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Capítulo 9
Embora métodos computacionais rigorosos, discutidos no Capítulo que é amplamente utilizado para fazer projetos preliminares e
10, estejam disponíveis para resolver problemas de separação de otimização de destilações simples. O método é comumente referido
multicomponentes, métodos aproximados continuam a ser usados como método Fenske-Underwood-Gilliland ou FUG. Além disso, a
na prática para vários propósitos, incluindo projeto preliminar, aplicação do método Kremser é estendida e ilustrada para
estudos paramétricos para estabelecer condições ideais de projeto. decapantes e extração líquido-líquido. Embora esses métodos
estudos de síntese de processos para determinar sequências de possam ser aplicados facilmente por cálculo manual se as
separação ideais e para obter uma aproximação inicial para um método rigoroso.
propriedades físicas forem independentes da composição, os
Na Seção 5.4, são discutidos os métodos aproximados de cálculos computacionais são preferidos e os modelos FUG são
Kremser [I] para absorvedores e Edmister [2] para destilação. incluídos na maioria dos programas de projeto de processos
Este capítulo apresenta um método aproximado adicional auxiliados por computador.
coluna de destilação simples do tipo mostrado na Figura 9.3. A Localização do estágio de alimentação 1
coluna pode ser equipada com condensador parcial ou total. Na Razão de refluxo (como múltiplo da razão de 1
Tabela 5.4, o número de graus de liberdade com um condensador refluxo mínimo)
Número de especificações
Taxa de fluxo de alimentação 1 Especificações semelhantes podem ser escritas para colunas com
Alimentar frações molares C -1 condensador parcial.
Temperatura de alimentação' 1
Pressão de alimentação' 1
Estágios adiabáticos (excluindo refervedor) N- 1
' A temperatura e a pressão de alimentação podem corresponder às
Pressões de estágio (incluindo refervedor) N condições conhecidas do fluxo que sai do equipamento anterior.
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Começar
Especificadas
Especifique divisões
de dois componentes principais
EU
Estimar divisões EU
de componentes não-chave
Repita apenas
se estimado e Procedimento de flash adiabático
calculado
Eu divido 4
de nbnkey
Calcular mínimo
componentes
equação
Calcular divisões 1
Equação de Fenske
de componentes não-chave
Calcule os estágios
teóricos reais para a Correlação de Gilliland
taxa de refluxo
especificada > valor mínimo
Calcular a localização 1
Equação de Kirkbride
do estágio de alimentação
Calcular as tarefas do 1
,
recebimento de isobutano
Corent Ibmolh
-
preliminar da distribuição de componentes não-chave pode ser 25
suficientemente difícil para exigir o procedimento iterativo indicado
na Figura 9.1. No entanto, geralmente são necessárias apenas
duas e raramente mais de três iterações.
Considere a alimentação de hidrocarbonetos multicomponentes
na Figura 9.2. Esta mistura é típica da alimentação da seção de Produto alquilado
recuperação de uma planta de alquilação [3]. Os componentes são Componente Ibmol/h
listados em ordem decrescente de volatilidade. Uma sequência de nC4 6
colunas de destilação incluindo um deisobutanizador e um
debutanizador deve ser utilizada para separar esta mistura nos três
produtos indicados. No Caso 1 da Tabela 9.1, o deisobutanizador
aC6, C, CB, C9 são considerados parafinas normais.
é selecionado como a primeira coluna da sequência. Como as
quantidades permitidas de n-butano na reciclagem de isobutano e Figura 9.2 Especificações de separação para efluentes de reatores de
alquilação.
de isobutano no produto n-butano são especificadas, o isobutano é a chave da luz e
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Tabela 9.1 Especificações de Divisões de Componentes Chave e Estimativa Preliminar de Divisões de Componentes Não Chave para Efluentes de
Reatores de Alquilação
Componente Alimentação, lbmolh Destilado Partes inferiores Destilado Partes inferiores Destilado Partes inferiores
(Estimativa preliminar.)
n-butano é a chave pesada. Essas duas chaves são adjacentes em ordem de com estimativas preliminares da separação de componentes não-chave
volatilidade. Como é indicada uma separação bastante nítida entre essas duas mostradas entre parênteses. Esta separação foi tratada por Bachelor [4]. Como
chaves e os componentes não-chave não têm volatilidade próxima à dos nC4 e C8 compreendem 82,2% em mol da alimentação e diferem amplamente
butanos, como estimativa preliminar podemos assumir que a separação dos em volatilidade, a diferença de temperatura entre o destilado e os produtos de
componentes não-chave é perfeita. fundo provavelmente será grande. Além disso, a divisão das teclas leves é
bastante nítida, mas a divisão das teclas pesadas não. Como será mostrado
Alternativamente, no Caso 2, se o debutanizador for colocado em primeiro mais adiante, este caso fornece um teste relativamente severo do procedimento
lugar na sequência, as especificações na Figura 9.2 exigem que o n-butano seja de projeto empírico discutido nesta seção.
selecionado como chave de luz. Contudo, a seleção da chave pesada é incerta
porque nenhuma recuperação ou pureza é especificada para qualquer
componente menos volátil que o n-butano.
Possíveis componentes de chave pesada para o debutanizador são iC5, nC5 ou
C6. O procedimento mais simples é selecionar iC5 para que as duas teclas
fiquem novamente adjacentes. C')
Por exemplo, suponha que especifiquemos que 13 lbmolh de iC5 na
alimentação podem aparecer no destilado. Como a divisão de iC5 não é
Um
7
Destilado
EXEMPLO 9.1
Determine as pressões de operação da coluna e o tipo de condensador para o
debutanizador da Figura 9.3.
SOLUÇÃO
Bachelor [4] define a pressão da coluna em 80 psia por toda parte. Ele obtém numerados de baixo para cima. Todo o vapor que sai do estágio N é
uma temperatura de destilado de 123°F. Um cálculo do ponto de bolha para a condensado e retorna ao estágio N como refluxo. Todo o líquido que sai
composição do fundo a 80 psia dá 340°F. Esta temperatura é suficientemente do estágio 1 é vaporizado e retorna ao estágio 1 como fervura. Para
baixa para evitar a decomposição. operação em estado estacionário dentro da coluna, a entrada de calor
A alimentação para o debutanizador é presumivelmente proveniente de um para a caldeira e a saída de calor do condensador são iguais (assumindo
deisobutanizador operando a uma pressão de talvez 100 psia ou mais. Os
que não há perdas de calor). Então, por um equilíbrio de material, os
resultados de um flash adiabático desta alimentação, pelo procedimento da Seção
fluxos de vapor e líquido que passam entre qualquer par de estágios têm
4.4, para 80 psia são fornecidos por Bachelor [4] como segue.
taxas de fluxo e composições iguais, por exemplo, VN-i = LN e yI,~-l =
Libra-Moles por Hora X,,N No entanto, o fluxo molar de vapor e líquido as taxas mudarão de
estágio para estágio, a menos que a suposição de transbordamento molar
Componente Alimentação de Vapor Alimentação Líquida
constante seja válida.
iC4 3,3 8,7
A derivação de uma equação exata para o número mínimo de estágios
nC4 101,5 346,5
de equilíbrio envolve apenas a definição do valor K e a igualdade de
iC5 4,6 31,4
frações molares entre os estágios. Para o componente i no estágio 1 da
nCs 1,6 nC6 1,3 nC7 1,2 13,4
Figura 9.4,
nCs 3,2 nC9 - 0,2 - 30,8 21,7
37,9
sim, 1 = Ki, lxi, 1 (9-1)
269,0
Mas para passar fluxos
116,9 759,4
Yi.1 = xi,^ (9-2)
A temperatura da alimentação amarrada é 180°F (82,2"C). Vista de cima, a fração
Combinando essas duas equações,
molar de alimentação vaporizada é (116,91876,3) = 0,1334.
prática carregando a coluna com matéria-prima e operando-a sem entrada A Equação (9-5) é facilmente estendida desta forma para dar
adicional de alimentação e sem retirada de destilado ou resíduos,
conforme ilustrado na Figura 9.4. Para Yi,N = K~,NK~,NI . . . Ki,2Ki31xi,l (9-6)
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Da mesma forma, para o componente j, A equação de Fenske é bastante confiável, exceto quando a
volatilidade relativa varia apreciavelmente ao longo da coluna, e/ou (9-7)
Yj,N = K~,N Kj,~-l . . . Kj,2Kj,l~j,l
quando a mistura forma soluções líquidas não ideais. Nesses casos, se a equação
Combinando (9-6) e (9-7), descobrimos que de Fenske for aplicada com (9-13), isso deverá ser feito com grande
cautela e deverá ser seguido por cálculos rigorosos do tipo do Capítulo
2 = aNaN-1. . . a2al 10.
(9-8)
Yj, N
ou
(9-9)
Para o debutanizador mostrado na Figura 9.3 e considerado no Exemplo
9.1, estime os estágios mínimos de equilíbrio pela equação de Fenske.
onde ak = Kl,k/ KJ,k, a volatilidade relativa entre os componentes i e j. A
Suponha uma pressão operacional uniforme de 80 psia (552 kPa) e
equação (9-9) relaciona os enriquecimentos relativos de quaisquer dois
utilize os valores K ideais fornecidos por Bachelor [41 , conforme plotado
componentes i e j ao longo de uma cascata de N estágios teóricos com
na Figura 9.5.
as volatilidades
- relativas dos estágios entre os dois componentes.
de volatilidades relativas. No entanto, se a volatilidade relativa for Os dois componentes principais são n-butano e isopentano. As condições
de destilados e fundos com base nas distribuições estimadas de produtos 1
Componente XN+I = XD XI = XB !
iC4
nC4 (LK)
,
- 10g{[(xi,~+l)/~i,l~[~j,l/(~j,~+l)]} (9-11) log ai, j A iC5 (HK)
freira -
equação nC5
Esta substituição é válida mesmo que não haja produtos destilados ou de fundo
são retirados no refluxo total.
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Na Figura 9.5, a 123°F, a temperatura assumida no estágio superior é Com base em N,,, = 8,88 estágios do Exemplo 9.2 e nas volatilidades relativas
da média geométrica acima, valores de (cY~,~)? são calculados em relação ao
(CI,C.+,~C~)N = 1,0310,495 = 2,08
isopentano conforme tabela abaixo.
A 340°F, a temperatura assumida do estágio inferior é De (9-15), usando as especificações de taxa de alimentação na Figura 9.3
para 5, a distribuição de iC4 não-chave é
(%c4,ic5)l = 5,2013,60 = 1,44
De (9-131,
a, = [(2,08)(1,44)]'/~ = 1,73
Observando que (di/dj) = (xD,/x~,) e (bi/bj) = (xBi/xBj), (9-12) torna-se Os resultados de cálculos semelhantes para os outros componentes não-chave
estão incluídos na tabela a seguir.
registro[(0,9445/0,0278)(0,0563/0,0147)]
Nmin = = 8,88 estágios log 1,73 bi
Componente (CW~,~C~){~~" di
-
A equação de Fenske não se restringe aos dois componentes nCs 0,106 0,851 14.149
nC6 0,000228 0,00297 22.99703
principais. Uma vez conhecido N~ , (9-12) pode ser usado para calcular
nC7 3,11 ~ 10-~ 6,87 ~ 10-~ 39,1 3,83 x baixo-'' 5,98 x
taxas de fluxo molares d e b para todos os componentes não-chave.
nCs baixo-' 272,2
Esses valores fornecem uma primeira aproximação da distribuição real
nC9 1,41x10 - l2 2,48 x baixo-'' 31,0
do produto quando mais do que o número mínimo de estágios é
467.8272 408.4728
empregado.
-
-
Seja i = um componente não-chave e j = a chave pesada ou
componente de referência denotado por r. Então (9-12) torna-se
Equações de Underwood para refluxo mínimo
SOLUÇÃO
ai, iC5
Como as composições de fases não mudam na zona de pinçamento, a relação de obtida a partir do refluxo interno por um equilíbrio de entalpia em torno da seção
Combinando (9-17) a (9-19) para os componentes i e j para eliminar yi,,, yj,,, e V,;
resolvendo a razão de refluxo interno no ponto de aperto; e substituindo (ai,j), =
Ki,,/Kj,,, temos
A distribuição de componentes não-chave no feed é determinada por para eliminar (Rk),, e (R,) ,,, e utilizando o equilíbrio geral dos componentes
(9-22). O componente não-chave mais provável a ser distribuído é o nC5 z~,~ F = xi,~D +xi,^ B para obter
porque sua volatilidade é próxima da do iCS(HK), que não sofre uma
separação acentuada. Para nCS, usando dados para valores K da Figura
9.5, temos
Da mesma forma, para a seção de decapagem, Underwood definiu @' por Com essas duas raízes, (9-29) é escrito duas vezes e resolvido
simultaneamente para produzir (R,),, e o valor desconhecido de x,c,,J. A
solução deve, obviamente, satisfazer a condição = 1,0.
onde Rk = LI,/ B e o prime refere-se às condições na zona do ponto Com a razão de refluxo interno (R,),, conhecido, a razão de
de estrangulamento da seção de decapagem. Em sua derivação, refluxo externo é calculada pelo balanço de entalpia com (9-23).
Under-wood assumiu que as volatilidades relativas são constantes
Isto requer um conhecimento das composições do ponto de esmagamento
na região entre as duas zonas de ponto de aperto e que (R,)- e da seção retificadora. Underwood [9] mostra que
(Rk), estão relacionadas pela suposição de transbordamento molar
constante na região entre o entrada de alimentação e o ponto de
esmagamento da seção retificadora e na região entre a entrada de
alimentação e o ponto de esmagamento da seção de com yi,, dado por (9-17). O valor de 0 a ser usado em (9-30) é a raiz de
essas duas suposições críticas, Underwood mostrou que pelo menos uma
raiz comum 0 (onde 0 = @ = @') existe entre (9-24) e (9-25).
onde HNK se refere ao componente não-chave mais pesado no destilado
com refluxo mínimo. Esta raiz é igual a L,/ [V,(Kr),] em (9-27). Com
A equação (9-24) é análoga à seguinte equação
alimentos de grande ponto de ebulição, o refluxo externo pode ser
derivado de (9-19), e a relação ai,r = Ki / Kr ,
significativamente maior que o refluxo interno. Bachelor [4] cita um caso
em que a taxa de refluxo externo é 55% maior que o refluxo interno.
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onde, neste caso, 0 é a raiz de (9-29) que satisfaz a desigualdade não; 0,0354 0,0362
1.OOO
equações de Underwood mostram que o refluxo mínimo depende especificados (442 e 13 Ibmoyh, respectivamente), a seguinte forma de (9-29)
EU
EXEMPLO 9.5
Repita o Exemplo 9.4 assumindo uma separação de Classe 2 e utilizando as
equações de Underwood correspondentes. Verifique a validade das suposições
de Underwood. Calcule também a taxa de refluxo externo.
SOLUÇÃO
Resolver essas três equações dá
A partir dos resultados do Exemplo 9.4, suponha que o único componente não- xnc5, D = 2,56 lbmoyh D =
chave de distribuição seja o n-pentano. Assumindo que a temperatura de 469,56 lbmoyh (L,),in =
alimentação de 180°F é razoável para calcular volatilidades relativas na zona de
219,8 lbmoyh
aperto, as seguintes quantidades são obtidas nas Figuras 9.3 e 9.5:
A taxa de destilado para nC5 está muito próxima do valor de 2,63 calculado no
Exemplo 9.4, se assumirmos uma separação de Classe 1. A razão de refluxo
Espécie eu ZiJ (ai,~~)m
interna mínima no ponto de aperto retificador é consideravelmente menor que o
iC4 0,0137 2,43 valor de 389 calculado no Exemplo 9.4 e também é muito menor que o verdadeiro
nC4 (LK) 0,5113 1,93 valor interno de 298 relatado por Bachelor [4]. A principal razão para a
Ibmol/h
Ibrnol/h Ibmol/h
Líquido 759,4
Pitada de decapagem
173°F A temperatura do ponto de esmagamento da seção retificadora é obtida a partir
de um cálculo da temperatura do ponto de bolha em xi,, ou de um cálculo da
Figura 9.8 Condições da região do ponto de aperto para o Exemplo 9.5 a
temperatura do ponto de orvalho em yi,,. O resultado é 126°F.
partir de cálculos de Bachelor.
Da mesma forma, a temperatura do líquido destilado (ponto de bolha) e a
[Extraído de JB Bachelor, Petroleum Refine6 36(6), 161-170 (1957).]
temperatura do vapor que sai do estágio superior (ponto de orvalho) são ambas
calculadas em aproximadamente 123°F. Como a temperatura do ponto de
o valor verdadeiro de 298 é a invalidade da suposição de transbordamento estrangulamento da seção retificadora e as temperaturas do destilado são muito
molar constante. Bachelor calculou as taxas de fluxo e temperaturas da região próximas, espera-se que (R,),in e (R,,,ii,)e,te,,,,l sejam quase idênticos.
do ponto de estrangulamento mostradas na Figura 9.8. A temperatura média Bachelor [4] obteve um valor de 292 Ibmolih para a taxa de refluxo externo,
da região entre as duas regiões de aperto é de 152°F (66,7"C), que é comparado a 298 lbmolih para a taxa de refluxo interna.
sensivelmente inferior à temperatura de alimentação flash. A alimentação
relativamente quente causa vaporização adicional em toda a zona de
alimentação. O valor efetivo de q na região entre os pontos de aperto é obtido Correlação de Gilliland para taxa de
em (7-18):
refluxo real e estágios teóricos
Para conseguir uma separação especificada entre dois componentes
principais, a relação de refluxo e o número de estágios teóricos
Isto é consideravelmente inferior ao valor de 0,8666 para q com base na devem ser maiores que seus valores mínimos. A taxa de refluxo real
condição de alimentação intermitente. Por outro lado, o valor de (YLK,HK a
é geralmente estabelecida por considerações económicas em algum
152°F (66,7"C) não é muito diferente do valor a 180°F (82,2"C). Se este exemplo
múltiplo do refluxo mínimo. O número correspondente de estágios
for repetido usando q igual a 0,685, o O valor resultante de (L,),;, é 287,3
teóricos é então determinado por métodos analíticos ou gráficos
lbmolh, que é apenas 3,6% inferior ao valor verdadeiro de 298. Infelizmente, na
adequados ou, como discutido nesta seção, por uma equação
prática, este procedimento corrigido não pode ser aplicado porque o valor
verdadeiro de q não pode ser facilmente determinado .
empírica. Contudo, não há razão para que o número de estágios
teóricos não possa ser especificado como um múltiplo de estágios
Para calcular a razão de refluxo externo de (9-23), as composições mínimos e o correspondente refluxo real calculado pela mesma
retificadoras do ponto de compressão devem ser calculadas de (9-30) e (9-17). relação empírica. Conforme mostrado na Figura 9.9, a partir dos
A raiz de 0 a ser usada em (9-30) é obtida da versão de (9-29) usada acima. estudos de Fair e Bolles [12], o valor ideal de RIR é de
Por isso, aproximadamente 1,05. No entanto, as condições quase ótimas
2,43(12) estendem-se por uma faixa relativamente ampla de valores
1,93(442) l.OO(13) +
--- principalmente maiores de RIR,,. Na prática, superfracionadores
2,43-0+ '1,93-0 1,00-0
que requerem um grande número de estágios são frequentemente
projetados para um valor de RIR de aproximadamente 1,10,
enquanto separações que requerem um pequeno número de
onde 0,765 > 0 > 0. Resolvendo, 0 = 0,5803. As composições líquidas de ponto
estágios são projetados para um valor de RIR de aproximadamente
de aperto são obtidas da seguinte forma de (9-30):
1,50. Para casos intermediários, uma regra prática comumente
usada é R/Rmin igual a 1,30.
O número de estágios de equilíbrio necessários para a separação
com (L,),;, = 219,8 lbmolh. de uma mistura binária assumindo volatilidade relativa constante e
Para iC4, transbordamento molar constante depende de Zi,F, Xi,& xi,~, q, R,
e a. De (9-ll), para uma mistura binária, Nfi, depende e a, enquanto
em xi,D, R, depende de Z~,R X~,D, q, e a.
A partir de uma combinação de (9-17) e (9-18),
Conseqüentemente, vários investigadores assumiram correlações
empíricas da forma
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EU EU
EU EU
EU
os pontos originais de Gilliland [13] e os pontos de dados
multicomponentes de Brown e Martin [15] e Van Winkle e Todd [16]. Os
61 pontos de dados cobrem as seguintes faixas de condições:
-
t
EU
EU
-
vácuo a 600 psig 6. Nmin: 3,4 a 60,3
- -
A linha traçada através dos dados representa a equação desenvolvida
por Molokanov et al. [17]:
- -
\
\_ -40°F
- - (9-34)
\
onde
-
\4 - X=
R - Rfin
R+1
0 1,0 Eu 1.1
1.2 eu 1,3 eu 1,4 eu 1,5 Com um valor de R/R, próximo do ótimo de 1,3, a Figura 9.10 prevê
RIRmin uma proporção ótima para N/N de aproximadamente $2. O valor de N
Figura 9.9 Efeito da taxa de refluxo no custo. inclui um estágio para um refervedor parcial e um estágio para um
[De JR Fair e WL Bolles, Chem. Eng., 75(9), 156-178 (1968).] condensador parcial, se houver.
A correlação de Gilliland é muito útil para a exploração preliminar de
variáveis de projeto. Embora nunca tenha sido destinada ao projeto
Além disso, eles assumiram que tal correlação pode existir para sistemas final, a correlação de Gilliland foi usada, antes da aplicabilidade dos
multicomponentes quase ideais, embora variáveis adicionais de computadores digitais, para projetar muitas colunas de destilação para
composição de alimentação e volatilidades relativas não-chave também separações multicomponentes sem o benefício de cálculos precisos
influenciem o valor de R,. etapa por etapa. Na Figura 9.11, um novo gráfico da correlação em
A correlação empírica mais simples e bem sucedida deste tipo é a coordenadas lineares mostra que um pequeno aumento inicial em R
desenvolvida por Gilliland [13] e ligeiramente modificada numa versão acima de R~ causa uma grande diminuição em N, mas mudanças
posterior por Robinson e Gilliland [14]. adicionais em R têm um efeito muito menor sobre N. O joelho no A
A correlação é mostrada na Figura 9.10, onde os três conjuntos de curva da Figura 9.11 corresponde estreitamente ao valor ótimo de R/R,
pontos de dados, que são baseados em cálculos precisos, são na Figura 9.9.
Robinson e Gilliland [14] afirmam que uma correlação mais precisa
deveria utilizar um parâmetro envolvendo a condição de alimentação
q. Este efeito é mostrado na Figura 9.12 usando pontos de dados para
a separação nítida de misturas de benzeno-tolueno de Guerreri [18]. Os
dados, que abrangem condições de alimentação que variam
R - Rmin
R+ 1 Refluxo R - Rmin Refluxo total
Eu.O _
0,1
1 , 01 eu 0,1 1
Localização do estágio de alimentação
R - Rmin
Rota 1
Implícita na aplicação da correlação de Gilliland está a especificação
Figura 9.12 Efeito das condições alimentares na correlação de Gilliland.
de que os estágios teóricos sejam distribuídos de maneira ideal
[De G. Guerreri, Hydrocarbon Processing, 48(8), 137-142 (1969).]
entre as seções de retificação e decapagem. Conforme sugerido por
Brown e Martin [15], o estágio de alimentação ideal pode ser
localizado assumindo que a proporção entre os estágios acima da
do líquido sub-resfriado ao vapor superaquecido (q é igual a 1,3 a
alimentação e os estágios abaixo da alimentação é a mesma que a
-0,7), mostram uma tendência à diminuição dos requisitos do estágio
proporção determinada pela simples aplicação da equação de
teórico com o aumento da vaporização da alimentação. A correlação
Fenske ao separado. seções em condições
de Gilliland parece ser conservadora para alimentos com valores
baixos de q. Donne11 e Cooper [19] afirmam que este efeito de q é de refluxo total para fornecer NR (N~)min
-
importante apenas quando o a entre os componentes principais é NS (N~)min
alto ou quando a alimentação é baixa em componentes voláteis.
Um problema sério com a correlação de Gilliland pode ocorrer
quando a remoção é muito mais importante que a retificação.
Por exemplo, Oliver [20] considera um caso binário fictício
com especificações de ZF = 0,05, x~ = 0,40, x~ = 0,001, Infelizmente, (9-35) não é confiável, exceto para alimentações e
= 1, a = 5, R/ Rmi, = 1,20, e transbordamento molar separações bastante simétricas.
constante. q Por cálculos exatos, N = 15,7. Da equação Uma aproximação razoavelmente boa da localização ideal do
de Fenske, Nin = 4,04. Da equação de Underwood, R~, = 1,21. estágio de alimentação pode ser feita empregando a equação
De (9-32) para a correlação de Gilliland, N = 10,3. Isso é 34% menor empírica de Kirkbride [22]:
que o valor exato. Esta limitação, causada por ignorar a fervura, é
discutida posteriormente por Strangio e Treybal [21], que apresentam
um método mais preciso, mas muito mais tedioso, para tais casos.
Um teste extremo de ambas as equações é fornecido pelo
problema fictício de mistura binária de Oliver [20] citado na seção
anterior. Cálculos exatos de Oliver e cálculos usando (9-35) e (9-36)
fornecem os seguintes resultados:
SOLUÇÃO
Embora o resultado da equação de Kirkbride não seja muito
F~~~ os exemplos citados, valores de ~,i, e [(R - R,~,)I(R + 111 satisfatório, o resultado do método da razão de Fenske é muito
pior.
são obtidos usando uma taxa de destilado do Exemplo 9.5 de
469,56 lbmolrh. Assim, R = 379,61469,56 = 0,808. Com Nfi, = 8,88,
De (9-34),
Use a equação de Kirkbride para determinar a localização do estágio de
- N - Nmin - 1 - exp [( 1 + 54,4 (0,182) ) (0,182 - 1 )] alimentação para o debutanizador do Exemplo 9.1, assumindo um requisito
N+1 11 + 117,2(0,182) 0,182°,5 de estágio de equilíbrio de 18,27.
= 0,476
8,88 + 0,476 SOLUÇÃO
N= = 17,85
1 - 0,476
Suponha que a distribuição do produto calculada no Exemplo 9.3 para
N - 1 = 16,85 condições de refluxo total seja uma boa aproximação para o destilado e
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Da Figura 9.3,
Z~C-,F = 4481876,3 = 0,51 12
e zic5, ~ = 361876,3 = 0,041 1
De (9-36),
Log ai, HK
total. Contudo, em condições de refluxo mínimo, nenhum ou apenas limitantes. No entanto, como mostrado por Stupin e Lockhart [23], as
alguns dos componentes não-chave são distribuídos. As relações de distribuições de produtos na destilação são complexas. Um resultado
distribuição para estas duas condições limitantes são mostradas na típico é mostrado na Figura 9.14. Para uma taxa de refluxo próxima
Figura 9.13 para o exemplo do desbutanizador. Para condições de do mínimo, a distribuição do produto (curva 3) situa-se entre os dois
refluxo total, os resultados da equação de Fenske no Exemplo 9.3 são limites (curvas 1 e 4). No entanto, para uma taxa de refluxo elevada,
representados como uma linha reta para as coordenadas log-log. Para a distribuição do produto para um componente não-chave (curva 2)
refluxo mínimo, os resultados da equação de Underwood no Exemplo pode, na verdade, estar fora dos limites, resultando numa separação
9.5 são mostrados como uma linha tracejada. inferior.
Para o comportamento da distribuição do produto na Figura
9.14, Stupin e Lockhart fornecem uma explicação que é consistente
com a correlação de Gilliland da Figura 9.10. À medida que a taxa
de refluxo diminui em relação ao refluxo total, mantendo as divisões
especificadas dos dois componentes principais, as necessidades do
estágio de equilíbrio aumentam apenas lentamente no início, mas
depois rapidamente à medida que o refluxo mínimo se aproxima.
Inicialmente, grandes reduções no refluxo não podem ser
adequadamente compensadas pelo aumento do número de estágios.
Isso causa distribuições inferiores de componentes não-chave.
Contudo, à medida que o refluxo mínimo se aproxima, diminuições
comparativamente pequenas no refluxo são mais do que
compensadas por grandes aumentos nos estágios de equilíbrio; e
a separação dos componentes não essenciais torna-se superior à
do refluxo total. Parece razoável supor que, a uma taxa de refluxo
quase ideal de 1,3, a distribuição dos componentes não-chave é
próxima daquela estimada pela equação de Fenske para condições de reflux
derivadas e aplicadas à absorção na Seção 5.4. Estas equações são V, Agente de remoção de gás
N2 puro Líquido despojado
ilustradas para decapantes e extratores aqui. Outro tratamento de Smith e 70°C (158°F)
Brinkley [27] enfatiza separações líquido-líquido. <0,05 % em mol de
SO, <0,5% em mol ( 83 + 82)
pressões baixas. Contudo, as temperaturas não devem ser tão elevadas A vazão de entrada do agente de remoção Vo não é especificada.
A taxa mínima em estágios infinitos pode ser calculada a partir de (9-37), desde
que provoquem decomposição e o vácuo deve ser utilizado apenas se
que um componente chave seja selecionado. Suponha que escolhemos B2,
necessário. A vazão mínima do agente de extração, para um valor
que é o componente mais pesado a ser removido até uma extensão especificada.
especificado de +s para um componente chave K correspondente a um
A 70°C, a pressão de vapor de B2 é 90,4 psia. Da lei de Raoult com pressão
número infinito de estágios, pode ser estimada a partir de uma equação
total de 30 psia,
obtida de (5-50) com N = CQ,
Para este valor de (Vo),,,, (9-42) agora pode ser usado para determinar +s
EXEMPLO 9.8 para B3 e SOz. Os valores K para essas duas espécies são 4,53 e 6,95,
O dióxido de enxofre e os butadienos (B3 e B2) devem ser extraídos com respectivamente. De (9-37), em estágios infinitos com Vo = 37,9 lbmolih,
11
Podemos obter uma estimativa melhor de (Vo), assumindo que todo o
Espécies 11, lbmoVh $s = - conteúdo de butadieno do líquido extraído é devido ao B2.
Eu
Então ($s)B2 = 0,50312 = 0,2515, e (Vo),, de (9-37) é 29,9 lbmolth. Os
so2 <0,00503 <0,0503
<0,0503B3 + B2 ~0,503
valores de ($S)B3 e ($s)so2 ainda são negativos.
100,0 BS
A vazão de entrada real para o vapor de extração deve ser maior que o
-
valor mínimo. Para estimar o efeito do Vo nos requisitos teóricos do estágio
As propriedades termodinâmicas podem ser calculadas com base em e nos valores +s para os componentes não-chave, a aproximação de
soluções ideais a baixas pressões. Para butadieno sulfona, a pressão de vapor é Kremser é usada com valores K a 70°C.
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O recíproco de E é
Isto está consideravelmente acima da especificação de 0,05. Portanto,
repita os cálculos com, digamos, ($s)B2 = 0,09 e continue a repetir até
que o valor especificado de ($s)B2+B3 seja obtido. Desta forma, os
cálculos para vários números de etapas teóricas são realizados com
As equações de trabalho para cada componente são
resultados convergentes conforme mostrado.
Estes resultados mostram que a especificação sobre SO2 também é atendida para
todos os quatro valores de N.
Em um extrator vertical, o solvente teria que entrar pelo topo se fosse de maior
densidade que a alimentação.
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diferentes ou o calor de mistura seja grande. Infelizmente, o método de eu, = 4.000 250 ~ ao
longo
grupo nem sempre é confiável para cascatas de extração líquido-líquido
porque o coeficiente de distribuição, conforme discutido no Capítulo 2,
é uma razão entre os coeficientes de atividade, que pode variar
drasticamente com a composição. Conseqüentemente, os métodos EU EU
Solvente Refinado
rigorosos do Capítulo 10 são preferidos.
tudo, Ib/h
Dimetilformamida (DMF) 2
Água (W) 2 5
Cloreto de metileno (MC) 9.973 v,, = 10.000
0,9
Componente KD~ EU&
MC 40,2 -? 0,8
-2
FA 0,005
DMA 2.2 0,7
C 0,003
0,6
DMA 20 20
DMF Fmm (9-44), (9-43), (9-41) e (9-42), temos
400 400
W 3.560 0 25 3.560 25 88 9.885 - Libras por hora
MC – 4.000 9.973 3.670 10.330 Componente +E +você Refinado, llo Extrato, vl
10.000
FA 0,9870 DMA 0,0 19,7 0,3
- 0,0 20,0
De (9-45) a (9-49), temos
DMF 0,000374 0,422 1.3 400,7
EU
RESUMO
1. O método Fenske-Underwood-Gilliland (FUG) para destilação simples de 3. Estimativas da distribuição de componentes não-chave e da localização do
misturas multicomponentes ideais e quase ideais é útil para fazer estimativas estágio de alimentação podem ser feitas com as equações de Fenske e
preliminares dos requisitos de estágio e refluxo. Kirkbride, respectivamente.
EU
REFERÊNCIAS
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12. FAIR, JR e WL BOLLES, Chem. Eng., 75(9), 156-178 (1968).
EXERCÍCIOS
Seção 9.1
kmolh
9.1 Uma mistura de ácidos propiônico e n-butírico, que pode ser considerada
como solução ideal, deve ser separada por destilação em um destilado
contendo 95 % em mol de ácido propiônico e um produto de fundo contendo Sequência de
98 % em mol de n-butírico. ácido. Determine o tipo de condensador a ser
utilizado e estime o funcionamento da coluna de destilação
pressão.
9.2 Uma sequência de duas colunas de destilação deve ser usada para
produzir os produtos indicados na Figura 9.19. Estabeleça o tipo de condensador
e uma pressão operacional para cada coluna para: (a) A sequência direta
(separação C2/C3 primeiro) e (b) A sequência indireta (separação C3InCd
primeiro). Use os valores K das Figuras 2.8 e 2.9.
Exercícios 361
krnoll
C, 20 C2
130 kPa
4,995 >
Benzeno 5
D- krnollh krnoll
krnoll C2 0,005 Benzeno 257
C, 20 - Benzeno 485 Tolueno 0,1
Tolueno 0,5
5c2 _ -
Benzeno 500
Tolueno 100
Alimentar 165kPa
- Fluxo
krnoll
krnoll lateral de vapor
> Benzeno
> Benzeno 260 -.A- 180 kPa
krnollh Tolueno 3 79,4
Tolueno 80
Benzeno 10 Bifenil 5 Bifenil 0,2
Tolueno 99,5
krnoll
> Tolueno 0,5 Bifenil
4,8
a, Cornp
médio. volatilidade relativa
Cornp. krnollh C,
160
370
C, C2 240
nc,
nC7
40
50
'EU LK nC4 6 krnollh
nC8 40
9.3 Para cada uma das duas separações de destilação (D-1 e 0-2)
Figura 9.23 Dados do Exercício 9.7.
indicadas na Figura 9.20, estabeleça o tipo de condensador e uma pressão
de operação.
9.6 Uma mistura de 25% em mol de acetona (A) em água (W) deve ser Figura 9.24 Dados do Exercício 9.8.
separada por destilação a uma pressão média de 130 kPa em um
destilado contendo 95% em mol de acetona e um fundo contendo 2% em
mol de acetona. Os coeficientes de atividade de diluição infinita são 9.8 Para a operação de destilação mostrada na Figura 9.24, estabeleça o
tipo de condensador e uma pressão de operação, calcule o número mínimo
de estágios de equilíbrio e estime a distribuição dos componentes não-
Calcule pela equação de Fenske o número de estágios de equilíbrio chave. Obtenha os valores K das Figuras 2.8 e 2.9.
necessários. Compare o resultado com aquele calculado a partir do
método McCabe-Thiele. A equação de Fenske é confiável para esta separação?9.9 Para 15 estágios de equilíbrio mínimo a 250 psia, calcule e represente
9.7 Para a operação de destilação indicada na Figura 9.23, calcule o graficamente a recuperação percentual de C3 no destilado em função da
número mínimo de estágios de equilíbrio e a distribuição dos componentes vazão do destilado para a destilação de 1.000 lbmol/h de uma alimentação
não-chave pela equação de Fenske, usando as Figuras 2.8 e 2.9 para contendo 3% de C2, 20% C3, 37% nC4, 35% nC5 e 5% nC6 em moles.
valores K. Obtenha os valores K das Figuras 2.8 e 2.9.
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9.10 Use as equações de Underwood para estimar a razão mínima de refluxo 9.17 A seguinte mistura de alimentação deve ser separada por destilação comum
externo para a separação por destilação de 30% em mol de propano em propileno a 120 psia, de modo a obter 92,5% em mol de nC4 no destilado líquido e 82,0%
para obter 99% em mol de propileno e 98% em mol de propano, se a condição de em mol de iC5 no fundo.
alimentação a uma pressão de operação da coluna de 300 psia for : (a) Líquido
Componente lbmolh
com ponto de bolha, (b) Cinquenta por cento em mol vaporizado e (c) Vapor com
ponto de orvalho. Use os valores K das Figuras 2.8 e 2.9.
9.11 Para as condições do Exercício 9.7, calcule a taxa de refluxo externo mínimo
e a distribuição dos componentes não-chave no refluxo mínimo pela equação de
Underwood se a alimentação for um líquido com ponto de bolha na pressão da
coluna.
(a) Estime o número mínimo de estágios de equilíbrio necessários aplicando a
9.12 Calcule e represente graficamente a razão mínima de refluxo externo e o
equação de Fenske. Obtenha os valores K das Figuras 2.8 e 2.9.
número mínimo de estágios de equilíbrio em relação à porcentagem de pureza do
produto para a separação por destilação de uma alimentação líquida de ponto de
bolha equimolar de isobutaneln-butano a 100 psia. O destilado deve ter a mesma (b) Use a equação de Fenske para determinar a distribuição de componentes
pureza iC4 que o fundo deve ter pureza nC4. não-chave entre destilado e fundos. (c) Supondo que a
Considere purezas percentuais de 90% a 99,99%. Discuta a importância dos alimentação esteja no ponto de bolha, use o método de Underwood para estimar
resultados. a razão de refluxo mínimo.
9.13 Use o método de atalho Fenske-Underwood-Gilliland para determinar a razão (d) Determine o número de estágios teóricos exigidos pela correlação de Gilliland
de refluxo necessária para conduzir a operação de destilação indicada na Figura assumindo L/ D = 1,2(L/ D)~,, um refervedor parcial e um condensador total. (e)
9.25 se NI Nmin = 2,0, a volatilidade relativa média = 1,11 e a alimentação estiver Estime a localização do estágio de
na temperatura do ponto de bolha na pressão do estágio de alimentação da alimentação.
coluna. Suponha que o refluxo externo seja igual ao refluxo interno na zona de
9.18 Considere a separação por destilação de um efluente de cloração para
pinçamento superior. Suponha um condensador total e um refervedor parcial.
recuperação de C2H5Cl. A alimentação é um líquido com ponto de bolha na
pressão da coluna de 240 psia com a seguinte composição e valores K para as
9.14 Uma alimentação consistindo de 62% em mol de para-diclorobenzeno em condições da coluna:
ortodiclorobenzeno deve ser separada por destilação a uma pressão próxima da
atmosférica em um destilado contendo 98% em mol de isômero para e fundos Componente Fração Mole K
contendo 96% em mol de isômero orto. C2H4 0,05 5.1
Se um condensador total e um refervedor parcial forem usados, q = 0,9, HC1 0,05 3,8
volatilidade relativa média = 1,154 e refluxo/refluxo mínimo = 1,15, use o C2H6 0,10 3,4
procedimento Fenske-Underwood-Gilliland para estimar o número de estágios C2H5Cl 0,80 0,15
teóricos necessários.
As especificações são: (xD/xe) para C2H5C1 = 0,01 (xD/
9.15 Explique por que a correlação de Gilliland pode fornecer resultados errôneos xe) para CzH6 = 75 Calcule
para casos em que a proporção entre os estágios de retificação e de remoção é
a distribuição do produto, os estágios teóricos mínimos, o refluxo mínimo e os
pequena.
estágios teóricos em 1,5 vezes o LID mínimo e localize o estágio de alimentação.
9.16 A alimentação de hidrocarbonetos para uma coluna de destilação é um A coluna deve ter um condensador parcial e um refervedor parcial.
líquido com ponto de bolha a 300 psia com a composição da fração molar C2 =
0,08, C3 = 0,15, nC4 = 0,20, nC5 = 0,27, nC6 = 0,20 e nC7 = 0,10.
9.19 Cem quilogramas-moles por hora de uma mistura de três componentes com
ponto de bolha a ser separada por destilação tem a seguinte composição:
(a) Para uma separação nítida entre nC4 e nC5, determine a pressão da coluna
e o tipo de condensador se a temperatura de saída do condensador for 120°F.
Componente Fração Mole 0,4 0,2 Volatilidade Relativa
(b) No refluxo total, determine a separação para oito estágios teóricos no total, A 5
especificando 0,01 fração molar nC4 no produto de base. (c) Determine na parte B 3
Destilado
- e a razão de ebulição mínima pela equação de Underwood. (c) Para uma taxa de
Exercícios 363
9-22 Determine pelo método do grupo de Kremser a separação que pode 150 psia
ser alcançada para a operação de absorção indicada na Figura 9.26 para
nC4 173,5
as seguintes combinações de condições: (a) Seis estágios de equilíbrio e
nC5 58,2
pressão operacional de 75 psia, (b) Três estágios de equilíbrio e pressão nC6 33,6
operacional de 150 psia, e (c) Seis estágios de equilíbrio e pressão
operacional de 150 psia.
9.23 Mil quilogramas-moles por hora de gás rico a 70°F com 25% C1,15%
C2,25% Cj, 20% nC4 e 15% nC5 por mols devem ser absorvidos por 500 Figura 9.28 Dados do Exercício 9.27.
kmolk de nClo a 90° F em um absorvedor operando a 4 atm. Calcule pelo
método do grupo Kremser a porcentagem de absorção de cada componente
para: (a) Quatro estágios teóricos, (b) Dez estágios teóricos e (c) Trinta deve ser extraído a 150°C por 300 kmoVh de dietilenoglicol (DEG) em um
estágios teóricos. Use as Figuras 2.8 e 2.9 para valores K. extrator líquido-líquido em contracorrente com cinco estágios de equilíbrio.
Estimar as vazões e composições das correntes de extrato e refinado pelo
9.24 Para a operação de flashing e stripping indicada na Figura 9.27, método de grupo. Em unidades de fração molar, os coeficientes de
determine pelo método do grupo de Kremser os quilogramas-moles por distribuição para o hidrocarboneto podem ser essencialmente constantes
hora de vapor se o stripper for operado a 2 atm e tiver cinco estágios nos seguintes valores:
teóricos.
Componente KDi = y(fase so1vent)lx(fase refinado)
9.25 Um removedor operando a 50 psia com três estágios de equilíbrio é
usado para remover 1.000 kmolk de líquido a 250°F com a seguinte
composição molar: 0,03% CI, 0,22% C2, 1,82% C3, 4,47% nC4, 8,59%
nCs , 84,87% nClo. O agente de remoção é 100 kmol/h de vapor
superaquecido a 300°F e 50 psia. Use o método de grupo para estimar as
composições e vazões do líquido extraído e do gás rico.
Para dietilenoglicol, assuma KD = 30. [ED Oliver, Diffusional Separation
Processes, John Wiley and Sons, New York, p. 432 (1966).]
9.26 Cem quilogramas-moles por hora de uma mistura equimolar de
benzeno (B), tolueno (T), n-hexano (C6) e n-heptano (C7)
9.27 Um stripper reboilado em uma planta de gás natural deve ser usado
para remover principalmente propano e componentes mais leves da
alimentação mostrada na Figura 9.28. Determine pelo método de grupo as
1%
= Óleo rico
1,10. Estime a localização do estágio de alimentação pela equação de
Kirkbride. (b) A partir dos resultados da parte (a) para refluxo, estágios e
~yq lbmolh
C3 9 6 nC4 taxa de destilado, use o método do grupo Edmister da Seção 5.4 para
52 2 4 nC5 -
prever as composições do destilado e dos fundos. Compare os resultados
com as especificações.
*
2.000
25psi _
Ponto de bolha Eu
- 2 atm :
eis kmollh orto-xileno
-
kmolih Cl 13,7 12 Etilbenzeno 100
C, 101,3 W C3 146,9 2 atm
nC, 23,9 nC5 Para-xileno 100 35psi _
Vapor Meta-xileno 200
nCll
1 superaquecido, 2 atm, Orto-xileno 100
5,7 - 300°F 4
196,7
150°F
2 krnol/h
de meta-xileno
Figura 9.27 Dados do Exercício 9.24. Figura 9.29 Dados do Exercício 9.28.