação retiram o enxofre dos gases, cuja queima produziria dióxido de enxofre, um
dos principais poluentes dos centros urbanos.
Os despejos líquidos são tratados por meio de processos físico-químicos e biológicos. Além de minimizar
a geração de resíduos sólidos, as refinarias realizam coleta seletiva, que permite a reciclagem para
utilização própria ou a venda a terceiros.
O resíduo não-reciclado é tratado em unidades de recuperação de óleo e de biodegradação natural,
onde microorganismos dos solos degradam os resíduos oleosos. Outros resíduos sólidos são
enclausurados em aterros industriais constantemente controlados e monitorados.
As refinarias vêm sendo renovadas para processar petróleos brasileiros com baixo teor de enxofre, que
dão origem a combustíveis menos poluentes.
frente à poluição total gerada pelo consumo dos produtos derivados do petróleo, seja pelo consumo para
o transporte, para a manufatura de produtos químicos, para a geração de energia elétrica ou para usos
comerciais.
Entretanto, não é objetivo deste texto a discussão da poluição que é gerada pelo consumo dos derivados
de petróleo, independente dos usos a que serão destinados, mas a caracterização de todas as
conseqüências que a atividade de refinar petróleo traz para o meio ambiente.
Emissões Atmosféricas
As emissões atmosféricas provenientes das refinarias incluem emissões fugitivas dos compostos voláteis
presentes no óleo cru e nas suas frações, as emissões geradas pela queima de combustíveis nos
aquecedores de processo e nas caldeiras, e as emissões das unidades de processo propriamente ditas.
As emissões fugitivas ocorrem em toda a refinaria e escapam das centenas de fontes potenciais dessas
emissões, que compreendem válvulas, bombas, tanques, válvulas de alívio, flanges etc. Ainda que os
vazamentos sejam normalmente pequenos, o somatório de todas as emissões fugitivas de uma refinaria
pode ser uma das maiores fontes de emissões da mesma. Essas emissões podem ser reduzidas através
do uso de um grande número de técnicas, que incluem o uso de equipamentos com maior resistência a
vazamentos, a redução do número de tanques de armazenamento e de outras fontes potenciais, o uso
de tanques com teto flutuante, e talvez o método mais eficaz, o uso de um Programa de Detecção e
Reparo de Vazamentos.
Os numerosos aquecedores de processo usados nas refinarias de petróleo para aquecer as correntes de
processo ou gerar vapor (caldeiras) para aquecimento ou retificação com vapor, podem ser fontes
potenciais de emissões de CO, SOx, NOx, material particulado e de hidrocarbonetos. Quando operadas
apropriadamente e quando queimam combustíveis limpos, tais como gás de refinaria, óleo combustível
ou gás natural, tais emissões são relativamente baixas. Se, no entanto, a combustão não for completa ou
se os aquecedores estiverem sujos com piche ou outros resíduos, tais emissões podem se tornar
significativas.
A maior parte das correntes gasosas que deixam as unidades de processo das refinarias contém
quantidades variáveis de gás de refinaria, gás sulfídrico e amônia.
Tais correntes são usualmente coletadas e enviadas para as unidades de tratamento de gás e de
recuperação de enxofre, com a finalidade de se recuperar o gás de refinaria, que é usado como
combustível e o enxofre elementar, que pode ser posteriormente vendido.
As emissões da recuperação de enxofre normalmente contêm algum sulfeto de hidrogênio, assim como
óxidos de enxofre e de nitrogênio.
Outras fontes de emissão provêm da regeneração periódica dos catalisadores de processo. A
regeneração dos catalisadores gera correntes gasosas que podem conter monóxido de carbono, material
particulado e hidrocarbonetos voláteis. Antes de serem descartadas para a atmosfera, tais correntes
precisam ser tratadas, primeiro, passando por uma caldeira de CO, que queima não apenas o monóxido
de carbono, levando-o a dióxido, mas também quaisquer hidrocarbonetos presentes. Depois, é
necessário que elas passem através de precipitadores eletrostáticos ou ciclones, que são equipamentos
que têm como finalidade remover o material particulado presente no gás.
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RECIFE – 2010
Efluentes Líquidos
Os efluentes líquidos consistem em águas de resfriamento, águas de processo, água dos esgotos
sanitários e águas de chuva. Os efluentes são tratados em estações de tratamento de efluentes situadas
nas próprias refinarias. Após o tratamento são então descarregados em estações de tratamento públicas
ou em corpos receptores, desde que atendam à legislação ambiental vigente.
Muitas refinarias liberam, não intencionalmente, hidrocarbonetos líquidos no solo ou mesmo em águas
superficiais. Em algumas refinarias, a contaminação do solo migra, escoando para águas superficiais
próximas. Tal problema, dependendo dos volumes liberados, é grave e representa um substancial risco
para o meio ambiente e para a saúde humana.
Resíduos Sólidos
Os resíduos sólidos são gerados em muitos dos processos de refino e em operações de manuseio do
petróleo, assim como na etapa do tratamento de efluentes.
Tanto resíduos perigosos quanto não perigosos são gerados, tratados e dispostos. Tais resíduos
normalmente são gerados sob a forma de lamas, catalisadores de processo exaustos, cinzas de
incineradores e borras de filtração.
O tratamento desses resíduos inclui incineração, neutralização, fixação química e disposição em aterros
sanitários, que podem estar situados dentro ou fora das refinarias.
Uma grande porção do material que sai das refinarias (aquele que não é derivado do petróleo) é
transportada para fora das mesmas e vendida como co-produto.
Tais materiais incluem enxofre, ácido acético, ácido fosfórico e outros materiais recuperados. Os metais
dos catalisadores e os do óleo cru, que se depositam sobre os mesmos durante o processamento, são
também recuperados em unidades apropriadas.
A tabela seguinte mostra as saídas materiais dos principais processos de refino.
Gás da chaminé do
aquecedor (CO, NOx, SOx, Óleo, H2S, NH3, Normalmente pouco, ou
hidrocarbonetos e material sólidos em suspensão, nenhum resíduo sólido é
Destilação Atmosférica particulado), emissões cloretos, mercaptans, gerado.
fugitivas de fenol, pH elevado.
hidrocarbonetos.
Emissões do injetor de
vapor (hidrocarboentos).
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RECIFE – 2010
Gás da chaminé do
aquecedor (CO, NOx, SOx, Óleo, H2S, NH3, Normalmente pouco, ou
hidrocarbonetos e material sólidos em suspensão, nenhum resíduo sólido é
Destilação a Vácuo particulado), emissões cloretos, mercaptans, gerado.
fugitivas de fenol, pH elevado.
hidrocarbonetos.
Emissões do injetor de
vapor (hidrocarboentos).
Gás da chaminé do
aquecedor Óleo, H2S, NH3, Resíduo de coque
(CO, NOx, SOx, sólidos em suspensão, (partículas de carbono e
Coqueamento hidrocarbonetos e material fenol, alto pH, DQO. de hidrocarbonetos)
particulado), emissões
fugitivas de
hidrocarbonetos.
Emissões do coqueamento
(hidrocarbonetos e material
particulado).
Gás da chaminé do
Baixo pH, cloretos, Lama de cloreto de cálcio
aquecedor
lavagem cáustica e da neutralização do HCl.
Isomerização (CO, NOx, SOx,
concentrações
hidrocarbonetos e material
relativamente baixas
particulado), emissões
de H2S e NH3.
fugitivas de
hidrocarbonetos, HCl
(potencialmente nos leves
finais).
Normalmente pouco, ou
Extração por Solvente Óleo e solventes.
Solventes fugitivos nenhum resíduo sólido é
gerado.
Tratamento de Gás e SOx, NOx e H2S da H2S, NH3, Aminas, Catalisador exausto.
Recuperação de Enxofre ventilação e emissões do solução de Stretford.
gás de fim de processo.
Limpeza dos Trocadores Emissões fugitivas Efluentes oleosos. Lama dos trocadores de
de calor periódicas de calor (óleo, metais e
hidrocarbonetos. sólidos em suspensão).
REFERÊNCIAS
CORRÊA, Oton Luiz Silva. Petróleo: noções sobre exploração, perfuração, produção e microbiologia. Rio de
Janeiro: Interciência, 2003. 90 p.
FARIAS, Robson Fernandes de. Introdução à química do petróleo. Rio de Janeiro. Editora Ciência
Moderna, 2008. 106p.
MARIANO, Jacqueline Barboza. Impactos ambientais do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciência: 2005.
228 p.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indústrias de processos químicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4
ed.
SZKLO, Alexandre Salem. Fundamentos do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciência, 2005. 207 p.
INTRODUÇÃO A TECNOLOGIA DO PETRÓLEO
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RECIFE – 2010
INTRODUÇÃO
Este texto vai apresentar as características da logística do petróleo no Brasil, sua distribuição, transporte
e localização geográfica das refinarias e bases de distribuição (primárias e secundárias) e os principais
fluxos de transferência de gasolina e diesel.
Não existe tratamento logístico diferenciado quando o produto a ser movimentado for petróleo e/ou seus
derivados, a não ser no aspecto de segurança ambiental, cujo tema foge ao escopo deste texto.
O conceito de Logística – Trata-se de uma carga que, partindo de um ponto de origem, necessita chegar
ao destino no prazo estipulado com menor custo benefício e satisfação do cliente, carga esta
caracterizada por baixo valor agregado e mínimo de risco de obsolescência (condição que ocorre a um produto
ou serviço que deixa de ser útil, mesmo estando em perfeito estado de funcionamento, devido ao surgimento de um produto
tecnologicamente mais avançado) devido à sua demanda estável e, por se tratar de uma demanda estável,
pode-se adotar uma política de antecipação à demanda.
No futuro próximo, a demanda de combustíveis, como Etanol e GNV, tende a aumentar devido à
crescente utilização dos veículos do tipo flex-fuel ou combustível flexível.
Em se tratando de um País de grande dimensão geográfica como o Brasil, faz-se necessária a aplicação
intensiva das novas tecnologias de informação e de ferramentas logísticas mais eficientes, para que toda
a Cadeia de Suprimentos possa estar total e definitivamente integrada. No caso do mercado de
combustíveis, podem ser considerados componentes da Cadeia de Suprimentos: transportador
(ferroviário, rodoviário ou lacustre), produtores de combustíveis (Petrobras, refinarias particulares e
petroquímicas), distribuidoras (Shell, Texaco, Esso, Br, Ipiranga etc) e consumidores (indústrias ou
pessoas físicas).
Para que as funções e atividades logísticas iniciem seu fluxo de forma mais precisa, é necessária a
acuracidade (grau de ausência de erro ou grau de conformidade com o padrão) nas etapas da obtenção da demanda
que compreende a pesquisa de mercado, análise e desenvolvimento de produtos, aquisição de insumos,
entre outras. No atendimento posterior a esta demanda está o transporte, a distribuição, a armazenagem
e o atendimento do pedido no prazo pré-determinado.
Os estoques de produtos refinados são provenientes das refinarias.
Posteriormente, são transportados (através de dutos ou navios) para as Bases Primárias das diversas
Empresas Distribuidoras atuantes no mercado brasileiro, que, por sua vez, distribuem para suas Bases
Secundárias, tornando possível o abastecimento dos pontos mais remotos dos Brasil.
Embora o modal dutoviário possua as menores tarifas de transporte – além de ser um dos mais seguros
- o mesmo ainda é insuficiente no Brasil, possuindo poucos dutos em operação, cerca de 10.000 km –
sendo que a maior extensão está concentrada na região Sul e Sudeste. Um estudo recente da
COPPEAD (Centro de distribuição logística, 2005), intitulado “Planejamento Integrado do Sistema
Logístico de Distribuição de Combustíveis”, mostra que no Brasil ainda não existe escala de volume que
viabilize a construção de novos dutos. Onde já existe volume, a infra-estrutura dutoviária já está
instalada, como é o caso das regiões Sul e Sudeste, responsáveis por 68% do consumo de Gasolina e
Diesel. Nestes locais estão presentes 76% de toda a estrutura dutoviária do país”.
INTRODUÇÃO A TECNOLOGIA DO PETRÓLEO
PROFESSOR: FRANCISCO SÁVIO GOMES PEREIRA 50
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RECIFE – 2010
O transporte entre as instalações de Refinaria e as Bases Primárias é feito geralmente por modal
dutoviário (cujo proprietário das instalações é a Petrobras Transportes S.A.) ou por navegação de
cabotagem através da atracação de navios tanques (NT’s) nos portos.
Já as transferências entre as instalações das Bases Primárias e Secundárias são feitas por modal
rodoviário (caminhões-tanque), e modal ferroviário (vagões tanque). A Figura seguinte mostra os
principais fluxos de transferências de Diesel e Gasolina entre bases primárias e secundárias existentes
no Brasil.
Bases de Distribuição
Das refinarias, os produtos seguem para as Bases Primárias das Distribuidoras – segundo a melhor
logística. Atualmente este envio é feito por modal dutoviário – nos casos das Bases do Sul e Sudeste – e
por navegação de cabotagem – no caso das Bases localizadas no litoral do Nordeste brasileiro.
De acordo com a ANP (Agência Nacional do Petróleo), o Brasil possui 322 bases, entre bases primárias
e secundárias, das quais 131 (40,7%) situam-se na Região Sudeste, 56 (17,4%) na Região Sul, 47
(14,6%) na Região Nordeste, 46 (14,3%) na Região Norte e 42 (13,0%) na Região Centro-Oeste.
O grande desafio logístico que as Distribuidoras enfrentam atualmente é o de disponibilizar seus
produtos nos pontos mais remotos do Brasil, com qualidade e preços competitivos.
De acordo com o estudo da COPPEAD, no que tange ao modal Ferroviário, indica que o atendimento
das transferências por este modal atinge somente a 56% dos usuários atuais e mercado potencial, ou
seja, 44% representam gargalos operacionais que geram custos anuais de R$ 50 milhões.
Estes gargalos impactam diretamente nas margens financeiras dos elos da cadeia de suprimentos de
combustíveis: Revendedores e Distribuidoras.
Para vencer as dimensões brasileiras, as principais Distribuidoras mantêm Bases em diversas regiões.
Estas instalações possuem toda a infra-estrutura necessária para receber, armazenar, misturar, embalar
e distribuir os derivados de petróleo. Esse total inclui todas as rotas ferroviárias existentes no Brasil.
Por conveniências financeiras e de investimento, as Bases podem ser próprias (todos os ativos
pertencentes a uma determinada Distribuidora), pools (cada empresa Distribuidora participa com um
percentual de investimento) e Bases operadas por terceiros, na qual a empresa Distribuidora não possui
ativo algum além do produto a ser movimentado, e depende de terceiros para viabilizar a movimentação
de seus produtos. O Gráfico seguinte ilustra o mercado brasileiro de distribuição de combustíveis. Os
dados foram obtidos do SINDICOM (2004). O SINDICOM é uma entidade representativa, a nível
nacional, das companhias distribuidoras de combustíveis, álcool e lubrificantes. Fundado em 1941, o
SINDICOM tornou-se o fórum apropriado para discussões de assuntos jurídicos, fiscais, operacionais, de
suprimentos e transportes, e de segurança industrial, saúde ocupacional e proteção ao meio-ambiente
que sejam comuns às empresas associadas e de representação junto ao governo.
INTRODUÇÃO A TECNOLOGIA DO PETRÓLEO
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RECIFE – 2010
Atualmente, por questões de investimento e análise de custo benefício, as Bases da Petrobras que estão
localizadas em regiões mais remotas servem a diversas outras empresas que não dispõem da estrutura
logística para conduzir os produtos até aquela região. A Figura 5 representa a localização geográfica de
todas as Bases de Distribuição de Combustíveis e seus modais de recebimento e distribuição de
produtos.
REFERÊNCIAS
CARDOSO, Luiz Cláudio dos Santos. Logística do Petróleo: Transporte e Armazenamento. Rio de
Janeiro: Interciência, 2004. 192 p.
CORRÊA, Oton Luiz Silva. Petróleo: noções sobre exploração, perfuração, produção e
microbiologia. Rio de Janeiro: Interciência, 2003. 90 p.
GARCIA, Roberto. Combustíveis e combustão industrial. Rio de Janeiro: Interciência, 2002. 202 p.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indústrias de processos químicos. Guanabara Dois S/A. Rio de
Janeiro: 1980. 4 ed.
SZKLO, Alexandre Salem. Fundamentos do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciência, 2005. 207
p.
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RECIFE – 2010
INTRODUÇÃO
A indústria do petróleo compreende todas as atividades que envolvem o óleo cru, gás natural e seus
derivados, desde a exploração e importação ao refino, distribuição, exportação etc.
No Brasil atual, o segmento de refino, que produz matéria-prima para a indústria petroquímica, é formado
por 13 refinarias, a maioria das quais na Região Sudeste, onde também se concentra o mercado
consumidor, que estão produzindo no limite de sua capacidade. São elas: Refinaria de Capuava
(RECAP); Refinaria de Paulínia (REPLAN), a maior do país, Refinaria Henrique Lage (REVAP), Refinaria
Presidente Bernardes (RBPC), Refinaria Presidente Getúlio Vargas (REPAR), Refinaria de Manaus
(REMAN), Fábrica de Lubrificantes e Derivados do Nordeste (LUBNOR), Refinaria Landulpho Alves
(RLAM), Refinaria Gabriel Passos (REGAP), Refinaria Duque de Caxias (REDUC), Refinaria Alberto
Pasqualini (REFAP), Refinaria de Petróleo Ipiranga S.A. (RPISA) e Refinaria de Petróleos de
Manguinhos S.A. (RPDM).
Única refinaria da Bahia, a RLAM (primeira beneficiadora de petróleo estatal do país), cuja construção foi
iniciada em 1949 e entrou em operação no ano seguinte (a partir de quando vem sendo ampliada e
recebendo significativos investimentos), tem sua história vinculada à descoberta dos primeiros poços de
petróleo brasileiros, e foi incorporada à Petrobras em 1953, quando esta foi criada, ocupando atualmente
o segundo lugar no ranking do Sistema Petrobras. Está localizada numa área de 6,4 km 2, no distrito de
Mataripe, do município de São Francisco do Conde, na Região Metropolitana de Salvador (RMS). Com
capacidade instalada de 307 mil barris/dia, produzindo 43 diferentes produtos, entre os quais propano,
propeno, isobutano, gás de cozinha, gasolina, nafta petroquímica, querosene, querosene de aviação,
parafinas, óleos combustíveis e asfaltos. Foi a primeira refinaria a receber a certificação ISO 9002, ISO
14001 e BS 8800, que comprovam a excelência em processos e produtos, gerenciamento ambiental e
gestão em saúde e segurança.
Prevê investimentos em novos projetos, ampliando a sua capacidade industrial e ingressando na
produção de novos derivados, o que também vai exigir a utilização de novas tecnologias.
Até o final da década de 1990, a Petrobras detinha monopólio tanto da produção quanto da importação
da nafta, principal insumo do setor petroquímico, embora esse setor também utilize o gás natural como
matéria-prima do processo, menos poluente que a nafta.
A Lei 9.478/1997 – denominada de Lei do Petróleo – quebrou o monopólio da Petrobras, o que permitiu
que outras empresas estrangeiras também participassem da exploração, produção, refino e transporte
do petróleo.
A INDÚSTRIA QUÍMICA
Considerada como o maior segmento da indústria de transformação brasileira, a indústria química é a
base do processo de produção de inúmeras indústrias. Quase todos os produtos de uso diário, no
mundo contemporâneo, tem componentes e/ou insumos originários da indústria química, a exemplo de
alguns bens finais da agroindústria, indústria automobilística, eletroeletrônica, brinquedos, farmacêutica,
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alimentos, cosméticos, detergentes, tintas, têxteis etc. Essa transformação de produtos naturais, que não
podem ser usados diretamente pelo homem, exige alto grau de desenvolvimento científico e tecnológico.
De acordo com a Associação Brasileira da Indústria Química (Abiquim), existe uma grande divergência
quanto à conceituação e abrangência desse segmento, por causa de sua própria história, uma vez que o
refino do petróleo, por suas características industriais, era considerado atividade da indústria química,
enquanto outras, específicas do setor, como as relativas à produção de resinas termoplásticas, não o
eram. A Organização das Nações Unidas (ONU) aprovou uma classificação internacional para a indústria
química. No Brasil, porém, o Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE), com o apoio da
Abiquim estabeleceu uma nova classificação, na qual se insere o segmento petroquímico, que
compreende a fabricação de:
a) produtos químicos inorgânicos, entre os quais cloro e álcalis, intermediários para fertilizantes e gases
industriais;
b) produtos químicos orgânicos – início da produção de petroquímicos, com os petroquímicos básicos,
intermediários para resinas e fibras etc.;
c) resinas e elastômeros;
d) fibras, fios, cabos e filamentos contínuos artificiais e sintéticos;
e) produtos farmacêuticos;
f) defensivos agrícolas;
g) sabões, detergentes, produtos de limpeza e artigos de perfumaria;
h) tintas, vernizes, esmaltes, lacas e produtos afins;
i) produtos e preparados químicos diversos, como adesivos e selantes, explosivos, catalisadores,
aditivos de uso industrial, chapas, filmes, papéis, discos etc.
Embora seja responsável pela fabricação de extensa variedade de produtos, conforme demonstrado
acima, e constitua um importante segmento industrial, a indústria química brasileira ainda é deficitária na
balança comercial, pois, mesmo considerando o crescimento de suas exportações, o país importa muitos
produtos químicos. Os produtos que mais concorrem para o crescimento da indústria química no Brasil,
representando mais da metade de seu faturamento, são, especificamente, os de uso industrial.
A INDÚSTRIA PETROQUÍMICA
Histórico da indústria petroquímica no Brasil
A indústria petroquímica no Brasil começou a se desenvolver pouco depois do início da implantação
dessa indústria no mundo. O primeiro núcleo petroquímico no Brasil surgiu na década de 1950 ao redor
da Refinaria Presidente Bernardes (RPBC), em Cubatão, São Paulo, utilizando o eteno produzido
naquela refinaria. Indústrias privadas como a Union Carbide, CBE, Rhodia e Copebras iniciaram sua
produção nesta época, sendo que as duas primeiras cogitaram realizar uma produção própria adicional
de eteno, o que não foi realizado. Também no Brasil, as indústrias petroquímicas e de fertilizantes
desenvolveram-se em paralelo. A Fábrica de Fertilizantes de Cubatão (FAFER) foi implantada em 1958
visando à produção de amônia para a síntese de ácido nítrico e fertilizantes nitrogenados. A participação
da Petrobras na indústria petroquímica iniciou-se em 1960 com a implantação da Fábrica de Borracha
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Pólos Petroquímicos
A produção de petroquímicos de primeira e segunda geração no Brasil concentra-se ao redor de três
pólos petroquímicos principais. São eles:
• Pólo Petroquímico de Camaçari, localizado em Camaçari no Estado da Bahia;
• Pólo Petroquímico de São Paulo, localizado em Capuava, no Estado de São Paulo ou Pólo
Petroquímico de São Paulo e;
• Pólo Petroquímico de Triunfo, localizado em Triunfo, no Estado do Rio Grande do Sul.
Cada pólo petroquímico tem um único produtor de primeira geração, também chamado “centro de
matérias-primas”, e vários produtores de segunda geração que compram insumos do centro de matérias-
primas.
O Pólo Petroquímico de Camaçari iniciou suas atividades em 1978 e consiste de 28 produtores de
segunda geração situados ao redor do centro de matérias-primas operado pela Braskem. Em 31 de
dezembro de 2003, esse centro de matérias-primas apresentava capacidade de produção anual de
eteno de 1.280.000 toneladas, estimada por aproximadamente 44% da capacidade de produção de
eteno do Brasil.
O Pólo Petroquímico de São Paulo, o mais antigo pólo petroquímico do Brasil, iniciou suas atividades em
1968. A Petroquímica União é o centro de matérias-primas desse pólo petroquímico, fornecendo
petroquímicos de primeira geração a 11 produtores de segunda geração. Em 31 de dezembro de 2003, a
Petroquímica União apresentava capacidade de produção anual de eteno de 500.000 toneladas.
O Pólo Petroquímico de Triunfo iniciou suas atividades em 1982. A Copesul, na qual nós detemos
participação societária de 29,5%, é o centro de matérias-primas desse Pólo, fornecendo petroquímicos
de primeira geração a seis produtores de segunda geração, inclusive a nossa unidade de negócio de
poliolefinas. Em 31 de dezembro de 2003, a Copesul apresentava capacidade de produção anual de
eteno de 1.135.000 toneladas.
Um quarto pólo petroquímico é o Complexo Integrado da Rio Polímeros S.A., inaugurado em junho de
2005. Primeiro empreendimento gás-químico do Brasil, a Riopol encontra-se instalada próxima à
Refinaria Duque de Caxias (Reduc), no distrito de Campos Elíseos, município de Duque de Caxias (RJ).
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Num local de fácil acesso e próximo aos principais pólos consumidores do Brasil, a Riopol está a poucas
horas dos principais portos, rodovias, ferrovias e aeroportos do país. A Rio Polímeros S.A figura como
primeiro complexo industrial gás-químico integrado e o segundo principal produtor de polietilenos no
Brasil. O controle acionário da Riopol é composto pela Quattor, com 75% (deste montante, 60% são da
Unipar e 40 % da Petrobras) e pelo BNDES, com os outros 25%. Usando tecnologia limpa, a Riopol
fabrica resinas a partir de frações etano e propano do gás natural proveniente da Bacia de Campos, no
interior do Estado do Rio de Janeiro. A estrutura da Riopol integra a primeira e a segunda geração
petroquímica, o que resulta em maior competitividade operacional. Com tecnologias ABB Lummus e
Univation, a Riopol produz aproximadamente 520 mil toneladas de eteno, 75 mil toneladas de propeno e
540 mil toneladas anuais de polietilenos.
Papel da Petrobras
Anteriormente a 1995, a Constituição do Brasil concedia ao governo brasileiro um monopólio, exercido
por intermédio da Petrobras, sobre a pesquisa, exploração, produção, refino, importação e transporte de
petróleo bruto e produtos de petróleo refinado (com exclusão de produtos petroquímicos) no Brasil. A
Constituição Federal também previa que subprodutos do processo de refino, tais como a nafta, poderiam
ser fornecidos no Brasil somente pela Petrobras ou por seu intermédio. A nafta é o principal insumo
utilizado no Brasil para produção de petroquímicos básicos, tais como eteno e propeno. Em 1995, a
Constituição Federal foi alterada para permitir que as atividades de petróleo e relacionadas a petróleo
fossem realizadas por empresas privadas, por meio de concessão ou autorização do governo brasileiro.
Desde 1995, o governo brasileiro tomou várias medidas para liberalizar o setor petroquímico do Brasil.
Em 1997, a Lei nº. 9.478/97 regulamentou a Emenda Constitucional de 1995 por meio da criação do
Conselho Nacional de Política Energética e da Agência Nacional de Petróleo, encarregados de
regulamentar e fiscalizar o setor petrolífero e o setor de energia brasileiro. Subseqüentemente à criação
da Agência Nacional de Petróleo, foram introduzidas novas regras e regulamentos destinados a
gradualmente eliminar o monopólio da Petrobras. Desde 1997, produtores de primeira geração, inclusive
a nossa companhia, vêm importando nafta de empresas comerciais exportadoras e de produtores de
petróleo e de gás do exterior.
Via de regra, a escolha da matéria-prima a ser utilizada na produção de eteno (carga líquida ou gasosa)
é fortemente influenciada pela disponibilidade e facilidade de acesso. Por exemplo, na América do Norte
e Oriente Médio, onde há farta disponibilidade de gás natural, há um predomínio da produção de eteno
via etano/propano. Na Europa e Ásia, onde há maior disponibilidade de nafta, este é o insumo mais
utilizado pelos produtores.
Deve ser destacado que enquanto a indústria de refino trabalha com mistura de produtos e propriedades
médias das correntes, a indústria petroquímica utiliza produtos puros. A escala de produção das
indústrias também é bastante diferente. Enquanto uma refinaria produz cerca de milhões de toneladas
de combustíveis e lubrificantes em um ano, a maior parte das indústrias petroquímicas apresentam
capacidades de produção da ordem de centenas de milhares de toneladas anuais. Essa diferença de
escala de produção se reflete na rentabilidade das duas indústrias. Um produto petroquímico possui
preço de comercialização e margem de lucro superiores aos dos produtos da indústria de refino.
A manutenção da competitividade exige que as modernas indústrias petroquímicas estejam fisicamente
interligadas em pólos petroquímicos, com os fornecedores de nafta ou de gás natural a montante
(upstream), e com as empresas utilizadoras de seus produtos a jusante (downstream). Normalmente,
nas atividades de primeira geração dos pólos estão também incluída a prestação de serviços de
utilidades, tais como fornecimento de água industrial, energia, tratamento de efluentes, manutenção, etc.
Enquanto que as plantas de primeira e segunda gerações freqüentemente ficam localizadas nos pólos, a
maioria das indústrias de terceira geração se apresenta distribuída por outras regiões, mais próximas
dos centros consumidores.
Em geral, a competitividade da indústria petroquímica está criticamente associada a fatores como grau
de verticalização empresarial, grandes economias de escala, disponibilidade e garantia de fornecimento
de matéria-prima, altos investimentos em tecnologia e logística de distribuição de produtos.
Os teores de compostos mais pesados que o metano presentes no gás natural variam entre as reservas.
O metano, principal constituinte do gás natural, também é excelente matéria-prima para a produção de
metanol e de amônia, que também são produtos petroquímicos básicos importantes.
para a nafta full range (faixa de destilação de 35 a 180°C) e de 52 a 72% p ara a nafta leve (faixa de
destilação de 35 a 140°C).
As parafinas lineares da faixa de destilação do querosene (C10 a C13) também são importantes
matérias-primas para a produção de detergentes biodegradáveis. No Brasil, a Refinaria Landulpho Alves
(RLAM) produz essas parafinas que são utilizadas pela DETEN, única empresa na América do Sul a
produzir o LAB (linear alquil-benzeno). O LAB é o intermediário para a fabricação do LABS (linear alquil-
benzeno sulfonato de sódio), principal constituinte dos detergentes biodegradáveis.
Cargas mais pesadas como os gasóleos também podem ser usados nas unidades de pirólise, mas a
excessiva formação de coque e a presença de compostos poli-aromáticos limitam esta utilização.
Algumas tecnologias foram desenvolvidas nos últimos anos para a produção de produtos petroquímicos
a partir de cargas mais pesadas como o DCC (Deep Catalytic Cracking) e o CPP (Catalytic Pyrolisys
Process), desenvolvidos pela companhia chinesa Sinopec, e tecnologias de FCC petroquímico,
desenvolvidas independentemente por diversas empresas, como, por exemplo, Petrobras, UOP, Indian
Oil e KBR para cargas diferentes. A tecnologia de FCC petroquímico da Petrobras será utilizada no
Complexo Petroquímico do Rio de Janeiro para a produção de petroquímicos básicos utilizando o
petróleo Marlim como carga significativa, mas, até 2015, não deverá haver instalações de grande porte
com base nessas matérias-primas.
Com a incorporação de novas tecnologias baseadas no FCC petroquímico, as frações pesadas passam
a ser um segmento importante entre as fontes de matérias-primas. Pode ser também viável um retorno
às matérias-primas alternativas de origem vegetal como o etanol para geração de eteno, cuja tecnologia
é dominada pela Petrobras, a utilização de glicerina, subproduto da produção de biodiesel para a
geração de propeno, ou mesmo a utilização de processos fermentativos para a produção de ácidos ou
álcoois a partir de açúcares.
Existem ainda diversos processos desenvolvidos para a produção de produtos petroquímicos a partir do
acetileno. Essa matéria-prima é produzida em grande quantidade na indústria do carvão e as maiores
restrições para o seu uso residem nos problemas ambientais causados na sua produção.
PRODUTOS PETROQUÍMICOS
Os produtos petroquímicos são usualmente classificados como básicos, intermediários e finais. Os
produtos básicos podem ser definidos como os blocos de construção de toda a cadeia de produtos
petroquímicos. Os petroquímicos intermediários são produzidos a partir dos produtos básicos e servem
de matéria-prima para obtenção dos produtos petroquímicos finais que podem ser polímeros ou não.
Os principais produtos básicos são as olefinas e diolefinas leves (eteno, propeno, butenos e butadienos),
que são empregados para a obtenção de diversos polímeros, e os compostos aromáticos (benzeno,
tolueno e xilenos), utilizados também como monômeros para polímeros ou como solventes. Além
desses, também são classificados como petroquímicos básicos o acetileno, o metanol e a amônia. O
acetileno, derivado da indústria do carvão, pode ser utilizado no lugar do eteno para a produção de
diversos produtos intermediários e finais. Os principais produtos petroquímicos finais derivados do
metanol são as resinas fenólicas, ureicas e melamínicas e os “acrílicos” (na verdade, polimetacrilato de
metila). Já a amônia é utilizada para na produção de produtos petroquímicos finais nitrogenados como as
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O propano obtido no fundo é enviado também para o pool de GLP, enquanto o propeno é comprimido e
passa por um leito de catalisadores (ZnO + CuO) onde ocorre a remoção de sulfeto de carbonila e
arsina.
A maior parte do propeno produzido será comercializada para empresas produtoras de polipropileno.
Pirólise ou Steam-Cracking
O processo de pirólise consiste no craqueamento térmico de cargas líquidas ou gasosas visando à
produção de olefinas leves, como eteno e propeno. A unidade de pirólise também é exportadora de
utilidades como águas desmineralizada, vapor d’água de alta pressão, energia elétrica, hidrogênio, entre
outras.
O processo inicia-se pelo craqueamento térmico da carga, em presença de vapor d’água, em um forno
de pirólise de forma a se obter as olefinas leves, sendo o eteno o principal produto. As principais reações
que ocorrem no forno de pirólise são:
· desidrogenação: geração de olefinas, alquinos, diolefinas e compostos aromáticos, além do hidrogênio;
· craqueamento: geração de compostos de menor massa molar;
· polimerização: geração de compostos de maior massa molar;
· condensação: geração de naftênicos e aromáticos.
As principais variáveis que controlam o processo são o tipo de carga processada, a temperatura e a
pressão da reação, a velocidade de passagem no forno e a relação vapor-carga.
O número de produtos formados e a proporção relativa entre eles dependem principalmente da carga
utilizada, sendo também influenciadas pelas condições operacionais. O metano, por exemplo, não é uma
carga comercialmente viável devido ao alto consumo de energia, pois as ligações carbono-hidrogênio da
molécula só são rompidas em temperaturas superiores a 1000°C. O etano é a carga ideal para a
produção de eteno, pois o radical alil formado é estável, minimizando a produção de propeno e de outras
olefinas de maior massa molar. A complexidade da mistura de produtos formada cresce com a massa
molar da carga. A tabela seguinte apresenta as reações primárias que ocorrem no forno de pirólise
utilizando-se etano, propano e butano como carga.
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Além da massa molar, a composição da carga também influencia significativamente as reações que
ocorrem. Os compostos normais parafínicos são craqueados mais facilmente que os iso-parafínicos. Os
compostos naftênicos apresentam grande dificuldade em sofrer reações de craqueamento, enquanto que
os aromáticos não sofrem craqueamento, sendo responsáveis pelas reações de formação de coque. Por
essa razão, existe um teor mínimo requerido de compostos parafínicos na nafta petroquímica, em geral,
em torno de 55%.
Para cada tipo de carga, o rendimento em eteno atinge um máximo em determinada conversão.
Aumentando-se a conversão, cresce a formação de hidrogênio, metano e aromáticos, reduzindo o
rendimento em eteno. A redução do rendimento em eteno ocorre via reação de condensação de Diels-
Alder formando butadieno que reage com outra molécula de eteno (ou outra olefina) produzindo
compostos aromáticos. A formação de compostos aromáticos pode ocorrer também por reações de
polimerização, via radicais livres.
A redução do rendimento em eteno pode ocorrer também pela participação desta molécula na formação
de coque na presença de compostos aromáticos e temperaturas superiores a 800°C.
Na pirólise de nafta, o aumento da severidade do processo leva ao aumento do rendimento em eteno,
mas também aumenta a formação de produtos não desejáveis como metano e aromáticos. Além disso,
um aumento da severidade do processo causa a redução da produção de olefinas de maior massa molar
como propeno, hidrocarbonetos de 4 átomos de carbono e de gasolina de pirólise.
Complexo Aromático
O complexo aromático de Centrais Petroquímicas utiliza nafta petroquímica como matéria-prima e é
constituída principalmente por uma unidade de reforma catalítica e por unidades de extração e de
fracionamento de aromáticos. O seu objetivo é complementar a produção de compostos aromáticos,
principalmente benzeno, orto e para xilenos e etilbenzeno, pois a produção desses compostos na
unidade de pirólise é limitada.
O complexo aromático possui diversos processos para a obtenção dos produtos desejados:
• Pré-fracionamento de nafta ajuste da carga aos produtos desejados
FCC Petroquímico
O aumento do mercado de produtos petroquímico em todo o mundo e a baixa disponibilidade de nafta
petroquímica e de gás natural levaram diversas empresas a pesquisarem e desenvolverem processos
para a conversão de cargas mais pesadas tais como: gasóleos, resíduo atmosférico (RAT) e resíduos de
vácuo (RV), em produtos petroquímicos básicos. Esses processos, chamados genericamente de FCC
petroquímico, têm por objetivo o aumento do rendimento em eteno, propeno e butenos (incluindo
isobutenos), com foco na maximização da produção de propeno que é a olefina leve com maior
crescimento do mercado nos últimos anos. Além disso, produzem aromáticos como benzeno, tolueno e
xilenos.
O desenvolvimento desse processo foi baseado no processo de FCC tradicional com modificações dos
catalisadores e nas principais variáveis de processo (temperatura, tempo de residência, relação
catalisador-óleo e razão vapor/carga).
O processo Petrobras também se baseia no desenvolvimento de catalisadores especiais, no projeto do
conversor e na utilização de variáveis de processo adequadas para a maximização de propeno. O
processo Petrobras será utilizado no Complexo Petroquímico do Rio de Janeiro (COMPERJ).
REFERÊNCIAS
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indústrias de processos químicos. Guanabara Dois S/A. Rio de
Janeiro: 1980. 4 ed.
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RECIFE – 2010
INTRODUÇÃO
Da cadeia petrolífera, os combustíveis são os principais produtos de uso cotidiano. Para isso, o principal foco
de controle de qualidade em derivados de petróleo está relacionado a estes produtos.
Não devendo esquecer que o controle de qualidade também está presente no óleo cru, cujos parâmetros
analíticos servirão de subsídios para os processos de valoração e refinação.
COMBUSTÍVEIS
O combustível é um material cuja queima é utilizada para produzir calor, energia ou luz. A queima ou
combustão é uma reação química na qual os constituintes do combustível se combinam com o oxigênio
do ar. Para iniciar a queima de um combustível é necessário que ele atinja uma temperatura definida,
chamada de temperatura de ignição.
O poder calorífico de um combustível é dado pelo número de calorias desprendida na queima do
mesmo. Os combustíveis são classificados segundo o estado em que se apresenta (sólidos, líquidos ou
gasosos). Além dos produtos naturais existem os artificiais.
Combustível Sólido
Os principais combustíveis sólidos naturais são a madeira e os produtos de sua decomposição natural,
turfa e carvão. Para que um sólido possa ter valor como combustível é necessário que tenha um poder
calorífico tão elevado quanto possível e queime com facilidade, com ou sem chama.
Combustível Líquido
O combustível líquido tem certas vantagens comparação com os sólidos, tais com poder calorífico
elevado, maior facilidade e economia de armazenagem e fácil controle de consumo. Quase todos os
combustíveis líquidos são obtidos a partir do petróleo. O combustível líquido são: gasolina, querosene,
óleo diesel e álcool.
Combustível Gasoso
Apresentam certas vantagens em relação aos combustíveis sólidos, tais como: permitir a eliminação de
fumaça e cinzas, melhor controle de temperatura e comprimento das chama. Os combustíveis sólidos
são: gás natural, gás de iluminação, gás de água, gás de gasogênio, acetileno, propano e butano.
ÓLEOS COMBUSTÍVEIS
Os óleos combustíveis, que hoje são os principais energéticos utilizados em processos térmicos
industriais, certamente continuarão a representar uma contribuição valiosa no suprimento energético
brasileiro para o futuro.
É importante a escolha do tipo correto de óleo combustível para cada aplicação, para que seja alcançada
a eficiência máxima da instalação e ao mesmo tempo, seja feita uma contribuição favorável à
Conservação de Energia e Proteção Ambiental.
Hoje, cerca de 55% do petróleo processado nas refinarias brasileiras é nacional e o restante importado.
Normalmente, o petróleo nacional apresenta melhor qualidade que o importado, possuindo menores
teores de enxofre e resíduos metálicos.
As políticas nacionais e internacionais de energia são responsáveis por afetarem o pacote do suprimento
tradicional de óleo cru (petróleo bruto) importado para as refinarias em qualquer época, assim com o
resultado de qualquer variação de qualidade, dentro dos limites especificados pelo Departamento
Nacional de Combustíveis - DNC.
Classificação e Aplicações
Os óleos combustíveis são produzidos a partir de petróleos das mais diversas origens mundiais,
apresentando variações consideráveis em suas características. Além dos requisitos especiais de
qualidade, o consumidor deverá usar um óleo combustível que proporcione uma economia maior na
fábrica e, portanto, mudando para tipos mais viscosos e mais baratos. A dimensão, arranjo e
característica do processo da fábrica podem, todavia, restringir a viscosidade do combustível a ser
queimado com eficiência porque os combustíveis mais viscosos necessitam de níveis de temperaturas
superiores, maiores investimentos em equipamentos de aquecimento e apresentam maiores custos
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operacionais. Todos estes aspectos devem ser considerados, bem como os custos globais de utilização
de cada óleo combustível, antes da tomada de decisão pelo uso de um determinado tipo.
Os tipos de óleos combustíveis são especificados pelo DNC (Resolução CNP N° 03/86), baseando-se
em teores de enxofre e faixas de viscosidade.
Especificações
As especificações estabelecem padrões de qualidade permitindo ao usuário a escolha do combustível
mais satisfatório ao seu propósito. O quadro de especificações é mostrado através das Tabelas 6.2 e
6.3.
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Propriedades
Quando analisamos combustíveis líquidos, comparando-os às suas especificações, é essencial que os
métodos padrões de ensaio sejam usados e que nenhuma mudança seja feita nos aparelhos ou métodos
estabelecidos. No Brasil, os combustíveis devem ser testados pelos métodos da ABNT (Associação
Brasileira de Normas Técnicas) ou ASTM (American Society for Tests and Materials). As especificações
expostas nas Tabelas 6.2 e 6.3 e outras propriedades são consideradas em detalhes a seguir,
objetivando-se uma melhor apreciação do significado de cada item, em respeito à qualidade e
desempenho do combustível.
PETRÓLEO
Destilação fracionada do petróleo bruto
O objetivo é determinar, pelo processo da destilação, as frações componentes do petróleo bruto:
benzina, óleos médios, óleos pesados e resíduos. Equipamento básicos de laboratório usado para
destilação e provetas graduadas para recolhimento.
ÓLEOS COMBUSTÍVEIS
Como a temperatura dos gases de combustão é muito elevada nos motores endotérmicos, a água
contida neles se encontra sempre no estado de vapor, portanto, o que deve ser considerado é o poder
calorífico inferior e não o superior.
Fórmula para determinar o poder calorífico inferior. PCI = PCS - entalpia de vaporização da água
Onde:
PCI = PODER CALORIFICO INFERIOR
PCS = PODER CALORIFICO SUPERIOR
Alguns exemplos práticos para calcular o poder calorífico inferior de derivados do petróleo.
Para a gasolina: PCI = PCS - 780 kcal/kg
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A Resolução CNP N° 03/86 não especifica o poder calorífico dos óleos combustíveis. Um gráfico típico
de variação do poder calorífico em função da densidade e do teor de enxofre é apresentado na Figura
6.2.
Calor específico
O valor médio de calor específico que pode ser considerado para os óleos combustíveis nos cálculos de
aquecimento de sistemas de armazenagem e de manuseio é: Cm = 0,5 kcal/kg °C (2,1 kJ/kg °C)
ÓLEOS LUBRIFICANTES
Nos óleos lubrificantes usados em motores, há algumas análises importantes, a saber:
TBN
O “total basicity number” ou número de basicidade (ou alcalinidade) total é realizado principalmente em
óleos lubrificantes usados em motores diesel. Estes óleos têm uma reserva alcalina, destinada à
neutralização dos ácidos formados pela combustão do diesel. Em geral essa contaminação é de enxofre
e a neutralização ocorre por aditivação alcalina, verificada pelo TBN, expressão que indica quanto desta
reserva ainda resta no óleo. Quanto maior for esse valor, maior será a vida útil do óleo. Para a Engeoil, o
número mínimo aceitável para TBN é de 2 mg KOH/g de amostra, para que ele possa continuar sendo
usado sem que haja risco de uma corrosão ácida no motor.
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TAN e pH inicial
O número de acidez total ou “total acidity number”, juntamente com o pH permitem a avaliação da
presença de contaminantes ácidos no óleo.
Viscosidade
É uma das características mais importantes de um óleo lubrificante e deve ser mantida dentro de limites
pré-estabelecidos, com um valor ideal para cada óleo em particular. Indica o grau de atrito, isto é, a
resistência que o líquido oferece ao fluir. Nos lubrificantes, costuma-se determinar a viscosidade
cinemática, ou seja, a medida do tempo que um fluido leva para escoar em um capilar, a uma
temperatura específica. É expressa em Stokes (centímetro quadrado por segundo). A viscosidade se
modifica com a temperatura. No caso de óleos, as determinações de viscosidade são efetuadas em
temperaturas controladas ou corrigidas por tabelas.
Insolúveis
Com este ensaio mede-se a quantidade de produtos de oxidação do óleo, tais como borras, lacas,
resinas, fuligem (material carbonizado) etc.
Índice de viscosidade
É o valor da variação da viscosidade do óleo com a temperatura, sendo comparado com um óleo
referência de índice de viscosidade zero a índice de viscosidade 100. Para efeito de comparação é
preciso saber pelo menos o valor de duas viscosidades do mesmo óleo em temperaturas diferentes, em
geral 40°C e 100oC.
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Ponto de combustão
É a temperatura em que os vapores são liberados de modo acelerado, permitindo a combustão.
Água
A presença de água no óleo é indesejável, por isso deve ser analiticamente avaliada. As técnicas usadas
são Karl Fisher ou destilação.
Densidade
Relação entre o peso de um determinado volume de matéria e o peso de igual volume de água, na
mesma temperatura.
Cinzas sulfatadas
São resíduos sulfatados oriundos de uma quantidade de óleo calcinada sob ação de ácido sulfúrico. É
um ensaio quantitativo expresso por percentagem em peso, cujo resíduo final é uma mistura de óxidos
metálicos e sulfatos. É feito como em análise de cinzas usual, isto é, em mufla a 780°C - 1000oC. Os
óleos naftênicos costumam apresentar maior teor de cinzas sulfatadas.
Ponto de fluidez
É a menor temperatura na qual um óleo ainda consegue fluir. O declínio de temperatura é feito em
condições determinadas e com o óleo em repouso.
ÓLEOS ISOLANTES
Usados nos equipamentos elétricos, como transformadores e outros, os óleos isolantes também devem
ter suas propriedades constantemente avaliadas. As análises realizadas são fundamentais para
prolongar a vida útil do equipamento elétrico, evitando com isso a interrupção do fornecimento de
energia. Por meio de análises físico-químicas controla-se a qualidade do óleo e por métodos
cromatográficos pode-se detectar a existência de falha nos equipamentos.
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(*)
testes usados como referencial para indicar o momento em que se deve regenerar ou substituir o óleo.
O óleo isolante é, em grande parte dos casos, um óleo mineral, isto é, composto de hidrocarbonetos
derivados de petróleo. Para aplicações em equipamentos elétricos são, em geral, empregados dois tipos
de óleo mineral isolante: naftênicos e parafínicos.
O óleo mineral isolante em serviço está continuamente deteriorando-se devido às reações de oxidação,
que podem ser aceleradas pela presença de compostos metálicos, oxigênio, alto teor de água e calor
excessivo. Tais alterações podem levar ao comprometimento do equipamento. Como conseqüências,
podem ocorrer mudanças de cor no óleo, formação de compostos ácidos e num estágio mais avançado
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da oxidação, precipitação de borra. Essas mudanças nas características devem ser acompanhadas por
análises físico-químicas periódicas. A metodologia recomendada está descrita na NBR-10576, cujo título
é “Guia para acompanhamento de óleo mineral isolante de equipamentos elétricos”. Os ensaios para
avaliação do desempenho do óleo indicados por essa norma, assim como a metodologia que deve ser
usada, são os apresentados na Tabela 6.5 que inclui breve explicação sobre a importância de cada
determinação.
A amostragem de óleos isolantes deve seguir os procedimentos indicados nas normas NBR-7070 e
NBR-8840.
Estabilidade à
IEC - 1125 Avalia a resistência do óleo à oxidação.
oxidação
Na Tabela 6.6 são apresentados outros ensaios realizados em óleo mineral isolante, igualmente com
algumas sugestões de métodos e descrição dos testes. Vê-se, nessa tabela, que o método
espectrofotométrico para determinação de furfuraldeído ainda está sendo aperfeiçoado. O furfuraldeído é
considerado o principal composto da decomposição do papel isolante, constituinte igualmente importante
de equipamentos elétricos, como os transformadores. Dessa forma, monitorar a concentração de
furfuraldeído no óleo isolante pode oferecer informações relevantes a respeito das condições do papel
na isolação do transformador. Mais especificamente, o teor de furfuraldeído permite estimar o grau de
polimerização do papel isolante, podendo, a princípio, prever quando seria o fim de sua vida útil sem
necessidade de amostrar uma porção desse papel, o que só seria possível fazer com o transformador
desenergizado. Esse método apresenta, portanto, uma vantagem em relação ao da determinação do
grau de polimerização diretamente no papel, também utilizado.
O óleo mineral isolante gera gases durante o processo de envelhecimento normal, sendo essa geração
acentuada quando ocorrem falhas no equipamento elétrico. A análise cromatográfica tem como objetivo
determinar a composição dessa mistura de gases que normalmente se dissolve no óleo isolante. As
falhas incipientes, ou seja, do início, usualmente levam a baixas concentrações de gases e, portanto, o
acompanhamento por meio de análises periódicas pode evitar danos mais sérios ao equipamento
elétrico. Os gases que devem ser analisados, de acordo com a NBR 7070 são hidrogênio, oxigênio,
nitrogênio, metano, monóxido de carbono, dióxido de carbono, etileno, etano e acetileno.
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GASOLINA
É o carburante mais utilizado atualmente nos motores endotérmicos, sendo uma mistura de
hidrocarbonetos obtidos do petróleo bruto, por intermédio de vários processos como o “cracking”,
destilação e outros. É um líquido volátil e inflamável.
Esses hidrocarbonetos são, em geral, mais "leves" do que aqueles que compõem o óleo diesel, pois são
formados por moléculas de menor cadeia carbônica (normalmente de 4 a 12 átomos de carbono). Além
dos hidrocarbonetos e dos oxigenados, a gasolina contém compostos de enxofre, compostos de
nitrogênio e compostos metálicos, todos eles em baixas concentrações. A faixa de destilação da gasolina
automotiva varia de 30 a 220°C.
O combustível é classificado segundo seu poder antidetonante, em número de octanagem (NO). Quanto
maior for o “NO”, mais antidetonante será o combustível e, por conseguinte maior será a sua capacidade
de suporte as altas compressões sem sofrer a detonação. O número de octano de um combustível
representa o percentual de isoctano (C8H18) e de heptano (C7H16) contidos nele.
Aditivos Utilizados
Em alguns casos, o NO de um combustível pode ser aumentado, adicionando-se uma pequena
quantidade de aditivos de grande poder antidetonante.
Os aditivos geralmente são:
• chumbo tetraetila Pb(C2H5) e
• chumbo tetrametila Pb(CH3)4
Entre os dois aditivos, o mais eficaz é o chumbo tetraetila, porém é tóxico para o ambiente e seres
humanos.
A adição destes aditivos ao combustível causa os seguintes inconvenientes:
• Produz formação de depósitos de óxido de chumbo, ocasionando corrosão nas paredes dos cilindros
• São tóxicos
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• Não podem ser utilizados nos combustíveis empregados para alimentar motores com catalisadores no
tubo de descarga.
A percentagem adicionada destes aditivos no combustível, com a finalidade de aumentar o número de
octanas, varia na ordem de 0,08 cm3/litro a 0,9 cm3/litro.
No Brasil o aditivo utilizado para este fim é o álcool etílico anidro que mantém grande octanagem da
gasolina.
Composição
A gasolina básica (sem oxigenados) possui uma composição complexa. A sua formulação pode
demandar a utilização de diversas correntes nobres oriundas do processamento do petróleo como nafta
leve (produto obtido a partir da destilação direta do petróleo), nafta craqueada que é obtida a partir da
quebra de moléculas de hidrocarbonetos mais pesados (gasóleos), nafta reformada (obtida de um
processo que aumenta a quantidade de substâncias aromáticas), nafta alquilada (de um processo que
produz isoparafinas de alta octanagem a partir de isobutanos e olefinas) etc. Quanto maior a octanagem
(número de moléculas com octanos) da gasolina melhor será sua qualidade.
A Tabela 6.7 mostra os principais constituintes da gasolina, bem como de suas propriedades e
processos de obtenção.
Faixa de Índice de
Constituintes Processo de Obtenção ebulição Octano
(°C) Motor (Clear)
Butano Destilação e processos de transformação - 101
Destilação, processos de transformação,
Isopentano 27 75
isomerização.
Alcoilada alcoilação 40 - 150 90 - 100
Nafta leve de
Destilação 30 - 120 50 - 65
destilação
Nafta pesada de
Destilação 90 - 220 40 - 50
destilação
Hidrocraqueada Hidrocraqueamento 40 - 220 80 - 85
Craqueada
Craqueamento catalítico 40 - 220 78 - 80
cataliticamente
Polímeros Polimerização de olefinas 60 - 220 80 - 100
Craqueada
Coqueamento retardado 30 - 150 70 - 76
termicamente
Reformada Reforma catalítica 40 - 220 80 - 85
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QUEROSENE
Querosene é um líquido resultante da destilação do petróleo, com temperatura de ebulição entre 150 e
300 graus Centígrados, fração entre a gasolina e o óleo diesel, usado como combustível e como base de
certos inseticidas.
É um composto formado por uma mistura de hidrocarbonetos alifáticos, naftalênicos e aromáticos, com
faixa de destilação compreendida entre 150oC e 239oC. O produto possui diversas características
específicas como uma ampla curva de destilação, conferindo a este um excelente poder de solvência e
uma taxa de evaporação lenta, além de um ponto de inflamação que oferece relativa segurança ao
manuseamento. É insolúvel em água.
Os usos mais comuns do querosene são para iluminação, solventes e QAV (querosene para aviação).
DIESEL
O óleo diesel é um combustível derivado do petróleo, constituído basicamente por
hidrocarbonetos, o óleo diesel é uma mistura de compostos formados principalmente por
átomos de carbono, hidrogênio e em baixas concentrações por enxofre, nitrogênio e
oxigênio e selecionados de acordo com as características de ignição e de escoamento
adequadas ao funcionamento dos motores diesel. É um produto inflamável, medianamente
tóxico, volátil, límpido, isento de material em suspensão e com odor forte e característico.
Recebeu este nome em homenagem ao seu criador, o engenheiro alemão Rudolf Diesel.
Utilização
O óleo diesel é utilizado em motores de combustão interna e ignição por compressão (motores do ciclo
diesel) empregados nas mais diversas aplicações, tais como: automóveis, furgões, ônibus, caminhões,
pequenas embarcações marítimas, máquinas de grande porte, locomotivas, navios e aplicações
estacionárias (geradores elétricos, por exemplo). Em função dos tipos de aplicações, o óleo diesel
apresenta características e cuidados diferenciados.
Tipos de Diesel
O óleo diesel pode ser classificado, de acordo com sua aplicação, nos seguintes tipos:
Tipo "B" (máximo 0,35% de enxofre)
Tipo "D" (máximo 0,2% de enxofre)
Tipo "S500" (máximo de 0,05% de enxofre)
O óleo diesel Tipo "D" é utilizado nas regiões com as maiores frotas em circulação e condições
climáticas adversas a dispersão dos gases resultantes da combustão do óleo diesel, necessitando de
maior controle das emissões. Para as demais regiões do país é utilizado o óleo diesel Tipo "B". A partir
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de 2005 nas grandes metrópoles brasileiras, o Diesel S500 passou a ser comercializado adequando-se
às tendências internacionais de redução da emissão de enxofre na atmosfera. Esse Diesel tem no
máximo 0,05% de enxofre.
Normas brasileiras
NB-89 - Tanques Soldados para Armazenamento de Petróleo e Derivados
NB-98 - Armazenamento e Manuseio de Líquidos Inflamáveis e Combustíveis
NB-190 - Fabricação e Instalação de Tanques Subterrâneos para Postos de Serviço de Distribuição de
Combustíveis Líquidos
NB-216 - Armazenamento de Petróleo e seus derivados
EQUIPAMENTOS
Existem no mercado equipamentos específicos para análise de óleos e combustíveis. Por exemplo, a
empresa Radchrom Analítica fornece vários analisadores de combustíveis e óleos, dentre eles o “FOx
FUEL/ OIL ANLYSER, ZnSe Optics”. O equipamento, da marca Midac, contém espectrofotômetro
infravermelho com transformada de Fourier, e pode ser programado e calibrado para analisar gasolina,
óleo diesel, querosene de aviação, álcool e óleos lubrificantes. Mais especificamente, o aparato permite
a execução de todas as análises listadas na Tabela 6.8. O “FOx” apresenta uma estrutura de software
totalmente aberta, onde o próprio cliente pode fazer ou alterar a calibração.
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QUEROSENE DE
GASOLINA DIESEL AVIAÇÃ ÁLCOOL ÓLEO LUBRIFICANTE
O
RESÍDUO DE
DESTILAÇÃO DESTILAÇÃO DESTILAÇÃO ÁGUA
CARBONO
PONTO DE
RON PONTO DE FULGOR DENSIDADE GLICOL
FULGOR
NÚMERO DE
AROMÁTICOS FSII OXIDAÇÃO
CETANOS
RVP ADITIVOS
ADITIVOS
SOLVENTES
A forma correta de amostragem e o método de ensaio também são descritos nessa norma. A
interpretação dos resultados deve ser baseada na NBR 7274.
REFERÊNCIAS:
Combustível. Disponível em
<http://www.adorofisica.com.br/trabalhos/fis/equipes/maquinasavapor/combustivel.htm>. Acesso em
10/05/09.
REFERÊNCIAS ADICIONAIS:
CARDOSO, Luiz Cláudio dos Santos. Logística do Petróleo: Transporte e Armazenamento. Rio de Janeiro:
Interciência, 2004. 192 p.
CORRÊA, Oton Luiz Silva. Petróleo: noções sobre exploração, perfuração, produção e microbiologia. Rio de
Janeiro: Interciência, 2003. 90 p.
GARCIA, Roberto. Combustíveis e combustão industrial. Rio de Janeiro: Interciência, 2002. 202 p.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indústrias de processos químicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4
ed.
SZKLO, Alexandre Salem. Fundamentos do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciência, 2005. 207 p.
Questão 01.
De acordo com a ASTM – American Society for Testing and Materials: “O petróleo é uma mistura de
ocorrência natural, consistindo predominantemente de hidrocarbonetos e derivados orgânicos
sulfurados, nitrogenados e/ou oxigenados, o qual é, ou pode ser removido da terra no estado
líquido”.
Explique esta definição usando como recursos o seu domínio técnico sobre o tema e assuntos coligados.
Questão 02.
Faça um esquema cronológico evolutivo, em fluxograma (figuras geométricas), do histórico do petróleo.
Neste esquema incluir datas, fatos e importância na evolução tecnológica e usos pela humanidade.
Questão 04.
Construa, de forma resumida, um texto explicando a origem e formação do petróleo. Neste resumo,
inclua as palavras-chave: óleo de pedra, jazida, rocha-matriz, rochas sedimentares, intemperismo,
migração, reservatórios, porosidade, permeabilidade, trapas, rochas-reservatórios. Neste texto,
utilize sua criatividade e entendimento sobre o tema, e não apenas transcrição da apostila.
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Questão 05.
Considere as palavras-chave: trapas, grau API, corrosividade, frações, conversão, refinação e
hidrocarbonetos. Construa um texto criativo e coerente tendo como idéia base a tecnologia de petróleo.
Na construção do texto, as palavras podem estar em qualquer ordem e devem ser grifadas para que a
avaliação seja mais fácil. (Nota: Se não forem grifadas haverá perda de pontos na questão).
Questão 06.
Explique objetivamente a exploração, extração e transporte do petróleo.
Questão 07.
Quais os critérios utilizados para classificar o petróleo? Explique e exemplifique de forma ampla.
Questão 08.
A refinação do petróleo é composta por diversos processos físicos e químicos. Explique o processo de
refino e escolha uma operação de cada processo envolvido e faça uma descrição sucinta da sua
finalidade, dos requisitos necessários e possíveis impactos ambientais.
Questão 09.
Quais os principais produtos derivados do petróleo? Como eles são caracterizados quimicamente? E
comercialmente?
Questão 10.
Faça uma tabela incluindo os tipos de plataformas utilizadas em produção de petróleo, mostrando as
suas utilidades e requisitos essenciais.
Questão 11.
Construa um fluxograma em figuras geométricas da indústria do petróleo e comente, de forma resumida,
cada operação unitária envolvida.
Questão 12.
Comente sobre o refino do petróleo.
Questão 13.
Escolha 3 operações envolvidas numa refinaria e faça uma descrição sucinta da finalidade, requisitos
necessários e possíveis impactos ambientais.
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Questão 14.
Como são classificados os processos utilizados no refino do petróleo? Quais as finalidades essenciais de
cada um desses processos? Exemplifique.
Questão 15.
Indique, pelo menos, 3 impactos ambientais verificados na indústria do refino do petróleo e sugira
técnicas de eliminar ou minimiza-los. Explique detalhado.
Questão 16.
Comente sobre a poluição ambiental por derramamento de petróleo mostrando os motivos dessa
ocorrência e formas de seu controle.
Questão 17.
O que é logística do petróleo? Explique mostrando uma possibilidade de logística desde o óleo cru até os
derivados de uso cotidiano.
Questão 18.
Explique e exemplifique sobre a cadeia de suprimentos na indústria do petróleo e derivados.
Questão 19.
O que são bases primárias e secundárias na logística de derivados de petróleo? Exemplifique criando
uma situação ilustradora.
Questão 20.
Quais os modais mais comuns na logística do petróleo? Escolha um deles e indique suas vantagens e
desvantagens nesta logística.
Questão 21.
Que requisitos de infra-estrutura são necessários numa distribuidora de derivados de petróleo? Ilustre
com uma situação cotidiana. (Nota: Pode criar empresas e produtos comerciais fictícios).
Questão 22.
Proponha um fluxograma em blocos que ilustre um pólo petroquímico hipotético (empresas fictícias)
mostrando pelo menos 4 rotas petroquímicas possíveis e inclua produtos de 1ª, 2ª e 3ª gerações.
Explique detalhado essa proposição.
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Questão 23.
Proponha um fluxograma em blocos que ilustre um pólo petroquímico hipotético (empresas fictícias)
mostrando pelo menos 4 rotas petroquímicas possíveis e inclua produtos de 1ª, 2ª e 3ª gerações.
Explique detalhado essa proposição.
Questão 24.
Admita a cadeia petroquímica do propileno (propeno) até a produção do propilenoglicol tendo como
intermediário o óxido de propileno e responda: Calcule a quantidade do produto petroquímico de
segunda geração admitindo que foram utilizados 50 toneladas do produto básico com 20% de impurezas
inertes e o rendimento da reação foi de 80%. Equacione as reações desta cadeia petroquímica
considerando que foram realizadas duas conversões: epoxidação em presença de peróxido de
hidrogênio e hidratação, respectivamente.
Questão 25.
Admita a cadeia petroquímica do etileno (eteno) até a produção do etilenoglicol tendo como intermediário
o óxido de etileno e responda: Calcule a quantidade do produto petroquímico de segunda geração
admitindo que foram utilizados 80 toneladas do produto básico com 10% de impurezas inertes e o
rendimento da reação foi de 90%. Equacione as reações desta cadeia petroquímica considerando que
foram realizadas duas conversões: oxidação e hidrólise ácida, respectivamente.
Questão 26.
Quais as principais matérias-primas de uma indústria petroquímica? Comente sobre uma delas,
mostrando sua versatilidade de aplicações.