Lista de Exercícios

1. Dados experimentais para a reação catalítica em fase gasosa 𝐴 → 𝐵 + 𝐶 conduzida em um reator

diferencial são mostradas abaixo:

Experimento 𝑷𝑨 𝑷𝑩 𝑷𝑪 Taxa de reação

(atm) (atm) (atm) x105 (mol/L.s)
1 1 1 1 3,3
2 5 1 1 1,05
3 6 1 1 0,565
4 2 5 1 1,826
5 2 10 1 1,49
6 3 0 5 1,36
7 3 0 10 1,08
8 1 10 10 0,862
9 0 5 8 0
10 3 3 3 1,37

a) Sugira uma lei de velocidade consistente com os dados experimentais

b) Verifique a lei de velocidade através da proposição de etapas e mecanismos adequados

2. Acredita-se que a oxidação de monóxido de carbono sobre um catalisador heterogêneo contendo

platina ocorra de acordo com a sequência de etapas:

𝐶𝑂 + ∗ ↔ 𝐶𝑂.∗ (1)
𝑂2 + 2 ∗ ↔ 2𝑂.∗ (2)
𝑂.∗ +𝐶𝑂.∗ → 𝐶𝑂2 .∗ + ∗ (3)
𝐶𝑂2 .∗↔ 𝐶𝑂2 + ∗ (4)

Considerando (3) irreversível e a etapa limitante da taxa:

a) Deduza uma expressão para a taxa de desaparecimento do CO

b) Que características apresenta a taxa em função das pressões parciais das espécies?
c) Como a sua resposta para o item (a) mudaria se a reação (4) fosse irreversível, mas a reação (3)
continuasse sendo a etapa limitante? O que mudaria?

1
3. A reação 𝐶𝑂 + 𝑁𝑂 ↔ 𝐶𝑂2 + 2 𝑁2 possui o seguinte mecanismo

𝐶𝑂 + 𝑆 ↔ 𝐶𝑂. 𝑆 (1)
𝑁𝑂 + 𝑆 ↔ 𝑁𝑂. 𝑆 (2)
𝑁𝑂. 𝑆 + 𝐶𝑂. 𝑆 ↔ 𝐶𝑂2 . 𝑆 + 𝑁. 𝑆 (3)
𝑁. 𝑆 + 𝑁. 𝑆 ↔ 𝑁2 + 2𝑆 (4)
𝐶𝑂2 . 𝑆 ↔ 𝐶𝑂2 + 𝑆 (5)

Se (3) é a etapa limitante, qual é a lei de velocidade?

4. Tomando como base dados experimentais descritos na tabela abaixo, levantados para a reação:

2𝐶𝑂 + 𝑂2 ↔ 2𝐶𝑂2

𝑪𝑪𝑶 𝑪𝑶𝟐 −𝒓′𝑪𝑶

(mol/dm³) (mol/dm³) (mol/dm³.s)
0,01 1 0,020
0,01 3 0,035
0,01 6 0,049
0,01 9 0,060
0,1 1 0,196
0,2 1 0,384
0,5 1 0,902
1 1 1,653
5 1 4,440
10 1 5,000
20 1 4,440
50 1 2,770

a) Faça um gráfico de velocidade em função da concentração de 𝑂2 para 𝐶𝑂 constante.

b) Faça um gráfico de velocidade em função da concentração de 𝐶𝑂 para 𝑂2 constante.
c) Encontre o mecanismo e a equação cinética consistente com estas observações

5. Para a reação
𝐴+ 𝐵 ↔𝐶

Qual alternativa descreve melhor os dados da figura acima:

a) A espécie C poderia estar adsorvida na superfície

b) A reação poderia ser reversível
c) As alternativas a) e b) poderiam ser verdadeiras
d) As espécies A e B não estão na superfície
e) Nenhuma das alternativas poderia ser verdadeira
6. Para a reação
𝐴+ 𝐵 ↔𝐶

Assinale V ou F ao considerar a reação como irreversível:

( ) A espécie A está adsorvida na superfície

( ) A espécie B está adsorvida na superfície
( ) A espécie C pode estar ou não adsorvida na superfície

Proponha um mecanismo possível para essa reação.