Modelos de destilação baseados em taxas

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Capítulo 12
Modelos baseados em taxa para vapor-líquido

Operações de Separação
§12.0 OBJETIVOS INSTRUCIONAIS
Depois de concluir este capítulo, você deverá ser capaz de:
• Escreva equações que modelam um estágio de não-equilíbrio, onde o equilíbrio é assumido apenas na interface entre
fases.
• Explicar os efeitos de acoplamento de componentes na transferência de massa
multicomponente. • Explique o problema de bootstrap e como ele é tratado para
destilação. • Cite métodos para estimar coeficientes de transporte e áreas interfaciais necessários para cálculos baseados em taxas. •
Explicar as diferenças entre os padrões ideais de fluxo de vapor-líquido que são empregados para cálculos baseados em taxas. •
Use um simulador de processo ou um programa de computador autônomo para fazer um cálculo baseado em taxa para um vapor-líquido
problema de separação.
Equações para modelos de destilação baseados em equilíbrio foram métodos foram desenvolvidos para obter uma solução para o modelo de
publicado pela primeira vez por Sorel [1] em 1893. Eles consistiam em Sorel para misturas multicomponentes. O método de Thiele–Geddes [3]
balanços materiais totais e componentes em torno das seções superior e requer a especificação do número de estágios de equilíbrio, localização
inferior dos estágios de equilíbrio, incluindo um condensador total e um do estágio de alimentação, taxa de refluxo e taxa de fluxo de destilado,
refervedor, e balanços de energia correspondentes com provisão para para os quais a distribuição do produto componente é calculada. O método
perdas de calor, que são importantes para pequenas colunas de de Lewis-Matheson [4] calcula os estágios necessários e a localização do
laboratório, mas não para colunas industriais isoladas. Sorel usou gráficos estágio de alimentação para uma taxa de refluxo especificada e dividida
de dados de equilíbrio de fase em vez de equações. Devido à complexidade entre dois componentes principais. Esses dois métodos foram amplamente
do modelo de Sorel, ele não foi amplamente aplicado até 1921, quando foi utilizados para a simulação e projeto de colunas de destilação
adaptado para técnicas de solução gráfica para sistemas binários, primeiro multicomponentes de alimentação única antes da década de 1960.
por Ponchon e depois por Savarit, que usou um diagrama de concentração Tentativas no final dos anos 1950 e início dos anos 1960 de adaptar os
de entalpia. Em 1925, uma técnica gráfica muito mais simples, mas menos métodos Thiele-Geddes e Lewis-Matheson para computadores digitais
rigorosa, foi desenvolvida por McCabe e Thiele, que eliminou os balanços tiveram sucesso limitado. O avanço na informatização dos cálculos por
de energia assumindo vazões molares de vapor e líquido constantes, etapas ocorreu quando Amund filho e seus colegas de trabalho, a partir
exceto nos estágios de alimentação ou retirada da corrente lateral. Quando de 1958, aplicaram técnicas de álgebra matricial. Isso levou a métodos
aplicável, o método gráfico de McCabe-Thiele, apresentado no Capítulo 7, bem-sucedidos auxiliados por computador, baseados na álgebra de
é usado até hoje para a destilação binária, porque fornece informações matrizes esparsas, para o modelo baseado em equilíbrio de Sorel. Os
valiosas sobre as mudanças nas composições das fases de estágio para modelos mais úteis são apresentados no Capítulo 10. Embora os cálculos
estágio. às vezes falhem na convergência, os métodos são amplamente aplicados
e tornaram-se flexíveis e robustos.
Como algumas das equações de Sorel são não lineares, não é possível
obter soluções algébricas, a menos que sejam feitas suposições Os métodos apresentados nos Capítulos 10 e 11 assumem que o
simplificadoras. Smoker [2] fez exatamente isso em 1938 para a destilação equilíbrio é alcançado, em cada estágio, com relação à transferência de
de uma mistura binária, assumindo não apenas um estouro molar calor e massa. Exceto quando a temperatura muda significativamente de
constante, mas também uma volatilidade relativa constante. estágio para estágio, a suposição de igualdade de temperatura para as
A equação de Smoker ainda é útil para superfracionadores envolvendo fases de vapor e líquido que saem de um estágio é geralmente aceitável.
misturas binárias de ebulição próxima, onde essa suposição é válida. A No entanto, para a maioria das aplicações industriais, assumir o equilíbrio
partir de 1932, dois testes numéricos iterativos das composições da fase de saída é
457
458 Capítulo 12 Modelos Baseados em Taxa para Operações de Separação Vapor-Líquido
Não é razoável. Em geral, as frações molares de saída da fase de vapor equilíbrio com o líquido, a temperatura do vapor não corresponde à
não estão relacionadas às frações molares de saída da fase líquida por temperatura do ponto de orvalho. É até possível, algebricamente, que a
valores de K termodinâmicos. Para superar essa limitação dos modelos temperatura do vapor corresponda a um valor impossível abaixo do ponto
baseados em equilíbrio, Lewis [5], em 1922, propôs uma eficiência de de orvalho.
estágio geral para converter estágios teóricos (equilíbrio) em estágios Os valores de EMV podem ser obtidos a partir de dados ou correlações
reais. Dados experimentais mostram que essa eficiência varia, dependendo e são mais prováveis de serem eficiências de ponto de vapor Murphree (em
da aplicação, em uma faixa de 5 a 120%, onde os valores mais altos são vez de bandeja), que se aplicam apenas a um local específico na bandeja.
para destilação em bandejas de grande diâmetro e passagem única de Para convertê-los em eficiências de bandeja, os padrões de fluxo de vapor
líquido devido a um efeito de fluxo cruzado, enquanto os mais baixos os e líquido devem ser assumidos à maneira de Lewis [7], conforme discutido
valores ocorrem em colunas de absorção com absorventes de alta por Seader [8]. Se o vapor e o líquido forem completamente misturados, a
viscosidade e alto peso molecular. eficiência do ponto é igual à eficiência da bandeja.
Walter e Sherwood [9] descobriram que as eficiências medidas da
Um procedimento melhorado para explicar o não-equilíbrio bandeja cobrem uma faixa de 0,65 a 4,2% para absorção e remoção de
com relação à transferência de massa foi introduzido por Murphree [6] dióxido de carbono de soluções de água e glicerina; 4,7 a 24% para
em 1925. Ele incorpora a eficiência do prato de fase de vapor de Murphree, absorção de olefinas em óleos; e 69 a 92% para absorção de amônia,
(EMV)i,j, diretamente no modelo de Sorel para substituir a equação de umidificação do ar e retificação do álcool.
equilíbrio baseada no valor K. Assim, Ki;j ¼ yi;j=xi;j
ð12-1Þ Em 1957, Toor [10] mostrou que a difusão em um ternário
é substituído por A mistura é extremamente mais complexa do que em uma
. S . S
mistura binária por causa do acoplamento entre os gradientes de
= ym ð12-2Þ
ðEMVÞi;j ¼ ei ;j — yi;jþ1 i;j — yi;jþ1
concentração dos componentes, especialmente quando os componentes
onde i refere-se ao componente ej ao estágio, com os estágios numerados diferem amplamente em tamanho molecular, forma e polaridade. Toor
de cima para baixo. mostrou que, além da difusão devido a uma força motriz de concentração
Essa eficiência é a razão entre a mudança real na fração molar da fase Fickiana, o acoplamento de gradiente pode resultar em: (1) difusão contra
de vapor e a mudança que ocorreria se o equilíbrio fosse alcançado . O uma força motriz (difusão reversa), (2) nenhuma difusão, mesmo que uma
valor de equilíbrio, y é obtido i;j ,

m força motriz de concentração esteja presente (barreira de difusão) e (3)
difusão com força motriz zero (difusão osmótica). Cálculos teóricos de Toor
de (12-1), com substituição em (12-2) dando
. . S e Burchard [11] previram a possibilidade de valores negativos de EMV em
ðEMVÞi;j ¼ = Ki;jxi;j — yi;jþ1 ð12-3Þ sistemas multicomponentes, mas EMV para sistemas binários é restrito a
ÿ yi;j — yijþ1
0–100%.
As equações (12-2) e (12-3) assumem: (1) concentrações uniformes em

correntes de vapor e líquido entrando e saindo de um prato; (2) mistura Em 1977, Krishna e cols. [12] estendeu o trabalho de Toor e Burchard e
completa no líquido que flui pela bandeja; (3) fluxo tampão do vapor através mostrou que quando a força motriz da fração molar do componente A é
do líquido; e (4) resistência insignificante à transferência de massa no pequena em comparação com a dos outros componentes, a taxa de
líquido. transporte de A é controlada pelos outros componentes, com o resultado
A aplicação de EMV usando correlações empíricas provou ser adequada que o EMV para A está entre menos e mais 1. Eles confirmaram essa
para misturas multicomponentes binárias e de ebulição próxima, ideais e previsão conduzindo experimentos com o sistema etanol/terc-butanol/água
quase ideais. No entanto, as deficiências da eficiência de Murphree para e obtiveram valores de EMV para terc-butanol variando de -2.978% a
misturas multicomponentes são reconhecidas há muito tempo. O próprio +527%. Além disso, o EMV para etanol e água às vezes diferiu
Murphree afirmou claramente essas deficiências para misturas significativamente.
multicomponentes e para casos onde a eficiência é baixa. Ele até
argumentou que placas teóricas não deveriam ser a base de cálculo para Duas outras eficiências de bandeja são definidas na literatura: a
misturas multicomponentes. eficiência de vaporização de Holland, que foi anunciada pela primeira vez
por McAdams, e a eficiência de bandeja de Hausen, que elimina a suposição
Para misturas binárias, os valores de EMV são sempre positivos e em EMV de que o líquido que sai está em seu ponto de bolha. O primeiro
idênticos para os dois componentes. No entanto, para misturas não pode explicar os fenômenos Toor e pode variar amplamente de uma
multicomponentes, os valores de EMV diferem de componente para maneira não atribuível ao componente particular. Este último parece ser
componente e de estágio para estágio. Os valores independentes de EMV superior ao EMV, mas é consideravelmente mais complicado e difícil de
precisam forçar a soma das frações molares na fase de vapor a somar 1, o usar e, portanto, não encontrou muitos adeptos.
que introduz a possibilidade de valores negativos de EMV. Ao usar a
eficiência da fase de vapor de Murphree, as temperaturas das fases de Por causa das dificuldades em aplicar uma eficiência de bandeja a um
vapor e líquido de saída são consideradas idênticas e iguais à temperatura modelo de estágio de equilíbrio para sistemas multicomponentes, o
de ponto de bolha do líquido de saída. Porque o vapor não está em desenvolvimento de um modelo baseado em transporte ou taxa de não-
equilíbrio realista tem sido uma meta desejável. Em 1977,
§12.1 Modelo Baseado em Taxa 459
Waggoner e Loud [13] desenvolveram um modelo de transferência de massa

baseado em taxa, limitado a sistemas quase ideais de ebulição próxima. Vj
Lj –1 Fluxo
No entanto, uma equação de transferência de energia não foi incluída (porque xi j -1 lateral de vapor
o equilíbrio térmico seria muito aproximado para uma mistura de ebulição Hj L -1 sim, j Wj
eu
T -1 j HV
j Vrj
próxima) e o acoplamento das taxas de transferência de massa dos T EM
j
componentes foi ignorado.
Em 1979, Krishna e Standart [14] mostraram a possibilidade de aplicar a Estágio j
teoria de transferência de calor e massa multicomponente rigorosa para Qj

eu
N Qj
EM
cálculos de transporte simultâneo. A teoria foi desenvolvida por Taylor e

e
Krishna [15], o que levou ao desenvolvimento em 1985 por Krishnamurthy e
eu
f
eu, j
V f i,j
Taylor [16] do primeiro modelo auxiliado por computador baseado em taxa H LF
j H FV
j
para colunas de destilação em bandejas e empacotadas e outras operações xi, j
HL Vj +1
j_
de separação contínua. . Seu modelo aplica os dois filmes do T eu yi, j +1
j
EM
Corrente H
j +1
A teoria da transferência de massa discutida em §3.7, com a suposição de lateral líquida Tj
EM
Lj +1 _
equilíbrio de fase na interface, e fornece opções para configurações de fluxo Uj

Lrj
de vapor e líquido em colunas de bandejas, incluindo fluxo tampão e
Figura 12.1 Estágio de não-equilíbrio para método baseado em taxa.
fluxo perfeitamente misturado, em cada bandeja.
O modelo não requer eficiências de bandeja ou valores de HETP, mas
correlações de transferência de massa e coeficientes de transferência de entalpia molar HV e frações molares componentes yi,j+1.
calor são necessárias para o tipo particular de bandejas ou jþ1
Dentro do estágio, a transferência de massa de componentes ocorre através
embalagem empregada. O modelo foi estendido em 1994 por Tay lor, do limite de fase a taxas molares Ni,j da fase de vapor para a fase líquida (+)
Kooijman e Hung [17] para incluir: (1) efeito do arrastamento de gotículas de ou vice-versa (—), e a transferência de calor ocorre através do limite de fase a
líquido no vapor e oclusão de bolhas de vapor no líquido, (2) perfil de pressão taxas ej do fase de vapor para a fase líquida (+) ou vice-versa ( ). Deixe o
da coluna, ( 3) correntes interligadas e (4) dispersão axial em colunas —
compactadas. estágio é líquido na temperatura T e pressão Pj, com entalpia molar
eu
j
Ao contrário do modelo de 1985, que exigia que o usuário especificasse o HL ; e vapor à temperatura T V e pressão Pj, com entalpia molar HV. Uma
j eu j
diâmetro da coluna e a geometria da bandeja ou o tamanho da embalagem, fração, r , do líquido que sai
j j
a versão de 1994 inclui um modo de projeto que estima o diâmetro da coluna o estágio pode ser retirado como uma corrente lateral líquida na vazão molar
para uma fração especificada de inundação ou queda de pressão. Uj, deixando a vazão molar Lj para entrar no estágio abaixo ou para sair da
Modelos baseados em taxas estão disponíveis em simuladores de processo, coluna. Uma fração, r V, do vapor que sai do estágioj pode ser retirada como
incluindo RATEFRAC [18] de ASPEN PLUS, ChemSep [19] e CHEMCAD. O uma corrente lateral de vapor na vazão molar Wj, deixando a vazão molar Vj
uso de modelos baseados em taxa é altamente recomendado para casos de para entrar no estágio acima ou para sair da coluna. Se desejado, arrastamento,
baixa eficiência de bandeja (por exemplo, absorvedores) e destilação de oclusão, fluxos de interligação, uma segunda fase líquida imiscível e
sistemas multicomponentes altamente não ideais. reação(ões) química(s) podem ser adicionados ao modelo.
§12.1 MODELO BASEADO EM TAXA

§12.1.2 Equações Modelo
Um diagrama esquemático de um estágio de não equilíbrio, consistindo de
Lembre-se de que o modelo de estágio de equilíbrio de §10.1 utiliza as
uma bandeja, um grupo de bandejas ou um segmento de uma seção
equações 2C 3 MESH para cada estágio: C balanços de massa para
ou seja
empacotada, é mostrado na Figura 12.1. Os estágios são numerados de cima

para baixo. componentes; relações de equilíbrio de fase C ; dois somatórios de frações
molares; e um balanço de energia.
No modelo baseado em taxa, os balanços de massa e energia em torno
de cada estágio de equilíbrio são substituídos por balanços separados para
§12.1.1 Variáveis do modelo
cada fase em torno de um estágio, que pode ser uma bandeja, uma coleção
Entrando no estágio j, na pressão Pj, são as vazões molares do líquido de de bandejas ou um segmento de uma seção empacotada. Na forma residual,
eu as equações são as seguintes, onde os resíduos estão nos LHSs e se tornam
alimentação ou F vapor de alimentação V com fluxo molar de componente i e/
euj EM j
taxas, f , F e entalpias molares de fluxo, HLF e HVF e f i;j . zero quando os cálculos são
i;j j j
Também saindo de (+) ou entrando ( ) as fases — líquida e/ou vapor no estágio convergiram. Quando não convergentes, os resíduos são usados para
são as taxas de transferência de calor QV e QL , respectivamente; e também determinar a proximidade da convergência.
j j
entrar no estágio j do estágio acima é a taxa de fluxo molar de líquido Lj—1 na Equilíbrio material do componente da fase líquida:
eu
temperatura T e pressão Pj—1, j—1
eu
com entalpia molar Hj—1 e frações molares componentes xi j—1.
. S
ML ÷ 1º dia _eu Ljxi;j — Lj—1xi;j—1 — f
eu— N i; eu ¼ 0;
j j i; j ð12-4Þ
Entrando no estágio do estágio abaixo está o vapor molar e a pressão Pj+1, eu j
EM
vazão Vj+1 na temperatura T i ¼ 1; 2; ... ; C
jþ1 com
Equilíbrio material do componente da fase de vapor: As equações (12-4), (12-5), (12-9), (12-10), (12-16), (12-17)
. S
VM ÷ EM e (12-18) contêm termos para taxas de transferência de massa de
1º dia _ V y — V y — f — N ¼ 0; jþ1
EM
i;jþ1
j j eu; j eu j Vi ;j componentes , estimado a partir de contribuições difusas e de fluxo
i;j i ¼ 1; 2; ... ; C ð12-5Þ em massa (convectivo). Os primeiros são baseados na área interfacial,
Balanço de energia da fase líquida: forças motrizes de fração molar média e coeficientes de transferência de
. eu
S
massa que respondem pelos efeitos de acoplamento de
E eu ÷ 1 pa LjH
eu
— Lj—1H
eu
XC !L HLF f
— componentes por meio de coeficientes de pares binários. Equações
i¼1 ð12-6Þ
j j j j-1 eu j j empíricas são usadas para área interfacial e coeficientes binários de
L eu
þQ—e¼0 transferência de massa, com base em correlações de dados para
j j
Balanço de energia da fase de vapor: bandejas com tampa de bolhas, bandejas de peneiras, bandejas de
! válvulas, recheios aleatórios e recheios estruturados. As forças motrizes
. S
de fração molar média para difusão dependem dos padrões de fluxo de
E EM ÷ 1º r _ V VjHV — Vjþ1HV — XC f EM HVF
j
j j j jþ1 i¼1 i;j vapor e líquido assumidos. ð12-7Þ O caso mais simples é o fluxo perfeitamente
VV misturado para ambas as fases, que simula colunas de bandejas de pequeno diâmet
þ Qj — ej ¼ 0
fluxo plugue atual para vapor e líquido simula uma coluna empacotada
onde na interface de fase, I,
sem dispersão axial.
E ÷ e —EMe jjj
EU
L¼0 ð12-8Þ As equações (12-6) a (12-8) contêm taxas de transferência de calor.
As equações (12-4) e (12-5) são acopladas pelas taxas de transferência Estes são estimados a partir de contribuições convectivas e de fluxo
de massa do componente: de entalpia, onde os primeiros são baseados na área interfacial,
eu eu forças motrizes de temperatura média e coeficientes de
Ri;j ÷ Ni;j — Ni;j ¼ 0; i ¼ 1; 2; ... ;C — 1 i ¼ 1; ð12-9Þ
transferência de calor convectivo da analogia de Chilton-Colburn para a
R EM
V ¼ 0; 2;... ;C — 1 ð12-10Þ fase de vapor (§3.5.2), e a teoria da penetração para a fase líquida
i;j ÷ Ni;j — N eu j
As equações para a soma das frações molares para cada fase (§3.6.2).
são aplicadas na interface vapor-líquido: Os valores de K em (12-15) são estimados a partir de modelos de equação
XC
de estado (§2.5.1) ou modelos de coeficiente de atividade (§2.6). Bandeja ou
QUE
x
Sj ÷ EU
i;j — 1¼ 0
as quedas de pressão de segmento empacotado são estimadas a partir
i¼1 ð12-11Þ de correlações adequadas do tipo discutido no Capítulo 6.
C
x — 1¼ 0 ð12-12Þ
NÓS
S÷j eu ei ;j
§12.1.3 Análise de Graus de Liberdade
i¼1
Uma equação hidráulica para a queda de pressão do estágio é dada por O número total de equações independentes, chamadas de equações
. S
MERSHQ, para cada estágio de não-equilíbrio, é 5C + 5, conforme
Hj ÷ Pjþ1 — Pj — DPj ¼ 0; j ¼ 1; 2; 3; ... ;N — 1
listado na Tabela 12.1. Essas equações se aplicam a N estágios — isto
ð12-13Þ
é, equações NE ¼ N(5C þ 5) — em termos de variáveis 7NC þ 14N þ
onde o estágio é considerado em equilíbrio mecânico: 1, listadas na Tabela 12.2.
PL¼P ð12-14Þ O número de graus de liberdade é ND ¼ NV - NE ¼
jj V ¼ Pj
(7NC þ 14N þ 1) — (5NC þ 5N) ¼ 2NC þ 9N þ 1.

e DPj é a queda de pressão da fase gasosa do estágio j 1 ao estágio j. ou seja
A equação (12-13) é opcional. É incluído apenas quando se deseja

calcular uma ou mais pressões de estágio da hidráulica. Supõe-se que
o equilíbrio de fase para cada componente exista apenas na interface Tabela 12.1 Resumo das equações independentes para
o modelo baseado em taxas
de fase:
Equação Nº de equações
÷ Ki;j
EU
— yi;j ¼ 0; i ¼ 1; 2; ... ; Cð12-15Þ _

EU
Q eu j eu
x eu;j
eu
M C
i;j
— M Vi ;j C
Como apenas as equações C 1 são escritas para as taxas de transferência
eu
M T;j 1
de massa dos componentes em (12-9) e (12-10), balanços totais de material
de fase em termos de taxas totais de transferência de massa, N pode ser M T;j EM 1
T,
eu
Eij
j , adicionado ao sistema:S. X
C
EV 11
ML ÷ 1 pa
eu
L—L—_ f eu
—N ¼ 0 ð12 d -16Þ
E
R
dd j-1 i¼1
T;j C i; j T;j 1
x EU
C-1
—fþN j
C-1
. S Lee; J
R Vi ;j
M ÷ 1 ano
EM
QUE
j Vj — Vjþ1 NÓS
EM
T;j ¼ 0 ð12-17Þ SS jj
11
EM
T;j eu j
i¼1
x
Hj (opcional)
C QI C
onde N
T;j ¼ N i;j ð12-18Þ

eu j
i¼1
5C +5
§12.2
460 Capítulo 12 Modelos Baseados em Taxa para Operações de Separação Propriedades termodinâmicas e expressões de taxa de transporte 461
Vapor-Líquido
Tabela 12.2 Lista de Variáveis para Modelo Baseado em Taxas §12.2 PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS E EXPRESSÕES
DA TAXA DE TRANSPORTE
Nº do tipo de variável Variável Nº de Variáveis
§12.2.1 Propriedades termodinâmicas
1 Nº de etapas, N 1
eu Os modelos baseados em taxa usam o mesmo valor K e correlações
2 f eu j
NC
EM
de entalpia que os modelos baseados em equilíbrio. No entanto, os
3 f eu j
NC valores de K se aplicam apenas na interface de equilíbrio entre as fases
LF
4 T N de vapor e líquido em bandejas ou embalagens. A correlação do valor
j
5 T VF N K, seja baseada em uma equação de estado ou modelo de coeficiente
j
LF de atividade, é uma função da temperatura da interface, das
6 P
j
N
composições da interface e da pressão da bandeja. As entalpias são
7 P N
VF j avaliadas nas condições das fases quando elas saem de uma bandeja.
8 Lj N Para o modelo baseado em equilíbrio, o vapor está na temperatura
xi, j NC do ponto de orvalho e o líquido está na temperatura do ponto de bolha,
9
L onde ambas as temperaturas estão na temperatura do estágio. Para o
10
r
j
N
modelo baseado em taxa, o líquido é subresfriado e o vapor é
eu
11 T N superaquecido, então eles estão em temperaturas diferentes.
j
12 Vj N
13 sim, j NC
§12.2.2 Expressões de taxa de transporte
V N
r
14 j
Entalpias precisas e, particularmente, valores K são cruciais para modelos
15
TV
j
N baseados em equilíbrio. Para modelos baseados em taxa, também são
16 Pj N necessárias previsões precisas de taxas de transferência de calor e,
QLj N particularmente, taxas de transferência de massa. Estes dependem dos

17
coeficientes de transporte, área interfacial e forças motrizes. É importante
18 QV
j
N
que as taxas de transferência de massa para misturas multicomponentes
19 eu NC
x eu;j levem em consideração os efeitos de acoplamento de componentes por meio
20
EU
NC de coeficientes de pares binários.

ei ;j
21 T
EU
N As formas gerais para as taxas de transferência de massa dos
j
22 não, j NC componentes através dos filmes de vapor e líquido, respectivamente, em
uma bandeja ou em um segmento embalado, são as seguintes, onde as
NW ¼ 7NC þ 14N þ 1 contribuições difusas e convectivas (fluxo em massa) são incluídas:
AO VIVO
Ni;j ¼ aj Ji;j þ yi;jNT;j

ð12-19Þ
TI
e N Lia ;jJ þ xi;jNT;j
j i; j
ð12-20Þ
Se os tipos de variáveis 1 a 7, 10, 14 e 16 a 18 na Tabela 12.2
forem especificados, um total de variáveis 2NC þ 9N þ 1 serão onde a é a área interfacial total para o palco e J j
EU P
atribuídos e os graus de liberdade serão totalmente consumidos. eu j
é o fluxo de difusão molar em relação à velocidade média molar,

Então, as restantes 5C þ 5 variáveis independentes nas
eu onde P representa a fase (V ou L). Para uma mistura binária,
equações 5C þ 5 são xi;j; yi;j ; x eu ; ei ;j ; Ni;j; T ; TV j; T ; Lj, EU
j eu eu;j j conforme discutido em §3.7, esses fluxos, em termos de

e Vj, que são as variáveis a serem calculadas a partir do ;
equações HL . Propriedades HLF;
K i;jjAVF;
EU
j , e HV são com- jj coeficientes de transferência de massa, são dados por

. S
calculado a partir de correlações em termos das restantes j V ¼ c Vk V euEMy - y iii ð12-21Þ
eu t
eu
; N EM eu
independentes e variáveis . Taxas dei;transporte
j
, variáveis
N ; ei ;j jj
média
. S
correlações de transporte e certas propriedades físicas, em e j L ¼ c eu L eukx —y t EU
eu iii ð12-22Þ
termos das restantes variáveis independentes. As pressões do média
estágio são calculadas a partir de quedas de pressão, DPj, onde c P

é a concentração molar total, P
é a massa
eu
t
geometria do estágio, equações de mecânica dos fluidos e certas
coeficiente de transferência k para uma mistura binária com
propriedades físicas, em termos das variáveis independentes restantes.
base na força motriz da fração molar, e os últimos termos em
Para uma coluna de destilação, é preferível que QV (taxa1 de (12-21) e (12-22) são as forças motrizes médias da fração molar no estágio.
transferência de calor do vapor no condensador) e QL (taxaN de
A direção positiva da transferência de massa é assumida como
transferência de calor para o líquido no refervedor) não sejam
sendo da fase de vapor para a fase líquida. Da definição do fluxo
especificados, mas sim, como no caso de uma coluna com uma difusivo molar:
condensador, substituto L1 (taxa de refluxo) e LN (taxa de fluxo de
fundo), cujas especificações são algumas vezes referidas como
xC
De ¼ 0 ð12-23Þ
especificações padrão para destilação comum. Para um absorvedor i¼1
adiabático ou decapante adiabático, no entanto, todos os QL e QV
j j
são iguais a 0, sem substituição das especificações. Assim, para o sistema binário (1, 2), J1 ¼ —J2.
§12.2.3 Acoplamento por transferência de Para um sistema de fase de vapor de quatro componentes, a
massa Conforme discutido em detalhes por Taylor e Krishna [15] e em combinação de (12-27) e (12-29) dá 2.
—1 VV J RV RV 233 S 3
2 y EM
V 4J 4R RR 2 22
1 6 V6 1 7 12 V7 V 5 ¼ c
(§3.8), o caso multicomponente geral para transferência de massa é R 11 13 . eu - y 1 Em média
EM EM
consideravelmente mais complexo do que o caso binário por causa dos 5 6 e - e 23 4 2 2
EU
7 ð12-33Þ
efeitos de acoplamento de componentes. Por exemplo, para o sistema t 21 . média 5 P
v I
ternário (1, 2, 3), os fluxos para os dois primeiros componentes são JV trailer trailer trailer y - média de
3 31 32 33 3 3
anos
. S . S
JV
1 ¼ c Vk V e Em 1— e
t 11
EU
þ c Vk
12V y2 — y t 2 média
EU
ð12-24Þ EM
. VV
VS
1 média com J4 ¼ — J1 þ J2 þ J3 ð12-34Þ
. . S
2 P t 21 1 V t 22
J V ¼ c Vk V ð12-25Þ
eu e - e e, por exemplo, de (12-32) e (12-33), respectivamente: ð12-35Þ
þ c Vk V Em
2 anos e 2 - anos médios
1 média
O fluxo para a terceira componente não é independente das outras duas,
¼ y1 þ y2 þ y3 þ y4 Vescritório
V R11 k 14 de Turismo
mas é obtido de (12-23): 12 13 14
k kkk !
EM
JV
3 ¼ —J 1 —J2
EM
ð12-26Þ 1
1 —
R
EM
12 ¼—e 1 EM V
ð12-36Þ
Nessas equações, os coeficientes de pares binários, k P funções, são kk 12 14
complexas relacionadas às funções de taxa inversa descritas abaixo e

eu
—×—
O termo [G ] em (12-30) é uma matriz (C 1) (C 1) de fatores
chamadas de coeficientes de transferência de massa de Maxwell–Stefan em
termodinâmicos que corrige a não idealidade, que muitas vezes é uma correção
misturas binárias, que foram introduzidas em §3.8.2. necessária para a fase líquida. Quando um modelo de coeficiente de atividade
Para o sistema multicomponente geral (1, 2, . . . , C), os fluxos é usado: ÿ @ ln gi @x j
— dados na forma de .
independentes para os primeiros componentes C 1 são
equação matricial como GL ¼ dij þ xi
eu j T;P;xk ;k6¼j¼1;...;C
ð12-37Þ
S S. k S SS
EM
JV¼c Vy
EM
—e
EU
V ð12-27Þ Para um vapor não ideal, uma G —1 termo pode ser incluído em (12-29),
t média
S S. k S mas isso raramente é necessário. Para qualquer fase, se um modelo de

eu
JL¼c LIL x — x ð12-28Þ equação de estado for usado, (12-37) pode ser reescrito substituindo f pelo
t média ¯
coeficiente de fugacidade da mistura , por gi. O termo dij é o delta de Kronecker,
eu ,
P EM
onde J — EU EU
— L x )avg são vetores coluna ] é um

, (yy de )média, e (x que é 1 se ij e 0 se não. O fator termodinâmico é necessário porque é
— P
—×—
comprimento C 1 e matriz [k. O (C 1) (C 1) quadrado ¼
geralmente aceito que a força motriz fundamental para a difusão é o gradiente
método para determinar as forças motrizes da fração molar média depende, do potencial químico em vez da fração molar ou gradiente de concentração.
conforme discutido na próxima seção, dos padrões de fluxo das fases de vapor
e líquido.
A teoria fundamental para a difusão multicomponente é a de Maxwell e Quando os fluxos de transferência de massa são moderados a altos, um
Stefan, que, no período de 1866 a 1871, desenvolveram a teoria cinética dos termo de correção adicional é necessário em (12-29) e (12-30) para corrigir a
gases. Sua teoria é apresentada mais convenientemente em termos de distorção dos perfis de composição. Essa correção, que pode ter um efeito
coeficientes de velocidade, B, que são definidos em termos de difusividade sério nos resultados, é discutida em detalhes por Taylor e Krishna [15]. O
recíproca [15]. Da mesma forma, é conveniente determinar [k função do cálculo do baixo fluxo de transferência de massa, conforme (12-19) a (12-32),
P
coeficiente de transferência de massa, R, definida ] de um recíproco é ilustrado pelo seguinte exemplo.
por Krishna e Standart [14]. Para uma solução de gás ideal:
ÿÿÿkV¼ S -1
R EM
ð12-29Þ EXEMPLO 12.1 Taxas de Transferência de Massa Multicomponente.
Para uma solução líquida não ideal: ÿ Este exemplo é semelhante ao Exemplo 11.5.1 na página 283 de Taylor e Krishna
ÿÿkL¼R S
—1SS [15]. Os seguintes resultados foram obtidos para a Bandeja n a partir de um cálculo
eu
GL ð12-30Þ baseado em taxa de uma destilação ternária a 14,7 psia, envolvendo acetona (1),
P metanol (2) e água (3) em uma coluna de 5,5 pés de diâmetro usando bandejas de
onde os elementos de R em termos de frações molares gerais,
peneira com um açude de 2 polegadas de altura. As fases de vapor e líquido são
dia, tem
consideradas completamente misturadas.
XºC
dia P zk
R¼
ii _ ð12-31Þ Componente em é +1 n
eu sou
PARA
n xn
Pk k¼1 P k eu
iC _
k6¼i
1 0,2971 0,1700 0,3521 2.759 0,1459
! 2 0,4631 0,4290 0,4677 1.225 0,3865
1 1 3 0,2398 0,4010 0,1802 0,3673 0,4676
Rij P ¼ —dia P
— ð12-32Þ
_
k PkiC _ 1,0000
ij 1,0000 1,0000 1,0000
onde j refere-se ao jésimo componente e não ao jésimo estágio, e os valores

Os produtos calculados da fase gasosa, coeficientes binários de transferência de
de k são coeficientes de transferência de massa de pares binários obtidos a
massa e área interfacial, usando a correlação Chan-Fair de §6.6,
partir de dados experimentais.
§12.3 Métodos
462 Capítulo 12 Modelos Baseados em Taxa para Operações de Separação para Estimar Coeficientes de Transporte e Área Interfacial 463
Vapor-Líquido
são os seguintes em lbmol/(fração molar da unidade h): De forma similar:
k12 ¼ k21 ¼ 1; 955; k13 ¼ k31 ¼ 2; 407; k23 ¼ k32 ¼ 2; 797 NV

2
¼ —32:7þ0:4654NV
T
ð2Þ
(a) Calcule as taxas de difusão molar. (b) Calcule as taxas de NW ¼ 154:5 þ 0:2100 NW ð3Þ
3 T
transferência de massa. (c) Calcule as eficiências do tabuleiro de vapor Murphree.
Para determinar as taxas de transferência de massa dos
Solução componentes, é necessário conhecer a taxa de transferência

T de massa
total para a bandeja, NV. O problema de determinar esta quantidade
Como são dadas taxas em vez de fluxos, as equações desenvolvidas nesta quando as taxas de difusão, J, são conhecidas é referido como o
seção são usadas com taxas em vez de fluxos. problema bootstrap (p. 145 em Taylor e Krishna [15]). Na reação
química com difusão, NT é determinado pela estequiometria. Na
(a) Calcule as funções de velocidade recíprocas, R, de (12-31) e (12-32), destilação, NT é determinado por um balanço de energia, que dá a
assumindo
. S gradientes lineares de fração molar tais que zi pode ser mudança na taxa de vapor molar através de uma bandeja. Para a
eu
substituído por y + y =2. z1 ¼ eu

Neste exemplo,
suposição de estouro
essa suposição
molar constante
não é de
válida
¼ , eNT
a alteração
0. é
Assim: eu
ð0:2971 þ0:3521Þ=2 ¼ 0:3246
z2 ¼ ð0:4631 þ0:4677Þ=2 ¼ 0:4654 NT ¼ Vnþ1 — Vn ¼ —54 lbmol/h

De (1), (2) e (3):
z3 ¼ ð0:2398 þ0:1802Þ=2 ¼ 0:2100 EM
z2 z3 0:3246 0:2100 0:4654 ¼ þ þ

2:407 N1 ¼ —121:8 þ 0:3246ð—54Þ ¼ —139:4 lbmol/h
às
R z1 þ þ ¼ k12 2:407 1:955
11
k13 k13 ¼ 0:000460 NV2 ¼ —32:7 þ 0:4654ð—54Þ ¼ —57:8 lbmol/h
NV
3 ¼ —154:5 þ 0:2100ð—54Þ ¼ 143:2 lbmol/h
z2 z1 z3 0:4654 0:3246 0: 2100
R ¼ þ þ ¼ k23 k21 k23 2:797 (c) Os valores do EMV são obtidos de (12-3), com valores de K em
Aos 22
0:000408 ¼ 1 1:955 2:797
condições de interface de fase:
. S . S . S .
1 1 1 EMVi ¼ y — yi;nþ1 i;n
= K ÿ xi;n — yi;nþ1
EU
ð4Þ
R V ¼ —z — ¼ —0:3246 — i;n
12 1
k12 k13 1:955 2:407 De (4):
¼ — 0:0000312
. S . S ð0:2971 — 0:1700Þ
11 1 1 ¼ ¼ 0:547
R V ¼ —z — ¼ —0:4654 — EMV1
½ð2:759Þð0:1459Þ — 0:1700]
21 2
k21 k23 1:955 2:797
EMV2 ¼ ð0:4631 — 0:4290Þ ¼ 0:767
¼—0:0000717 ½ð1:225Þð0:3865Þ — 0 :4290]
ð0:2398—0 :4010Þ ¼
Assim, na forma matricial: EMV3 ¼
½ð0:3673Þð0:4676Þ — 0:4010] 0:703
S
S
EM
S 0:000460 —0:0000312
R S¼
—0:0000717 0:000408
De (12-29), por inversão de matrizes: As formas gerais para as taxas de transferência de calor através dos filmes de
S S 2? 200 168:2
emSkS S
S Em 1 386:6 2; 480 ¼ vapor e líquido de um
R C
estágio são ej ¼ aj h . X Ni;jH¯ i;j ð12-38Þ
¼
Porque os termos fora da diagonal na matriz 2 × 2 anterior Sþ
EM 4 T EM —T EU
VV
são muito menores que os termos diagonais, o efeito do acoplamento i¼1
neste exemplo é pequeno. . S XC

eu eu L EU eu eu eu
De (12-27): # V ej ¼ também h T —T þ Ni;jH¯ i;j ð12-39Þ
" "
J
J #". P# i¼1
IkVkV y1—y kk
1 11 12 onde H P Peu j são as entalpias molares parciais do componente i para
¼ . 1S _
fase j e h P são os coeficientes de transferência de calor por
no
em 2 dia 21 Aos 22 eu e
2
. EM
. I
S convecção. Os segundos termos nos RHSs de (12-38) e (12-39)
J V1 ¼ k V11 eu
1 y1 —y Sþk _ y2y212
—y2 — EM
representam a transferência de entalpia por transferência de massa.
¼2;200ð0:2971—0:3521Þþ168:2ð0:4631—0:4677Þ ¼ — 121:8 Temperaturas T Ltemperaturas
são as eT do vapor e do líquido que saem do
lbmol/h ÿ estágio.
. . S
JV
2 ¼ kV 21
y1 — y
EU
þ1 k V eu22y2 - y 2
¼386:6ð0:2971—0:3521Þþ2;480ð0:4631—0:4677Þ §12.3 MÉTODOS PARA ESTIMAR COEFICIENTES

¼ —32:7 lbmol/h
DE TRANSPORTE E ÁREA INTERFACIAL
De (12-23):
As equações (12-31) e (12-32) requerem coeficientes de transferência
J 3V ¼ —J V
1 — J 2V ¼ 121:8 þ 32:7 ¼ 154:5 lbmol/h
de massa de pares binários para dispositivos de contato de fase, que
(b) De (12-19), mas com taxas de difusão e transferência de massa devem ser estimados a partir de correlações empíricas de dados
de fluxos: experimentais para diferentes dispositivos de contato.
NV ¼ J EM þ z1NW ¼ —121:8 þ 0:3246NW ð1Þ Conforme discutido em §6.6 para colunas com bandejas, as correlações
1 1 T T
amplamente usadas são o método AIChE [20] para bandejas com tampa de bolha, o
eu
correlações de Chan e Fair [24] para pratos crivados, e correlações de Scheffe e onde y sãoVfrações
ex molares do estágio de saída. Esses padrões de fluxo são
Weiland [36] para pratos valvulados Glitsch V-1. Outras correlações são as de válidos apenas para torres de bandejas com um caminho de fluxo de líquido curto.
Harris [21] e Hugh mark [22] para bandejas com tampa bolha; e Zuiderweg [23],
Chen e Chuang [25], Taylor e Krishna [15] e Young e Stewart [37, 38] para Um padrão de fluxo de pistão para o vapor e/ou líquido assume que a fase se
bandejas de peneira. move através da espuma sem se misturar. Isso requer que as taxas de
transferência de massa sejam integradas sobre a espuma.
Algumas correlações de transferência de massa são apresentadas em termos Uma aproximação da integração é fornecida por Kooijman e Taylor [31], que
do número de unidades de transferência, NV e NL, onde, por definição, NV ÷k assumem coeficientes de transferência de massa e composições de interface
constantes. As expressões resultantes para as forças propulsoras médias em
Vahf =us ð12-40Þ NL ÷ k Lahfz=ðQL=WÞ onde ¼
fração molar são as mesmas de (12-46) e (12-47), exceto por um fator de correção
área interfacial/volume de ð12-41Þ em termos de N incluído no RHS de cada equação. Os padrões de fluxo plugue
EM
espuma na bandeja, hf ¼ altura da espuma, us ¼ velocidade superficial do vapor são maisLprecisos
ou N para torres de bandejas do que os padrões de fluxo
com base na área de borbulhamento da bandeja, z ¼ comprimento do caminho do perfeitamente misturados e também são aplicáveis a torres empacotadas.
fluxo de líquido através da área de borbulhamento ¼ bling, taxa de fluxo de
líquido volumétrico QL e W comprimento da barreira. ¼ Os padrões de fluxo perfeitamente misturado e plug-flow são os dois padrões
apresentados por Lewis [7] para converter EOV em EMV, conforme discutido em
EU
A área interfacial para uma bandeja, a I ¼ , está relacionado com um por §6.5. Eles representam as situações extremas.
a ahfAb ð12-42Þ Fair, Null e Bolles [32] recomendam um modelo de mistura parcial mais realista
que utiliza um número de Peclet turbulento, cujo valor pode cobrir uma ampla
onde Ab área¼
de borbulhamento.
P
e um EU
são de correlações em termos de NV faixa. Este modelo é uma ponte entre os dois extremos.
Assim, k
e NL.
Para destilação reativa, um modelo multicélula (ou pool misto) baseado em
Para embalagens aleatórias (despejadas), correlações empíricas para
taxa provou ser útil. Neste modelo, assume-se que o líquido na bandeja flui
coeficientes de transferência de massa e densidade da área interfacial (área/
horizontalmente através da bandeja através de uma série de células perfeitamente
volume compactado) foram publicadas por Onda, Takeuchi e Okumoto [26] e Bravo
misturadas (talvez 4 ou 5). No modelo de Higler, Krishna e Taylor [40], disponível
e Fair [27]. Para recheios estruturados, estão disponíveis as correlações empíricas
no programa ChemSep, assume-se que a fase vapor esteja perfeitamente
de Bravo, Rocha e Fair para recheios de gaze [28] e para uma ampla variedade
misturada em cada célula. Se desejado, as células para cada bandeja também
de recheios estruturados [29]. Uma correlação semiteórica de Billet e Schultes
podem ser empilhadas na direção vertical. Assim, um modelo de bandeja pode
[30], baseada em mais de 3.500 pontos de dados para mais de 50 sistemas de
consistir em um arranjo de 5 5 células, para um total de 25 células perfeitamente
teste e mais de 70 tipos diferentes de recheios, requer cinco parâmetros de
× de vapor que saem das células da
misturadas. Assume-se que as correntes
empacotamento e é aplicável tanto para recheios aleatórios quanto estruturados.
bandeja superior são coletadas e misturadas antes de serem divididas para entrar
Esta correlação é dada em §6.8.
nas células da próxima bandeja.
O modelo multicelular baseado em taxa de Pyhalahti e Jakobsson [41] permite

Os coeficientes de transferência de calor para o filme de vapor são geralmente
um conjunto de células na direção horizontal, mas os fluxos de vapor que saem
estimados a partir da analogia de Chilton-Colburn entre transferência de calor e
das células da bandeja podem ser misturados ou não misturados antes de entrar
massa (§3.5.2). Por isso,
nas células na próxima bandeja, e a reversão do líquido A direção do fluxo de
EM EM 2=3
h ¼ k r VC VðNLeÞ
P ð12-43Þ bandeja para bandeja, mostrada na Figura 6.21 para bandejas de passagem
única, é permitida.
onde
NLe . S
NSc NPr
¼ ð12-44Þ
§12.5 MÉTODO DE CÁLCULO
Um modelo de penetração (§3.6.2) é preferido para o filme de fase líquida:
Conforme declarado em §12.1, as equações a serem resolvidas para o modelo
baseado em taxa de célula única por bandeja da Figura 12.1 é N(5C 5) quando as ou seja
eu 1=2
h eu ¼ k r LC LðNLeÞ
P
ð12-45Þ equações de queda de pressão são omitidas, conforme resumido na Tabela 12.1.
As equações contêm as variáveis listadas na Tabela 12.2. Outros parâmetros nas
Um modelo de transferência de calor mais detalhado, especificamente para
equações são calculados a partir dessas variáveis. Quando o número de
bandejas crivadas, é fornecido por Spagnolo et al. [39].
equações é subtraído do número de variáveis, os graus de liberdade þ þ são 2NC
9N 1. Se o número total de estágios e todas as condições de alimentação da
incluindo locais
especificado, o número coluna,
de estágio
de de
graus
alimentação
de liberdade
þ þ restantes,
(2NC 4N 1usando
variáveis)
as designações
são
§12.4 PADRÕES DE FLUXO DE VAPOR E LÍQUIDO
de variável na Tabela 12.2, é 5N. Um programa de computador para o modelo
O padrão de fluxo mais simples corresponde à suposição de vapor e líquido baseado exigiria que o usuário especificasse esses
em taxa geralmente
perfeitamente misturados. Nessas condições, as forças motrizes de transferência
de massa em (12-27) e (12-28) são
. ÿ . S
¼ aaV— ð12-46Þ
EU
y V—y I S 5N þ þ 2NC
4N restantes
1 variáveis.
variáveis
depende
O grau do
de algoritmo
flexibilidade
de fornecido
computador
ao baseado
usuário na
emseleção
taxa particular,
das
média ÿ
. .
Lx — x
EU
¼ Lx—x
EU
ð12-47Þ
média
§12.5 Método de Cálculo 465
três dos quais estão amplamente disponíveis: (1) ChemSep de R. componente em fundos; (g) recuperação fracionada, de todas as alimentações,
Taylor e HA Kooijman, (2) RATEFRAC em ASPEN PLUS e (3) CHEMCAD. de um componente nos fundos; (h) fração molar de todas as alimentações aos
Todos esses algoritmos fornecem uma ampla variedade de correlações para fundos; e (i) razão molar de dois componentes nos fundos. Para destilação,
propriedades termodinâmicas e de transporte e flexibilidade na seleção das uma especificação frequentemente usada é a vazão molar de fundo, que deve
especificações 5N restantes . As especificações básicas do 5N são ser estimada se não for especificada.
L r ou U ; r jj EM
ou W ; P ; QL ; e QV O número anterior de especificações opcionais é considerável. Além disso,
j jj j j a ChemSep também fornece especificações ''flexíveis'' que podem substituir
as funções do condensador e/ou reboiler. Estas são opções avançadas
No entanto, substituições podem ser feitas, conforme discutido a seguir.
fornecidas na forma de strings que contêm valores de certas variáveis permitidas
e/ou combinações dessas variáveis usando os cinco operadores aritméticos
§12.5.1 Programa ChemSep (www.chemsep.org)
comuns (+, , , / e exponenciação). As variáveis incluem variáveis de estágio (L,
O programa ChemSep aplica as equações de transporte a bandejas ou alturas —m
V, x, y e T) e variáveis de interface (x ) em qualquer estágio. As taxas de fluxo
curtas (chamadas segmentos) de embalagem. Condensadores parciais e podem estar em
refervedores são tratados como estágios de equilíbrio.
EU
,y eu ,
eT EU
As opções de especificação incluem: unidades molares ou de massa.
L 1. Certas opções e opções avançadas devem ser usadas com cuidado

r j e r V: De
j
cada estágio, um líquido ou um vapor
porque podem ser especificados valores que não podem levar a uma solução
fluxo lateral pode ser especificado como (a) uma taxa de fluxo
convergente. Por exemplo, com uma coluna de destilação simples de um
lateral ou (b) uma razão entre a taxa de fluxo lateral e a taxa de fluxo
número fixo de estágios, esse N pode ser menor que o Nmin necessário para
do fluido restante passando para o próximo estágio:
eu EM atingir as purezas de fundo e destilado especificadas. Como sempre,
rj ¼ Uj=Lj ou rj ¼ Wj=Vj na Figura 12:1 geralmente é aconselhável iniciar uma simulação com um par padrão de
especificações superior e inferior, como taxa de refluxo e uma taxa de fluxo
2. Pj: Quatro opções estão disponíveis, todas exigindo a pressão do
molar inferior que corresponde à taxa de destilação desejada. É quase certo
condensador se usado:
que essas especificações convergirão, a menos que as taxas de fluxo
(a) Pressão constante para todos os estágios da torre e interestágio de líquido ou vapor tendam a zero em algum lugar da coluna. Um
reboiler.
estudo dos resultados calculados fornecerá informações sobre possíveis
(b) Pressão no topo da torre e pressão na base. As pressões dos limites no uso de outras opções.
estágios intermediários entre topo e fundo são obtidas por
interpolação linear. (c) Pressão no topo As equações para o modelo baseado em taxas, algumas lineares
da torre e queda de pressão especificada por estágio para obter as e outras não lineares, são resolvidas pelo método de Newton de
pressões restantes do estágio. (d) Pressão no topo maneira semelhante àquela desenvolvida por Naphtali e Sandholm
da torre, com quedas de pressão nos estágios estimadas pelo
para o modelo baseado em equilíbrio descrito em §10.4. Assim, as
ChemSep a partir de correlações hidráulicas.
variáveis e equações são agrupadas por estágio para que a matriz
3. QL e QV: A carga térmica deve ser especificada para todos jacobiana fique na forma bloco-tridiagonal. No entanto, as equações
j j a serem resolvidas são 5C þ 6 ou 5C þ 5 por estágio, dependendo
aquecedores e resfriadores de estágio, exceto o condensador e/ou
se as pressões do estágio são calculadas ou especificadas, em
reboiler, se presente. Além disso, pode ser especificada uma perda de
comparação com apenas
þ 2C 1 para o método baseado em equilíbrio.
calor para a torre que é dividida igualmente em todos os estágios.
Cálculos de coeficientes de transporte e quedas de pressão requerem o
Quando um condensador (total sem subresfriamento, total com
diâmetro da coluna e as dimensões internas da coluna.
subresfriamento ou parcial) está presente, uma das seguintes
Estes podem ser especificados (modo de simulação) ou calculados (modo de
especificações pode substituir o calor do condensador: (a) taxa de
projeto). No último caso, as dimensões padrão são selecionadas para os
refluxo molar; (b) temperatura do condensado; (c) taxa de fluxo molar
internos, com o diâmetro da coluna calculado a partir de um valor especificado
do destilado; (d) taxa de fluxo molar de refluxo; (e) caudal molar do
para a porcentagem de inundação para uma coluna de bandeja ou compacta,
componente no destilado; (f) fração molar de um componente no
ou uma queda de pressão especificada por unidade de altura para uma coluna
destilado; (g) recuperação fracional, de todas as alimentações, de um
compactada.
componente do destilado; (h) fração molar de todas as alimentações do
O tempo de computação por iteração para o modo de projeto é apenas
destilado; e (i) razão molar de dois componentes do destilado.
aproximadamente o dobro do tempo do modo de simulação, que geralmente
requer menos que o dobro do tempo para o modelo baseado em equilíbrio. O
Para destilação, uma especificação frequentemente usada é a razão
número de iterações necessárias para o modo de projeto pode ser duas a três
de refluxo molar.
vezes maior do que para o modelo baseado em equilíbrio. No geral, o tempo
Quando um refervedor (parcial, total com um produto de vapor ou total total de computação para o modo de design é geralmente menor que uma
com um produto de vapor superaquecido) está presente, a seguinte lista de ordem de grandeza maior do que para o modelo baseado em equilíbrio. Com
opções de especificação, semelhantes àquelas fornecidas para um condensador, os PCs rápidos de hoje, o tempo de computação para o modo de design do
podem substituir o serviço térmico do refervedor: (um ) razão molar de ebulição; modelo baseado em taxa geralmente é inferior a 1 minuto.
(b) temperatura do refervedor; (c) vazão molar de fundo; (d) taxa de fluxo molar
de vapor fervido (boilup); (e) vazão molar dos componentes nos fundos; (f) Como o método baseado no equilíbrio de Naftali-Sandholm,
fração molar de um o modelo baseado em taxa utiliza principalmente análises parciais
derivações na matriz jacobiana e requer estimativas iniciais de todas as Tabela 12.3 Especificações para o Exemplo 12.2
variáveis. Essas estimativas são geradas automaticamente pelo programa
Condensador total fornecendo líquido saturado
ChemSep usando um método de Powers et al. [33], em que são empregadas
Reboiler parcial
as hipóteses usuais de estouro molar constante e um perfil de temperatura
Pressão na saída do condensador ¼ 14,7 psia
linear. A inicialização das frações molares do estágio é feita realizando
Pressão na entrada do condensador ¼ 15,0
várias iterações do método BP (§10.3.2) usando valores de K ideais para a
psia Taxa de refluxo ¼ 1,5
primeira iteração e valores de K não ideais depois disso. As frações molares
Taxa de fluxo inferior ¼ 45 lbmol/h
da interface inicial são definidas iguais aos valores de massa estimados e
as taxas de transferência de massa iniciais são arbitrariamente definidas Número total de bandejas ¼ 20
Alimentar 1 para a Bandeja 10 de
como valores de T10—3 kmol/h, com o sinal dependente do valor K do
cima: 55 lbmol/h de n-heptano
componente.
45 lbmol/h de tolueno
100 lbmol/h de metiletilcetona (MEK)

Para evitar oscilações e promover a convergência das iterações, as
Líquido saturado a 20 psia
correções de certas variáveis de iteração para iteração podem ser limitadas.
Alimentação 2 para a Bandeja 15
Os padrões são 10 K para temperatura e 50% para fluxos. Quando uma
de cima: 100 lbmol/h de MEK
correção para uma fração molar resultaria em um valor fora do intervalo
Líquido saturado a 20 psia
viável de 0 a 1, a correção padrão é metade da etapa que levaria o valor a
UNIFAC para coeficientes de atividade de fase líquida Chan–
um limite. Para problemas muito difíceis, métodos de continuação de
Correlação justa para coeficientes de transferência de massa Fluxo
homotopia descritos por Powers et al. [33] pode ser aplicado para promover
tampão
a convergência.
para vapor Fluxo misto para
líquido 85% de
A convergência do método de Newton é determinada a partir dos
inundação Espaçamento entre bandejas ¼ 0,5 m (19,7 polegadas)
resíduos das funções, como no método de Naphtali–Sandholm, ou das
Altura do açude ¼ 2 polegadas
correções das variáveis. ChemSep aplica ambos os critérios e termina
quando um dos seguintes é satisfeito:
A separação prevista é a seguinte:
" XN X Nj #1=2
2 ð12-48Þ Componente Destilado, lbmol/h Fundos, lbmol/h
fk ;j
<e
j¼1 k¼1 n-heptano 54,87 0,13
N Nj
XX Tolueno 0,45 44,55
.DXk;jj=Xk;j < e j¼1 ð12-49Þ 199,68 0,32
Metil-etil-cetona
k¼1
onde fk,j ¼ resíduos na Tabela 12.1, N ¼ número de estágios, Nj ¼ número
de equações para o estágio j. Xk,j ¼ variáveis desconhecidas da Tabela Perfis de coluna previstos para pressão, temperatura da fase líquida, vazões
12.2, ee ¼ um pequeno número com um valor padrão de 10—4 . Ao totais de vapor e líquido, vapor componente e frações molares líquidas, taxas de
contrário do método Naphtali-Sandholm, os resíduos não são dimensionados. transferência de massa de componentes e valores de EMV são mostrados
Consequentemente, o segundo critério é geralmente satisfeito primeiro. na Figura 12.2, onde os estágios são numerados de cima para baixo e estágios
2 a 21 são bandejas de peneira. As eficiências da bandeja Murphree calculadas
retroativamente são resumidas da seguinte forma:
A partir dos resultados de uma solução convergente, é altamente
desejável calcular novamente os valores de EMV, componente por
componente e bandeja por bandeja, de (12-3) para colunas com bandejas Eficiências Murphree Fracionadas
e valores HETP para torres empacotadas. Mediana
Componente Faixa
ChemSep também pode realizar cálculos baseados em taxa para
extração líquido-líquido. n-heptano 0,52 a 1,10 0,73
Tolueno 0,70 a 0,79 0,79
Metil-etil-cetona —3,23 a 1,14 0,76

EXEMPLO 12.2 Destilação Extrativa.
Uma mistura de n-heptano e tolueno não pode ser separada a 1 atm por destilação
Os valores medianos, baseados na experiência, parecem razoáveis e dão confiança
comum. Consequentemente, é utilizado um esquema de destilação intensificada
ao método baseado em taxas. As 20 bandejas equivalem a aproximadamente 15
com metiletilcetona como solvente. Como parte de um estudo de projeto inicial,
estágios de equilíbrio.
use o modelo baseado em taxa de ChemSep com as especificações listadas na
Para dimensionamento, a coluna foi dividida em três seções: 9 bandejas acima
Tabela 12.3 para calcular uma coluna de bandeja de peneira.
da alimentação superior, 5 bandejas da alimentação superior até a alimentação
Solução inferior e 6 bandejas abaixo da alimentação inferior. Os diâmetros calculados da

coluna são, respectivamente, 1,75 m (5,74 pés), 1,74 m (5,71 pés) e 1,83 m (6,00 pés).
As informações da Tabela 12.3 foram digitadas através do menu ChemSep e o Assim, uma coluna de 1,83 m (6,00 pés) de diâmetro é uma escolha razoável.
programa foi executado. Uma solução convergente foi obtida em 8 iterações em A queda de pressão média prevista por bandeja é de 0,06 psi. As funções
6 segundos em um PC com Windows 95. A inicialização de todas as variáveis foi computadas do trocador de calor são: condensador: 2.544 MW (8.680.000 Btu/h);
feita pelo programa. e refervedor: 2.482 MW (8.470.000 Btu/h).
§12.5 Método de Cálculo 467
5 5
Número
estágio
do 10 Número
estágio
do 10
15 15
20 20
14.5 15,0 15,5 16,0 160 180 200 220 240

Pressão (psia) Temperatura do líquido (ÿF)
(a) (b)
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
5 5 nC7
Líquido Vapor
Número
estágio
do 10 Número
estágio
do 10 MEK
15 15 Pedágio
20 20
0 200 400 600 800 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Fluxos (lbmol/h) Fração molar de vapor
(c) (d)
5 nC7 5
Número
estágio
do 10 MEK Número
estágio
do 10
Pedágio
Pedágio
15 15
MEK
nC7
20 20
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 –100 –50 0 50 100

Fração molar líquida Taxa de transferência de massa (lbmol/h)
(e) (f)
Figura 12.2 Perfis de coluna para o Exemplo 12.2: (a) perfil de pressão; (b) perfil de temperatura da fase líquida; (c)
perfis de vazão de vapor e líquido; (d) perfis de fração molar de vapor; (e) perfis de frações molares líquidas; (f)
perfis de taxas de transferência de massa. (contínuo)
Componente Destilado, lbmol/h Fundos, lbmol/h

MEK
5 n-heptano 54,88 0,12
Tolueno 0,40 44,60
nC7 Metil-etil-cetona 199,72 0,28
Número
estágio
do
10
Pedágio
O perfil HETP é plotado na Figura 12.3. Os valores médios para n-heptano, tolueno
e metiletilcetona, respectivamente, são aproximadamente 0,55 m (21,7
15
polegadas), 0,45 m (17,7 polegadas) e 0,5 m (19,7 polegadas). Os valores HETP
para a cetona variam amplamente.
Os diâmetros previstos da coluna para as três seções, começando pelo topo,
20 são 1,65, 1,75 e 1,85 m, que são muito próximos dos diâmetros previstos da bandeja
de peneiras.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Eficiência fracionada de murphee
(g)
Figura 12.2 (Continuação) (g) Eficiências do tabuleiro de vapor Murphree. §12.5.2 Programa RATEFRAC
O programa RATEFRAC da Aspen Technology é projetado para modelar

EXEMPLO 12.3 Projeto de Coluna Recheada. absorvedores, destilação e destilação reativa.
A versão mais recente do ChemSep também pode modelar a destilação
Repita o Exemplo 12.2 para uma torre recheada com recheio estruturado FLEXIPAC1
reativa. Para o RATEFRAC, as reações podem ser baseadas no equilíbrio
2, a 75% de inundação. As alturas de embalagem são as seguintes:
ou na cinética, incluindo reações entre eletrólitos. Para reações controladas
cineticamente, expressões de lei de potência incorporadas são selecionadas
ou o usuário fornece sub-rotinas FORTRAN para a(s) lei(s) de velocidade.
Seção Altura da embalagem, pés
Para reações baseadas no equilíbrio, o usuário fornece uma constante de
Acima da alimentação superior 13 equilíbrio dependente da temperatura, ou o RATEFRAC calcula as
Entre os feeds superior e inferior 6,5 constantes de equilíbrio da reação a partir dos valores de energia livre
Abaixo da alimentação inferior 6,5 armazenados em seu banco de dados. O usuário especifica a fase em que
ocorre a reação. As vazões das correntes laterais e o perfil de pressão da
coluna devem ser fornecidos. A carga térmica deve ser especificada para
Solução
cada intercooler ou interaquecedor. As especificações padrão para o modo
Cada 6,5 pés de embalagem foi simulado por 50 segmentos. Devido ao grande de classificação são a taxa de refluxo e a taxa de fluxo de fundo. No
número de segmentos, o fluxo misto é assumido tanto para vapor quanto para líquido. entanto, essas especificações podem ser manipuladas no modo de design
O método de Newton não conseguiu convergir os cálculos. para obter qualquer uma das seguintes especificações substitutas:
Portanto, a opção de continuação da homotopia foi selecionada. Em seguida, a
convergência foi alcançada em 73 s após um total de 26 iterações. A separação
prevista, que é apenas um pouco melhor do que a do Exemplo 12.2, é a seguinte:
(a) Pureza de um produto ou fluxo interno em relação a um

componente ou um grupo de componentes.
(b) Recuperação de um componente ou grupo de componentes em um

MEK fluxo de produto.
50
(c) Vazão de um componente ou grupo de componentes em um produto

ou fluxo interno.
Número
estágio
do
100 (d) Temperatura de um produto ou vapor ou líquido interno

fluxo.
Pedágio
(e) Serviço de calor do condensador ou

nC7
150 refervedor. (f) Valor de um produto ou propriedade física de fluxo interno.
(g) Razão ou diferença de qualquer par de propriedades físicas do produto

ou fluxo interno, onde os dois fluxos podem ser iguais ou diferentes.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,00

As correlações de transferência de massa são incorporadas ao RATEFRAC para
HETP (m)
bandejas com tampa de bolha, bandejas de válvulas, bandejas de peneira e
Figura 12.3 Perfis HETP da coluna para o Exemplo 12.3.
embalagens. Os usuários podem fornecer suas próprias sub-rotinas FORTRAN para transporte
Resumo 469
coeficientes e área interfacial. O método de Newton é usado para convergir os Metano 131,4 4,6
cálculos. Etano 120,0 19,0
Propano 73,4 44,6

isobutano 1,1 4,9
EXEMPLO 12.4 Projeto do Absorvedor.
n-butano 0,0 2.0
Use o RATEFRAC para prever perfis de coluna para um absorvedor de bandeja de Isopentano 0,0 43,0
3,5 pés de diâmetro e 20 bolhas operando nas condições da Tabela 12.4. n-hexano 0,0 14,0
n-heptano n- 0,0 4.0

Tabela 12.4 Especificações para o Exemplo 12.4 dodecano 0,0 165,0
n-tridecano 0,0 165,0
Pressão superior da coluna ¼ 182 psia
628,6 468,4
Pressão inferior da coluna ¼ 185 psia
Altura do açude ¼ 2 polegadas
Vapor completamente misturado em cada bandeja As eficiências fracionárias da bandeja de vapor Murphree calculadas retroativamente
são:
Líquido completamente misturado em cada bandeja
Correlações AIChE para coeficientes binários de transferência de massa

e área interfacial EMV
Analogia de Chilton–Colburn para transferência de calor Chao– Valor Mediano
Componente Faixa
Correlação de Seader para valores K
hidrogênio —1,25 a 1,21 0,43
Alimentação de vapor a 123°F e 184 psia: Azoto —0,51 a 3,25 — 0,41
Metano 0,13 a 0,87 — 0,41
Componente lbmol/h
Etano 0,03 a 1,02 — 0,30
hidrogênio 218 Propano 1,89 a 2,71 — 0,33
Azoto 87 Isobutano 6,51 a 1,16 — 0,42

Metano 136 n-Butano 0,75 a 5,65 0,50
Etano 139 Isopentano —3,17 a 1,15 0,57
Propano 118 n-hexano 0,63 a 1,38 0,63

isobutano 6 n-heptano n- 0,64 a 0,88 0,64
n-butano 2 dodecano —2,92 a 1,01 0,42
Isopentano 43 n-tridecano —5,04 a 0,97 0,42

n-hexano 14
n-heptano 4
Vê-se que as eficiências variam de componente para componente e de bandeja
767
para bandeja. Para simulação e projeto de absorvedor, um modelo baseado em
taxa é claramente superior a um modelo baseado em equilíbrio.
Alimentação absorvente líquida a 100°F e 182 psia:
Componente lbmol/h
À medida que os engenheiros químicos se tornam mais informados sobre
n-Dodecano n- 165 os princípios de transferência de massa e correlações aprimoradas para

Tridecano 165 transferência de massa e coeficientes de transferência de calor são desenvolvidas
para bandejas e embalagens, o uso de modelos baseados em taxas deve ser acelerado.
Para melhores resultados, esses modelos também se beneficiarão de opções
Solução
mais realistas para padrões de fluxo de vapor e líquido. São necessárias mais
As estimativas iniciais das variáveis foram fornecidas pelo RATEFRAC. Um total comparações de modelos baseados em taxas com dados operacionais industriais
de cinco iterações foram necessárias após uma etapa de inicialização. Os para ganhar confiança no uso de tais modelos.
resultados convergentes foram: Algumas comparações são apresentadas por Taylor, Kooijman e Woodman [34]
e Kooijman e Taylor [31]. As comparações de Ovejero et al. [35], com dados de
Componente Vapor magro, lbmol/h Óleo Rico, lbmol/h destilação obtidos em uma coluna preenchida com esferas e cilindros de área
interfacial conhecida, mostram concordância muito boa para três sistemas
hidrogênio 216,6 1.4
binários e dois sistemas ternários assumidos na interface de fase.
Azoto 86.1 0,9
RESUMO
1. Modelos baseados em taxas de operações de separação vapor-líquido a modelos baseados em equilíbrio para todos, exceto sistemas
multicomponentes, multiestágios tornaram-se disponíveis no final dos quase ideais.
anos 80. Esses modelos são potencialmente superiores
2. Os modelos baseados em taxa incorporam procedimentos rigorosos para previsão do perfil de pressão da coluna. O equilíbrio de fase é assumido
efeitos de acoplamento de componentes em transferência de massa apenas na interface de fase.
multicomponente.
4. O tempo de computação para um modelo baseado em taxa geralmente não
3. O número de equações para um modelo baseado em taxa é maior do que é mais do que uma ordem de grandeza maior do que para um modelo
para um modelo baseado em equilíbrio porque são necessários balanços baseado em equilíbrio.
separados para cada uma das duas fases. Além disso, os modelos 5. Os programas de computador baseados em taxa ChemSep e RATEFRAC
baseados em taxa são influenciados pela geometria das partes internas oferecem flexibilidade considerável nas especificações do usuário, tanto
da coluna. As correlações são usadas para prever as taxas de que usuários inexperientes podem facilmente especificar condições
transferência de massa e transferência de calor. O sistema hidráulico de impossíveis. Portanto, é melhor começar os estudos de simulação com
bandejas ou embalagens também é incorporado ao modelo baseado em especificações padrão.
taxa para permitir
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PERGUNTAS DE ESTUDO
12.1. Para a destilação binária, que suposição Smoker adicionou às suposições 12.4. Que fenômenos incomuns Toor encontrou para difusão em um
de McCabe-Thiele para obter uma solução algébrica? mistura ternária? Existe uma teoria disponível para prever esses fenômenos?
12.5. No modelo baseado em taxa, a suposição de equilíbrio de fase é usada
12.2. Que suposições Murphree fez no desenvolvimento em algum lugar? Se sim, onde? É justificado?
de suas equações de eficiência de bandeja? 12.6. O modelo baseado em taxa requer coeficientes de transferência de massa
12.3. Para quais situações a eficiência de Murphree parece ser adequada? de componentes, áreas interfaciais e coeficientes de transferência de calor. Como
Quais são suas deficiências? estes últimos são obtidos?
Exercícios 471
12.7. O que são efeitos de acoplamento de componentes nas equações de taxa de 12.9. O modelo baseado em taxa pode ser aplicado a colunas empacotadas?
transferência de massa? 12.10. Os padrões de fluxo de bandeja são importantes no modelo baseado em taxa?
12.8. O modelo baseado em taxa considera o efeito de fluxo em massa Quais são os modelos de padrão de fluxo ideais?
em transferência de massa?
EXERCÍCIOS
Seção 12.1 Seção 12.4
12.1. Arrastamento e oclusão. 12.9. Modelagem de padrões de fluxo.

Modifique o modelo baseado em taxa de (12-4) para (12-18) para incluir Discuta como o método de Fair, Null e Bolles [32] pode ser usado para modelar
aprisionamento e oclusão. os padrões de fluxo em um modelo baseado em taxa. Como as forças motrizes da
12.2. Adição de reação química. fração molar seriam calculadas?
Modifique o modelo baseado em taxa de (12-4) a (12-18) para incluir um

reação química na fase líquida sob condições de: (a) equilíbrio químico; Seção 12.5
(b) lei da velocidade cinética.
12.10. Destilação de uma mistura ternária não ideal.
12.3. Equações de redução em modelos baseados em taxas.
Uma mistura em ponto de bolha de 100 kmol/h de metanol, 50 kmol/h de
Explique como o número de equações de modelagem baseadas em taxas
isopropanol e 100 kmol/h de água a 1 atm é enviada para a 25ª bandeja do topo de
pode ser reduzido. Isso valeria a pena?
uma coluna de 40 bandejas equipada com um condensador total e refervedor parcial,
operando a uma pressão nominal de 1 atm. Se a taxa de refluxo for 5 e a taxa de
Seção 12.2
fluxo de fundo for 150 kmol/h, determine a separação alcançada se o método UNIFAC
12.4. Taxas de transferência de massa e eficiência de bandejas. for usado para estimar os valores K e as correlações Chan-Fair forem usadas para
Os seguintes resultados foram obtidos na bandeja n a partir de um cálculo transferência de massa. Suponha que ambas as fases estejam perfeitamente
baseado em taxa a 14,7 psia, para uma mistura ternária de acetona (1), metanol (2) misturadas em cada bandeja e que a operação seja de cerca de 80% de escoamento.
e água (3) em uma coluna de bandeja de peneira assumindo que ambas as fases são
perfeitamente misturado. 12.11. Destilação extrativa.
Uma coluna de pratos crivados, operando a uma pressão nominal de 1 atm, é

usada para separar uma mistura de acetona e metanol por destilação extrativa
Componente em é +1 1 en
K1 xn usando água. A coluna possui 40 pratos com condensador total e refervedor parcial.
n
A alimentação de 50 kmol/h de acetona e 150 kmol/h de metanol a 60°C e 1 atm
1 0,4913 0,4106 0,5291 1.507 0,3683
entra na Bandeja 35 pelo topo, enquanto 50 kmol/h de água a 65°C e 1 atm entra na
2 0,4203 0,4389 0,4070 0,900 0,4487 Bandeja 5 pelo topo . Determine a separação para uma razão de refluxo de 10 e uma
3 0,0884 0,1505 0,0639 0,3247 0,1830 vazão de fundo de 200 kmol/h. Use o método UNIFAC para valores K
e o método AIChE para transferência de massa. Assuma um líquido perfeitamente

Os produtos da fase gasosa calculada, coeficientes binários de transferência de misturado e um vapor em fluxo tampão em cada bandeja, com operação a 80% de
massa e área interfacial das correlações Chan-Fair são os seguintes em unidades de inundação. Determine os estágios de equilíbrio (para o estágio mais próximo) para
lbmol/(frações molares da unidade h). alcançar a mesma separação.
k12 ¼ k21 ¼ 1.750; k13 ¼ k31 ¼ 2;154; k23 ¼ k32 ¼ 2;503 12.12. Destilação com embalagem despejada.
¼ lbmol/h e Vn+1 1.164 lbmol/h. ¼ Repita o Exercício 12.10, se uma coluna preenchida com anéis Pall de aço
As taxas de vapor são Vn 1.200
inoxidável de 2 polegadas for usada com 25 pés de anéis acima da alimentação e 15
Determine: (a) taxas de difusão molar dos componentes; (b) taxas de transferência
pés abaixo. Certifique-se de usar segmentos suficientes para os cálculos.
de massa; (c) Eficiência do tabuleiro de vapor Murphree.
12.13. Destilação com empacotamento estruturado.
12.5. Funções de taxa recíproca.
Repita o Exercício 12.10, se for utilizada uma coluna com empacotamento
Escreva todas as equações expandidas (12-31) e (12-32) para RP para um
estruturado com 25 ft acima da alimentação e 15 ft abaixo. Certifique-se de usar um
sistema de cinco componentes.
número suficiente de segmentos.
12.6. Bandeja perfeitamente misturada.
Repita os cálculos do Exemplo 12.1, mas use 1 metanol, ¼ ¼ ¼ 12.14. Efeito da % de inundação, altura do açude e % da área do buraco.
Resolva o Exercício 12.10 para combinações dos seguintes valores de % de
2 água e 3 acetona. Os resultados são diferentes? Se não, por que não? Prove
inundação, altura do açude e % de área do buraco: 40, 60 e 80%; 1, 2 e 3 polegadas;
sua conclusão matematicamente.
6, 10 e 14%.
Seção 12.3 12.15. Efeito da % de inundação no EMV.

A coluna superior de um sistema de separação de ar do tipo mostrado no
12.7. Coeficientes de transferência de massa para bandejas. Exercício 7.40 contém 48 bandejas de peneiras e opera a uma pressão nominal de
Compare e discuta as vantagens e desvantagens das correlações disponíveis 131,7 kPa. Uma alimentação a 80 K e 131,7 kPa entra na placa superior a 1.349
para estimar coeficientes de transferência de massa de pares binários para colunas lbmol/h com uma composição de 97,868 mol% de nitrogênio, 0,365 mol% de argônio
de tabuleiro. e 1,767 mol% de oxigênio. Uma segunda alimentação entra na Bandeja 12 pelo topo
12.8. Coeficientes de transferência de massa para embalagens. a 83 K e 131,7 kPa a 1.832 lbmol/h com uma composição de 59,7 mol% de nitrogênio,
Discuta as vantagens e desvantagens das correlações disponíveis para estimar 1,47 mol% de argônio e 38,83 mol% de oxigênio. A coluna não possui condensador,
coeficientes de transferência de massa de pares binários para colunas com recheios mas possui um refervedor parcial.
aleatórios (despejados) e estruturados. O vapor destilado deixa a placa superior a 2.487 lbmol/h, com o restante
produtos deixando o refervedor como 50 mol% de vapor e 50 mol% de líquido. 12.18. Métodos baseados em equilíbrio e em taxa.
Suponha soluções ideais. Determine o efeito da inundação na separação e o Uma mistura ternária de metanol, etanol e água é destilada em uma coluna de
EMV médio para oxigênio, usando um modelo baseado em taxa. bandeja de peneira para obter um destilado com não mais que 0,01 mol% de
12.16. Destilação extrativa em coluna crivada. água. O feed para a coluna é o seguinte:
A seguinte mistura líquido-orgânico de ponto de bolha a 1,4 atm é destilada

por destilação extrativa com o seguinte solvente rico em fenol a 1,4 atm e à Vazão, kmol/h 142,46
mesma temperatura da alimentação: Pressão, atm 1.3
Temperatura, K 316
Componente Alimentação, kmol/h Solvente, kmol/h
Frações molares:
Metanol 50 0 Metanol 0,6536
n-hexano 20 0 Etanol 0,0351
n-heptano 180 0 Água 0,3113
Tolueno 150 10
Para uma taxa de destilação de 93,10 kmol/h, uma razão de refluxo de 1,2, uma
Fenol 0 800
pressão de saída do condensador de 1,0 atm e uma pressão no topo da bandeja
de 1,1 atm, determine, usando UNIFAC para coeficientes de atividade, o: (a)
número de estágios de equilíbrio necessários e a divisão correspondente, se a
A coluna possui 30 bandejas crivadas, com um condensador total e um refervedor
alimentação entrar no estágio ótimo; (b) número de bandejas reais necessárias se
parcial. O solvente entra na quinta bandeja e a alimentação entra na bandeja 15
a coluna operar a 85% de inundação e a alimentação for introduzida na bandeja
por cima. A pressão no condensador é 1,1 atm; a pressão na bandeja superior é
ótima. Compare a divisão com a da parte (a). (c) Além disso, calcule as eficiências
de 1,2 atm; e a pressão no fundo é 1,4 atm. A taxa de refluxo é 5 e a taxa de fundo
componentes do tabuleiro de vapor Murphree.
é 960 kmol/h. As propriedades termodinâmicas podem ser estimadas com o
O que você conclui sobre os dois métodos de cálculo?
método UNIFAC para a fase líquida e a equação SRK para a fase vapor. A
12.19. Destilação em leito compactado.
equação de Antoine é adequada para pressão de vapor. Use o programa
Repita o Exercício 12.18 para uma coluna preenchida com anéis Pall de aço
ChemSep para estimar a separação. Suponha que o vapor e o líquido estejam
inoxidável de 2 polegadas.
bem misturados e que as bandejas operem com 75% de inundação. Especifique a
12.20. Dimensionamento de uma coluna de bandejas crivadas.
correlação Chan-Fair para calcular os coeficientes de transferência de massa.
Além disso, determine a partir dos resultados bandeja a bandeja o EMV médio É necessário absorver 96% do benzeno de uma corrente de gás com óleo de
para cada componente (depois de descartar valores muito diferentes da maioria). absorção em uma coluna de pratos crivados a uma pressão nominal de 1 atm. As
condições de alimentação são as seguintes:
Tente melhorar a nitidez da divisão alterando os locais da bandeja de entrada de
alimentação e solvente. Como você pode aumentar a nitidez da separação? Liste
quantas ideias você tiver. Vapor Líquido
12.17. Métodos baseados no equilíbrio e na taxa. Vazão, kmol/s 0,01487 0,005
Um absorvedor de bandeja com tampa de bolha é projetado para absorver Pressão, atm 1,0 1,0
40% do pró-pane de um gás rico a 4 atm. As especificações para entrada de gás Temperatura, K 300 300
rico e óleo absorvente são as seguintes: Composição, fração molar:
Azoto 0,7505 0
óleo absorvente gás rico
Oxigênio 0,1995 0
11,0 11,0 Benzeno 0,0500 0,005

Vazão, kmol/s
32 62 n-tridecano (C13) 0 0,995
Temperatura, •C
Pressão, atm 4 4
A geometria da bandeja é a seguinte:
Fração molar:
Metano 0 0,286 Espaçamento da bandeja, m 0,5
Etano 0 0,157 0,05
Altura do açude, m
Propano 0 0,240 Diâmetro do furo, m 0,003
n-butano 0,02 0,169 Espessura da chapa, m 0,002
n-Pentano 0,05 0,148
n-dodecano 0,93 0
Determine o diâmetro da coluna para 80% de inundação, o número de bandejas
reais necessárias e o perfil de eficiência da bandeja de vapor Murphree para
(a) Determine o número de estágios de equilíbrio necessários e as divisões de benzeno para as possíveis combinações de padrões de fluxo de vapor e líquido
todos os componentes. (b) Determine o número real de bandejas necessárias e em uma bandeja. O método baseado no equilíbrio poderia ser usado para obter
as divisões e eficiências da bandeja de vapor Murphree de todos os componentes. uma solução confiável para esse problema?
Discuta e compare os resultados baseados em equilíbrio e baseados em taxa. O
que você conclui?
Capítulo 13
Destilação em Lote
§13.0 OBJETIVOS INSTRUCIONAIS
Depois de concluir este capítulo, você deverá ser capaz de:
• Derive a equação de Rayleigh para uma destilação em lote simples (destilação diferencial) e indique o necessário
premissas.
• Calcular, por meios gráficos e algébricos, a temperatura do lote ainda, a composição do resíduo e a composição instantânea e média do
destilado para uma mistura binária em função do tempo para a destilação do lote binário. • Calcular, por métodos de
McCabe–Thiele modificados, composições de resíduos e destilados para retificação de batelada binária sob condições de estágios de equilíbrio,
sem retenção de líquido e taxa de refluxo constante ou variável para atingir a composição destilada constante. • Explicar a importância de
levar em consideração o
acúmulo de líquido. • Calcule, usando atalhos e métodos rigorosos de estágio
de equilíbrio com um simulador de processo, retificação de lote multicomponente e multiestágio que inclui uma sequência de etapas
operacionais para obter produtos especificados.
• Aplicar os princípios de controle ideal para otimizar a destilação em lote.
Um exemplo familiar de destilação em batelada é o laboratório destilação. Não há refluxo; em qualquer instante, assume-se que o vapor
que sai do alambique com composição yD está em equilíbrio com o
destilação mostrada na Figura 13.1, onde uma mistura líquida é carregada
líquido (resíduo) no alambique, que se supõe estar ¼ perfeitamente
em um pote de destilação e aquecida até a ebulição. O vapor formado é
misturado. Para condensação total, yD xD. O pote ainda é considerado o
continuamente removido e condensado para produzir um destilado. As
único estágio de equilíbrio porque não há bandejas acima do pote. Este
composições da carga inicial e do destilado mudam com o tempo; não há
aparelho é útil para separar misturas de ponto de ebulição.
estado estacionário. A temperatura do destilador aumenta e a quantidade
de componentes de baixo ponto de ebulição na panela do destilador
A seguinte nomenclatura é usada para variáveis que são uma função
diminui à medida que a destilação prossegue. do tempo, t, assumindo que todas as composições se referem a uma
As operações em lote podem ser usadas com vantagem quando: determinada espécie na ração multicomponente:
1. A capacidade de uma instalação é muito pequena para permitir a D ¼ taxa de destilação instantânea, mol/h; ¼ ¼
operação contínua a uma taxa prática.
¼ yno
yDde
(resíduo)
molar
moles xDlíquido
fração
destilado
deixado parado;
instantâneo
x ¼ xW
saindo
¼ fração
do pote
molar
de destilação;
em líquido W ¼
2. Demandas sazonais ou de clientes exigem destilação em uma (resíduo); e 0 ¼
unidade de diferentes matérias-primas para produzir diferentes
subscrito referente a t ¼ 0.
produtos.
3. Vários novos produtos serão produzidos com uma unidade de

destilação para avaliação por potenciais compradores.
4. As operações do processo a montante são descontínuas e as Para qualquer componente da mistura: taxa instantânea de saída ¼
composições das matérias-primas para destilação variam com DyD.
o tempo ou de lote para lote. 9
Instantâneo = dW
5. A alimentação contém sólidos ou materiais que formam sólidos, d ðLxL Þ ¼—L dxL - xW
taxa de esgotamento ¼ - no
alcatrões ou resina que podem entupir ou entupir uma coluna de ainda ; dt dt dt
destilação contínua.
A taxa de destilação e, portanto, a taxa de esgotamento de líquido no destilador
dependem da taxa de entrada de calor, Q, para o destilador. Por balanço de
material componente em qualquer instante:
§13.1 DESTILAÇÃO DIFERENCIAL
O aparato simples de destilação em batelada na Figura 13.1, que funciona d dxW dW ðWxW Þ ¼ W þ xW ¼ —
em um estado não estacionário, foi quantificado pela primeira vez por Lord DyD dt dt dt ð13-1Þ
Rayleigh [1] e é frequentemente referido como diferencial
473
474 Capítulo 13 Destilação em lote
Ferver controle de qualidade

Solução
V, yD
Condensador Inicialmente, W0 ¼ 100 kmol e x0 ¼ 0:5. Resolvendo (13.5) para W em
valores de x de 0,5 em incrementos de 0,05 e determinando os valores
Destilado
correspondentes de tempo em horas de t ¼ ðW0 — WÞ=D, a seguinte
D, xD
Ainda tabela é gerada:
QB
pote
L, xL
º 2,12 3,75 5,04 6,08 6,94 7,66 8,28 8,83 9,35
Figura 13.1 Destilação diferencial (Rayleigh). W, kmol 78,85 62,51 49,59 39,16 30,59 23,38 17,19 11,69 6,52
x ¼ xL 0,45 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05
Multiplicando (13-1) por dt:
WdxW þ xW dW ¼ yDð—DdtÞ ¼ yDdW

A composição instantânea do vapor, y, é obtida de (4-8), que é y ¼
uma vez que pelo saldo total, -Ddt ¼ dW. Separando variáveis e 2:41x=ð1 þ 1:41xÞ, a relação de equilíbrio para a constante a. O valor
integrando da condição de carga inicial de W0 e médio de yD ou xD no intervalo de tempo 0 a t está relacionado a x e W
xW0 ,
no tempo t combinando o componente geral e os balanços totais de
Z ÿ W dW . material para fornecer
ZxLxL W
¼ ln ð13-2Þ
¼ W W0
W0 W0x0 — Wx
xW0 yD — xW ð13-6Þ
ðxDÞavg ¼ ðyDÞavg ¼ W 0— W
Esta é a conhecida equação de Rayleigh, que foi aplicada pela
primeira vez à destilação em batelada de misturas de alto ponto de
A equação (13-6) é muito mais fácil de aplicar do que uma equação que
ebulição, como HCl–H2O, H2SO4–H2O e NH3–H2O, onde um estágio
integra a composição do destilado.
é suficiente para obter a separação desejada. Sem refluxo, yD e xW são
——
Para obter a temperatura estável, os dados de T xy são necessários
considerados em equilíbrio, e (13-2) simplifica para
para benzeno-tolueno a 101,3 kPa, conforme indicado na Tabela 13.1.
A temperatura e as composições em função do tempo são
COM
. S mostradas na Figura 13.2.
x dx EM
¼ ln ð13-3Þ
x0 y—x0 W Tabela 13.1 Dados de Equilíbrio Vapor-Líquido
para Benzeno (B)-Tolueno (T) a 101,3 kPa
onde xW0 é substituído por x0.
A equação (13-3) é facilmente integrada quando a pressão é xB YB T, •C
constante, a mudança de temperatura na panela de destilação é
0,100 0,208 105,3
relativamente pequena (mistura próxima ao ponto de ebulição) e os
0,200 0,372 101,5
¼
valores de K são independentes da composição. Então y Kx, onde K é
0,300 0,507 98,0
aproximadamente constante, e (13-3) torna-se
0,400 0,612 95.1
. S . S 0,500 0,713 92,3
EM 1 x
ln ¼ ln ð13-4Þ 0,600 0,791 89,7
W0 K —1 x0 0,700 0,857 87,3
0,800 0,912 85,0
Para uma mistura binária, se a volatilidade relativa a, em vez de
0,900 0,959 82,7
K, é considerado constante, a substituição de (4-8) em (13-3), seguida
0,950 0,980 81,4
de integração e simplificação, dá
. S S
. ÿ x0 . 110ÿ
W0 1 SS 1 — x
ln 1ÿ4 ln þ a ln ð13-5Þ
W a—1 x 1 — x0 ÿC
T,
100ÿ
Se a relação
pode ser realizada
de equilíbrio
gráfica yf
ouxnumericamente,
for gráfica (13-3)
¼
ouf tabular,
g como anos
integração
três de 90ÿ
Ainda temperatura
exemplos a seguir, que ilustram o uso da equação de Rayleigh para
misturas binárias.
1,0
0,8
yD (médio)
benzeno
Fração
molar
de
EXEMPLO 13.1 Taxa de Ebulição Constante. 0,6

yD
Um alambique é carregado com 100 kmol de uma mistura binária de 50 0,4

xW
mol% de benzeno em tolueno. Em função do tempo, faça gráficos de: (a)
0,2
temperatura do destilador, (b) composição instantânea do vapor, (c)
composição do pote de destilação e (d) composição média total do destilado. 0 1 2 345 678 9
Considere uma taxa de ebulição constante e, portanto, uma constante D de Tempo, horas
10 kmol/h e uma constante a de 2,41 a uma pressão de 101,3 kPa (1atm).
Figura 13.2 Condições de destilação para o Exemplo 13.1.
§13.1 Destilação Diferencial 475
EXEMPLO 13.2 Usando dados tabulares. A integração da condição de carga inicial dá

. S
Repita o Exemplo 13.1, exceto que em vez de usar um ¼ 2:41, use os dados
lnðMi=Mi0 Þ ¼ai;jln Mj=Mj 0
ð13-10Þ
de equilíbrio vapor-líquido na Tabela 13.1 para benzeno-tolueno a 101,3 kPa
para resolver o problema gráfica ou numericamente com (13-3) em vez de
(13-5 ). O exemplo a seguir mostra que (13-10) é útil para determinar o efeito
da volatilidade relativa na separação alcançável pela destilação
diferencial.
Solução
A equação (13-3) é resolvida por integração gráfica plotando 1=ðy — xÞ

versus x com um limite inferior de x0 ¼ 0:5. Usando os dados da Tabela 13.1 EXEMPLO 13.3 Efeito da volatilidade relativa.
para y em função de x, os pontos para o gráfico em termos de benzeno são
A carga para um lote simples ainda consiste em uma mistura binária equimolar
os seguintes:
de A e B. Para valores de aA,B de 2, 5, 10, 100 e 1.000 e a fração molar e % e
determine vaporização do B no destilado 50% de vaporização de A,
x 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 total.
1=ðy — xÞ 4.695 4.717 4.831 5.814 9.259
Solução
A área sob a curva de x0 ¼ 0:5 até um determinado valor de x é igualada a ln(W/
W0), e W é calculado para W0 ¼ 100 kmol. Na região de x0 ¼ 0:5 a 0,3, 1=ðy — Para aA;B ¼ 2 e MA=MA0 ¼ 1 — 0,5 ¼ 0,5, (13-10) dá 1=aA;B
(0,5)
xÞ muda apenas ligeiramente ; assim, uma integração numérica pela regra MB=MB0 ¼ ðMA=MA0Þ ¼ (0,5) ¼ 0,7071. % vaporização ¼ ð — Þð Þ ¼ de B 1
0:7071 100 29:29%.
trapezoidal é prontamente feita: x0 ¼ 0:5 a 0,4: ÿ Z W
Para 200 moles de carga, as quantidades no destilado são DA ¼
ð0:5Þð0:5Þð200Þ¼ 50 mol e DB ¼ ð0:2929Þð0:5Þð200Þ ¼ 29:29 mol. Fração
. 0:4
S S molar de B no destilado total ¼
dx 1 29:29
ln ¼ = Dx
¼ 0:3694.
W0 0:5 y —x y — x média
50 29:29 _
. S
4:695 þ 4:717 2
¼ ð 0:4—0:5 Þ ¼—0:476
Cálculos semelhantes para outros valores de aA,B dão:
W=W0 ¼ 0:625; W ¼ 0:625ð100Þ ¼ 62:5 kmol

% Vaporização de Fração molar de B no Total
x ¼ 0:5 a 0,3: aA,B B Destilado
. SZ 0:3
S S
EM dx 1
ln = Dx 2 29,29 0,3694
¼
W0 0:5a — x y — x média 12,94 0,2057
S S
4:695 þ 4:717 þ 4:717 þ 4:831 5 6,70 0,1182
¼ ð0:3—0:5Þ ¼—0:948
4 10 0,69 0,0136
100 1.000 0,07 0,0014
W=W0 ¼ 0:388; W ¼ 0:388ð100Þ ¼ 38:8 kmol
Esses dois valores de W estão de acordo com os do Exemplo 13.1.

Uma integração gráfica de x0 ¼ 0:4 a x ¼ 0:1 dá W ¼ 10:7, que é Esses resultados mostram que uma separação nítida entre A e B para 50%
ÿ a pureza
de vaporização de A é alcançada somente se aA;B 100. Além disso,
aproximadamente 10% menor que o resultado do Exemplo 13.1, que usa um
valor constante da volatilidade relativa. alcançada depende da % de vaporização de ¼ 100, se 90% de A for vaporizado,
0,0136 para o a fração molar A. Para aA;B de B no destilado total aumenta de
0,0247. Por esta razão, conforme discutido em §13.6, é comum realizar uma
separação binária por destilação em batelada de LK e HK nas seguintes
A equação de Rayleigh, (13-1), para destilação diferencial se aplica a
maneiras:
quaisquer dois componentes, i e j, de uma mistura multicomponente.
Assim, se Mi são os moles de i no pote inerte,
d 1. Produzir um destilado LK cortado até atingir o limite de impurezas de HK
dMi
¼ no destilado total.
dt dtðWxWiÞ¼—DyDi
2. Continue a destilação em lote para produzir um intermediário
Então, dMi=dMj ¼ yDi =yDj
ð13-7Þ (slop) corte de LK impuro até atingir o limite de impureza de LK no
líquido remanescente no alambique.
Para constante ai;j 1ÿ4 yDi xWj =yDj xWi , (13-7) torna- 3. Esvazie o corte rico em HK do alambique.
.
ð13-8Þ 4. Recicle o corte intermediário (slop) para a próxima carga imóvel.
se ÿ dMi=dMj 1ÿ4 ai;j xW =xW j eu
Para as purezas desejadas do corte LK e do corte HK, a fração do corte

A substituição de Mi ¼ WxWi para i e j em (13-8) dá
intermediário (slop) aumenta à medida que a volatilidade relativa LK-HK diminui.
dMi=Mi ¼ ai;jdMj=Mj ð13-9Þ
1,0
§13.2 RETIFICAÇÃO DE LOTE BINÁRIO
0,9
Para uma separação brusca e/ou para reduzir a fração de corte intermediário,
uma coluna de bandeja ou empacotada é adicionada entre o destilador e o
0,8
xD0
condensador, e um tambor de refluxo é adicionado após o condensador,
conforme mostrado na Figura 13.3. Além disso, um ou mais tambores são 0,7
fornecidos para coletar cortes de destilados. Para uma coluna de um
0,6 xD
determinado diâmetro, a taxa molar de ebulição do vapor é geralmente
hexano
fração
vapor
molar
em
y,
Dx
+ D0
fixada em um valor seguramente abaixo do ponto de inundação da coluna. y0 = Lx0_ _
EM
EM
0,5
Dois modos de operar uma retificação em batelada são citados com
mais frequência porque são os mais facilmente modelados. 0,4 Dx D
Ly = x + 1
A primeira é a operação a uma taxa ou razão de refluxo constante (igual a Em 1 EM
0,3
uma taxa de destilação constante), enquanto a segunda é a operação a
uma composição de destilado constante. Com o primeiro, a composição
0,2
tardia do destilado varia com o tempo; com o último, a taxa de refluxo ou
taxa de destilação varia com o tempo. O primeiro modo é facilmente 0,1
xW xW0
implementado devido à disponibilidade de sensores de fluxo de resposta
rápida. Para o segundo modo, é necessário um sensor de composição de 0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
resposta rápida. Em um terceiro modo, conhecido como modo de controle x, fração molar de hexano em líquido
ideal, tanto a taxa de refluxo (ou taxa de destilado) quanto a composição Figura 13.4 Destilação binária em batelada com L=V fixo e dois estágios
do destilado variam com o tempo para maximizar a quantidade de destilado, teóricos.
minimizar o tempo de operação ou maximizar o lucro. O refluxo constante é
discutido primeiro, seguido pela composição constante. O controle ideal é
adiado para §13.8.
composição é xD. Desta forma, uma série de pontos dependentes do tempo
para xD em função de xW é estabelecida, com L=V e o número de estágios
mantido constante.
§13.2.1 Operação de refluxo constante A equação (13-2) não pode ser integrada analiticamente porque a
relação entre yD xD e xW depende de L=V, ¼ do número de estágios
Se R ou D for fixo, as composições do destilado instantâneo e do fundo de
teóricos e da relação fase-equilíbrio. No entanto, (13-2) pode ser integrado
repouso variam com o tempo. Suponha um condensador total, retenção
graficamente com pares de valores para xW e yD xD obtidos do diagrama
desprezível de vapor e líquido no condensador e na coluna, equilíbrio de
de McCabe–Thiele, como na Figura 13.4, para¼uma série de linhas
fase em cada estágio e estouro molar constante de ¼ . Então, (13-2)
operacionais com a mesma inclinação.
se aplica com yD xD. A análise é facilitada por um diagrama de McCabe-
Thiele usando o método de Smoker e Rose [2].
O tempo t necessário para esta retificação do lote pode ser calculado
por um balanço de material total baseado em uma taxa constante de fervura
Inicialmente, a composição do LK no líquido no alambique é a
V, para dar uma equação devido ao Bloco [3]:
composição de carga, xW0 , que é 0,43 no diagrama de
McCabe-Thiele da Figura 13.4. Se houver dois estágios teóricos (o ainda- W0 — Peso Rþ
t¼¼ . 1 ðW 0—W Þt ð13-11Þ
pot e um prato de equilíbrio), a composição inicial do destilado, xD0 , no EM
V 1S
— eu
tempo 0 pode ser encontrada por ¼ ð þ Þ construindo uma linha operacional EM
de
L=V R= R 1 tal que exatamente dois estágios são deslocados paradea xW0 ,
inclinação
direita
até a linha y ¼ x na Figura 13.4. Em um tempo posterior arbitrário, digamos, Com uma política de refluxo constante, a pureza do destilado instantâneo
tempo 1, na composição do pote ainda xW < xW0 , por exemplo, xW ¼ 0:26 está acima da especificação no início e abaixo da especificação no final da
na Figura 13.4, o destilado instantâneo execução. Por um balanço geral de material, a fração molar média de LK
no destilado acumulado no tempo t é dada por
¼
W0x0 — WtxWt
xDavg ð13-12Þ
W0 - Wt
EXEMPLO 13.4 Operação de refluxo constante.

Corte principal 1 Corte principal Corte principal 2
Um retificador em batelada de três estágios (o primeiro estágio é o pote de
destilação) é carregado com 100 kmol de uma mistura de n-hexano a 20%
mol em n-octano. Em uma razão de refluxo constante de 1 ðL=V ¼ 0:5Þ,
quantos moles de carga devem ser destilados para uma composição média
do produto de 70 mol% nC6? A curva de equilíbrio de fase na pressão da coluna
é dada na Figura 13.5. Se a taxa de ebulição for de 10 kmol/h, calcule o tempo
Figura 13.3 Retificação em lote. de destilação.
§13.2 Retificação de lote binário 477
1,0
0,9 O (xD)avg é maior que o valor desejado de 0,70; portanto, outro xW deve ser
escolhido. Por tentativa, a resposta correta é ¼ xW 0:06, com D 22 e W 78,
0,8 xD0 = 0,85 ¼
correspondendo ¼ de 0,25 para a integral. De (13-11), o
a um valor
tempo de destilação é t ð1þ1Þ 100 78 ¼ ð — Þ ¼ 4:4 h. Quando a destilação
Linha
0,7 diferencial éFigura
usada,13.5
a 10 mostra que 70 mol% de destilado de hexano não é
operacional inicial
alcançável porque o destilado inicial é apenas 56 mol% de hexano.
hexano
fração
vapor
molar
em
y,
0,6 xD = 0,6
0,5
0,4 §13.2.2 Composição Destilada Constante

Linha operacional
0,3 para xD = 0,6 A política de taxa de refluxo constante descrita na seção anterior é
fácil de implementar. Para pequenos sistemas de retificação em lote,
0,2 pode ser a política menos dispendiosa. Uma política mais ideal é
xW = 0,09
manter um V constante , mas variar R continuamente para atingir um

0,1 xW0 = 0,2
xD constante que atenda à pureza especificada. Isso requer um
0 sistema de controle mais complexo, incluindo um sensor de
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
composição no destilado, o que pode ser justificado apenas para
x, fração molar de hexano em líquido
grandes sistemas de retificação em batelada. Outros métodos de
Figura 13.5 Solução do Exemplo 13.4. operação de colunas em batelada são descritos por Ellerbe [5].
Os cálculos para a política da constante xD também podem ser
feitos com o diagrama de McCabe–Thiele, conforme descrito por
Solução Bogart [4] e ilustrado no Exemplo 13.5. O método de Bogart assume
retenção de líquido desprezível e estouro molar constante. Um balanço
Uma série de linhas operacionais e valores de xW são localizados pelo
material global para o LK, em qualquer tempo t, é dado por um
procedimento de tentativa e erro descrito anteriormente, conforme mostrado na
tabela
Figura
¼ ¼13.5
xW0 para
é desenvolvida:
0:20 e xW 0:09. Usando a Figura 13.5, a seguinte rearranjo de (13-12) em xD constante, para W como uma função de
xW.
ÿ ÿ xD — xW0
W¼W ð13-13Þ
0
e DD
¼x 0,85 0,60 0,5 0,35 0,3 xD — xW
0,2 0,09 0,05 Diferenciar (13-13) em relação a t para variar W e xW dá
xW 0,07 0,035
1
1.54 1,96 2.33 3.33 3,77
yD - xW
dW ðxD — xW0 Þ dxW ð13-14Þ
¼W 0
dt 2
ðxD — xWÞ dt
A integração gráfica é mostrada na Figura 13.6. Assumindo um valor final de
xW ¼ 0:1, por exemplo, a integração de (13-2) dá Z 0:2 Para estouro molar constante, a taxa de destilação é dada pela taxa
100 de perda de carga, W:
dxW
ln ¼ ¼ 0:162
EM 0:1 yD —xW dW dD V — LÞ dt dt
— ð13-15Þ
Portanto, W ¼ 85 e D ¼ 15. onde D é agora a quantidade de destilado, não a taxa de destilação.
100ð0:20Þ—85ð0:1Þ ¼
De (13-12): ðxDÞavg ¼ 0:77 Substituindo (13-15) em (13-14) e integrando:
ð100-85Þ COM
W0ðxD — xW Þ x0 t dxW
0
¼ ð13-16Þ
2
EM
x peso
ð1 — L=VÞðxD — xW Þ
4.0 Para valores fixos de W0, xW0 , xD, V e o número de estágios, o

diagrama de McCabe–Thiele é usado para determinar valores de L=V
3.5
para uma série de valores de composição fixa entre xW0 e o valor
3.0 final de xW. Esses valores são então usados com (13-16) para
1
determinar, por integração gráfica ou numérica, o tempo para
yD – xW
2,5
retificação ou o tempo para atingir qualquer composição ainda.
O número necessário de estágios pode ser estimado assumindo o
2.0
refluxo total para o valor final de xW. Enquanto a retificação está
1,5 ocorrendo, a taxa de destilação instantânea varia de acordo com
0 0,025 0,050 0,075 0,1 0,15 0,2 (13-15), que pode ser expressa em termos de L=V como
xW x W0
dD
Figura 13.6 Integração gráfica para o Exemplo 13.4.
Vð1 — L= VÞ ð13-17Þ
dt
EXEMPLO 13.5 Composição constante do destilado.
Um destilador de três estágios (caldeira e o equivalente a duas placas de Tanque de alimentação
equilíbrio) é carregado com 100 kmol de um líquido contendo uma mistura de

50% molar de n- hexano em n-octano. Um destilado líquido de hexano
com fração molar de 0,9 deve ser mantido ajustando continuamente a razão de
refluxo, mantendo uma taxa de destilação de 20 kmol/h. Qual deve ser a taxa de
refluxo após 1 h quando a
destilado formulado é de 20 kmol? Teoricamente, quando o acúmulo de destilado
deve ser interrompido? Assuma holdup desprezível e estouro molar constante.
Solução
Quando o destilado acumulado 20 kmol,¼W
¼80 kmol, e a composição do resíduo
Figura 13.8 Decapagem de lote.
ainda em relação à chave de luz é dada por um rearranjo de (13-13):
LxP — L0ðxP — xL0 Þ 0:9ð80Þ — 100ð0:9 — 0:5Þ x ¼ ¼ ¼ 0:4

EM
EM 80
Para yD ¼ xD ¼ 0:9, uma série de linhas de operação de inclinação variável,
L=V ¼ R=ðR þ 1Þ, com três estágios separados é usada para determinar a
composição do resíduo inerte correspondente, xW. Por tentativa e erro, a Linha Corte principal 1 Corte principal Corte principal 2
1 na Figura 13.7 é encontrada para xW ¼ 0:4, correspondendo a um L=V ¼

0:22. A taxa de refluxo ¼ ðL=V Þ=½1 — ðL=VÞ] ¼ 0:282. Na taxa de refluxo ¼
¼
mais alta possível, L=V 1 (refluxo total) e xW 0:06, de acordo com a construção Tanque de alimentação
da linha tracejada mostrada na Figura 13.7. O tempo correspondente por balanço

de material é 0:06ð100 — 20tÞ ¼ 50 — 20tð0:9Þ. Resolvendo, t ¼ 2,58 h.
1,0
3
0,9
2
1
0,8 xD = 0,9
Linha 1

0,7 xW = 0,4
hexano
fração
vapor
molar
em
y,
Figura 13.9 Destilação em batelada complexa.
0,6
removido do refervedor. Um decapante em lote é útil para remover pequenas

0,5
quantidades de impurezas voláteis. Para misturas binárias, aplica-se a
construção de McCabe-Thiele, e os métodos gráficos em §13.2 podem ser
0,4
modificados para seguir, com o tempo, a mudança na composição do
0,3 acumulador e a correspondente composição instantânea e média do corte de
fundo.
0,2
A Figura 13.9 representa uma unidade complexa de destilação em

0,1
batelada, descrita por Hasebe et al. [6], Barolo et al. [35] e Phimister e Seider
xW = 0,06
0
[36], o que permite considerável flexibilidade operacional. A carga no
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 tanque de alimentação é alimentada para um local de coluna adequado. Os
x, fração molar de hexano em líquido atrasos no refervedor e no condensador são reduzidos ao mínimo. Os produtos
Figura 13.7 Solução do Exemplo 13.5. ou cortes intermediários são retirados do condensador, do refervedor ou de
ambos. Além disso, o líquido na coluna no local de alimentação pode ser
reciclado para o tanque de alimentação se for desejável tornar a composição
no tanque de alimentação próxima à composição do líquido no local de
§13.3 STRIPPING DE LOTE E DESTILAÇÃO DE LOTE
alimentação.
COMPLEXO
Um decapante em batelada consistindo de um grande acumulador (tanque de

alimentação), uma coluna de decapagem em bandejas ou empacotadas e um
§13.4 EFEITO DE RETENÇÃO DE LÍQUIDO
refervedor é mostrado na Figura 13.8. A carga inicial é colocada no
acumulador em vez do refervedor. A mistura no acumulador é alimentada no Exceto em alta pressão, a retenção de vapor em uma coluna de retificação é
topo da coluna e o corte do fundo é insignificante na destilação em batelada devido ao pequeno volume de vapor
§13.5 Método de Atalho para Retificação em Lote 479
densidade. No entanto, o efeito do holdup do líquido nas bandejas e no Para qualquer componente i, um balanço molar instantâneo ao redor da
sistema de condensação e refluxo pode ser significativo quando a razão coluna dá
molar do holdup para a carga original é maior do que alguns por cento. Isso
dðxWiWÞ dWx
é especialmente verdadeiro quando uma carga contém baixas ð13-20Þ
¼ De
concentrações de um ou mais dos componentes a serem separados. O dt dt
efeito do holdup em uma coluna de bandejas é maior do que em uma coluna
Expandindo o LHS de (13-20) e resolvendo para dxWi :
empacotada devido à menor quantidade de holdup nesta última. Para
qualquer tipo de coluna, o holdup de líquido pode ser estimado pelos dW
métodos em §6.6 e 6.8. dxWi ¼ ðxDi —xWi Þ EM
ð13-21Þ
Um retificador em batelada geralmente é iniciado sob condições de
refluxo total por um período inicial de tempo antes da retirada do destilado. Na forma de diferenças finitas, usando o método de Euler, (13-19) e
Durante esse período inicial, o acúmulo de líquido na coluna aumenta e se (13-21) tornam-se, respectivamente,
aproxima de um valor razoavelmente constante durante o restante da
. S
operação. EM
Wðkþ1Þ ¼ WðkÞ — Dt ð13-22Þ
Devido ao perfil de concentração de refluxo total, a concentração inicial de 1 þR
componentes leves na carga restante
ðkÞ
. ÿ ÿWðkþ1Þ — WðkÞ
S
para o ainda é menor do que na carga original. Em altas retenções de ðkþ1Þ ðkÞ ðkÞ
xWi ¼ xWi þ xDi —xWi
ð13-23Þ
líquido, isso faz com que a pureza inicial e o grau de separação sejam WðkÞ
reduzidos das estimativas baseadas em métodos que ignoram a retenção

onde k é o índice de incremento de tempo. Para um dado incremento de
de líquido. O acúmulo de líquido pode reduzir o tamanho dos cortes do
tempo Dt , W(k+1) é calculado de (13-22), e então x ðkþ1Þ é obtido para
produto, aumentar o tamanho das frações intermediárias que são
cada
wi componente de (13-23), que, no entanto, requer valores
recicladas, aumentar a quantidade de resíduos, aumentar o tempo do ciclo ðkÞ
para xDi .
do lote e aumentar a entrada total de energia.
¼ inicial para são iguais às
Os cálculos são iniciados em k 0. A carga
Embora existam métodos aproximados para prever o efeito do holdup
o ainda é W(0) . Valores de x ð0Þ
frações molares dependem
We
líquido, a complexidade do efeito holdup é tal que é melhor usar algoritmos ð0Þ
na carga inicial. Valores correspondentes de x o métodoeu _
rigorosos de destilação em lote descritos em §13.6 para estudar o efeito
de inicialização. Se o refluxo total for o método inicial, conforme
caso a caso.
mencionado em §13.4, a equação de Fenske de §9.1 pode ser
coluna aplicada para calcular os valores
ð0Þde
para x ð0Þ
x Wi e osdado se a
De
atrasos do condensador forem desprezíveis. Para um dado número de
estágios, N, a equação de Fenske é
§13.5 MÉTODO DE ATALHO PARA RETIFICAÇÃO EM
LOTE SS xP xL _ _
Os métodos de retificação em lote apresentados em §13.2 são lim ð13-24Þ

N ¼ registro eu
r
xWi
log xDr
ited para misturas binárias, sob as hipóteses de estouro molar constante, e . ai;r ÿ
vapor desprezível e holdup líquido. xDr
resolvendo, x ¼ x Na ð13-25Þ
Métodos de atalho para lidar com misturas multicomponentes sob as
mesmas suposições foram desenvolvidos por Diwekar e Madhaven [7] para De wi eu;r
xWr
os dois casos de composição destilada constante e refluxo constante, e por
onde r é um componente de referência arbitrário, como a espécie menos
Sundaram e Evans [8] para refluxo constante. Ambos os métodos evitam
volátil. Desde
cálculos tediosos, estágio por estágio, de composições de vapor e líquido,
empregando o procedimento de atalho Fenske-Underwood-Gilliland (FUG)
xC
para destilação contínua, descrito em §9.1, em intervalos de tempo xDi ¼ 1:0 ð13-26Þ
sucessivos. Em essência, eles tratam a retificação em lote como uma i¼1
sequência de retificações contínuas e estacionárias.
substituição de (13-25) em (13-26) dá
Como no método FUG, nenhuma estimativa de composições ou xWr

xDr ¼ C ð13-27Þ
temperaturas é feita para estágios intermediários. P N
Sundaram e Evans [8] desenvolveram seu método de atalho x W iai;r
i¼1
para uma coluna do tipo mostrado na Figura 13.3.
Um balanço molar global para uma taxa de destilação constante, D,
A composição inicial do destilado , x ð0Þ,Dr.é calculada de (13-27).
dá ð0Þ
Valores restantes de x Usando De são calculados a partir de (13-25).
o conjunto inicial de valores para x ð0Þ, os valores de x ð1Þ são
dW o nós com (1)
— ¼ D dt ð13-18Þ colocados de (13-23) seguindo o cálculo de W de ðkþ1Þ para k > 0, ðkÞ para k >
0 são necessários.
(13-22). Para calcular cada conjunto subsequente de xwi
dW EM valores de x Estes são obtidos pela aplicação do método FUG. A equação
De
Portanto, — ¼ ð13-19Þ
dt (13-24) se aplica durante a retificação em lote se N for substituído por Nmin
1þR
< N com i ¼ LK
e r HK.¼
Mas Nmin está relacionado a N pela correlação de Gilliland. Uma Período de Inicialização:
equação aproximada para essa correlação, devido a Eduljee [9], é usada:
De (13-27), com C como referência r, 0:34
" # _ 0Þ x ¼ 0:0831
DC
. S 3 3 3
¼ — ð13-28Þ De (13-25),
N — Nmin 0:33ð2Þ þ 0:33ð1:5Þ þ 0:34ð1Þ
0:75 1 0:5668 . S 0:0831
Nº 1 R — Rmin
Rþ1 2 3 ¼ 0:6449
x ð0Þ ¼ 0:33
a equação de Classe I de Underwood do Capítulo 9, que assume que . S
E
todos os componentes
estimativa da carga
da taxa mínima se distribuem
de refluxo, entre os dois.
Rmin, é fornecida Uma
por produtos. Por 0:34
0:0831 0:34
e x DB ð0Þ ¼ 0:33 1:5 3 ¼ 0:2720
isso:
Tome incrementos de tempo, Dt, de 0,5 h.
. . ÿ
S — xDHK Em t ¼ 0,5 h para loop externo:
a PÁGINA; HK
Rmin_ _ xDLK xWLK xWHK ð13-29Þ De (13-22),
.
aLK;HK — 1 ð1Þ P 110
Em ¼ 100— 0:5 95 kmol
1 þ10
Se um ou mais componentes falharem na distribuição, então as
equações de Underwood Classe II devem ser usadas. Sundaram e De (13-23) com k ¼ 0, ð1Þ ¼ SS 95 — 100
Evans usam apenas (13-29) com LK e HK iguais ao componente mais x 0:33 þ ð0:6449 — 0:33Þ ¼ 0:3143
leve, 1, e ao componente mais pesado, C, na mistura. WA
100
Se (13-25), com i ¼ 1, r ¼ C e N ¼ Nmin, e (13-27) com r ¼ C são SS 95—100
substituídos em (13-29) com LK ¼ 1 e x ð1Þ
WB ¼ 0:33 þ ð0:2720 — 0:33Þ ¼ 0:3329
100 ÿ ÿ 95
— 100 ð1Þ
HK ¼ C, o resultado é ¼ ¼ 0:34 þ
N x ð0:0831 — 0:34Þ 100 ¼ 0:3528
Rmin Banheiro
. ð13-30Þ
1;C SP
a min — Ca1;C
Nmin 1 a1;C — xW a i i;Ci¼1 Em t ¼ 0,5 h para loop
interno: De (13-28),
Para valores especificados de N e R, (13-28) e (13-30) são resolvidos
" . ÿ0:5668
#
para Rmin e Nmin simultaneamente por um método iterativo. O valor de 3 — Nmin 10 —
xDC é então calculado de (13-27) com N ¼ Nmin, seguido pelo cálculo ¼ 0:75 1 — 3
þ1 Rmin 10 þ 1
dos outros valores de xDi de (13-25). Os valores de Nmin e Rmin mudam
com o tempo. Resolvendo para Rmin,
Rmin 10 — 1:5835 N1:7643min ð1Þ

O procedimento de Sundaram e Evans envolve um loop interno para
o cálculo de xD e um loop externo para Wðkþ1Þ e x ðkþ1Þ. O loop interno Esta equação vale para todos os valores de tempo t.
requer Witerações devido à natureza não linear de (13-28) e (13-30). Os

e De (13-30),
cálculos do loop externo são diretos porque (13-22) e (13-23) são
2 Nmin - 2
lineares. Rmin S S
Nmin Nmin
Nmin ð2 — 1Þ 0:3143ð2Þ þ 0:3329ð1:5Þ þ 0:3528ð1Þ
A aplicação do método é ilustrada no exemplo a seguir, onde os
valores a são considerados constantes. ð2Þ
As equações (1) e (2) são resolvidas simultaneamente para Rmin e Nmin. Isso
pode ser feito por métodos numéricos ou gráficos, incluindo substituição sucessiva,
EXEMPLO 13.6 Método Aproximado. método de Newton ou com uma planilha, plotando cada equação como Rmin versus
Nmin e determinando a interseção. O resultado é Rmin ¼ 1:2829 e Nmin ¼ 2:6294.
Uma carga de 100 kmol de uma mistura ternária de A, B e C com com ð0Þ ¼ 0:33,
De (13-27), com N ¼ 2:6294,
retificador dexWA
ð0Þ ¼ 0:33
batelada come N
x ð0Þ ¼ 0:34 é
3 (incluindo o destilada em uma posição x WB ¼ ¼
Banheiro
Estime a variação
instantâneo refervedor),
e do destilado-acumulador
das composições R 10
do em
pote e Vdestilação,
função
de ¼do
110 kmol/h.
tempo do
para
destilado
2 h de operação,
após um período inicial de inicialização durante o qual uma operação de estado 2:6294 2:6294
x DC
ð1Þ ¼ 0:3528=½0:3143ð2Þ þ 0:3329ð1:5Þ þ 0:3528]
estacionário em refluxo total é alcançada. Use aAC ¼ 2:0 e aBC ¼ 1:5 e despreze a
¼ 0:1081
sustentação da coluna.
De (13-25): . S 0:1081
xDA ¼ 0:3143 2 2:6924 ¼ 0:5959
0:3528
Solução
. ÿ 0:1081
0:3329 1:5 2:6294 0:2962 ¼
O método de Sundaram e Evans é aplicado com D ¼ V=ð1 þRÞ¼110=ð1þ10Þ¼10 xDB ¼
0:3528
kmol/h. Portanto, 100=10 ¼ 10 h seriam necessários para destilar toda a carga.
Cálculos subsequentes semelhantes fornecem os resultados na Tabela 13.2.
§13.6 Métodos estágio por estágio para retificação em lote 481
Tabela 13.2 Resultados para o Exemplo 13.6
xW xD x de Destilado Acumulado
Tempo, h W, kmol A B C Nmin Rmin A B C A B C
0,0 100 0,3300 0,3300 0,3400 — — 0,6449 0,2720 0,0831 — — —

0,5 95 0,3143 0,3329 0,3528 2,6294 1,2829 0,5957 0,2962 0,1081 0,6283 0,2749 0,0968
1,0 90 0,2995 0,3348 0,3657 2,6249 1,3092 0,5803 0,3048 0,1149 0,6045 0,2868 0,1087
1,5 85 0,2839 0,3365 0,3796 2,6199 1,3385 0,5633 0,3142 0,1225 0,5912 0,2932 0,1156
2.0 80 0,2675 0,3378 0,3947 2,6143 1,3709 0,5446 0,3242 0,1312 0,5800 0,2988 0,1212
§13.6 MÉTODOS ETAPA POR ETAPA PARA

RETIFICAÇÃO DE LOTE Q0
Temperatura estágio por estágio, taxas de fluxo e perfis de composição

V1
V1
em função do tempo são necessários para estudos de projeto final ou
simulação de multicomponentes, retificação em lote. Esses cálculos M0
são tediosos, mas podem ser realizados com qualquer um dos dois
tipos de métodos baseados em computador. Ambos são baseados D
1 L0 produto
nas mesmas equações algébricas diferenciais para o modelo de
2 indireto
destilação, mas diferem na forma como as equações são resolvidas. Seção I
3 Sistema aéreo
Vn Ln - 1
§13.6.1 Modelo Rigoroso M

n
Seção II
n
Meadows [10] desenvolveu o primeiro modelo rigoroso de destilação placa típica
em batelada multicomponente, baseado nas suposições de estágios
Vn + 1 Ln
de equilíbrio; mistura perfeita de líquido e vapor em cada estágio;
retenção de vapor insignificante; retenção de líquido constante molar,
M, em um estágio e no sistema condensador; e estágios adiabáticos. N-2 Seção III
Distefano [11] estendeu o modelo e desenvolveu um método Sistema Reboiler

N-1
computadorizado para resolver as equações. Um método mais eficiente N VN + 1
é apresentado por Boston et al. [12].
O modelo de Distefano é baseado na operação de retificação em LN MN + 1
lote multicomponente mostrada na Figura 13.10. A unidade consiste Vapor QN + 1

em um refervedor parcial (still-pot), uma coluna com N
estágios de equilíbrio ou equivalente em empacotamento e um
Figura 13.10 Multicomponente, operação de retificação em lote.
condensador total com um tambor de refluxo. Também incluído, mas [De GP Distefano, AIChE J., 140, 190 (1968) com permissão.]
não mostrado na Figura 13.10, está um número de acumuladores ou
tambores receptores igual ao número de produtos aéreos e cortes
intermediários. Quando as especificações de pureza do produto não
podem ser feitas para cortes sucessivos de destilados, são a taxa para o refervedor é ajustada para manter a taxa de fluxo molar
necessários cortes intermediários (resíduos ou restos). Estes são do vapor de sobrecarga. Equações modelo são derivadas para o
geralmente reciclados. Para iniciar a operação, a alimentação é sistema de condensação aérea, estágios de coluna e seções do
carregada no refervedor, para o qual o calor é fornecido. O vapor que refervedor, conforme ilustrado na Figura 13.10. Para a Seção I, os
sai do estágio 1 no topo da coluna é condensado e passa para o balanços materiais componentes, um balanço material total e um
tambor de refluxo. A princípio, uma condição de refluxo total é estabelecida balanço energético são:
. S
para uma taxa de fluxo de vapor fixo e em estado estacionário. d M0xi;0 ð13-31Þ
V y — L x — D 1 i;1 ¼
Dependendo da quantidade de líquido retido na coluna e no 0 eu;0 xi;D
dt
sistema do condensador, a quantidade e a composição do líquido no
dM0
refervedor em refluxo total diferem da alimentação original. ð13-32Þ
V1 —L0 — D ¼
dt
Começando no tempo t ¼ 0, o destilado é removido do tambor de dðM hÞ _
0 L0
refluxo e enviado para um receptor (acumulador) a uma vazão molar ð13-33Þ
V1hV1 — ðL0þDÞhL0 ¼ Q0 þ dt
constante, e uma taxa de refluxo é estabelecida. A transferência de calor
1
onde os termos derivados são acumulações devidas a holdup, V ¼ jþ1
Alémsedisso,
que assume
paraserem
equilíbrio
perfeitamente
de fase nomisturados.
Estágio 1 da coluna:
. S
hVjþ1 — hLj
S
S . S
y ¼ K x i;1 eu;1 ð13-34Þ . Vj
— hLj — L h ÿ j—1 Lj-1 j dhLj dt
eu;1 j Lj — h þ M
× EM h ;
As equações de trabalho são obtidas combinando (13-31) e j ¼ 1 a N ð13-41Þ
(13-34) para obter um equilíbrio de material de componente
. S . S
revisado em termos de composições de fase líquida e combinando hVNþ1 — hLNþ1
QNþ1 ¼ VNþ1 — LN hLN — hLNþ1
(13-22) e (13-33) para obter um balanço energético revisado . S
que não inclui dM0=dt. As equações para as Seções II e III na dhLNþ1
þMNþ1 ð13-42Þ
Figura 13.10 são derivadas de maneira semelhante. As equações dt
do modelo de trabalho resultante para t ¼ 0 þ são as seguintes,
onde i refere-se ao componente, j refere-se ao estágio e M é a 4. Equilíbrio de fases nos estágios e no refervedor:
retenção molar do líquido.
yi;j ¼ Ki;jxi;j; i ¼ 1 a C; j ¼ 1 a N þ 1 ð13-43Þ
1. Balanços molares de componentes para o sistema de
condensação aérea, estágios de coluna e refervedor, 5. Somas de frações molares nos estágios da coluna e no refervedor:
2 C C
S XX
respectivamente: 3 dM0 L Sþ D þ yi; j ¼ Ki;jxi;j ¼ 1:0; j ¼ 0 a N þ 1 ð13-44Þ
0
dxi;0 6 ¼ — 1Ki;1
7 þ xi;0
5 dt V x i¼1 i¼1
4 dt eu;1; ð13-35Þ
M0 M0 6. Retenções molares no sistema condensador e nos estágios
da coluna, baseadas em retenções a volume constante, Gj:
i¼1aC
2 3 dMj M0 ¼ G0r0 ð13-45Þ
S S
Lþ KVþ _ _ M ¼ Gr ; j ¼ 1 para N ð13-46Þ
dxi;j¼ Lj—1 j eu;j j j jj
dt Mj M dt 7 5xi;j
64 xi;j—1— j
onde r é a densidade molar do líquido.
S S ð13-36Þ
7. Variação do holdup molar no refervedor, onde M0 Nþ1 é a
Ki;jþ1Vjþ1º
x i;jþ1; carga inicial do refervedor:
Mj
xN
COM
t
i ¼ 1 a C; j ¼ 1 toN MNþ1 ¼ M0 Nþ1
— Mj— Ddt ð13-47Þ
j¼0 0
. S
dxi;Nþ1 ¼ LN
x As equações (13-35) a (13-47) constituem um problema de valor
em
dt MNþ1
3 2 dMNþ1 dt 7 inicial para um sistema de equações diferenciais ordinárias e
algébricas (DAEs). O número total de equações é
6 VNþ1Ki;Nþ1þ 5xi;Nþ1; ð13-37Þ
—4 _
MNþ1 ,
Nþ1 (2CN þ 3C þ 4N þ 7). Se as variáveis N, D, R ¼
da
L0=D;
densidades
correlações
de seguinte
K, oM0
número
e de
forma,
estiverem
todos
líquido,
deosvariáveis
é igual
Gjdisponíveis
entalpias
são
aoespecificados
desconhecidas,
número
depara
vapor
decalcular
equações.
ee,líquido
distribuídas
se as e valores
i¼1aC
onde L0 ¼ RD.
2. Balanços molares totais para sistema de condensação aérea xi, j CN þ 2C
e estágios de coluna, respectivamente: sim, j CNC
Lj N
dM0
V1 ¼ DðR þ1Þ þ ð13-38Þ Vj N þ1
dt
Tj N th2
dMj ; Mj Nþ2
Lj ¼ Vjþ1 þLj—1 —V j— j ¼ 1 a N ð13-39Þ 1
dt Q0
QNþ1 1
3. Balanços de entalpia em torno do sistema de condensação
2CN þ 3C þ 4N þ 7
superior, estágios de coluna adiabática e refervedor,
respectivamente:
¼ t 0 para todas essas variáveis são obtidos
Os valores iniciais em
Q ¼ V1ðhV — h eu Þ — M0 dhL0 13-40Þ
0 0 a partir do cálculo do refluxo total em estado estacionário, que
1
dt dos
depende
valores de N, M0 0, x
apenas , G , e V. _ 1
Nþ1 Nþ1 j
As equações (13-35) a (13-42) incluem as primeiras derivadas de xi,j, Mj o passo de tempo anterior. No entanto, conforme discutido posteriormente,
e hLj. Exceto para MNþ1, as derivadas das duas últimas variáveis podem essa vantagem é contrabalançada por uma limitação na magnitude de Dt
ser aproximadas com precisão suficiente por mudanças incrementais no para evitar instabilidade e oscilações.
intervalo de tempo anterior. Se a taxa de refluxo for alta, como costuma ser, O método de Euler implícito (reverso) também utiliza uma sequência
a derivada de MN+1 também pode ser aproximada da mesma maneira. Isso de discretizações de (13-48), mas a função fft; yg é avaliado no final do
deixa apenas as C(N þ 2) equações diferenciais ordinárias (EDOs) para os intervalo de tempo atual. Por isso:
balanços de materiais componentes a serem integrados em termos do ykþ1 — yk 2 e
¼ aykþ1 tkþ1e kþ1 ð13-51Þ
Dt
variáveis dependentes xi,j .
Porque a função fft; yg é não linear em y, (13-51) não pode ser resolvido
explicitamente para ykþ1 . Esta desvantagem é contrabalançada pela
§13.6.2 Método de integração rigoroso estabilidade incondicional em relação à seleção de Dt. No entanto, um valor
As equações não lineares (13-35) a (13-37) não podem ser integradas muito grande pode resultar em erros de truncamento inaceitáveis.
analiticamente. Distefano [11] desenvolveu um método de solução numérica

baseado na investigação de 11 diferentes técnicas de integração numérica Quando o método explícito de Euler é aplicado a (13-35) a (13-47) para
que avançam no tempo. De particular interesse foram os problemas de erro retificação em lote, conforme mostrado no exemplo a seguir, o valor máximo
de truncamento e estabilidade, que tornam difícil integrar as equações com de Dt pode ser estimado a partir de . j o máximo, autovalor absoluto, l do
rapidez e precisão. Esses sistemas de EDOs ou DAEs constituem os jacobiano máximo,
chamados sistemas rígidos , conforme descrito posteriormente nesta seção. matriz de (13-35) a (13-37). Para evitar instabilidade, j ÿ
.ÿ Para evitar oscilações, Dtmax 1=
2= lmax. Dtmax
lmax.
As aplicações
jj dos métodos de Euler explícito e implícito são comparadas no
Os erros de truncamento local resultam do uso de aproximações para as
seguinte exemplo de retificação em lote.
funções no RHS das EDOs em cada intervalo de tempo.
Esses erros podem ser pequenos, mas podem aumentar em intervalos de
tempo subseqüentes, resultando em erros de truncamento global
suficientemente grandes para serem inaceitáveis. À medida que os erros de EXEMPLO 13.7 Seleção do intervalo de tempo.
truncamento se tornam grandes, o número de dígitos significativos nas
Cem kmol de uma mistura equimolar de n-hexano (A) e n heptano (B) são
variáveis dependentes calculadas diminui gradualmente. Os erros de
destilados a 15 psia em um retificador de batelada que consiste em um condensador
truncamento podem ser reduzidos diminuindo o tamanho do intervalo de tempo.
total com retenção de líquido constante, M0, de 0,10 kmol; um único estágio de
Os problemas de estabilidade são muito mais sérios. Quando ocorre equilíbrio com retenção líquida constante, M1, de 0,01 kmol; e um reboiler.
instabilidade, os valores calculados das variáveis dependentes tornam-se Inicialmente o sistema é levado à seguinte condição de refluxo total, com líquido
totalmente imprecisos, sem nenhum dígito significativo. A redução do passo saturado saindo do condensador total:
de tempo não elimina a instabilidade até que um critério de passo de tempo,
que depende do método numérico, seja satisfeito. Mesmo assim, uma
Estágio T, • FxA O KB M, kmol
redução adicional no passo de tempo é necessária para evitar oscilações de
variáveis dependentes. Condensador 162,6 0,85935 — — 0,1
Prato, 1 168,7 0,70930 1.212 0,4838 0,01
Problemas de estabilidade e erro de truncamento são convenientemente Reboilers, 2 178,6 0,49962 1.420 0,5810 99,89
ilustrados pela comparação dos resultados obtidos usando os métodos de
Euler explícito e implícito, ambos de primeira ordem em precisão, conforme
discutido por Davis [15] e Riggs [16]. A destilação começa (t ¼ 0) com uma taxa de refluxo, L0, de 10 kmol/h anda
Considere a EDO não linear de primeira ordem: taxa de destilação, D, de 10 kmol/h. Calcule as frações molares de n-hexano
e n-heptano em t ¼ 0,05 h (3 min), em cada um dos três locais do retificador,
2e assumindo valores de estouro molar constante e K constante para este pequeno
aquele ¼ de pé; yg ¼ay em ð13-48Þ período de tempo decorrido. Use métodos de Euler explícitos e implícitos para
dt
determinar a influência da etapa de tempo, Dt.
para y{t}, onde inicialmente y t0 y0
f g. ¼
O explícito- (avançar)
O método de Euler aproxima (13-48) com uma sequência de discretizações Solução
da forma
y — y k kþ1 Com base na suposição de estouro molar constante, V 1 ¼ V 2 ¼ 20 kmol e L0 ¼
¼ ay2ktke yk ð13-49Þ L1 ¼ 10 kmol=h. Usando os valores de K e os holdups de líquidos dados
Dt
anteriormente, (13-35) a (13-37), com todos os dMj=dt ¼ 0, fica o seguinte:
onde Dt é o passo de tempo e k é o índice de sequência. A função f pés;

yg é avaliado no início do intervalo de tempo atual. Resolvendo para
Condensador:
ykþ1 dá a equação de recursão:
dxA;0
2e ¼—200xA;0þ242:4xA;1 ð1Þ
ykþ1 ¼ yk þ ayk tke kDt ð13-50Þ dt
dxB;0
Independentemente da natureza do fft; yg em (13-48), a equação de ¼—200xB;0þ96:76xB;1 ð2Þ
dt
recursão pode ser resolvida explicitamente para ykþ1 usando resultados de
Placa: Para ser verdadeiro para este exemplo, os seguintes resultados foram obtidos
dxA;1 ¼ 1;000x — 3;424x þ2;840x ð3Þ usando Dt ¼ 0:00025 h com um programa de planilha convertendo (8) e (9),
dt A;0 A;1 A;2
juntamente com (7) para M2, na forma de (13-50) . Apenas os resultados para
cada 40 etapas de tempo são fornecidos.
dxB;1
¼ 1;000xB;0 — 1;967xB;1 þ 1;162xB;2 ð4Þ
dt
Reboilers: toupeira normalizada toupeira normalizada
. .
dxA;2 S 10 S 28:40 Frações em Líquido Frações em Líquido
¼ x—A;1
_ x A;2 ð5Þ
dt M2 M2 para n-Hexano para n-Heptano
. S .
dxB;2 10 S 11:62 ð6Þ Tempo, h Placa de destilação Ainda Prato Destilado Ainda
¼ x— _ x B;2
dt B;1
M2 M2
0,01 0,4993 0,1817 0,3729 0,5007 0,8073 0,6219 0,4991 0,1927
onde 0,02 0,3781 0,5009 0,8044 0,6205 0,4988 0,1956 0,3795
M2ft ¼ tg ¼ M2ft ¼ 0g — ðV2 — V1Þt 0,03

0,04
ou M2 ¼ 99:89— 10t ð7Þ 0,05 0,8032 0,6195 0,4982 0,1968 0,3805 0,5018
As equações (1) a (6) podem ser agrupadas por componente nas duas
equações matriciais a seguir:
Para mostrar o efeito de instabilidade, um intervalo de tempo de 0,001 h (quatro
vezes o intervalo de tempo anterior) fornece os seguintes resultados instáveis durante
Componente
os primeiros cinco intervalos de tempo até um tempo decorrido de 0,005 h. Também
2 3 dxA;0=dt
A: 2 —200 242:2 0 3 2 3 xA;0
2;840 5 · estão incluídos
estáveis os valores em 0,01 h para comparação com os resultados
anteriores.
41;000 —3;424 0 4xA;1 5 ¼ 4dxA;1=dt 5 ð8Þ dxA;2=dt
10=M2 —28:40=M2 xA;2
toupeira normalizada toupeira normalizada

Componente B: Frações em Líquido Frações em Líquido
32 3
2 para n-Hexano para n-Heptano
2 —200 96:76 0 3 dxB;0
xB;0
41;000 —1;967 1;160 5 · 4 xB;1 =dt 5 ¼ 4 dxB;1=dt 5 Tempo, h Destilado Placa Ainda Destilado Placa Ainda
0 10=M2 —11:62=M2 xB;2 ð9Þ dxB;2=dt

0,000 0,85935 0,7093 0,49962 0,14065 0,2907 0,50038
0,001 0,859361 0,559074 0,499599 0,140639 0,440926 0,500401
Embora (8) e (9) não pareçam estar acoplados, eles estão porque þ em cada 0,002 0,841368 0,75753 0,499563 0,158632 0,24247 0,500437
intervalo de tempo, as somas xA;j xB;j não são iguais a 1. Assim, as frações 0,003 0,852426 0,00755 0,499552 0,147574 0,99245 0,500448
molares são normalizadas em cada intervalo de tempo para forçar eles somam 0,004 0,809963 0,884925 0,499488 0,190037 0,115075 0,500512
1. Os autovalores iniciais das matrizes jacobianas, (8) e (9), são calculados a 0,005 0,874086 1,154283 0,499546 0,125914 —0,15428 0,500454
partir de qualquer um de vários programas de computador, como MathCad,
0,01 1,006504 0,999254 0,493573 —0,0065 0,000746 0,506427
Mathematica, MATLAB ou Maple, como segue, usando M2 ¼ 99:89 kmol:
Resultados muito piores são obtidos se o intervalo de tempo for aumentado

¼ t 0:01 h,
10 vezes para 0,01 h, conforme mostrado na tabela a seguir, onde em
Componente A Componente B
uma fração molar negativa apareceu.
l0 —126,54 —146,86
l1 —3.497,6 —2.020,2
toupeira normalizada toupeira normalizada
l2 —0,15572 —0,03789
Frações em Líquido Frações em Líquido
para n-Hexano para n-Heptano
Vê-se que l jj ¼ 3;497:6. Assim, para o método de Euler Placa Ainda Destilado Placa Ainda
máximo Tempo, h Destilado
explícito, instabilidade e oscilações podem ser evitadas escolhendo
Dt 1=3;497:6 0:000286h. ¼ 0,00 0,85935 0,7093 0,49962 0,14065 0,2907 0,50038
ÿ
0,01 0,859456 —0,79651 0,49941 0,140544 1,796512 0,50059
¼
Se Dt 0:00025 h (apenas ligeiramente menor que o critério) for ¼
¼ 0,02 2,335879 2,144666 0,497691 —1,33588 —1,14467 0,502309
selecionado, serão necessários 0:05=0:00025 200 intervalos de tempo
0,03 1,284101 1,450481 0,534454 —0,2841 —0,45048 0,465546
para atingir t 0:05 h (3 min). Essa restrição não se aplica ao método de
0,04 1,145285 1,212662 8,95373 —0,14529 —0,21266 —7,95373
Euler implícito, mas um Dt muito grande pode resultar em um erro de
truncamento inaceitável. 0,05 1,07721 1,11006 1,191919 —0,07721 —0,11006—0,19192
Método de Euler Explícito

Método de Euler Implícito
Segundo Distefano [11], o tamanho máximo do passo para integração usando
um método explícito é quase sempre limitado por considerações de estabilidade, Se (8) e (9) forem convertidos em equações implícitas como (13-51), elas
e geralmente o erro de truncamento é pequeno. Assumindo que isso podem ser reorganizadas em um conjunto tridiagonal linear para cada
componente. Por exemplo, a equação para o componente A na placa torna- eficiência usando várias etapas, ordem variável e técnicas implícitas de
se tamanho de etapa variável.
kþ1Þ ðkþ 1Þ ð1;000DtÞx —
d
Uma medida comumente usada do grau de rigidez é a razão de valores
ð 1 þ 3;424DtÞx próprios l max = l min, onde os
A;0 A;1
ð kþ1Þ ð
jjjvalores l são os valores j próprios da matriz
Þð2;840DtÞx ¼— kÞ x jacobiana do conjunto de EDOs. Para a matriz jacobiana de (13-35) a
A;2 A;1
(13-37), o teorema do círculo de Gerschgorin, discutido por Varga [18], pode
Os dois conjuntos de equações tridiagonais podem ser resolvidos pelo algoritmo ser empregado para estimar a razão dos autovalores. O autovalor absoluto
de matriz tridiagonal de §10.3.1 ou com um programa de planilha usando a técnica máximo corresponde ao componente com o maior valor de K e à bandeja
iterativa de referência circular. Para o método de Euler implícito, a seleção do
com o menor holdup líquido molar. Quando o teorema de Gerschgorin é
intervalo de tempo, Dt, não é restrita por considerações de estabilidade. No
aplicado a uma linha da matriz jacobiana baseada em (13-36), ÿ . ÿ L þ KV
entanto, um Dt muito grande pode levar a erros de truncamento inaceitáveis. Os
resultados normalizados da fração molar do líquido em t ¼ 0:05 h apenas
para o componente A são os seguintes para várias opções de Dt, todas maiores
que 0,00025 h usadas anteriormente para obter resultados estáveis e sem S.
L
. SS
d—1 KVjþ1
i;jþ1
j eu;j j
oscilação com o método explícito de Euler. Incluído para comparação está o jlj ÿ
máximo
ou seja ou seja
resultado explícito de Euler para Dt ¼ 0:00025 h. Mj Mj Mj

SS
Lj þ K W eu;j j
Tempo ¼ 0:05 h: =2 ð13-52Þ
Mj
onde i refere-se ao componente mais volátil e j ao estágio com o menor

Frações molares normalizadas em
atraso molar líquido. O autovalor absoluto mínimo quase sempre corresponde
Líquido para n-hexano
a uma linha da matriz jacobiana para o refervedor. Assim, de (13-37):
Dt, h Destilado Placa Ainda
S. S . SS
Explícito-Euler
jlj ÿmin LN VNþ1Ki;Nþ1
MNþ1 ou seja
MNþ1
0,00025 0,8032 0,6195 0,4982 S S ð13-53Þ
eu
N i;Nþ1 Nþ1
Implícito-Euler =
MNþ1þK _ EM
0,0005 0,8042 0,6210 0,4982
0,001 0,8042 0,6210 0,4982 onde i agora se refere ao componente menos volátil e N 1 é o estágio doþ
0,005 0,8045 0,6211 0,4982 refervedor. O maior valor do holdup do refervedor é M0
0,01 0,8049 0,6213 0,4982 Nþ1 . A razão de rigidez,
. SR, é
0,05 0,8116 0,6248 0,4982 jlj L þ K ¼ = S. S
V M0
Os dados anteriores mostram resultados aceitáveis com o método de Euler SR max 2 ð13-54Þ
implícito usando uma etapa de tempo de 40 vezes o Dtmax para o método de jljmin LþK mais leve mais pesadoV M Nþ1
bandeja
De (13-54), a razão de rigidez depende não apenas da diferença entre os

Euler explícito.
holdups molares da bandeja e do refervedor inicial, mas também da
diferença entre os valores de K dos componentes mais leves e mais pesados.
Davis [15] afirma que o SR 20 ¼ não é rígido; SR 1.000

¼ é¼
Problema de Rigidez rígido; e SR 1;000;000 é muito rígido. Para as condições do
Outro problema computacional sério ocorre ao integrar as equações;
Exemplo 13.7, usando (13-54),
ÿ ÿ. ÿ 10 þ ð1:212Þð20Þ
como os acúmulos de líquido nas bandejas e no condensador são 100 SR = 2
pequenos, as frações líquidas molares correspondentes, xij, respondem ¼ 31;700
10 Þ ð0:581Þð20Þ 0:01
rapidamente às mudanças. O oposto vale para o refervedor com seu grande
acúmulo de líquido. Portanto, o intervalo de tempo necessário para a que satisfaz o critério de um problema rígido. Uma modificação do
precisão é geralmente pequeno, levando a uma resposta muito lenta da procedimento computacional de Distefano [11], para resolver (13-35) a
operação de retificação geral. Os sistemas de EDOs com esta característica (13-46), é a seguinte:
constituem os chamados sistemas rígidos. Para tal sistema, conforme
discutido por Carnahan e Wilkes [17], um método explícito de solução deve Inicialização
utilizar um pequeno passo de tempo para todo o período, mesmo que os
valores das variáveis dependentes possam estar mudando lentamente por 1. Estabeleça condições de refluxo total, com base nas vazões molares
0 de
uma grande parte do período de tempo. . Assim, é preferível utilizar uma vapor e 0 0 líquido V e L é o desejado. V 1 jde
Nþ é baseado na taxa
0
j
técnica especial de integração implícita desenvolvida por Gear [14] e outros, taxa de ebulição ou destilação desejada 0
L e taxa de refluxo tal que L 00 ¼ Água þ 1Þ.
contida no pacote de software de domínio público chamado ODEPACK. Os
0
métodos de tipo de engrenagem para sistemas rígidos buscam precisão, 2. Em t 0, ¼
reduza L 0para iniciar a retirada do destilado, mas
estabilidade e eficiência computacional. manter a taxa de fervura estabelecida ou especificada para o
0
condição de refluxo total. Isso envolve a substituição de todos os Lj
com L j 0 —D. Caso contrário, os valores iniciais de todas as variáveis considerando que a retenção líquida molar de cada estágio é de 1 kmol. A pressão
são os estabelecidos para o refluxo total. é considerada constante em 1 atm em todo o retificador.
Os quatro eventos a seguir devem ocorrer, cada um com um ciclo de reboiler de 1
milhão de kcal/h:
Etapa de
tempo 3. Em (13-35) a (13-37), substitua as derivadas de retenção de Evento 1: Estabelecimento de condições de refluxo total.
líquido pelas equações de balanço de material total:
Evento 2: Retificação com razão de refluxo de 3 até a acetona
dMj a pureza do destilado acumulado no primeiro acumulador cai para 73 mol%.
¼ Vjþ1 þ Lj—1 — Vj — Lj dt
Evento 3: Retificação com uma taxa de refluxo de 3 e uma segunda acumulação
Resolva as equações resultantes para as frações molares líquidas lato por 21 minutos.
usando uma técnica de integração implícita apropriada e uma etapa Evento 4: Retificação com uma taxa de refluxo de 3 e um terceiro acúmulo
de tempo adequada. Normalize as frações molares em cada estágio por 27 minutos.
se elas não somarem 1.
Determine as condições do acumulador e da coluna no final de cada
4. Calcule um novo conjunto de temperaturas de estágio e frações
evento. Use a equação de Wilson de §2.6.6 para calcular os valores de K.
molares de fase de vapor de (13-44) e (13-43), respectivamente.
Solução
5. Calcule as densidades e retenções de líquido e as entalpias de líquido
Os seguintes resultados foram obtidos com um programa de destilação em
e vapor, de (13-45) e (13-46), e então determine as derivadas das
batelada. As condições são as seguintes:
entalpias e retenções de líquido em relação ao tempo por aproximações
de diferenças finitas diretas.
Evento 1: Condições de Refluxo Total:
6. Calcule um novo conjunto de vazões molares de líquido e vapor de

Fração Molar em Líquido
(13-38), (13-39) e (13-41).
Estágio T, •C L, kmol/h Acetona Metanol Água
7. Calcule o novo holdup molar do refervedor de (13-47).
Condensador 55,6 138,9 0,770 0,223 0,007
8. Calcule as taxas de transferência de calor do condensador e do
1 55,6 138,6 0,761 0,227 0,012
refervedor de (13-40) e (13-42).
2 55,7 138,0 0,747 0,235 0,018
3 55,9 137,0 0,722 0,247 0,031
Iteração até a conclusão da operação 4 56.2 134,8 0,673 0,269 0,058
9. Repita as etapas 3 a 8 para intervalos de tempo adicionais até a 5 57.3 128,7 0,560 0,306 0,134
conclusão de uma operação especificada, como uma quantidade Reboilers 62.2 — 0,252 0,307 0,441
desejada de destilado, fração molar de um componente no destilado,

etc.
A razão de rigidez, SR, foi calculada a partir de (13-54) com base nas condições
totais de refluxo no final do Evento 1. A carga restante no — — ð Þ¼ ainda é 100 5
Nova operação 10. O componente
volátil 5 mais
é a água,
o 1com
90 kmol.
menos volátil
K ¼ 0:428.
é a acetona,
A taxa de
comrigidez
valor éK no estágio inferior de 1,203, e
Despeje o destilado acumulado em um recipiente, altere as condições de

operação e repita as etapas 2 a 9. Termine os cálculos após a
ÿ S. ÿ 128:7 þð1:203Þð134:8Þ 90 SR
operação final. 2 128:7þð0:428Þð134:8Þ 1
= = 281
O procedimento anterior é limitado a alimentações de ebulição estreita e
à configuração simples mostrada na Figura 13.10. Um método mais flexível e Assim, este problema não é muito rígido. Um passo de tempo de 0,06 min é usado.
eficiente, projetado para lidar com a rigidez, é o de Boston et al. [12], que usa Evento 2:
um algoritmo modificado de dentro para fora do tipo discutido em §10.5, que
O tempo necessário para concluir o Evento 2 é calculado em 57,5 minutos. O
pode lidar com alimentações que variam de ebulição estreita a ebulição ampla destilado acumulado no Tanque 1 é de 32,0 kmol com um com
para soluções líquidas não ideais. Além disso, o método permite múltiplas posição de 73,0 mol% de acetona, 26,0 mol% de metanol e 1,0 mol% de água. Os
alimentações, fluxos laterais, transferência de calor de bandeja, destilação de 58,0 kmol de líquido restantes no reaquecedor são 2,8 mol% de acetona, 30,0 mol%
vapor e flexibilidade nas especificações de operação. de metanol e 67,2 mol% de água.
Evento 3:
O tempo especificado para concluir este evento é de 21 minutos. O destilado
acumulado no Tanque 2 é 11,3 kmol de 47,2 mol% de acetona, 51,8 mol% de
metanol e 1,0 mol% de água. Este corte intermediário é reciclado para adição à
EXEMPLO 13.8 Retificação por Método Rigoroso. próxima carga.
Cem kmol de 30 mol% de acetona, 30 mol% de metanol e 40 mol% de água a 60°C Evento 4:
e 1 atm devem ser destilados em um lote retilíneo. Ao final da especificação de 27 minutos, o destilado acumulado no Tanque 3 é de
13,8 kmol de 8,3 mol% de acetona, 86,2 mol% de metanol e 5,5 mol% de água. Os
Fier composto por um refervedor, uma coluna com cinco estágios de equilíbrio, um
condensador total, um tambor de refluxo e três acumuladores de destilado. 32,9 kmol restantes no alambique são 0,0 mol% de acetona, 0,4 mol% de metanol
e 99,6 mol% de água.
A retenção de líquido molar do tambor de refluxo do condensador é de 5 kmol,
§13.6 Métodos estágio a estágio para retificação em lote 487
l l l Figura 13.11 Simulação de holdup

você i, j - 1 você i, j - 1 você i, j - 1
Mj l i,j (em tk ) em um retificador em batelada.
f eu, j Lj (em tk )ÿ t (a) Estágio em um retificador em
Estágio j
Estágio j Estágio j batelada com holdup. (b) Estágio em
Assalto Mj
um fracionador contínuo.
s
eu , ji, j (c) Simulação do atraso do lote em
vi,j + 1 eu , j vi,j + 1 vi,j + 1 ( Ljÿ
Mj )l i,j
eu , j eu , j
t um fracionador contínuo.
(a) (b) (c)
§13.6.3 Método de solução rápida diferença em um pequeno intervalo de tempo finito entre uma entrada de
calor no estágio e uma saída de entalpia em uma corrente lateral líquida
Uma alternativa para integrar o sistema rígido de equações diferenciais é
saindo do estágio.
o procedimento quase estacionário de Galindez e Fredenslund [13], onde
O resultado geral é um sistema de equações de estado estacionário,
as condições transitórias são simuladas como uma sucessão de um
idêntico em forma às equações dos métodos de Newton-Raphson e de
número finito de estados estacionários contínuos de curta duração,
dentro para fora. Qualquer método pode ser usado para resolver o sistema
tipicamente 0,05 h (3 minutos). O atraso é levado em consideração e a
de equilíbrio componente-material, equilíbrio de fase e equações de
rigidez do problema não tem importância. Os resultados comparam-se
balanço de energia em cada intervalo de tempo.
favoravelmente com os do método de integração rigoroso de §13.6.2.
As suposições iniciais usadas para iniciar cada intervalo de tempo são os
valores no final do intervalo de tempo anterior. Como as variáveis
Considere um estágio teórico intermediário, j, com retenção molar, Mj,
geralmente mudam apenas uma pequena quantidade para cada intervalo
no retificador em batelada da Figura 13.11a. Um balanço de material para
de tempo, a convergência de qualquer um dos métodos é alcançada em
o componente i, em termos de taxas de fluxo de componentes em vez de
um pequeno número de iterações.
frações molares, é
.
S dMjxi;j dt
¼0 ð13-55Þ
ele;j þ você;j — ele;j—1 — você;jþ1 þ EXEMPLO 13.9 Retificação pelo método de solução rápida.
Assuma o holdup molar constante. Além disso, suponha que durante um

Cem lbmol de 25 mol% de benzeno, 50 mol% de monocloroben zeno (MCB) e 25
curto
tempo ¼ ¼ , dt Dt tkþ1 tk, as período de
componentes
vazões dadas pelos primeiros quatro
mol% de orto-diclorobenzeno (DCB) são destilados em um retificador de batelada
termos em (13-55) permaneçam constantes em valores correspondentes
consistindo de um reboiler, 10 estágios de equilíbrio na coluna, um tambor de
ao tempo tk+1. O termo de sustentação do componente em (13-55) é ÿ d refluxo , e três acumuladores de produto destilado. A retenção do tambor de refluxo
Mjxi;j dt do condensador é constante em 0,20 ft3
. S S
, e cada estágio na coluna tem um holdup líquido de 0,02 ft3 . As
xi;j ftkþ1g — xi;j ftkg pressões são 17,5 psia no refervedor e 14,7 psia no tambor de refluxo, com um
¼ Mj ð13-56Þ
Dt perfil linear na coluna de 15,6 psia no topo a 17 psia no fundo. Após a inicialização
em refluxo total, o lote é destilado em três etapas, cada uma com uma taxa de
Mas xi;j ¼ li;j=Lj. Portanto, (13-56) pode ser reescrito como vaporização de 200 lbmol/h e uma taxa de refluxo de 3. Assim, a taxa de destilação
. S é de 50 lbmol/h. Usando o método de solução rápida, determine as quantidades e
d M x jdti;j Mj eu;l jM l pés
j eu; jg
k ¼ composições do destilado acumulado e do reboiler holdup e as taxas de calor no
— ð13-57Þ
LjDt LjftkgDt final de cada uma das três etapas.
Se (13-57) for substituído em (13-55) e os termos na taxa de fluxo

componente li,j forem coletados, Passo 1: Termine quando a fração molar de benzeno no instante
. S destilado tâneo cai abaixo de 0,100.
Mj Mj li;j ftkg
li; j 1 þ vi ;j — ele;j—1 — você;jþ1 — ð13-58Þ Etapa 2: Terminar quando a fração molar de MCB no destilado cair abaixo de
LjDt LjftkgDt 0,40.
þ
Passo 3: Termine quando a fração molar de DCB no refervedor subir acima de
Se (13-58) para destilação em estado instável (batelada) for comparado a 0,98.
(10-58) para destilação em estado estacionário (contínuo), vê-se que o
termo Mj=ðLjDtÞ em (13-58) corresponde à razão de fluxo lateral de Assuma soluções ideais e a lei do gás ideal.
líquido em (10-58), ou que Mj=Dt corresponde a uma taxa de fluxo de

fluxo lateral de líquido . Além disso, o termo Mj li;j ftkg= ðLj ftkgDtÞ em Solução
(13-58) corresponde a uma taxa de alimentação do componente em Este problema tem uma razão de rigidez de aproximadamente 15.000. O
(10-58). A analogia é mostrada nas partes (b) e (c) da Figura 13.11. Assim, procedimento de estado quase estacionário de Galindez e Fredenslund [13] no
a mudança na retenção de líquido do componente por unidade de tempo, CHEMCAD foi usado com um incremento de tempo de 0,005 h para cada um dos
d Mjxi;j = dt em (13-56), º
d é interpretada como uma pequena diferença de os três passos. Embora 0,05 h seja normal para o método de Galindez e
tempo finito como a diferença entre uma taxa de alimentação do Fredenslund, a alta proporção de taxa de destilado para carga requer um Dt
componente no estágio e um componente taxa de fluxo em uma corrente menor. Os resultados são apresentados na Tabela 13.3, onde se vê que os cortes
lateral líquida saindo do estágio. Da mesma forma, a retenção de entalpia de destilados acumulados das Etapas 1 e 3 são bastante impuros em relação ao
no balanço de energia do estágio é interpretada como a benzeno e DCB, respectivamente. O corte de

Tabela 13.3 Resultados ao final de cada etapa da operação para o Tabela 13.4 Resultados do Cronograma Operacional Alternativo para o
Exemplo 13.9 Exemplo 13.9
Etapa da operação Composição, Frações Mole

Destilado Quantia,
1 2 3 Corte lbmol B MCB DCB
Tempo de operação, h 0,605 0,805 0,055 rico em benzeno 18 0,993 0,007 0,000
Número de incrementos de tempo 121 161 11 Intermediário 1 18 0,374 0,626 0,000
Destilado acumulado: rico em MCB 34 0,006 0,994 0,000
Total lbmol 33,65 41,96 2.73 Intermediário 2 8 0,000 0,536 0,464
Frações molares: rico em DCB 22 0,000 0,018 0,982
B 0,731 0,009 0,000 residual
MCB 0,269 0,950 0,257 Total 100
DCB 0,000 0,041 0,743

Reboilers Holdup:
Total lbmol 66.13 24.19 21.46
Alterações nas frações molares ocorrem rapidamente em determinados
Frações molares:
momentos durante a retificação do lote, indicando que cortes relativamente puros
B 0,006 0,000 0,000 podem ser possíveis. Esta plotagem é útil no desenvolvimento de cronogramas
MCB 0,616 0,044 0,018 alternativos para obtenção de cortes quase puros. Usando a Figura 13.12, se forem
DCB 0,378 0,956 0,982 desejados cortes de destilados relativamente ricos de B, MCB e DCB, um corte inicial
Tarefas térmicas totais, 106 Btu: rico em benzeno de, digamos, 18 lbmol pode ser tomado, seguido por um corte
Condensador 1,95 2,65 0,19 intermediário para reciclagem de, digamos, 18 lbmol. Então, um corte rico em MCB de
Reboilers 2.08 2.63 0,18 34 lbmol, seguido por outro corte intermediário de 8 lbmol, pode ser obtido, deixando
um resíduo rico em DCB de 22 lbmol. Para esta série de etapas de operação, com a
mesma taxa de vaporização de 200 lbmol/h e razão de refluxo de 3, os resultados
1,0 computados para cada acúmulo de destilado (corte), usando uma etapa de tempo de
0,005 h, são dados na Tabela 13.4. Como visto, todos os três cortes de produtos são
melhores do que 98 mol% puros. No entanto, ð þ Þ ¼ 18 8 26 lbmol de cortes
intermediários,
ou cerca de 1=4 da carga original, teriam que ser reciclados. Melhorias adicionais
na pureza dos cortes ou redução nas quantidades de cortes intermediários para
reciclagem podem ser feitas aumentando a taxa de refluxo e/ou o número de estágios.
0,1
instantâneas
destilado
molares
Frações
em
§13.7 ESTRATÉGIA DE CORTE INTERMEDIÁRIO

MCB B DCB
Luyben [19] aponta que o projeto de um processo de destilação
em batelada é complexo porque dois aspectos devem ser
0,01
considerados: ( 1) os produtos a serem obtidos e (2) o método de
controle a ser empregado. Os parâmetros básicos do projeto são
o número de bandejas, o tamanho da carga para o pote, a taxa
de fervura e a taxa de refluxo em função do tempo. Mesmo para
uma alimentação binária, pode ser necessário levar três produtos:
um destilado rico no componente mais volátil, um resíduo rico no
componente menos volátil e um corte intermediário contendo
0,001
20 40 60 80 0 ambos os componentes. Se a alimentação for um sistema ternário,
Acúmulo total de destilado, lbmol podem ser necessários mais cortes intermediários. Os próximos
Figura 13.12 Perfil da composição do destilado instantâneo para o Exemplo dois exemplos demonstram estratégias de corte intermediário
13.9. para feeds binários e ternários.
[Perry's Chemical Engineers' Handbook, 6ª ed., RH Perry e DW
Green, Eds., McGraw-Hill, New York (1984) com permissão.]
EXEMPLO 13.10 Cortes intermediários.

A etapa 2 é MCB 95% molar puro. O resíduo deixado no refervedor após a Etapa 3 é
bastante puro em DCB. Um gráfico da composição instantânea do destilado em função Cem kmol de uma mistura equimolar de n-hexano (C6) e n-heptano (C7) a 1 atm são
da acumulação total do destilado para todas as etapas é mostrado na Figura 13.12. retificados em batelada em uma coluna com condensador total. Deseja-se produzir
dois produtos, um
§13.7 Estratégia de corte intermediário 489
Tabela 13.5 Destilação em lote de uma mistura C6–C7 EXEMPLO 13.11 Estratégia de corte intermediário.
Caso 1 Caso 2 Caso 3 Caso 4 Caso 5 Uma mistura ternária equimolar de 150 kmol de C6, C7 e octano normal (C8) deve ser
destilada a 1 atm em uma coluna de retificação em batelada com um condensador
taxa de refluxo 2 3 4 8 9.54
total. Deseja-se produzir três produtos: destilados de 95 mol% C6 e 90 mol% C7, e
produto C6, kmol 15.1 36,0 42,4 49,2 50,0 um resíduo de 95 mol% C8. Despreze o atraso e assuma uma taxa de ebulição de 100
produto C7, kmol 34,4 40,7 44,3 49,2 50,0 kmol/h. Assuma também que a operação da coluna é por razão de refluxo constante.
Corte intermediário, 50,5 23,3 13.3 1.6 0,0
kmol Assim, a composição do destilado mudará com o tempo. Suponha ainda que a coluna
Fração molar 0,67 0,59 0,57 0,54 Sem intermediário conterá 5 estágios de equilíbrio e uma caldeira de estágio de equilíbrio. Determine o
de C6 em corte efeito da taxa de refluxo nos cortes intermediários.
corte intermediário
Tempo total de 1,97 2,37 2,78 4,57 5.27

operação, horas
Solução
A dificuldade neste exemplo ternário está em determinar as especificações para a

terminação do segundo corte, que, a menos que R seja alto o suficiente, é um corte
com 95 mol% C6 e outro com 95 mol% C7. Despreze o atraso e assuma uma taxa de intermediário. Suponha que R seja mantido constante em 4 e a intenção seja terminar
ebulição de 100 kmol/h. Assuma também uma taxa de refluxo constante; assim, a o segundo corte quando a fração molar de C7 no destilado instantâneo atingir 90%
composição do destilado mudará com o tempo. Determine um número razoável de molar de C7. Infelizmente, as simulações de computador mostram que apenas um
estágios de equilíbrio e o efeito da taxa de refluxo na quantidade de intermediário valor de 88 mol% C7 pode ser alcançado. Portanto, R é aumentado para 8.
comeu cortado.
Além disso, o terceiro corte (o produto C7) termina quando a fração molar de C8
naquele corte sobe para 0,09 no acumulador; e o segundo corte intermediário termina
quando a fração molar de C8 no resíduo sobe para 0,95, a pureza desejada. Observe
Solução
que nenhuma especificação de pureza foi colocada no produto C7. Em vez disso,
assumiu-se que a pureza desejada de 90 mol% C7 será alcançada com impurezas de
Para determinar o número de estágios de equilíbrio, um diagrama de McCabe-Thiele,
9 mol% C8 e 1 mol% C6. Resultados aceitáveis são quase alcançados para a razão de
baseado nos valores SRK K (§2.5.1), é usado na forma das Figuras 13.4 e 13.5. Para
refluxo de 8, conforme mostrado na Tabela 13.6 e na Figura 13.13, onde a pureza
¼de uma
refluxo total (y x, linha 45• ), o número mínimo de estágios para 95 mol% C6
desejada do corte C7 é de 89,8 mol%. No entanto, para uma taxa de refluxo de 8,
alimentação inicial de 50 mol% C6 é 3,1, onde um estágio é a caldeira. Para operação
esses resultados podem não corresponder à especificação de terminação ideal para o
em Rmin duplo, são necessários 5 estágios mais a caldeira.
primeiro corte intermediário. Com um pequeno ajuste na taxa de refluxo, pode ser
possível eliminar o segundo corte intermediário. Essas duas considerações são o
assunto do Exercício 13.29.
Para cada taxa de refluxo, o primeiro produto é o destilado C6 a 95% mol. Neste
ponto, se o resíduo contiver menos de 95% molar de C7, então, em uma segunda
etapa, um segundo acúmulo de destilado (o corte intermediário) é feito até que o
resíduo atinja a composição C7 desejada. A taxa de refluxo é mantida constante
durante todo o processo. Os resultados, usando CHEMCAD, são apresentados na
Tabela 13.5. Para nenhum corte intermediário (pelo balanço de material), os
produtos C6 e C7 devem ter cada um 50 lbmol com 95% de pureza em mol. Na Tabela Tabela 13.6 Destilação em lote de uma mistura C6–C7–C8
13.5, isso é obtido com uma taxa de refluxo constante de 9,54, com um tempo de
operação de 5,27 horas. Caso 1 Caso 2
taxa de refluxo 4 8
Para taxas de refluxo menores, é necessário um corte intermediário cuja quantidade
produto C6, kmol 35,85 46,70
aumenta à medida que a taxa de refluxo diminui. Se a quantidade de ração for muito
Primeiro corte intermediário:
maior que a capacidade do pote, a ração pode ser destilada em uma sequência de
Quantidade, kmol 42.16 16.67
cargas. Em seguida, o corte intermediário para destilação binária de um lote pode ser
reciclado para o próximo lote. Desta forma, cada carga consiste em alimentação fresca Fração molar C6 0,373 0,316
misturada com corte intermediário reciclado. Conforme discutido por Luyben [19], a Fração molar C7 0,602 0,672
composição do corte intermediário geralmente não é muito diferente da alimentação. produto C7:
Isso é confirmado na Tabela 13.5. Se o número de estágios for aumentado de 6, a taxa Quantidade, kmol 35,43
de refluxo para eliminar o corte intermediário pode ser reduzida. Por exemplo, se forem Fração molar C6 0,011
usados 10 estágios de equilíbrio, a taxa de refluxo pode ser reduzida de 9,54 Fração molar C7 0,877 0,898
para aproximadamente 6. máximo
Segundo corte intermediário:
Quantidade, kmol 4.38

Fração molar C6 0,000
Fração molar C7 0,523
A estratégia de corte intermediário para destilação em lote de uma
produto C8, kmol 46,82
mistura ternária, conforme discutido por Luyben [19], é consideravelmente
Tempo total de operação, horas 8,48
mais complexa, conforme mostrado no exemplo a seguir.
C6
0,9 C7
Primeiro corte de talude Segundo corte de talude

0,8 corte C6 corte C7
0,7
C6
acumulador
Fração
molar
do
0,6
C7 C7
0,5
C6 C8
0,4
C7
0,3
0,2
0,1 C8
C7
C8 C6
0 0 0,4 0,8 1,2 1,6 2 2,4 2,8 3,2 3,6 4 4,4 4,8 5,2 5,6 6 6,4 6,8 7,2 7,6 8 8,4 8,8
Tempo, horas
Figura 13.13 Destilação em batelada ternária com dois cortes intermediários (slop) no Exemplo 13.11.
Os cortes intermediários e sua reciclagem foram estudados por vários O próximo exemplo compara as duas primeiras políticas de controle
investigadores, incluindo Mayur, May e Jackson [20]; Luyben [19]; em relação à sua capacidade de atender aos dois primeiros objetivos.
Quintero-Marmol e Luyben [21]; Farhat et ai. [22]; Mujtaba e Macchietto
[23]; Diehl et ai. [24]; e Robinson [25].
EXEMPLO 13.12 Duas políticas de controle.
Repita o Exemplo 13.10 sob condições de composição constante do destilado

§13.8 CONTROLE ÓTIMO POR VARIAÇÃO DA RELAÇÃO
e compare os resultados com aqueles do exemplo para uma razão de refluxo
DE REFLUXO
constante de 4 em relação à quantidade de destilado e ao tempo de operação.
Uma política de operação na qual a composição do destilado instantâneo
e, portanto, do destilado acumulado é mantida constante é discutida em
§13.2.2. Esta política requer uma taxa de refluxo variável e uma taxa de Solução
destilação que a acompanha. Embora não seja tão simples quanto o
método de taxa de refluxo constante de §13.2.1, ele pode ser Para o Exemplo 13.10, da Tabela 13.5 para uma razão de refluxo de 4, a
quantidade de destilado acumulado durante a primeira etapa da operação
implementado com um sensor de composição (ou substituto) de resposta
é de 42,4 kmol de 95 mol% C6. O tempo necessário para esse corte, que não
rápida e um sistema de controle de refluxo associado.
está listado na Tabela 13.5, é de 1,98 horas. Usando um simulador de
Qual é a maneira ideal de controlar uma destilação em batelada por
processo, as especificações de operação para uma operação de composição
(1) taxa de refluxo constante, (2) composição constante do destilado ou
constante são uma taxa de ebulição de 100 kmol/h, como no Exemplo 13.10,
(3) algum outro meio? Com um simulador de processo, é bastante com uma composição de destilado instantâneo constante de 95 mol% C6.
simples comparar os dois primeiros métodos. Para o objetivo de máximo destilado, o tempo de parada para o primeiro corte
No entanto, os resultados dependem do objetivo da otimização. Diwekar é de 1,98 horas, conforme o Exemplo 13.10. A quantidade de destilado obtida
[26] estudou os três objetivos a seguir quando a composição do destilado é de 43,5 kmol, que é 2,6% maior do que para a operação em razão de refluxo
acumulado e/ou a composição residual é especificada: constante. A variação da razão de refluxo com o tempo para controle de
composição constante é mostrada na Figura 13.14, onde também é mostrada
a razão de refluxo constante de 4. A taxa de refluxo inicial, 1,7, aumenta
1. Maximize a quantidade de destilado acumulada em um
gradualmente no início e rapidamente no final. Em 1 hora, a taxa de refluxo é
determinado tempo. 4, enquanto em 1,98 horas é 15,4. Para controle de composição constante,
2. Minimize o tempo para obter uma determinada quantidade de precisão 42,4 kmol de destilado acumulado são obtidos em 1,835 horas, em comparação
destilado mulatado. com 1,98 horas para controle de razão de refluxo. O controle constante da
composição é mais otimizado, desta vez em quase 8%.
3. Maximize o lucro.
§13.8 Controle ideal por variação da taxa de refluxo 491
17
16
15
14
13
12
11
10
refluxo
taxa
de
9
8
7
6
5
4
Controle de taxa de
3 refluxo constante
2
1
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 Figura 13.14 Destilação em batelada binária sob
Tempo, horas controle da composição do destilado no Exemplo 13.12.
Estudos de Converse e Gross [27], Coward [28, 29] e Robinson Para ilustrar uma das abordagens para o controle ótimo,
[25] para sistemas binários; por Robinson e Coward [30] e Mayur e considere o clássico problema de Braquistócrona (grego para "menor
Jackson [31] para sistemas ternários; e Diwekar et ai. [32] para tempo") de Johann Bernoulli, um dos primeiros problemas
sistemas multicomponentes superiores mostram que a maximização variacionais, cuja investigação por matemáticos famosos - incluindo
do destilado ou a minimização do tempo de operação, bem como a Johann e Jakob Bernoulli, Gottfried Leibnitz, Guillaume de L'Hopital
maximização do lucro, podem ser alcançadas usando uma política e Isaac Newton - foi o ponto de partida para o desenvolvimento do
de taxa de refluxo ótima. cálculo de variações, um assunto considerado em detalhes por
Freqüentemente, essa política é intermediária entre os controles Weinstock [34]. Uma partícula, por exemplo, uma conta Þ , está
de taxa de refluxo constante e composição constante na Figura localizada no plano x–y em x1; y1 , onded o eixo x é horizontal para
13.14 para o Exemplo 13.12. Geralmente, a curva de refluxo ótimo a direita enquanto o eixo y é verticalmente para baixo . O problema
aumenta menos acentuadamente do que para o controle de é encontrar o caminho sem atrito, y ¼ f fxg, terminando no ponto
composição de destilado constante, com o resultado de que as x2gravidade,
à ; y2 , ao longo
no menor
do qual
tempo
a partícula se moverá ð Þ , sujeita apenas
economias de destilado, tempo ou dinheiro são maiores para as possível. Alguns caminhos possíveis do ponto 1 ao ponto 2,
separações mais difíceis. Para separações relativamente fáceis, as mostrados na Figura 13.15,
economias para controle de composição de destilado constante ou
controle de taxa de refluxo ideal podem não ser justificadas sobre Ponto 1
0
o uso do controle de taxa de refluxo constante mais simples.
A determinação da política de razão de refluxo ótima para 0,2
operações complexas requer uma abordagem muito diferente
daquela usada para problemas de otimização mais simples, que 0,4
envolvem encontrar os valores discretos ótimos que minimizam ou 0,6

maximizam algum objetivo em relação a uma função algébrica. Por
exemplo, em §7.3.7, um único valor da taxa de refluxo ótima para 0,8
uma operação de destilação contínua é encontrado plotando,
e1
como na Figura 7.22, o custo total anualizado versus R, e localizando
o mínimo na curva . Estabelecer a taxa de refluxo ótima em função 1.2
,
do tempo, R t f g para umadestilação em batelada, que é modelada
1.4
com equações diferenciais ou integrais em vez de equações
algébricas, requer métodos de controle ótimo que incluem o cálculo 1.6
de variações, o princípio máximo de Pontryagin , programação
dinâmica de Bellman e programação não linear. Diwekar [33] 1.8
descreve esses métodos em detalhes. Seu desenvolvimento por

Ponto 2
matemáticos na Rússia e nos Estados Unidos foi essencial para o 2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2
sucesso de seus respectivos programas espaciais. x
Figura 13.15 Caminhos sem atrito entre dois pontos.

Ciclóide ffiffiffiffi 0 ¼ dy=dx. Assim, a função a ser minimizada é onde y sffi ffiffiffi
ffiffi ffiffi ffi ffiffi ffi 2 0 1 þ ð Þ y
a
¼
Figura 13.16 Geração de uma ciclóide a partir de um círculo de raio a. ð13-67Þ
f 2gy
A equação (13-67) tem a seguinte forma geral de um problema que pode
ser resolvido pelo cálculo de variações:
incluem uma linha reta, um arco circular e uma linha quebrada que consiste
Minimize a integral,
em duas linhas retas conectadas (uma íngreme seguida por uma rasa). A COM
2
distância mais curta é a linha reta, mas Galileu Galilei propôs que o caminho
eu ¼ fðx ; yfxg; y
0
fxgÞdx ð13-68Þ
de menor tempo é o arco circular. Os outros matemáticos provaram que a
1
solução é o arco de uma ciclóide (arco braquistócrono), que, conforme
incluído na Figura 13.15, é o lugar geométrico de um ponto na borda de um Weinstock mostra que uma condição necessária para a solução de (13-68)
círculo de raio a rolando ao longo de uma linha reta, conforme gerado em é a equação de Euler-Lagrange:
Figura 13.16. A ciclóide é dada na forma paramétrica como .
@f d S @f
¼0 ð13-69Þ
@y —dx @e
0
x ¼ aðu —sinuÞ e y ¼ að1—cosuÞ ð13-59Þ Existem dois casos especiais de (13-69), resultando nas seguintes
simplificações:
Eliminando u, a equação cartesiana para a ciclóide é
1. Se f é explicitamente independente de y, então
. 2
S 0:5
x ¼ a cos—1ð1—y=aÞ— 2ay —y ð13-60Þ @f
¼ C1 ð13-70Þ
0
@e
Esta solução ótima do problema do arco da Braquistócrona é obtida pelo
cálculo das variações da seguinte forma.
2. Se f é explicitamente independente de x, então
Deixe o comprimento do arco ao longo do caminho ser s. Então, um
. S
comprimento diferencial ao longo do arco é a hipotenusa de um triângulo @f
0e —f¼C 2
ð13-71Þ
diferencial, tal que 0@y
h eu 0:5
2 2
ds ¼ dyÞ þðdxÞ _ ð13-61Þ
A função do arco Braquistócrona de (13-67) é explicitamente dependente
de x, então (13-71) se aplica, dando
ffiffiffiffi2ffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiffiff
sffi. ffiffiffiffiffiffiffiÿ eu-1 i1

1 1
ou dy dx 2 2
ds ¼ dx 1º ð13-62Þ h y 0Þ 2 1 ðy 0Þ 2 2 ð2gyÞ —2
h — 1 ð ðy 0Þ ð2gyÞ —2 ¼C2
ð13-72Þ
O tempo, t12, para a partícula viajar do ponto 1 (P1) ao ponto 2 (P2) é
dado por o que simplifica para
COM
" . ÿ2
#
P2 ds dy 1
t12 ¼ ð13-63Þ 1º dx y¼ ¼ 2a ð13-73Þ
P1 em
2gC2 2
onde v é a velocidade da partícula. Pela conservação de energia, à medida Se uma

de o ponto
ciclóide,
1 estámostrado
localizado em¼
comoé xo¼0,
arco
y 0,Brachis
a solução
tochrone
de (13-73)
na Figura
é (13-60),
13.15.que
que a partícula desce, sua energia cinética aumentará à medida que sua
energia potencial diminuir. Assim, se m é a massa da partícula e g é a
aceleração devido à gravidade, onde a velocidade aumenta à medida que a Quão melhor é o caminho do arco ciclóide em comparação com os outros
distância para baixo aumenta, caminhos mostrados na Figura 13.15? Se o ponto 2 for tomado em x ¼ 2 ft e
y ¼ 2 ft, então com g ¼ 32,17 ft/s2 os tempos de , o calculado
1 viagem, da aplicação de (13-66) para mover do ponto 1 ao ponto 2, são os
2 mv
¼ mgy ð13-64Þ seguintes, onde o arco ciclóide é apenas um pouco melhor do que um arco
2
circular:
Resolvendo para v,
pffiffiffiffiffiffi
v ¼ 2gy ffi ð13-65Þ Caminho na Figura 13.15 Tempo de viagem, segundos
Substituindo (13-62) e (13-65) em (13-63) dá sffi ffiffiffi ffiffiffiffi ffiffi Linha reta 0,498
ffiffi ffi ffiffi ffi 2 Linha quebrada 0,472
COM
P2 Arco circular de raio ¼ 2 ft Arco 0,460

0 1 þ ðyÞ
t12 ¼ dx ð13-66Þ
P1 2gy ciclóide com ¼ 1,145836 ft 0,455
Referências 493
A aplicação do cálculo de variações para a determinação da estratégia de integral a ser minimizada é a seguinte, onde as variáveis para o destilado
controle de refluxo ótimo para destilação em batelada é realizada de são substituídas pelas variáveis para o resíduo, W, remanescente no pote
maneira semelhante àquela acima para o problema da Braquistócrona. Se ainda:
for desejado encontrar o caminho da razão de refluxo que minimize o
tempo, t, necessário para obter uma quantidade e composição de Z . S
xWW Rº 1
destilado acumulado para uma taxa de ebulição fixa, V, usando uma coluna t¼ dxW ð13-74Þ
EM e N —xW
com N estágios de equilíbrio, o xW 0
RESUMO
1. O caso mais simples de destilação em batelada corresponde à 6. Para retificação em batelada multicomponente, com retenção de
condensação de um vapor que surge de um líquido em ebulição, líquido desprezível, exceto no refervedor, pode ser usado o método
chamado de destilação diferencial ou de Rayleigh. O vapor que sai de atalho de Sundaram e Evans, baseado em aplicações sucessivas
da superfície do líquido é considerado em equilíbrio com o líquido. do método Fenske–Underwood–Gilliland (FUG) em uma sequência
As composições do líquido e do vapor variam à medida que a de intervalos de tempo para obter composições e quantidades
destilação prossegue. aproximadas de destilado e carga em função do tempo.
As composições instantâneas de vapor e líquido podem ser
calculadas em função do tempo para uma dada taxa de vaporização. 7. Para composições de retificação em batelada multicomponentes
precisas e detalhadas, o modelo de Distefano conforme implementado
2. Um sistema retificador em batelada consiste em um refervedor, uma por Boston et al. deve ser usado. Ele é responsável pelo acúmulo
coluna com placas ou recheio que fica no topo do refervedor, um de líquido e permite uma sequência de etapas de operação para
condensador, um tambor de refluxo e um ou mais receptores de produzir vários cortes de destilados. O modelo consiste em equações
destilado. diferenciais algébricas e ordinárias (DAE) que, quando rígidas, são
3. Para um sistema binário, um retificador em batelada é normalmente melhor resolvidas por métodos de integração implícita do tipo Gear.
operado a uma taxa de refluxo constante ou a uma composição O modelo de Distefano também pode ser resolvido pelo método de
destilada constante. Para ambos os casos, um diagrama de Galindez e Fredenslund, que simula o processo em batelada não
McCabe-Thiele pode ser usado para seguir o processo, se forem estacionária por uma sucessão de estados estacionários de curta
feitas suposições de transbordamento molar constante e retenções duração, que são resolvidos pelo método NR ou inside-out.
de líquido desprezíveis em bandejas (ou embalagens), condensador

e tambor de refluxo. 8. Dois aspectos difíceis da destilação em batelada são (1) determinação
4. Um extrator de lote é útil para remover impurezas de uma carga. Para do melhor conjunto de operações para a produção dos produtos
uma flexibilidade completa, pode ser empregada uma destilação desejados e (2) determinação do método de controle ideal a ser
em batelada complexa envolvendo tanto a retificação quanto a usado. A primeira, que envolve a possibilidade de cortes
decapagem. intermediários serem necessários, é resolvida por estudos

computacionais utilizando um programa de simulação. A segunda,
5. O acúmulo de líquido nas bandejas (ou embalagem) e no
que requer consideração da melhor política de taxa de refluxo, é
condensador e no tambor de refluxo influencia o curso da retificação
resolvida por técnicas de controle ótimo.
do lote e o tamanho e composição dos cortes de destilados. O efeito
de assalto é melhor determinado por cálculos rigorosos para casos
específicos.
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PERGUNTAS DE ESTUDO
13.1. Como a destilação em lote difere da destilação contínua? 13.10. Quais são os pressupostos do modelo de destilação batelada rigorosa de
Distefano?
13.2. Quando a destilação em lote deve ser considerada? 13.11. Por que o modelo de Distefano é chamado de sistema de equação
13.3. O que é destilação diferencial (Rayleigh)? Como isso algébrica diferencial (DAE)?
diferem da retificação em lote? 13.12. Qual é a diferença entre erro de truncamento e estabilidade?
13.4. Para quais tipos de misturas é a destilação diferencial

adequado? 13.13. Como o método explícito de Euler difere do método implícito?
13.5. Qual é a maneira mais fácil de determinar a composição média

ção do destilado de um retificador em batelada? 13.14. O que é rigidez e como ela surge? Que critério pode
13.6. O que é mais fácil de implementar: (1) a política de refluxo constante, (2) a ser usado para determinar o grau de rigidez, se houver?
política de composição constante do destilado ou (3) a política de controle ótimo? 13.15. No desenvolvimento de uma política operacional (campanha) para
Por que? destilação batelada, o que é feito com os cortes intermediários (slop)?
13.7. O que é um decapante de lote? 13.16. Quais são os objetivos comuns de controle ótimo de uma destilação em
13.8. Um retificador em lote e um decapante em lote podem ser combinados? Se batelada, conforme citado por Diwekar?
então, que vantagem é obtida? 13.17. O que é variado para alcançar o controle ideal?
13.9. Quais efeitos o holdup de líquido tem na retificação do lote?
EXERCÍCIOS
Seção 13.1 destilado e o resíduo? Que %t de peso do material original foi destilado?
13.1. Evaporação de um tambor.

Uma garrafa de n-heptano puro é derramada acidentalmente em um tambor de Dados de equilíbrio a 1 atm [Ind. Eng. Chem., 42, 2912 (1949)]
são:
tolueno puro em um laboratório. Um dos assistentes de laboratório sugere que,
como o heptano ferve a uma temperatura mais baixa que o tolueno, o seguinte Fração Molar n-Heptano
procedimento de purificação pode ser usado: Despeje a
mistura (2 mol% n-heptano) em uma panela simples. Ferva a mistura a 1 atm e Líquido Vapor Líquido Vapor
condense os vapores até que todo o heptano seja fervido. Obtenha o tolueno puro 0,025 0,048 0,448 0,541
do resíduo. 0,062 0,107 0,455 0,540
Você, um engenheiro químico com conhecimento do equilíbrio vapor-líquido, 0,129 0,205 0,497 0,577
percebe imediatamente que tal método de purificação não funcionará. (a) Indique isso 0,185 0,275 0,568 0,637
por meio de uma curva que mostre a composição do material remanescente no pote 0,235 0,333 0,580 0,647
de destilação após várias quantidades do líquido terem sido destiladas. Qual é a 0,250 0,349 0,692 0,742
composição do resíduo depois que 50% em peso do material original foi destilado? 0,286 0,396 0,843 0,864
Qual é a composição do destilado cumulativo? (b) Quando a metade do heptano 0,354 0,454 0,950 0,948
tiver sido destilada, qual é a composição do heptano cumulativo? 0,412 0,504 0,975 0,976
Exercícios 495
13.2. Destilação diferencial. 13.10. Retificação em batelada com razão de refluxo constante.
Uma mistura de 40 mol% de isopropanol em água é destilada a 1 atm por Repita o Exercício 13.3 assumindo que a operação é realizada em uma coluna
destilação diferencial até que 70 mol% da carga tenha sido vaporizada (os dados de três estágios com L=V ¼ 0,6.
de equilíbrio são fornecidos no Exercício 7.33). Qual é a composição do resíduo
13.11. Retificação em batelada com razão de refluxo constante.
líquido no pote ainda e do destilado coletado?
Um kmol de uma mistura equimolar de benzeno e tolueno é alimentado a um
13.3. Destilação diferencial.
lote ainda contendo três estágios equivalentes (incluindo a caldeira). O refluxo do
Uma alimentação de 30 mol% de benzeno em tolueno deve ser destilada em um lote
¼ ea
líquido está em seu ponto de bolha e L=D 4. Qual é a composição média
operação de destilação diferencial. Um produto com uma composição média de
quantidade de produto quando a composição instantânea do produto é 55%
45% molar de benzeno deve ser produzido. Calcule a quantidade de resíduo,
molar de benzeno? Despreze o atraso e assuma ¼ 2,5.
assumindo um ¼ 2,5 e W0 ¼ 100.
Uma carga de 250 lb de 70 mol% de benzeno e 30 mol% de tolueno é 13.12. Destilação diferencial e retificação em batelada.
submetida a destilação diferencial a 1 atm. Determine as composições do A fermentação do milho produz uma mistura de 3,3 mol% de álcool etílico em
destilado e do resíduo após 1=3 da alimentação ter sido água. Se esta mistura for destilada a 1 atm por uma destilação diferencial, calcule
destilado. Considere as leis de Raoult e Dalton. e represente graficamente a composição instantânea do vapor em função da %
13.5. Destilação diferencial. molar do lote destilado. Se refluxo com três
Uma mistura contendo 60 mol% de benzeno e 40 mol% de tolueno é submetida estágios teóricos (incluindo a caldeira), qual é a pureza máxima do álcool etílico
a destilação diferencial a 1 atm, sob três condições diferentes: que pode ser produzido por retificação em batelada?
Os dados de equilíbrio são dados no Exercício 7.29.

1. Até que o destilado contenha 70 mol% de benzeno
13.13. Retificação em batelada com composição constante.
2. Até 40 mol% da alimentação ser evaporada 3.
Uma mistura de acetona-etanol com fração molar de 0,5 acetona deve ser
Até 60 mol% do benzeno original sair no vapor
separados por destilação em batelada a 101 kPa.
Usando um¼2,43, determine para cada um dos três casos: (a) número de moles no Os dados de equilíbrio vapor-líquido a 101 kPa são os seguintes:
destilado para 100 mol de alimentação; (b) composições de destilado e resíduo.
Fração Molar Acetona

Quinze mol% de fenol em água devem ser destilados em batelada diferencial y 0,16 0,25 0,42 0,51 0,60 0,67 0,72 0,79 0,87 0,93 x 0,05 0,10 0,20 0,30 0,40
a 260 torr. Que fração da batelada está no recipiente de destilação quando o 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90
destilado total contém 98 mol% de água? Qual é o resíduo
concentração?
Dados de vapor-líquido a 260 torr [Ind. Eng. Chem., 17, 199 (1925)]: (a) Supondo um L=D de 1,5 vezes o mínimo, quantos estágios essa coluna deve
ter se a composição desejada do destilado for 0,90 mol de fração de acetona
x, % em peso (H2O):
quando o resíduo contém 0,1 mol
1:54 4:95 6:87 7:73 19:63 28:44 39:73 82:99 fração de acetona?
89:95 93:38 95:74
(b) Suponha que a coluna tenha oito estágios e que a taxa de refluxo varie
y, % em peso (H2O): continuamente de modo que o produto de topo seja mantido constante em
acetona com fração molar de 0,9. Faça um gráfico da taxa de refluxo versus a
41:10 79:72 82:79 84:45 89:91 91:05 91:15 91:86
composição do pote de destilação e a quantidade de líquido restante no pote de
92:77 94:19 95:64
destilação. (c) Suponha que a mesma destilação seja realizada a uma taxa de
13.7. Destilação diferencial com alimentação adicionada.
refluxo constante (e composição variável do produto). Deseja-se ter um resíduo
Um pote destilador é carregado com 25 moles de benzeno e tolueno contendo
contendo 0,1 e um produto (médio) contendo 0,9 fração molar de acetona. Calcule
35% molar de benzeno. A alimentação da mesma composição é fornecida a uma
o vapor total gerado. Qual método de operação é mais intensivo em energia?
taxa de 7 mol/h, e a taxa de aquecimento é ajustada de modo que o nível do
Sugira políticas operacionais diferentes da taxa de refluxo constante e composições
¼ quanto tempo levará até
líquido no pote ainda permaneça constante. Se for 2,5,
destiladas constantes que levem a economia de custos operacionais ou de
que a composição do destilado caia para 0,45 mol% de benzeno?
equipamentos.
13.8. Destilação diferencial com alimentação contínua.
Um sistema consistindo de um pote destilador e um condensador total é usado
13.14. Retificação em batelada com composição constante.
para separar A e B de um traço de material não volátil. O ainda contém inicialmente
Dois. água residual contendo 3% em peso de etanol. Se a tarefa deve ser
20 lbmol de alimentação de 30 mol% A. A alimentação da mesma composição é
concluída em 24 h, permitindo 4 h para carregamento, partida, desligamento e
fornecida ao ainda a uma taxa de 10 lbmol/h, e a entrada de calor é ajustada de
limpeza, determine: (a) o número de estágios teóricos; (b) a razão de refluxo
modo que o total de moles de líquido no refervedor permanecem constantes em
quando o etanol no pote ainda é de 25 mol%; (c) a taxa instantânea de destilação
20. Nenhum resíduo é retirado do
em lbmol/h quando a concentração de etanol no pote ainda é de 15 mol%; (d) o
pote ainda. Calcule o tempo necessário para que a composição do produto de
lbmol do produto destilado; e (e) o lbmol de águas residuais residuais. Os dados
cabeça caia para 40 mol% A. Suponha um ¼2,50.
de equilíbrio líquido-vapor são fornecidos no Exercício 7.29.
Seção 13.2
13.9. Retificação em batelada com razão de refluxo constante.

Repita o Exercício 13.2 para o caso de destilação em batelada realizada em
coluna de dois estágios com L=V ¼ 0,9.
13.15. Retificação em batelada com composição constante. 13.24. Retificação em lote pelo método de atalho.
Mil kmol de 20 mol% de etanol em água devem sofrer retificação em batelada Uma carga de 100 kmol de uma mistura equimolar de A, B e C, com aA;B 2 e
a 101,3 kPa a uma taxa de ebulição de vapor de 100 kmol/h. ¼
aA;C 4, é destilada ¼
em um retificador batelada contendo quatro estágios teóricos,
Se a coluna tiver seis estágios teóricos e a composição do destilado for mantida incluindo o pote ainda. Se o holdup puder ser desprezado, use o método de atalho
a 80 mol% de etanol variando a razão de refluxo, determine: (a) o tempo em horas com R 5 e V 100 kmol/h para estimar a variação das¼composições¼do pote
para o resíduo atingir uma fração molar de etanol de 0,05; (b) kmol de destilado destilador e do destilado instantâneo em função do tempo após o estabelecimento
obtido quando a condição do item (a) é atingida; (c) razão de refluxo mínima e das condições de refluxo total.
máxima durante o período de retificação; e (d) variação da taxa de destilado em
kmol/h durante o período de retificação. Assuma um estouro molar constante, 13.25. Retificação em lote pelo método de atalho.
despreze o acúmulo de líquido e obtenha os dados de equilíbrio do Exercício 7.29. Uma carga de 200 kmol de uma mistura de 40 mol% A, 50 mol% B e 10 mol%
C, com aA;C 2:0 e aB;C 1:5,¼deve ser separada¼em um retificador em batelada
com três estágios teóricos, incluindo o ainda-pot, e operando a uma razão de
13.16. Retificação em lote para composição constante. refluxo de 10, com uma taxa molar de vaporização de 100 kmol/h. A retenção é
Quinhentos lbmol de 48,8 mol% A e 51,2 mol% B com um insignificante. Use o método de atalho para estimar as composições do destilado
a volatilidade relativa aA,B de 2,0 é separada em um retificador em batelada instantâneo e do fundo em função do tempo para a primeira hora de operação
composto por um condensador total, uma coluna com sete estágios teóricos e um após o estabelecimento das condições de refluxo total.
pote ainda. A razão de refluxo é variada para manter o destilado em 95 mol% A. A
Seção 13.7
coluna opera com uma taxa de ebulição de vapor de 213,5 lbmol/h. A retificação é
interrompida quando a fração molar de A no destilador é 0,192. Determine (a) o 13.26. Retificação em lote por método rigoroso.
tempo de retificação e (b) a quantidade total de destilado produzido. Uma carga de 100 lbmol de 35% molar de n-hexano, 35% molar de n- heptano
e 30% molar de n-octano deve ser destilada a 1 atm em um retificador em batelada,
consistindo de um recipiente ainda, uma coluna e um condensador total, a uma
Seção 13.3
taxa de ebulição constante de 50 lbmol/h e uma razão de refluxo constante de 5.
Antes do início da retificação, as condições de refluxo total são estabelecidas.
13.17. Decapagem em lote com taxa de fervura constante.
Então, as três etapas de operação a seguir são realizadas para obter um corte rico
Desenvolva um procedimento semelhante ao de §13.3 para calcular uma em n-hexano, um corte intermediário para reciclagem, um corte rico em n-heptano
operação de decapagem de lote binário usando o arranjo de equipamentos da e um resíduo rico em n-octano:
Figura 13.8.
13.18. Decapagem em lote com taxa de fervura constante. Passo 1: Pare quando a pureza do destilado acumulado cair abaixo
95 mol% n-hexano.
Um decapante de batelada de três estágios teóricos (um estágio é a caldeira)
é carregado no tanque de alimentação (consulte a Figura 13.8) com 100 kmol de n- Passo 2: Esvazie o corte rico em n-hexano produzido no Passo 1 em um
receptor e retome a retificação até que a destilação instantânea
hexano a 10% mol em uma mistura de n-octano. A taxa de fervura é de 30 kmol/h.
Se for usada uma razão constante de ebulição (V=L) de 0,5, determine a composição tardia atinge 80 mol% n-heptano.
composição instantânea do fundo e a composição do produto acumulado do Etapa 3: Esvazie o corte intermediário produzido na Etapa 2 em um receptor e
fundo ao final de 2 h de operação. retome a retificação até que a composição do destilado acumulado atinja 4%
13.19. Destilação em batelada com um recipiente de alimentação intermediária. molar de n-octano.
Desenvolva um procedimento semelhante ao de §13.3 para calcular uma Para propriedades, assuma soluções ideais e a lei do gás ideal.
operação complexa, binária, de destilação em batelada usando o arranjo de Considere a realização da retificação em duas colunas diferentes, cada uma
equipamentos da Figura 13.9. com o equivalente a 10 estágios teóricos, um recipiente de repouso e uma retenção
total de líquido do tambor de refluxo do condensador de 1,0 lbmol. Para cada
Seção 13.5
coluna, determine com um programa de computador de destilação em batelada
adequado as composições e quantidades em lbmol de cada um dos quatro
13.20. Efeito do atraso na retificação do lote.
produtos.
Para um retificador em batelada com apreciável retenção de coluna: (a) Por
que a carga do pote de repouso é maior no componente leve do que no início da Coluna 1: Uma coluna de placas com retenção líquida total de 8 lbmol
retificação, assumindo que as condições de refluxo total são estabelecidas antes Coluna 2: Uma coluna empacotada com retenção líquida total de 2 lbmol
da retificação? (b) Por que a separação será mais difícil do que com atraso zero? Discuta o efeito do acúmulo de líquido nas duas colunas. Os resultados são
os que você esperava?
13.21. Efeito do atraso na retificação do lote. 13.27. Rigorosa retificação em lote com holdup.
Para um retificador em batelada com sustentação de coluna apreciável, por Cem lbmol de 10 mol% de propano, 30 mol% de n-butano, 10 mol% de n-
que as composições dos pratos mudam menos rapidamente do que para um pentano e o restante de n-hexano devem ser separados em um retificador em
retificador com sustentação de coluna desprezível e por que a separação é batelada equipado com um pote ainda, um condensador total com um líquido
melhorada? sustentação de fluido de ,1,0 ft3 e uma coluna com o equivalente a oito estágios
13.22. Efeito do atraso na retificação do lote. teóricos e uma sustentação total de 0,80 ft3 . A pressão no condensador é de 50,0
Com base nas afirmações dos Exercícios 13.20 e 13.21, por que é difícil prever psia e a queda de pressão da coluna é de 2,0 psi. A campanha de retificação,
o efeito do assalto? dada a seguir, é projetada para produzir cortes de 98 mol% de propano e 99,8
mol% de n-butano, um corte residual de 99 mol% de n-hexano e dois cortes
Seção 13.6 intermediários, um dos quais pode ser relativamente rico corte de n-pentano.
Todas as cinco etapas operacionais são conduzidas a uma taxa molar de
13.23. Retificação em lote pelo método de atalho.
vaporização de 40 lbmol/h. Use um programa de computador de destilação em
Use o método de atalho de Sundaram e Evans para resolver o exame
lote adequado para determinar as quantidades e composições de todos os cortes.
ple 13.7, mas com condensador zero e atrasos no palco.
Exercícios 497
Etapa Taxa de Refluxo Critério de parada método com um Dt de 0,01 h. Se o resultado não for razoável, explique o motivo,
considerando as considerações de estabilidade e rigidez.
1 5 98% propano no acumulador 95% n-
13.29. Retificação em batelada de uma mistura ternária.
2 20 butano no instantâneo
Cem kmol de 30 mol% de metanol, 30 mol% de etanol e 40 mol% de n-propanol
destilado
são carregados a 120 kPa em um retificador em batelada consistindo de um recipiente
3 25 99,8% n-butano no acumulador 80% n-
de repouso, uma coluna com o equivalente a 10 estágios de equilíbrio e um
4 15 pentano no destilado instantâneo condensador total. Depois de estabelecer uma condição de refluxo total, a coluna
inicia uma sequência de duas etapas operacionais, cada uma com duração de 15 h a
5 25 99% n-hexano no pote uma vazão de destilado de 2 kmol/h e uma taxa de refluxo
de 10. Assim, os dois destilados acumulados são iguais em moles ao metanol e etanol
na alimentação. Despreze o acúmulo de líquido no condensador e na coluna. A queda
Como você poderia alterar as etapas da operação para obter maiores quantidades de
de pressão da coluna é de 8 kPa, com uma queda de pressão de 2 kPa através do
cortes de produtos e menores quantidades de cortes intermediários?
condensador. Usando um programa de simulação com UNIFAC (§2.6.9) para
13.28. Estabilidade e rigidez.
coeficientes de atividade da fase líquida, determine a composição e a quantidade em
Cem lbmol de benzeno (B), monoclorobenzeno (MCB) e o-diclorobenzeno (DCB) kmol para os três cortes.
são destilados em um retificador de batelada que possui um condensador total, uma
coluna com 10 estágios teóricos e um pote de destilação. Após o estabelecimento do
13h30. Retificação em batelada de uma mistura ternária.
refluxo total, a primeira etapa da operação começa a uma taxa de ebulição de 200
Repita o Exercício 13.29 com as seguintes modificações: Adicione uma terceira
lbmol/h e uma taxa de refluxo de 3. Ao final de 0,60 h, existem as seguintes condições
etapa operacional. Para todas as três etapas, use a mesma taxa de destilação e taxa
para os três primeiros estágios da coluna:
de refluxo do Exercício 13.29. Use as seguintes durações para as três etapas: 13
horas para a Etapa 1, 4 horas para a Etapa 2 e 13 horas para a Etapa 3. O destilado
da Etapa 2 será um corte intermediário.
Palco Superior Estágio 2 Estágio 3
Determine a composição da fração molar e a quantidade em kmol de cada um dos
quatro cortes.
Temperatura, •F 267,7 271.2 272,5
13.31. Retificação em batelada de uma mistura ternária.
V, lbmol/h 206.1 209,0 209,5
Cem kmol de 45 mol% de acetona, 30 mol% de clorofórmio e 25 mol% de benzeno
L, lbmol/h 157,5 158,0 158,1
são carregados a 101,3 kPa em um retificador em batelada que consiste em um
M, lbmol 0,01092 0,01088 0,01087 recipiente destilador, uma coluna contendo o equivalente a 10 estágios de equilíbrio e
um condensador total. Depois de estabelecer uma condição de refluxo total, a coluna
Frações molares de vapor:
iniciará uma sequência de duas etapas operacionais, cada uma com uma vazão de
B 0,0994 0,0449 0,0331 destilado de 2 kmol/h e uma taxa de refluxo de 10. As durações serão de 13,3 horas
MCB 0,9006 0,9551 0,9669 para a Etapa 1 e 24,2 horas para a Etapa 2. Despreze as quedas de pressão e a
retenção do líquido. Usando um simulador de processo com UNIFAC (§2.6.9) para
DCB 0,0000 0,0000 0,0000
os coeficientes de atividade da fase líquida, determine a composição da fração molar
Frações molares líquidas: e a quantidade em kmol de cada um dos três cortes.
B 0,0276 0,0121 0,00884

MCB 0,9724 0,9879 0,99104 Seção 13.8
DCB 0,0000 0,0000 0,00012
13.32. Redução de cortes intermediários.
Usando um simulador de processo, faça as seguintes modificações no exemplo

C6–C7–C8 em §13.7: (a) Aumente o refluxo acima de 8 para eliminar o segundo
Além disso, os atrasos no pote e no condensador em 0,6 h são 66,4 e 0,1113 lbmol, corte intermediário. (b) Alterar a especificação de terminação na segunda etapa para
respectivamente. Para o benzeno, use os dados anteriores com (13-36) e (13-39) para reduzir a quantidade do primeiro corte intermediário, sem deixar de atender às três
estimar a fração molar da fase líquida do benzeno deixando o estágio 2 em 0,61 h especificações do produto.
usando o método de Euler explícito

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Modelos baseados em taxa para vapor-líquido

§12.0 OBJETIVOS INSTRUCIONAIS

Depois de concluir este capítulo, você deverá ser capaz de:

458 Capítulo 12 Modelos Baseados em Taxa para Operações de Separação Vapor-Líquido

valor de equilíbrio, y é obtido i;j ,

As equações (12-2) e (12-3) assumem: (1) concentrações uniformes em

§12.1 Modelo Baseado em Taxa 459

Waggoner e Loud [13] desenvolveram um modelo de transferência de massa

teoria de transferência de calor e massa multicomponente rigorosa para Qj

cálculos de transporte simultâneo. A teoria foi desenvolvida por Taylor e

equilíbrio de fase na interface, e fornece opções para configurações de fluxo Uj

§12.1 MODELO BASEADO EM TAXA

empacotada, é mostrado na Figura 12.1. Os estágios são numerados de cima

460 Capítulo 12 Modelos Baseados em Taxa para Operações de Separação Vapor-Líquido

(7NC þ 14N þ 1) — (5NC þ 5N) ¼ 2NC þ 9N þ 1.

A equação (12-13) é opcional. É incluído apenas quando se deseja

— yi;j ¼ 0; i ¼ 1; 2; ... ; Cð12-15Þ _

T;j ¼ N i;j ð12-18Þ

16 Pj N necessárias previsões precisas de taxas de transferência de calor e,

QLj N particularmente, taxas de transferência de massa. Estes dependem dos

NC de coeficientes de pares binários.

Ni;j ¼ aj Ji;j þ yi;jNT;j

atribuídos e os graus de liberdade serão totalmente consumidos. eu j

é o fluxo de difusão molar em relação à velocidade média molar,

j eu eu;j j conforme discutido em §3.7, esses fluxos, em termos de

j , e HV são com- jj coeficientes de transferência de massa, são dados por

estágio são calculadas a partir de quedas de pressão, DPj, onde c P

complexas relacionadas às funções de taxa inversa descritas abaixo e

S S. k S mas isso raramente é necessário. Para qualquer fase, se um modelo de

— L x )avg são vetores coluna ] é um

onde j refere-se ao jésimo componente e não ao jésimo estágio, e os valores

são os seguintes em lbmol/(fração molar da unidade h): De forma similar:

k12 ¼ k21 ¼ 1; 955; k13 ¼ k31 ¼ 2; 407; k23 ¼ k32 ¼ 2; 797 NV

Solução componentes, é necessário conhecer a taxa de transferência

substituído por y + y =2. z1 ¼ eu

z2 ¼ ð0:4631 þ0:4677Þ=2 ¼ 0:4654 NT ¼ Vnþ1 — Vn ¼ —54 lbmol/h

z2 z3 0:3246 0:2100 0:4654 ¼ þ þ

são muito menores que os termos diagonais, o efeito do acoplamento i¼1

neste exemplo é pequeno. . S XC

¼386:6ð0:2971—0:3521Þþ2;480ð0:4631—0:4677Þ §12.3 MÉTODOS PARA ESTIMAR COEFICIENTES

464 Capítulo 12 Modelos Baseados em Taxa para Operações de Separação Vapor-Líquido

O modelo multicelular baseado em taxa de Pyhalahti e Jakobsson [41] permite

§12.5 Método de Cálculo 465

As opções de especificação incluem: unidades molares ou de massa.

L 1. Certas opções e opções avançadas devem ser usadas com cuidado

466 Capítulo 12 Modelos Baseados em Taxa para Operações de Separação Vapor-Líquido

100 lbmol/h de metiletilcetona (MEK)

Metil-etil-cetona —3,23 a 1,14 0,76

Solução inferior e 6 bandejas abaixo da alimentação inferior. Os diâmetros calculados da

§12.5 Método de Cálculo 467

14.5 15,0 15,5 16,0 160 180 200 220 240

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 –100 –50 0 50 100

468 Capítulo 12 Modelos Baseados em Taxa para Operações de Separação Vapor-Líquido

Componente Destilado, lbmol/h Fundos, lbmol/h

nC7 Metil-etil-cetona 199,72 0,28

O programa RATEFRAC da Aspen Technology é projetado para modelar

(a) Pureza de um produto ou fluxo interno em relação a um

(b) Recuperação de um componente ou grupo de componentes em um

(c) Vazão de um componente ou grupo de componentes em um produto

100 (d) Temperatura de um produto ou vapor ou líquido interno

(e) Serviço de calor do condensador ou

(g) Razão ou diferença de qualquer par de propriedades físicas do produto