Polímeros Introdução Out 2023

POLÍMEROS- INTRODUÇÃO
Erica Gervasoni- Outubro 2023

MATERIAIS
MATERIAIS &
ENERGIA
EVOLUÇÃO DA
ESPÉCIE HUMANA
PROCESSO
BENS
MATERIAIS
ACABADOS
MATERIAIS
POLÍMEROS
COMPÓSITOS
COMPÓSITOS
METAIS CERÂMICOS
COMPÓSITOS
POLÍMEROS
Quer ter uma ideia da importância POLÍMEROS
dos polímeros sintéticos,
popularmente conhecidos como
plásticos, em sua vida?
Imagine que, uma noite, enquanto você dormia, todos os plásticos e sintéticos
derivados tivessem desaparecido completamente da face da Terra. A primeira
coisa que você iria perceber, ao acordar, é que estaria descoberto, pois seu
cobertor, de fibra acrílica, sumiu.
Estranhando o fato, você levanta da cama e sente a aspereza do contra piso

de cimento sob os pés, pois o carpete de poliamida (Nylon) não está mais lá.
Sem entender o que se passa, achando que ainda não acordou direito, você
resolve lavar o rosto e escovar os dentes, na esperança de que estas coisas
estranhas sejam apenas um sonho que durou mais tempo do que devia.
POLÍMEROS
Sem água, luz telefone
Nada feito. A escova de dentes, feita de polipropileno e Nylon, não está lá.
Você abre a torneira e nada de água. Os tubos de PVC que deveriam
alimentar a torneira também sumiram de dentro da parede.
Assustado com toda esta loucura, você resolve telefonar para alguém e
perguntar se isso está acontecendo em mais algum lugar ou se é você que
está ficando louco. Só que onde deveria estar o aparelho de telefone feito
de ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno) não restou nem o tapetinho, feito de
fibras de polipropileno.
POLÍMEROS
Com que roupa?
Desesperado, você resolve sair de casa e descobrir o que está acontecendo.

Antes precisa se vestir, para isto abre as gavetas e... onde estão as roupas de
poliéster? Tudo bem, você pega aquela velha bermuda de algodão e procura
seu tênis que... é feito de Nylon. Esquece os tênis, tem aquele sapato de
couro, mas... cadê os cadarços, feitos também de fibra de polipropileno?
Cada vez mais assustado, você corre para o seu carro, mas não consegue
abrir a porta. A maçaneta feita de Nylon não está lá. Você olha pelo vidro e
descobre que a maioria das peças de comando sumiu, a começar do painel
com todas as suas alavancas e botões. Os para-choques de polipropileno
reforçado deixaram os suportes metálicos expostos e, mesmo que não fosse
vista, uma infinidade de pequenas peças, indispensáveis ao funcionamento do
carro, não estava mais disponível. Se estivessem de nada adiantaria. Sem o
polibutadieno (borracha sintética) seus pneus já eram.
POLÍMEROS
Curto-circuito
Você volta para casa, tenta acender a luz, mas não encontra o interruptor
(Nylon). Mesmo que encontrasse não haveria energia elétrica, sem o PVC
usado no isolamento elétrico dos fios, todos os circuitos entrariam em curto
assim que ligados.
Você lamenta a falta de energia, pois não pode ligar a TV ou acessar a

Internet para saber o que está acontecendo. Só que assim que olha estes
aparelhos descobre que o seu computador praticamente sumiu, sem o ABS
da caixa do monitor, teclado, painel e sem o epóxi das placas de circuito
impresso, seu computador ficou reduzido a um esqueleto de cobre retorcido.
Isso também aconteceu com sua TV e a maioria de seus eletrodomésticos.
POLÍMEROS
Um sonho apavorante
Nervoso, você resolve comer e beber alguma coisa para se acalmar e decidir o
que fazer. Abre a geladeira e vê que todas as suas bebidas se espalharam no
fundo dela, sem as garrafas PET (polietileno tereftalato) que as continham.
Todas as outras embalagens alimentícias feitas de filmes de polietileno também
sumiram, transformando sua comida em uma gosma na qual é impossível
distinguir o que era o quê.
Você se senta no chão da sala, já que seu sofá estofado de espuma de

poliuretano virou uma armação de madeira, e olha para as paredes que expõe a
massa fina de cimento, não mais cobertas pela fina camada de PVA (acetato
polivinila) da tinta. Olha para o chão e vê a madeira rústica do assoalho, que não
brilha mais sem a resina de poliuretano que o revestia.
POLÍMEROS
O despertar
Você resolve, então, voltar para a cama. Felizmente a armação é de

madeira e o colchão de molas é revestido de algodão. Estirado sobre este
leito rústico, você volta a dormir. Ao acordar, vê que seu carpete, tênis,
roupas, eletrodomésticos e demais transformados plásticos estão todos lá.
A conclusão que você extrai não pode ser outra: um mundo sem plásticos
hoje seria um pesadelo.
Carlos Roberto de Lana - professor e engenheiro químico.

POLÍMEROS
Polímero de
Polímero
fonte
biodegradável
renovável
? Polímero
Verde? Polímero
? reciclável
OXI... ?
O que é Política Nacional de Resíduos Sólidos (PNRS)?
• Redução de resíduos e rejeitos
• Logística reversa
• Responsabilidade compartilhada
Em 2010, a lei n° 12.305

foi sancionada e a
PNRS foi instituída,
regulamentada pelo
decreto 7.404/10.
A PNRS trata de todos os resíduos sólidos (materiais que podem ser reciclados ou
reaproveitados), sejam eles domésticos, industriais, eletroeletrônicos, entre outros, e
também de rejeitos (itens que não podem ser reaproveitados), incentivando o descarte
correto de forma compartilhada ao integrar poder público, iniciativa privada e cidadão.
resíduo x rejeito
POLÍMEROS
Como escolher o polímero mais adequado a

uma determinada aplicação ?
Por que os materiais poliméricos ganham

espaço no mercado, substituindo alguns
materiais tradicionais nos diversos segmentos
industriais?
Qual a diferença entre um plástico, uma

borracha e uma resina termofixa ?
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
3. Massa molar e sua distribuição
4. Comportamento térmico
5. Comportamento mecânico
6. Permeabilidade
7. Composições Poliméricas
8. Compósitos/ Nanocompósitos
9. Processamento
10. Algumas aplicações
INTRODUÇÃO
Polímeros X Macromoléculas
Macromolécula é uma molécula grande,

com complexidade química.
ASFALTENO
Polímero, apesar de também se tratar de uma molécula grande,
seu tamanho origina-se da repetição de segmentos ao longo da
cadeia.
Polímero do grego,
poli = muitos e mero = partes
INTRODUÇÃO
• Comparado aos metais, os polímeros apresentam resistência mecânica inferior.
• Isto ocorre devido à diferença na estrutura e nas ligações químicas (energias de
ligação diferentes):
• Polímeros: Ligações primárias covalentes entre os átomos da cadeia principal
e ligações secundárias fracas com baixa energia de ligação entre as cadeias (
forças de van der Walls, dipolos, ligações hidrogênio etc);
• Metais: átomos e moléculas unidos por ligações primárias fortes como ligação
metálica.
INTRODUÇÃO
Modelo dos entanglements moleculares
Características especiais em suas propriedades

✓ Interações envolvendo segmentos da mesma macromolécula ou
de vizinhas
Ramificações / formação de ponte de hidrogênio
x
átomos / grupamentos funcionais
INTRODUÇÃO
Monômero, mero, polímero
INTRODUÇÃO
Nomenclatura
Nomenclatura Base
Polietileno Origem do polímero
Monômero = Etileno
Poli (tereftalato de etileno) Estrutura do mero
Poliamida – 11 (Nylon-11) Marca Registrada
NYLON: Now You are Lost Old Nippon

NYLON: New York - London
INTRODUÇÃO
Nomenclatura
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
CLASSIFICAÇÃO
✓ Origem
✓ Método de preparação
✓ Tipos de mero
✓ Estrutura química
✓ Estrutura molecular
✓ Morfologia no estado sólido
✓ Comportamento mecânico
✓ Desempenho
CLASSIFICAÇÃO
Quanto à origem
✓Naturais
Polímeros originados da natureza.
Ex.: Borracha Natural, Celulose, Amido etc.
Celulose Amido
✓ Sintéticos
Aqueles obtidos através de reações químicas (polimerizações)
de moléculas simples (monômeros).
Ex.: Polietileno, poliestireno, resina epóxi etc.
CLASSIFICAÇÃO
Quanto ao método de preparação
✓ Polímero de adição
A partir de insaturações (C=C)
Ex.: polimerização de etileno polietileno
CLASSIFICAÇÃO
Quanto ao método de preparação
Polímero de adição
Poliprolileno
CLASSIFICAÇÃO
Método de Preparação
Polímero de condensação
✓ Monômeros funcionais (ou polifuncionais) reagem
entre si através de uma reação química de
condensação, com eliminação de pequenas
moléculas
➢ Reação entre grupos funcionais

▪ Álcool
▪ Ácido
▪ Amina
➢ Exemplos
▪ Poliamida (-NH – CO-)
▪ Poliéster (-CO – O-)
▪ Poliuretano (-O – CO – NH-)
CLASSIFICAÇÃO
Método de Preparação
Polímeros de condensação
PET
(CLASSIFICAÇÃO)
várias moléculas de etileno uma molécula de PE
várias moléculas de água
Nem toda a molécula é capaz de polimerizar

CLASSIFICAÇÃO
Quanto ao tipo de mero
✓ Homopolímero = polímero que possui em sua estrutura apenas
um tipo de mero
✓ Copolímero = polímero que possui em sua estrutura dois ou
mais tipos de mero
Homopolímero Copolímero
CLASSIFICAÇÃO
Os copolímeros podem ser do tipo:

CLASSIFICAÇÃO
- Quanto à estrutura química

Poliolefinas
Poliamidas
Poliésteres
CLASSIFICAÇÃO
- Quanto a estrutura molecular
✓ Lineares
✓ Ramificados
✓ Reticulados
CLASSIFICAÇÃO
Quanto a estrutura molecular
As cadeias laterais dificultam a aproximação das cadeias

poliméricas, diminuindo, assim, as interações moleculares
e acarretando diferenças nas propriedades mecânicas
HDPE LDPE
CLASSIFICAÇÃO
LDPE- Polietileno de baixa

densidade
LLDPE- Polietileno de baixa
densidade linear
HDPE- Polietileno de baixa
densidade
CLASSIFICAÇÃO

CLASSIFICAÇÃO
A formação de cadeias reticuladas , devido à presença

de ligações cruzadas entre moléculas, “amarra” as
cadeias, impedindo o seu deslizamento umas sobre as
outras, aumentando muito a resistência mecânica e
tornando o polímero insolúvel e infusível.
Borrachas Termofixos
CLASSIFICAÇÃO
- Quanto a morfologia no estado sólido
A morfologia do polímero no estado sólido exerce uma influência
importante nas propriedades do polímero
CLASSIFICAÇÃO
• Polímero amorfo: as cadeias do polímero estão em estado

desorganizado, arranjadas aleatoriamente e entrelaçadas. Geralmente
são transparentes.
• Polímero Semicristalino: as moléculas exibem um empacotamento

regular, ordenado, em determinadas regiões. Quanto maior o grau de
cristalinidade, maior é a organização das cadeias poliméricas. Devido
às fortes interações moleculares, os polímeros semicristalinos são mais
rígidos e mais resistentes. São mais opacos, devido à presença das
regiões cristalinas.
CLASSIFICAÇÃO
✓ Polímero semi-cristalino ✓ Polímero amorfo
▪ empacotamento regular ▪ Conformação aleatória

▪ opaco (espaguete cozido)
▪ resistência a tração ▪ transparente
▪ módulo ▪ resistência impacto
▪ dureza ▪ flexibilidade
▪ resistência ao creep
Polipropileno Poli(metacrilato de metila)

Poliamida
Poliestireno
Polietileno
Policarbonato
PET
Polibutadieno
PTFE
PVC
PVDF
Kevlar
CLASSIFICAÇÃO
- Quanto ao comportamento mecânico
Termoplásticos Elastômeros
Plásticos Borrachas
POLÍMEROS
Fibras Resinas
Termofixos
CLASSIFICAÇÃO
Plásticos / Resinas
Termoplásticos / Termorrígidos
Resina:
Esse termo foi inicialmente aplicado a exsudação de plantas, que se
apresentam sob a forma de gotas sólidas ou como líquidos muito
viscosos. São materiais solúveis e fusíveis que amolecem
gradualmente por aquecimento e são insolúveis em água, porém
solúveis em alguns solventes orgânicos. Por assimilação, o termo
também é empregado para designar polímeros sintéticos que
apresentam o mesmo tipo de comportamento.
São resinas: termoplásticos ou termofixos antes da cura

CLASSIFICAÇÃO
TERMOPLÁSTICOS
1. Longas cadeias moleculares mantidas próximas por forças relativamente

fracas (Van der Walls). Em alguns casos, estão presentes ligações mais
fortes (Ligações de Hidrogênio );
2. Sob elevadas temperaturas, as forças intermoleculares se enfraquecem e

o material fica mais macio e flexível, atingindo o estado FUNDIDO.
Material se SOLIDIFICA com a retirada de calor;
3. Ciclos de aquecimento-resfriamento são a base de PROCESSAMENTO

deste tipo de material e podem ser repetidos inúmeras vezes
(=vantagem=reciclagem).
CLASSIFICAÇÃO
Termoplásticos
Amolece sob aquecimento, flui

sob pressão, solidifica sob
resfriamento, num processo
reversível. Reciclável.
Lineares ou ramificados.
Parcialmente cristalinos ou
totalmente amorfos
CLASSIFICAÇÃO
TERMOFIXOS / TERMORRÍGIDOS
1. Produzidos a partir de reação química, em duas etapas:

primeira etapa com formação de longas cadeias, tal como
os termoplásticos; a segunda etapa é denominada
CROSSLINKING ou reticulação ou cura ou vulcanização,
que se dá em geral nas etapas de moldagem, sob pressão
e temperatura. Alguns reticulam a temperatura ambiente.
2. As cadeias são interconectadas por fortes ligações

químicas cruzadas, não permitindo a obtenção de um
estado fundido por aplicação de temperatura. Se
temperatura excessiva for aplicada, ocorre a
DEGRADAÇÃO do material;
CLASSIFICAÇÃO
Termorrígidos
Podem ser conformados plasticamente

apenas em um estágio intermediário de
sua fabricação. O produto final é duro
e não amolece com o aumento da
temperatura.
Estrutura tridimensional.
São insolúveis e Infusíveis.
Completamente amorfos
ELASTÔMEROS CLASSIFICAÇÃO
1. Polímeros com longas cadeias enoveladas em configuração

aleatória. Tais cadeias estão interconectadas por ligações
cruzadas (tal como ocorre com os termorrígidos),
produzidas a partir do processo de VULCANIZAÇÃO ou
CURA;
2. Elastômeros vulcanizados apresentam flexibilidade
suficiente para permitir grandes deformações mesmo a
temperatura ambiente;
CLASSIFICAÇÃO
FIBRAS SINTÉTICAS
1. Polímeros submetidos a um processo de estiramento

(drawing) durante sua fabricação, promovendo elevada
orientação axial das cadeias poliméricas, resultando em
materiais de elevadas resistência e rigidez.
2. A massa molar das fibras é, em geral, elevada, ou o fundido
não terá resistência suficiente e se quebrará durante o
processo de estiramento.
CLASSIFICAÇÃO
Quanto ao desempenho
COMMODITIES •Poliolefinas: LDPE/PEBD;
(Uso Geral) LLDPE/PELBD; HDPE/PEAD; BAIXO
UHMWPE; DESEMPENHO
•Polipropileno: PP-Ho; PP-Co; ($)
•Poliestireno: GPPS; HIPS;
•Policloreto de Vinila: PVC
ESPECIAIS ABS; SAN; PU; EVA; PMMA
(INTERMEDIÁRIOS)
ENGENHARIA •Poliamidas
•Poliésteres (PC; PET; PBT)
•Poliacetais (POM) ALTO
ENGENHARIA ESPECIAIS PPS; PTFE; LCP; PEEK DESEMPENHO
(AVANÇADOS) ($$$$$)
CLASSIFICAÇÃO
Quanto ao desempenho
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
MASSA MOLAR E SUA DISTRIBUIÇÃO
– Etileno (CH2=CH2) MM = 28
– Polietileno ( ~CH2-CH2~) Distribuição de MM
Mero
11
7 8
14
Massa molar numérica média
Massa molar numérica média

Massa molar viscosimétrica média

Massa molar Z média
Distribuição de Massa Molar ou Polidispersividade
É sempre maior que 1- Mw > Mn

- Polímeros
MM > 10.000
- Oligômeros
1.000 < MM < 10.000
- Polímeros de alta MM
MM > 250.000
Variação de uma propriedade do polímero
como função de sua massa molar
Outra forma de visualizar o efeito na massa molar no polímero
Propriedades Viscosidade
Mecânicas de
Fluxo
Grau de Polimerização
Por que a MM é tão importante?
Quanto maiores as cadeias:
Maior a extensão pela qual Maiores os efeitos do

agem as forças de emaranhamento de cadeias
atração intermoleculares (chain entanglement)
Quanto maior a massa molecular, Quanto maior a massa molecular,

mais resistente é o polímero maiores serão as dificuldades de
processamento
A maioria das propriedades

mecânicas dos polímeros dependem
da sua massa molecular
Geralmente, polímeros com maior distribuição de massa molar:
►melhores, pois as frações de maior massa molecular conferem

maior resistência ao material
►as frações de menor massa molecular, atuam como plastificante,
melhorando seu processamento
Massa molar e sua distribuição
Técnicas empregadas para a determinação da massa molar
MM Faixa de
Técnica
Determinada massa molar
Análise de grupos terminais Mn 103 a 104
Propriedades coligativas
(Osmometria, Ebuliometria Mn 103 a 104
e Crioscopia)
Espalhamento de Luz Mw 104 a 106
Viscosimetria Mv 104 a 106
Cromatografia de Exclusão por
Tamanho (GPC ou SEC)
Mn e Mw 103 a 106
62
Fonte: Adaptado de http://www.lookfordiagnosis.com/mesh_info.php?term=Cromatografia+Em+Gel&lang=3 63

Esquema para cromatografia de permeação em gel
64
GPC de baixa temperatura
65
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
Comportamento Térmico
Análises Térmicas
COMPORTAMENTO TÉRMICO
Termogravimetria- TGA
➢DEGRADAÇÃO DO POLÍMERO
➢ Dm = f (T) (ensaio dinâmico)
➢ Dm = f (t) (ensaio isotérmico)
➢ Atmosfera controlada
➢ 5 a 10 oC/min
➢ Reações que envolvam liberação de uma fase gasosa,

como desidratação, degradação ou oxidação
Comportamento Térmico-TGA
Comportamento térmico- TGA
Curva da decomposição térmica de um material

Comportamento térmico - TGA
Curvas de TG de: (a) Polímero + plastificante; (b) Polímero puro

Curvas de degradação térmica de polímeros:

(a) poli(hexafluoroetileno; (b) polipropileno;
(c) polietileno; (d) poli(tetrafluoroetileno)
Teor acetato de vinila = Massa perdida ácido acético x MM acetato de vinila

MM ácido acético
= (100 – 71 = 29) x 86,1 / 60,1 = 41,5%.
Determinação da composição de borrachas por TG

Comportamento térmico- DSC
Calorimetria Diferencial de Varredura

Differential Scanning Calorimetry
DSC
➢ DH = f (T) (ensaio dinâmico)
➢ DH = f (t) (ensaio isotérmico)
➢ 10 oC/min; 20 oC/min
➢ Atmosfera controlada
A mobilidade de uma cadeia polimérica = f(T) e

determina as características físicas do polímero
(por exemplo: duro e quebradiço; borrachoso; fluido viscoso )
✓ Transições térmicas importantes

(na realidade faixas de temperaturas)
▪ Temperatura de transição vítrea – Tg (glass)

▪ Temperatura de fusão - Tm (melting)
▪ Temperatura de cristalização - Tc
Comportamento térmico - DSC
Compartimento de
amostra
DSC
▪ Temperatura de transição vítrea

Durante o aquecimento as cadeias poliméricas da fase amorfa
adquirem mobilidade. Abaixo da Tg, o polímero não tem energia
interna suficiente para permitir tal deslocamento. No estado
vítreo o polímero apresenta-se duro, rígido e quebradiço.
✓As regiões amorfas dão aos polímeros tenacidade, isto é, a

capacidade de se deformar sem quebrar
▪ Temperatura de fusão - Tm
Durante o aquecimento as regiões cristalinas desaparecem.
Nesse ponto a energia do sistema atinge o nível necessário
para vencer as forças intermoleculares entre as cadeias da
fase cristalina, destruindo a estrutura regular de
empacotamento, atingindo o estado fundido.
▪ Temperatura de cristalização – Tc
Durante o resfriamento, a partir do estado fundido, a
temperatura baixa o suficiente para que um número
suficiente de cadeias poliméricas se ordenem formando
novos cristais.
Comportamento térmico
Material duro e frágil

(abaixo da Tg)
Curva de DSC
Material borrachoso e tenaz
(entre aTg e Tm)
Fluido viscoso
(acima da Tm)
http://www.plastics-elearning.com/flash-on-page/morphologypage/an-introduction-to-semi-crystalline-polymer-morphology.html
✓ Temperaturas de transição do polímeros SEMICRISTALINOS
✓ Parte das moléculas estão em uma região ordenada,

cristalina
✓ Entre as regiões ordenas estão as amorfas, onde as
moléculas estão arranjadas de maneira aleatória
Temperatura de fusão, Tm
Comportamento térmico - Cristalinidade
% de cristalinidade = DHm da amostra x 100

DHm da amostra 100% cristalina
Comportamento térmico
Variação da Tg em função do teor de plastificante

em uma amostra de polímero
Visco-elasticidade = Fenômeno pelo qual o polímero

apresenta características de um fluido e de um sólido elástico
ao mesmo tempo
Por isso, a resposta dos polímeros frente a esforços mecânicos

pode variar com o tempo de aplicação de tal esforço
(*silly putty)
Visco-elasticidade
✓ Sólidos – quando deformados armazenam toda a energia

sob a forma de energia potencial
✓ Líquidos – na deformação dissipam toda a energia sob a

forma de calor
✓ Os polímeros não são nem perfeitamente elásticos, nem

perfeitamente viscosos
✓ Apresentam um comportamento intermediário entre sólido

e líquidos: parte da energia é armazenada e parte é dissipada
sob a forma de calor
• O comportamento mecânico ou dinâmico-mecânico de um material será governado
por sua viscoelasticidade, que será função do tipo de ensaio e de solicitação aplicados.
Dependendo da resposta ao estímulo mecânico, o material pode ser classificado como
elástico ou viscoso. Materiais poliméricos apresentam comportamento mecânico
intermediário ao elástico e ao viscoso, sendo denominados viscoelásticos. A
contribuição elástica e viscosa para o comportamento mecânico do polímero depende
da temperatura e da escala de tempo do experimento.
• E´= Módulo de Armazenamento (Parte elástica)

• E’’ = Módulo de Perda (Parte Viscosa)
• Tan delta = Relação entre E’ e E’’
VÍDEO → http://www.netzsch-thermal-analysis.com/pt/produtos-
solucoes/analise-termica-dinamico-mecanica/dma-242-e-artemis.html
Análise Dinâmico-Mecânica
Dynamic Mechanical Analysis
DMA
Consiste em se aplicar uma tensão ou deformação mecânica oscilatória,
normalmente senoidal, de baixa amplitude a um sólido ou líquido viscoso,
medindo-se a deformação sofrida por este ou a tensão resultante.
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
Comportamento Mecânico
Para o projeto e manufatura de pequenos ou grandes
componentes, é fundamental o conhecimento do
comportamento do material com que se trabalha, isto é, suas
propriedades mecânicas em várias condições de uso.
As condições de uso envolvem: temperatura, tipo de cargas e

sua freqüência de aplicação, desgaste, deformação etc...
➢ Propriedades de resistência mecânica relacionadas com

altos níveis de tensões e períodos curtos
✓tempo incluído na velocidade dos ensaios,
✓solicitações dos seguintes tipos: tração;
compressão; flexão; torção,
✓ensaios de impacto são classificados como de
curtíssima duração.

baixos níveis de tensões e períodos longos
✓tempo é freqüentemente a principal variável
experimental dos ensaios,
✓ensaios como: fluência, relaxação de tensão,
fadiga.
Ensaio de Tensão x Deformação
Curva típica de um polímero semi-cristalino

Deformação elástica dos polímeros
Alongamento da parte amorfa nos primeiros Aumento (reversível) da espessura
estágios de deformação da região cristalina
Material antes da deformação

Deformação plástica dos polímeros
Estado do material após Separação de blocos
deformação elástica Inclinação das lamelas cristalinos
cristalinas
Orientação dos blocos cristalinos e cadeias com a direção de

aplicação da tensão no estágio final da deformação plástica
COMPORTAMENTO MECÂNICO
Curva de tensão vs deformação para polímeros semi-cristalinos
Deformação Deformação Plástica

Elástica
A área abaixo da curva tensão

versus deformação descreve a
propriedade de tenacidade
(toughness) do material. Um
polímero dúctil possui elevada
tenacidade, isto é, resiste a
elevadas tensões aplicadas
(apresenta rigidez) e ao mesmo
tempo, tende a ter uma elevada
deformação. Polímeros frágeis
possuem baixa tenacidade
✓ Módulo de elasticidade
✓ Deformação no escoamento e na ruptura
✓ Resistência à tração
✓ Tenacidade
Exemplos:
PS
Kevlar
PE
NBr
Propriedades Mecânicas- Resistência à tração
Curvas tensão x deformação em tração
EFEITO DA
VULCANIZAÇÃO NO
PERFIL DA CURVA
Tf- cadeias
alinhadas
ainda ligadas
por pontos de
Tx- deformação
reticulação
pode ser irreversível
T0- cadeias amorfas
a partir deste ponto
ligadas por pontos
de reticulação
Propriedades Mecânicas- Resistência à tração
Correlação estrutura / propriedade
Cargas elevadas de curta duração
➢ Ensaios de impacto
✓O estudo do comportamento sob impacto de materiais

poliméricos é de grande importância, devido ao grande n° de
aplicações práticas sujeitas a solicitações, tais como, choques
mecânicos; batidas, etc...
✓Avalia a resistência e sensibilidade ao entalhe de materiais.
Consiste em submeter um corpo de prova a uma carga
praticamente instantânea, provocando a fratura. A energia
absorvida no impacto é o parâmetro de avaliação da
propriedade.
O ensaio de resistência ao impacto caracteriza o comportamento dos materiais

quanto a transição do comportamento dúctil para frágil em função da
temperatura. Para efeito práticos de projeto o conhecimento da temperatura de
transição é essencial, pois a partir dela pode-se planejar as condições de serviço
de forma a não ocorrer fratura frágil do componente projetado.
Propriedades Mecânicas- Resistência ao impacto
Resistência ao impacto
✓O teste de impacto é um ensaio

típico de carga elevada, de curta
duração. Corpos de prova com ou
sem entalhe. Consiste em submeter
um corpo de prova a uma carga
praticamente instantânea,
provocando a fratura. A energia
absorvida no impacto é o parâmetro
de avaliação da propriedade.
Cargas contínuas de longa duração

baixos níveis de tensões e períodos longos
✓tempo é freqüentemente a principal variável

experimental dos ensaios,
✓ensaios como: fluência e relaxação de tensão
Visco-elasticidade
107
Cargas contínua e de longa duração
✓ Ensaios de Creep (Fluência)

✓ Ensaios de Relaxamento de tensão
Medem fenômenos f(t)

Alivio da tensão ou deformação aplicada através do
rearranjo molecular
Nos dois ensaios ocorre o deslocamento permanente
dos átomos das moléculas quando uma força ou
deformação é aplicada a um polímero não reticulado
 Ocorre deformação plástica
 Estabilidade dimensional
Cargas relativamente baixas e cíclicas

níveis de tensões relativamente baixos e cíclicos
✓ensaios de fadiga
As tensões que um material pode tolerar sob carregamento

cíclico são muito menores que as suportáveis sob carregamento
estático.
A fadiga é resultado de muitos movimentos micro-estruturais

localizados, que levam à propagação de trincas.
A resistência a fadiga é muito sensível ao acabamento

superficial do material.
Cristalinidade, Tg, Tm e comportamento mecânico
As propriedades do polímero semicristalino:

➢Dependem do grau de cristalinidade;
➢Dependem da morfologia da região cristalina.
❖ Densidade
❖ Rigidez
❖ Permeabilidade ❖ Resistência tração
❖ Resistência impacto ❖ Resistência química
❖ Cristalinidade ❖ Alongamento ruptura ❖ Resistência à abrasão
❖ Claridade ótica ❖ Temp. de fusão
✓ Muitos polímeros possuem mistura de regiões amorfas e cristalinas

(semicristalinos), mas alguns são altamente cristalinos e outros altamente
amorfos.
✓ Por quê?
➢ Estrutura do polímero
➢ Presença de moléculas pequenas
➢ Tratamentos térmicos
➢ Degradação
Linearidade
O polietileno pode ser
cristalino ou amorfo
 Linear - 90% cristalino
 Ramificado - 40% cristalino
altamente amorfo
Grupos laterais volumosos
Polímero Grupo Cristalinidade

lateral
HDPE H 90-95%
PVC Cl 10%
PS Fenila Amorfo
Um grupo grande ligado à cadeia polimérica age como uma âncora e limita
o movimento das cadeias.
Tg = 199 0C
poli(éter cetona)
Tg = 255 0C
poli(éter cetona), com adamantano

Polaridade:
A existência de grupos polares tendem a aproximar
mais fortemente as cadeias entre si, aumentando
as forças secundárias e portanto aumentando a Tg
e Tm quanto maior for a polaridade.
Poliamidas
✓ Alinhamento
✓ Forte atração que mantêm os cristais juntos
Rigidez/flexibilidade
✓ As regiões amorfas dão aos polímeros

tenacidade, isto é, a capacidade de se
deformar sem quebrar
✓ Propriedade importante a ser observada

no momento da seleção do polímero para
uma determinada aplicação
✓ Difração de Raios X ou DSC

A Cristalinidade pode ser alterada:

➢ moléculas pequenas
(metanol, água, etc.)
➢ aquecimento
➢ degradação
(quebra das cadeias moleculares)
➢ orientação
Orientação
Annealing
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
PERMEABILIDADE
✓ Propriedade dos polímeros de serem penetrados e

atravessados por moléculas de baixa massa molar chama-se
PERMEABILIDADE
✓ Seqüência de etapas:
PERMEABILIDADE
✓ Processos de solubilidade e difusão
➢ Temperatura
➢ Pressão
➢Tamanho
➢ Forma
➢ Polaridade
➢ Afinidade gás/polímero
O coeficiente de permeabilidade é específico para uma

combinação gás / polímero a uma determinada temperatura
PERMEABILIDADE
✓ Fase amorfa – maior volume livre / menos densa
✓Fase cristalina – empacotamento
✓ Polímeros semi-cristalinos possuem menor permeabilidade que

os amorfos
✓ Os plastificantes contribuem para um maior volume livre, por

isso a taxa de permeação é maior em um polímero plastificado
que neste polímero não plastificado ou desplastificado
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
COMPOSIÇÕES POLIMÉRICAS
PVC
Cortinas
Tubulações Filmes
Composições Poliméricas
produtos são incorporados ao polímero, em
quantidade variável, conforme às características
finais exigidas para a aplicação
✓ Alterar as propriedades do polímero
* mais rígido – cargas minerais (carbonato, sílica,

talco) e negro de fumo
* mais flexível – plastificante
* mais barato – cargas minerais, negro de fumo
✓ Dar estabilidade ao polímero
* processamento - antioxidantes
* serviço – antioxidantes e absorvedores de UV
✓ Exemplo de composição de um termoplástico
▪ antioxidantes
▪ plastificante
▪ corante
▪ carga
✓ Exemplo de composição de um elastômero

▪ agente de vulcanização
▪ acelerador
▪ ativador
▪ antioxidante
▪ plastificante
▪ carga (de reforço ou inerte)
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
Compósitos
Ampliação da faixa de aplicação de materiais poliméricos
Síntese de novos polímeros Modificação dos polímeros já existentes

(estrutura química diferenciada)
Definição Compósito:
Mistura de diferentes tipos
de materiais Copolímeros Compósitos
✓ metais
✓ cerâmicas Misturas poliméricas
✓ fibras
✓ madeiras
✓ polímeros
✓ vidro
Compósitos
Definição Compósitos Poliméricos:
➢ São materiais projetados com o objetivo de alcançar

características desejáveis através da combinação de dois ou mais
materiais, em que pelo menos um deles é um polímero;
➢ A identidade química e forma dos diferentes materiais, se
conservam distintos após o processamento e são separados por
uma interface mais ou menos definida.
➢ A interface em compósitos tem um papel decisivo na determinação
das propriedades e desempenho desses materiais. Ela é
responsável pela transmissão de tensões da matriz para a carga.
Compósitos
COMPÓSITOS POLIMÉRICOS
Mistura de diferentes materiais em que uma das fases (matriz) é um polímero
PP/Fibra celulósica
PP/CaCO3
Compósitos
Inúmeros tipos de materiais particulados ou fibrilares têm sido

utilizados como carga em compósitos poliméricos influenciando de
maneira positiva nas propriedades como resistência à fluência,
rigidez e temperatura de distorção ao calor
Particulados: Carbonatos, Fibrilares: Fibra de

CaCO3, Microesferas, Argila, vidro, Fibras vegetais,
Talco, Mg3(Si4O10)(OH)2 Fibras poliméricas
Misturas (ou blendas) poliméricas ≠ Compósitos poliméricos

Compósitos
Compósito
Fase Dispersa
Fase Contínua (matriz) (cargas)
Termoplástica ou Termofixa
Fibrosa Orgânica Natural
Ou Ou Ou
Não fibrosa Inorgânica Sintética
Nanocompósitos
• Estrutura de nanocompósitos (metais, argilas, nanotubos de

carbono)
– 1 dimensão
– 2 dimensões
– 3 dimensões
135
Nanocompósitos
136
Metodologia de preparo
Nanocompósitos
• Mistura de solução – suspensão
• Intercalação no polímero fundido
• Polimerização in situ
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
Processamento de Polímeros
Extrusão
Processo (contínuo) usado em praticamente todos os termoplásticos, consiste
em passar o material por um tubo aquecido – conhecido como “canhão” – onde
é fundido e cisalhado com o auxílio de uma rosca sem fim, e forçado a fluir
através de uma matriz que dará a forma
final do artefato.
Utilizada principalmente no revestimento de fios, fabricação de tubos e

mangueiras, perfis contínuos e revestimento de cabos.
PROCESSAMENTO
Extrusão
PROCESSAMENTO
Extrusão - Sopro
PROCESSAMENTO
Extrusão
Extrusora de filmes de PE
PROCESSAMENTO
Injeção
Neste processo, assim como na extrusão, o material é fundido e
cisalhado em um conjunto canhão/parafuso, mas neste caso, é
injetado sob pressão em molde metálico bipartido. A própria rosca
sem fim age como pistão, injetando o material no interior da
cavidade. Após o resfriamento e solidificação do material, o molde é
aberto e a peça fria é destacada.
PROCESSAMENTO
Injeção
PROCESSAMENTO
Termoformagem
➢ Consiste em aquecer uma folha de termoplástico acima de sua Tg (para
polímeros amorfos) ou perto de sua fusão (para polímeros
semicristalinos), forçando-a depois de encontro as paredes de um molde,
geralmente utilizando vácuo
➢ Em contato com o molde com circulação de um fluido de resfriamento,
material solidifica tomando a forma final do molde
➢ O molde abre e procede-se à extração da peça
Processamento de polímeros - Calandragem
➢ Confecção de filmes planos, chapas e laminados

para posterior termoformagem.
➢ O processo consiste em extrusar o polímero
formando um cordão ou uma fita que será
depositado em um sistema de cilindros aquecidos
que formam a calandra. Os rolos de tamanhos
distintos, giram a velocidades ligeiramente
diferentes para formar os filmes, chapas
ou laminados.
✓cartões de crédito e de uso geral;
✓rótulos, etc.
✓laminados para "banners"; toldos; etc.
POLÍMEROS
1. Introdução
2. Classificação
6. Permeabilidade
9. Processamento
Aplicações
• Borrachas
• Plásticos
• Fibras
• Adesivos
• Recobrimentos
148
Aplicações
Borrachas
• Borracha Natural
– cis-poliisopreno
•Aplicações: Pneus, Elásticos, Luvas cirúrgicas

Aplicações
Borrachas
• Poliisopreno
– cis-poliisopreno + trans-poliisopreno
•Aplicações: Pneus, Elásticos, Luvas cirúrgicas

Aplicações
Borrachas
• Polibutadieno
– A partir do butadieno
•Aplicações: Pneus, Modificadores de

polímeros, Gomas de mascar
Aplicações
Borrachas
• Policloropreno
– A partir do cloropreno
•Aplicações: Roupas e Luvas industriais,

Revestimento de tanques, Adesivos, Correias
transportadoras
Aplicações
Borrachas
• EPDM
•Aplicações: Pneus, Isolamentos de cabos

elétricos,
Aplicações
Borrachas
• SBR
•Aplicações: Pneus, Artefatos

Aplicações
Borrachas
• Copolímero de isobutileno e isopreno
•Aplicações: Câmara de ar, Balões-sonda,

Correias transportadoras
Aplicações
Borrachas
• Copolímero de butadieno e acrilonitrila
•Aplicações: Mangueiras, Gaxetas e válvulas,

Revestimento de tanques industriais
Aplicações
Plásticos
• Polietileno
– PEBD
– PEAD
– LLDPE
– UHWPE
•Aplicações:
PEBD - Filmes e Frascos de produtos alim., farmacêuticos e químicos,
Brinquedos, Utensílios domésticos
PEAD – Bombonas, Fita-lacre, Material hospitalar
LLDPE – Peças automotivas, Lixeiras, Recipientes industriais, Tampas
finas
UHWPE – Artigos esportivos, Fibras,
Aplicações
Plásticos
• Polipropileno
•Aplicações:
Pára-choques, Carcaças de eletrodomésticos, Recipientes em geral,
Brinquedos, Sacaria, Carpetes, Toalhas, TNT, Tubos para canetas
esferográficas, Válvulas para aerossóis, Material hospitalar, Recipientes
para uso em microondas
Aplicações
Plásticos
• Poliestireno
•Aplicações:
Descartáveis, Utensílios domésticos, Embalagens, Brinquedos, Placas
expandidas, Eletro-eletrônicos
Aplicações
Plásticos
• PET
•Aplicações:
Fibras – Indústria têxtil, mantas para filtros, Mantas para contenção de
encostas
Filme – Fitas magnéticas, Radiografia, Fotografia e Reprografia
Artefatos – Áutomóveis, Eletro-eletrônicos, Embalagens de alimentos,
cosméticos e produtos farmacêuticos, Frascos para bebidas
gaseificadas
Aplicações
Plásticos
• PVC
•Aplicações:
Forro para móveis e estofados de carro, Revestimento de fios e cabos
elétricos, Tubulações para água e esgoto, Pisos, Embalagens, Cortinas
de banheiro, Calçados, Bolsas, Couro artificial, Bonecas, Acabamentos
na engenharia civil
Aplicações
Plásticos
• PTFE
•Aplicações:
Válvulas, Torneiras, Gaxetas, Engrenagens, Anéis de vedação,
Revestimentos antiaderentes, Placas em geral, Filamentos para
componentes elétricos e eletrônicos
Aplicações
Plásticos
• PMMA
•Aplicações:
Painéis, Letreiros, Vidraças, Suporte de objetos em vitrines, Fibras
óticas, Acessórios femininos
Aplicações
Plásticos
• Policarbonato
•Aplicações:
Janelas de segurança, Escudos de proteção, Lanternas de automóveis,
Cabines de proteção, Mamadeiras, CDs, Artigos médicos, Capacetes de
motocicleta
Aplicações
Plásticos
• Poliuretano
•Aplicações:
Amortecedores, Diafragmas, Solados, Material esportivo, Espumas
mbaflexíveis, Roupas e Acessórios femininos, Embalagens
Aplicações
Plásticos
• Poliacrilonitrila
•Aplicações:
Fibras têxteis macias e leves como a lã, Precursor para a fabricação da
fibra de carbono
Aplicações
Fibras
• Policaprolactama
•Aplicações:
Fibra – tapetes, Carpetes, Roupas, Meias, Fios de pesca, Cerdas de
escova
Filme – Embalagens para alimentos
Artefatos – Engrenagens, Material esportivo, Rodas de bicicleta,
Conectores elétricos, Eletrodomésticos
Aplicações
Fibras
• Poli(hexametileno-adipamida)
•Aplicações:
Fibra – tapetes, Carpetes, Roupas, Meias, Fios de pesca, Cerdas de
escova
Filme – Embalagens para alimentos
Artefatos – Engrenagens, Material esportivo, Rodas de bicicleta,
Conectores elétricos, Eletrodomésticos
Aplicações
Adesivos
• EVA
•Aplicações:
Adesivos (Hot melt), Solados celulares e flexíveis, Encadernação de
livros, Caixas de papelão, Selagem de caixas
Aplicações
Adesivos
• PVF
•Aplicações:
Composições adesivas e de revestimento
Aplicações
Adesivos
• PVB
•Aplicações:
Composições adesivas e de revestimento, Camada intermediária em
vidro de segurança, chapas flexíveis
Aplicações
Revestimentos
• PVAc
•Aplicações:
Tintas para parede, Adesivos para papel, Hot melt
Aplicações
Revestimentos
• PBA
•Aplicações:
Tintas e adesivos
Aplicações
Revestimentos
• Resina Epoxídica
•Aplicações:
Tintas para diversos fins, Adesivos para metal, cerâmica e vidro,
Compósitos com fibra de vidro, de carbono ou poliamoda aromática,
Circuitos impressos, Moldes

Polímeros Introdução Out 2023

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Polímeros Introdução Out 2023

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POLÍMEROS- INTRODUÇÃO

Erica Gervasoni- Outubro 2023

Estranhando o fato, você levanta da cama e sente a aspereza do contra piso

Sem água, luz telefone

Com que roupa?

Desesperado, você resolve sair de casa e descobrir o que está acontecendo.

Você lamenta a falta de energia, pois não pode ligar a TV ou acessar a

Você se senta no chão da sala, já que seu sofá estofado de espuma de

Você resolve, então, voltar para a cama. Felizmente a armação é de

Carlos Roberto de Lana - professor e engenheiro químico.

Em 2010, a lei n° 12.305

Como escolher o polímero mais adequado a

Por que os materiais poliméricos ganham

Qual a diferença entre um plástico, uma

Macromolécula é uma molécula grande,

Modelo dos entanglements moleculares

Características especiais em suas propriedades

Poliamida – 11 (Nylon-11) Marca Registrada

NYLON: Now You are Lost Old Nippon

Quanto ao método de preparação

➢ Reação entre grupos funcionais

várias moléculas de etileno uma molécula de PE

várias moléculas de água

Nem toda a molécula é capaz de polimerizar

Os copolímeros podem ser do tipo:

- Quanto à estrutura química

As cadeias laterais dificultam a aproximação das cadeias

LDPE- Polietileno de baixa

Quanto a estrutura molecular

A formação de cadeias reticuladas , devido à presença

• Polímero amorfo: as cadeias do polímero estão em estado

• Polímero Semicristalino: as moléculas exibem um empacotamento

▪ empacotamento regular ▪ Conformação aleatória

Polipropileno Poli(metacrilato de metila)

São resinas: termoplásticos ou termofixos antes da cura

1. Longas cadeias moleculares mantidas próximas por forças relativamente

2. Sob elevadas temperaturas, as forças intermoleculares se enfraquecem e

3. Ciclos de aquecimento-resfriamento são a base de PROCESSAMENTO

Amolece sob aquecimento, flui

1. Produzidos a partir de reação química, em duas etapas:

2. As cadeias são interconectadas por fortes ligações

Podem ser conformados plasticamente

São insolúveis e Infusíveis.

1. Polímeros com longas cadeias enoveladas em configuração

1. Polímeros submetidos a um processo de estiramento

Massa molar numérica média

Massa molar numérica média

Massa molar viscosimétrica média

Distribuição de Massa Molar ou Polidispersividade

É sempre maior que 1- Mw > Mn

Outra forma de visualizar o efeito na massa molar no polímero

Maior a extensão pela qual Maiores os efeitos do

Quanto maior a massa molecular, Quanto maior a massa molecular,

A maioria das propriedades

Geralmente, polímeros com maior distribuição de massa molar:

►melhores, pois as frações de maior massa molecular conferem

Fonte: Adaptado de http://www.lookfordiagnosis.com/mesh_info.php?term=Cromatografia+Em+Gel&lang=3 63

GPC de baixa temperatura

➢ Dm = f (T) (ensaio dinâmico)

➢ Dm = f (t) (ensaio isotérmico)

➢ Reações que envolvam liberação de uma fase gasosa,

Curva da decomposição térmica de um material

Curvas de TG de: (a) Polímero + plastificante; (b) Polímero puro