Física do Corpo Humano

o
nh
Termodinâmica do Corpo Humano

u
sc
Adriano Mesquita Alencar
Ra

UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO

São Paulo, Primeiro Semestre de 2023 - Rancunho 4.00
Sumário

o
1 Introdução 1

nh
1.1 Os tópicos do curso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.1 A termodinâmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.2 As células . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.1.3 Seres pluricelulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2 Leitura complementar - Método científico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2.1 Transição entre ciência medieval e moderna . . . . . . . . . . . . 10

1.3
1.2.2
u Método científico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Leitura complementar - Medias e Distribuições . . . . . . . . . . . . . .
13
24
1.4 Exercícios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
sc
2 Dimensão Fractal e Leis de Escala 34
2.1 Dimensão Euclidiana, Topológica e Hausdorff . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2 Objetos Fractais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Ra

2.2.1 Fractais naturais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

2.2.2 Fractais tipo árvore binária . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2.2.3 Fractalidade do sistema cardio-respiratório . . . . . . . . . . . . 42
2.3 Leis de escala . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.3.1 Flutuação e lei de potência . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.4 Leis de escala no corpo humano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.4.1 Leis de escala no sistema pulmonar . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.4.2 Isometria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.4.3 Exemplo de Gulliver . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

ii
 2.4.4 Lei de escala entre espécies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
2.4.5 Alometria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.4.6 Alometria no sistema cardio-respiratório . . . . . . . . . . . . . . 56
2.5 Movimento Browniano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
2.5.1 Teoria de Einstein para o movimento Browniano . . . . . . . . . . 63
2.5.2 Difusão . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

o
2.6 Leitura adicional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2.6.1 Área da curva de Koch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2.7 Exercícios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67

nh
3 Gases, energia e Primeira lei da Termodinâmica 74
3.1 Gases ideais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
3.2 Gases não ideais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.2.1 O teorema da equipartição . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
3.2.2 Energia cinética de gases, UK . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
3.3
3.3.1
u
Energia interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Energia potencial intermolecular, Umol . . . . . . . . . . . . . . .
82
84
3.3.2 Energia interna de ligação, UL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
sc
3.4 Calor e primeira lei da termodinâmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3.4.1 Capacidade térmica e calor específico . . . . . . . . . . . . . . . . 89
3.4.2 Calorímetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
3.4.3 Primeira lei da termodinâmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
Ra

3.5 Leitura complementar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94

3.5.1 Teoria cinética dos gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
3.5.2 Distribuição Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
3.5.3 Trabalho termodinâmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
3.5.4 Processos termodinâmicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
3.5.5 Mole, massa molar e molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

4 Potenciais termodinâmicos 110

4.1 Entalpia, H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110

iii
 4.1.1 Entalpia em processos isobáricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.1.2 Entalpia de dissociação de ligação, ∆HL . . . . . . . . . . . . . . 112
4.1.3 Entalpia padrão de formação, ∆f H 0 . . . . . . . . . . . . . . . . 112
4.1.4 Entalpia padrão de uma reação química . . . . . . . . . . . . . . 113
4.1.5 Reações espontâneas endotérmicas, com ∆H > 0 . . . . . . . . . 115
4.1.6 Entalpia e a energia dos alimentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115

o
4.2 Entropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
4.3 Energia Termodinâmica Livre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
4.3.1 Energia livre de Helmholtz, F . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123

nh
4.3.2 Energia livre de Gibbs, G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
4.3.3 Potencial químico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
4.3.4 Mistura de gases e energia de Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
4.3.5 Osmose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
4.4 Leitura complementar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133

4.5
4.4.1
u Ciclo de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
Exercícios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136

5 Energias relacionadas a vida 138

sc
5.1 Conceitos atômicos e energias das ligações químicas . . . . . . . . . . . . 138
5.1.1 Eletronegatividade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.1.2 Oxidação e redução . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
5.1.3 O átomo de carbono . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
Ra

5.2 Formas básicas de armazenamento de energia nos seres vivos . . . . . . . 143

5.2.1 Açúcares e carboidratos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
5.2.2 Glicose, frutose e sacarose . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
5.2.3 Gordura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
5.2.4 Outras formas de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
5.3 Unidades básicas de energia celular: ATP e ADP . . . . . . . . . . . . . 149

6 Células e seus componentes 153

6.1 Água, sais e íons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154

iv
 6.1.1 Efeito de hidrofobia e hidrofilia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
6.1.2 Hidrofobia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
6.1.3 Hidrofilia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
6.2 Os blocos orgânicos principais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
6.2.1 Lipídios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
6.2.2 Proteínas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160

o
6.2.3 Dinâmica de proteínas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
6.3 Membrana lipídica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
6.3.1 Permeabilidade de membranas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165

nh
6.3.2 Membranas biológicas: modelo do mosaico fluido . . . . . . . . . 165
6.4 O citoplasma (Falta) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
6.5 O esqueleto celular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
6.5.1 Propriedades mecânicas do esqueleto celular (Falta) . . . . . . . 170
6.5.2 Técnicas experimentais (Falta) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
6.6
6.7
6.8
u
O material genético (Falta) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
As organelas (Falta) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
A célula . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170
sc
6.8.1 A membrana celular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172
6.9 Proteínas de transporte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
6.9.1 Visão geral . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
6.9.2 Proteínas de canal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
6.9.3 Proteínas carregadoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177
Ra

v
Lista de Figuras

o
1-1 Cronologia da termodinâmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

nh
1-2 Sistema, fronteira e vizinhança . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1-3 Platão e Aristóteles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1-4 Cronologia do método científico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1-5 Exato e preciso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1-6 Distribuição Gaussiana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
1-7 Distribuição lognormal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
u
1-8 Probabilidades e modelos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1-9 Distribuição de Poisson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1-10 Distribuição exponencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
29
29
sc
2-1 Dimensão Euclidiana. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2-2 Dimensão Euclidiana versus topológica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2-3 Fracionamentos para entender a Dimensão de Hausdorf . . . . . . . . . . 37
2-4 Floco de neve de Koch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Ra

2-5 Curva de Koch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39

2-6 Perímetro da curva de Koch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2-7 Costa da Inglaterra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2-8 Fractal tipo Árvore Binária . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2-9 Moldura de um pulmão humano e árvore arterial. . . . . . . . . . . . . . 43
2-10 Modelo de bifurcação e estruturas ramificadas biológicas. . . . . . . . . . 46
2-11 Moldura de um pulmão humano e árvore arterial. . . . . . . . . . . . . . 48
2-12 Lei de escala no metabolismo animal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55

vi
2-13 Valores de expoentes alométricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
2-14 Ilustração do movimento aleatório . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
2-15 Movimento Browniano em 2D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
2-16 Área da curva de Koch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66

3-1 Dados originais de Robert Boyle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75

3-2 Lei de Charles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76

o
3-3 Hipótese de Avogadro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
3-4 Moléculas mono, di e poliatômica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

nh
3-5 Potencial intermolecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3-6 Potencial interatômico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3-7 Experimento de Joule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
3-8 Calorímetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
3-10 Distribuição Maxwell-Boltzmann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
3-11 Máquina térmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105

alcool
u
4-1 Reação para o cálculo da variação da entalpia na reação de oxidação do
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
sc
4-2 Reação química . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
4-3 Calorímetro diferencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
4-4 Entropia cruzando uma fronteira . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
4-5 Potenciais termodinâmicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
4-6 Energia de Gibbs em um gradiente de soluto . . . . . . . . . . . . . . . . 130
Ra

4-7 Ciclo de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136

5-1 Oxidação do Sódio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139

5-2 Oxidação do Carbono . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
5-4 Átomo e cadeias carbônicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
5-3 Isômeros da Glicose. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
5-5 Desidratação para formação da sacarose e reação da glicose . . . . . . . . 146

6-1 Hidratação do cloreto de sódio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155

vii
6-2 Hidrofobico versus hidrofilico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
6-3 Ácido graxo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
6-4 Estrutura de formação do triglicerídeos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
6-5 Estrutura de aminoácidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
6-6 Mapa de energias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
6-7 Mapa de energias mais amplo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164

o
6-8 Mapa de energias durante mudanças estruturais de proteinas . . . . . . . 165
6-9 Ilustração do modelo fluido mosaico da membrana celular . . . . . . . . . 166
6-10 Dois principais tipos de componentes do CSK. . . . . . . . . . . . . . . . 167

nh
6-11 Difusão facilitada através da membrana celular. Na esquerda, uma pro-
teína de canal transportando partículas para dentro da célula é mostrada.
Na direita, veem-se proteínas carregadoras em três conformações diferentes.175
6-12 Difusão simples versus difusão facilitada. No caso da difusão simples, a
taxa de transporte V é sempre proporcional à concentração do substrato
u
C, enquanto que na difusão facilitada, essa taxa é governada pela equação
de Michaelis-Menten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
6-13 Os três principais tipos de estímulo que causam a abertura de canais iôni-
sc
cos. Esses estímulos são: (a) A ligação de um ligante; (b) Uma mudança
na voltagem através da membrana; e (c) Um estresse mecânico. . . . . . 177
6-14 O ciclo de transporte da bomba de sódio/potássio. Íons de sódio (Na+)
e íons de potássio (K+) são ilustrados como hexágonos laranjas e elipses
amarelas, respectivamente. Também estão indicados o ATP, ADP e grupo
Ra

fosfato. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
6-15 Os dois tipos de transporte ativo secundário. Na esquerda, mostramos
uma proteína simportadora, que transporta ambos os solutos na mesma
direção. Na direita, vê-se uma proteína antiportadora transportando dois
solutos em direções opostas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179

viii
Capítulo 1

o
Introdução

nh
A origem da ciência remonta a muitos séculos atrás, quando os seres humanos começaram

a observar e tentar entender o mundo ao seu redor. As primeiras formas de ciência

foram desenvolvidas por civilizações antigas como os egípcios, gregos, indianos e chineses,
que realizavam experimentos e observações para entender a natureza em um formato
u
que hoje definimos como multidisciplinar. O conhecimento era transmitido na forma
de escritos, treinamento, ou na forma de rituais e tradições, por exemplo: usando a
sc
posições espacial/temporal das estrelas para montar calendários e prever a melhor época

de cultivo; associando a ingestão de nutrientes para obter a cura de uma determinada

enfermidade.
No entanto, a ciência moderna como a conhecemos hoje teve seu início no século XVII,
Ra

com o advento do método científico. O método científico é um processo sistemático

que envolve observação, formulação de hipóteses, experimentação, análise de dados e
conclusões baseadas em evidências empíricas. Foi desenvolvido por pensadores como

Francis Bacon, Galileu Galilei e Isaac Newton, que foram pioneiros na aplicação rigorosa
do método científico.
Desde então, a ciência tem se expandido e se diversificado em muitas áreas diferentes,

incluindo física, química, biologia, psicologia e muitas outras. Hoje, a ciência é uma
das principais formas de conhecimento humano e tem um papel crucial no avanço da

1
tecnologia, medicina, agricultura, meio ambiente e muitas outras áreas que afetam a

vida humana. Dada essa grande fragmentacão que ocorreu nos últimos séculos, surge
a necessidade de cientistas multidisciplinares para conectar problemas de um ramos da
ciência com outros. Aqui vamos caminhar na fronteira entre Física, Química, Biologia,

Medicina e Engenharia para estudar a Física do Corpo Humano.

Uma infinidade de descobertas na física tiveram aplicações em outras ciências pro-

o
porcionando, muitas vezes, rupturas metodológicas e científicas: todo o progresso da

citologia, desde o princípio, por Robert Hooke em 1665, até a estruturação da teoria

nh
celular por Schleiden & Schwann em 1839, não seria possível sem a microscopia óptica
e eletrônica1 ; o entendimento das vias metabólicas foi, em grande parte, facilitado pelo

uso de isótopos radioativos como traçadores; o curso temporal de determinados processos

bioquímicos pode ser observado por meio de espectroscopia no infravermelho; a crista-
lografia de raios-X; as técnicas de difração de nêutrons e elétrons. Sem mencionar a
u
ressonância magnética de alta resolução, contribuíram para grandes avanços na biologia
molecular.
No entanto, a física é bem mais do que um conjunto de ferramentas experimentais.
sc
A teoria física é igualmente importante, pois fornece as ferramentas conceituais e a lin-
guagem necessárias para a descrição apropriada dos fenômenos relevantes. Os físicos
estudam, em última instância, os processos que envolvem probabilidade, força e energia

na natureza. Em uma fronteira próxima encontram-se os fisiologistas que estudam os

Ra

processos biológicos que ocorrem dentro dos organismos vivos. A fisiologia envolve a
compreensão dos mecanismos que permitem que os organismos vivos realizam, regulam e

coordenam atividades como: a respiração; a digestão; a circulação sanguínea; o controle

da temperatura corporal; a resposta de nervos e muitas outras funções essenciais à vida,
incluindo influências externas, como o ambiente e a dieta. Quando individualizados, essas

atividades são um conjunto de processos envolvendo probabilidade, força e energia.

1
Microscópios compostos apareceram pela primeira vez na Europa por volta de 1620, enquanto o
microscópio eletrônico surge em torno de 1930.

2
 Do ponto de vista energético, as células são um conjunto de pequenas máquinas

termodinamicas ou termoquimicas que extraem energia de uma fonte, tipicamente energia

potencial química de moléculas altamente energéticas como a glicose, utiliza parte dessa
energia para realizar trabalho e elimina o restante para a vizinhanças sob a forma de

calor.

o
1.1 Os tópicos do curso

nh
Os tópicos aqui seguem a evolução da complexidade: inicialmente apresentaremos os
conceitos da termodinâmica que utilizaremos, incluindo alguns conceitos de mecânica

estatística e leis fundamentais da física; com os conceitos fundamentais, passamos a tratar

dos elementos básicos das células, cujo funcionamento pode, em muito, ser explicado com
ferramentas termodinâmicas; e finalmente estudaremos como essa células especializadas

se agrupam nos orgãos dos seres vivos.

1.1.1
u
A termodinâmica
sc
A manipulação do calor e de variáveis termodinâmicas tem uma origem antiga. Toda-

via, as noções básicas da termodinâmica foram estabelecidas apenas durante o século

XVII, logo depois do desenvolvimento de dois equipamentos simples: o termômetro e o
barômetro.
Ra

O termômetro é um equipamento capaz de mensurar a temperatura. Sua invenção

não pode ser creditada a uma única pessoa, tão pouco existe um marco temporal definido,
mas foi desenvolvido e aperfeiçoado ao longo de vários séculos. De tal forma que cada

inventor montava sua própria escala de temperatura. Foi então que, em 1665, Christiaan
Huygens (1629-1695) sugeriu a utilização dos pontos de derretimento do gelo e ebulição
da água como referência, e em seguida, em 1694, Carlo Renaldini (1615-1698) propôs

essas referências como escala universal. Mas, apenas em 1742 o astrônomo sueco Anders

3
Celsius (1701-1744) criou uma escala de temperatura que era o inverso da escala agora

conhecida como “Celsius”: zero representava o ponto de ebulição da água, enquanto 100
representava o ponto de congelamento da água, ambos na pressão atmosférica ao nível
do mar. Um ano depois, em um trabalho independente de Celsius, Jean-Pierre Christin

trabalhou em uma escala de temperatura centígrada como conhecemos hoje, e adaptou

essa escala em um termômetro de mercúrio, inventado anteriormente, em 1714, pelo físico

o
Daniel Gabriel Fahrenheit.

Por outro lado, o barômetro é um equipamento capaz de mensurar a pressão do ar, e

nh
embora Evangelista Torricelli seja universalmente creditado por ter inventado o barôme-
tro em 1643, a documentação histórica também sugere que Gasparo Berti, matemático e

astrônomo italiano, construiu acidentalmente um barômetro de água em algum momento

entre 1640 e 1643. O cientista e filósofo francês René Descartes também descreveu um
projeto de um experimento para determinar a pressão atmosférica em 1631, mas não há
u
evidências de que ele tenha construído um barômetro em funcionamento na época.
Assim, na metade do século XVII, já existiam todos os fundamentos do termômetro
e do barômetro, ainda que suas escalas não estivessem estabelecidas. Esses instrumentos
sc
foram fundamentais para o desenvolvimento da termodinâmica.
Em seguida, o alemão Otto von Guericke, em 1650, projetou e construiu a primeira
bomba de vácuo do mundo, criando o primeiro vácuo artificial. Usando as ideias de Gue-

ricke, Robert Boyle e Robert Hooke, desenharam uma bomba de ar e notaram a correlação
Ra

pressão–volume: pV = constante. Em 1662, Robert Boyle confirmou experimentalmente

e publicou esses dados, hoje conhecidos como a lei de Boyle [1]. Essas primeiras quan-

tificações termodinâmicas foram fundamentais para o desenvolvimento desse ramo da

ciência, assim como o surgimento do termômetro como um instrumento quantitativo2 ,
quando, em 1665, Christiaan Huygens sugeriu usar os pontos de fusão e de ebulição da

água como padrões, permitindo a padronização da temperatura.

2
Veja que no século XVII, o termômetro já era conhecido como um instrumento, todavia não havia
uma escala padrão, o que dificultava qualquer utilização científica

4
 Situando no tempo
Balonistas

(1643) Barômetro (~1800) Gay-Lussac

A Era das Descobertas foi Torricelli (1811) Avogadro
protagonizada por nomes como: (1798) Calor
Leonardo da Vinci (1452–1519), (1662) (1824) Ciclo de Carnot
Rumford
Nicolaus Copernicus (1473–1543), Lei Boyle
(1694) Escala (1834) Gas Ideal
Francis Bacon (1561–1626), Clapeyron
Universal de temperatura
Galileu Galilei (1564–1642),
Renaldini .
Johannes Kepler (1571–1630), (1787)
Renascimento

William Harvey (1578–1657), Lei Charles (1845) John Waterston,

René Descartes (1596–1650), (1738) Daniel Teoria Cinética dos
dentre outros Bernoulli, Teoria Gases (Artigo)
{

o
Cinetica dos gases
(Bases)

1500 1600 1700 1800

Lavoisier: Promoveu o acoplamento entre

nh
Física, Química e Biologia

Figura 1-1: Cronologia da termodinâmica

No final do século XVIII existiam duas hipóteses para natureza do calor: na primeira
hipótese, o calor seria uma substância fluida, chamada calórico, indestrutível que “pre-
u
enchia os poros” dos corpos. Esta ideia era sustentada por Lavoisier – lei de conservação

do calor; a segunda hipótese relacionava os fenômenos térmicos à vibração das partículas

nos corpos, ideia sustentada por Francis Bacon (1561–1626), Robert Hooke (1635–1703)
sc
e Sir. Isaac Newton (1643–1727). A dúvida foi exerimentalmente resolvida em 1798

com as observaçnoes de Sir. Benjamin Thompson, ou Count Rumford. Ele observou

que durante a perfuração de canhões, a produção de calor era “inesgotável”. O fato da
produção de calor ser inesgotável descarta completamente a teoria do calórico, pois esse
Ra

deveria se esgotar depois de um longo tempo retirando calor de um determinado metal,

e reforça o conceito de que as propriedades térmicas estavam relacionados a algum tipo
de movimento ou vibração [2].

Com a publicação do livro Reflections on the Motive Power of Fire and on Machines
Fitted to Develop that Power [3] em 1824, do físico francês Sadi Carnot em 1824, aos
28 anos, o engenheiro militar francês Nicolas Léonard Sadi Carnot marca o início da

termodinâmica como um ramo da física ao estabelecer os fundamentos para a compreen-

5
são dos princípios básicos de qualquer motor térmico que converte o calor em trabalho

útil. Nesta época, o conceito de calor ainda não estava consolidado, a lei da conserva-
ção de energia não era conhecida e os motores térmicos estavam em estágio bem inicial
de desenvolvimento, com eficiência inferior a 5%. O estudo de Carnot levou à desco-

berta da temperatura termodinâmica absoluta, da entropia, e, também, à segunda lei da

termodinâmica.

o
Assim, a termodinâmica lida com o calor, temperatura e suas relações com a energia

interna, trabalho, radiação e propriedades da matéria. Com o passar do tempo, agregou-

nh
se uma classe mais ampla de transformações de energia, e a termodinâmica passou a ser
considerada como uma teoria mais geral. Com o progresso da bioquímica e da biologia

molecular, tornou-se possível pensar em tratar até organismos vivos como máquinas ter-
modinâmicas que lentamente oxidam matéria orgânica, liberam calor, realizam trabalho
e reduzem entropia, pelo menos no nível subcelular [8, 11].
u
Em termodinâmica define-se uma região do espaço de interesse, sistema, que é sepa-
rada por uma fronteira de sua vizinhança externa. As fronteiras possuem propriedades
que definem como ocorrem as trocas de energia e matéria entre o sistema e a vizinhança.
sc
Em uma célula essa fronteira é a membrana celular, no corpo humano, a pele e os orifícios
dos sistemas respiratórios, digestivos e urinário (Fig. 1-2).

1.1.2 As células
Ra

Os organismos vivos são formados por uma ou mais unidades básicas denominadas “célu-

las”, conceito formalmente enunciado em 1839 por Schleiden & Schwann. Células possuem
uma fronteira porosa e seletiva para uma série de macro meléculas, gases e íons, utilizam
reações químicas metabólicas para gerar energia, se auto regular, manter sua estrutura,

responder a estímulos externos, crescer e se reproduzir. O corpo humano é constituído

por aproximadamente 50 trilhões de células que podem ser classificadas em 200 tipos

distintos. Todas essas células possuem uma característica em comum, que é a de obter

6
 vizinhança vizinhança

vizinhança
fronteira membrana pele

o
sistema
corpo
célula
humano

nh
Figura 1-2: Sistema, fronteira e vizinhança.

a maior parte de sua energia por meio de reações de redução e oxidação, redox, de ma-

cromoléculas energéticas como a glicose, glicogênio, ácidos graxos ou corpos cetônicos,

u
processo é denominado respiração celular.
Durante o processo de respiração celular uma molécula como a de glicose pode ser

utilizada para converter aproximadamente 30 moléculas de Adenosina Difosfato (ADP)

sc
em 30 moléculas de Adenosina Trifosfato (ATP), sendo a segunda mais energética que
a primeira. Uma reação similar é a oxidação da glicose para o CO2 e a redução do O2

para água, ou seja, C6 H12 O6 + 6 O2 → 6 CO2 + 6 H2 O. Sendo o dióxido de carbono,

CO2 , o produto final mais significante das reações de oxidação e, juntamente com outros
Ra

subprodutos desnecessários, deve ser eliminado pelas células para sua vizinhaça.

Para um ser unicelular a vizinhança é o meio onde a célula está vivendo, é a fonte
de macromoléculas e o local onde os subprodutos são excretados. Um exemplo simples
é a fermentação do caldo de cana que ocorre através da ação de micro-organismos, prin-

cipalmente leveduras, que transformam os açúcares presentes no caldo em álcool etílico

(etanol) e dióxido de carbono (CO2). Para um ser pluricelular um sistema especifico
conduz macromoléculas e oxigênio para as células e retira os subprodutos, incluindo o

7
CO2.

1.1.3 Seres pluricelulares

O corpo típico dos animais pluricelulares possui uma rede de dutos de distribuição de
gases e nutrientes para todas as células do corpo, assim como uma rede de coleta de

o
resíduos. Gases, nutrientes e resíduos fluem pelo corpo diluídos em uma mistura líquida,

o sangue, que circula por todo o volume do corpo bombeado pelo coração. A função
de suprir o corpo dos mamíferos de O2 e eliminar o CO2 é realizada pelos pulmões, que

nh
também se utilizam de uma estrutura tridimensional de dutos, vias aéreas, que distribui

o ar até pequenos sacos alveolares preenchendo uma boa parte do tórax. A função de
nutrir o corpo dos mamíferos é do sistema digestivo, e por fim, as funções de reciclar e
eliminar o lixo celular são realizadas, respectivamente, pelo figado e pelos rins.

Os três tópicos acima – termodinâmica, célula e ser vivo multicelular – determinam as

u
linhas gerais que iremos tratar aqui. Esses tópicos se acoplam de forma multidisciplinar
com várias outras ciências, como a matemática, química, biologia e medicina.
sc
1.2 Leitura complementar - Método científico

A metodologia científica é dinâmica e evoluiu ao longo dos tempos. Não existe uma
fórmula absoluta e correta de fazer ciência, mas existe um certo consenso sobre alguns
Ra

aspectos básicos. Historicamente, uma das primeiras evidências da idealização de méto-

dos científicos foi descoberta em um livro médico egípcio, o papiro de Edwin Smith do
ano de 1600 a.C. Nele aplicam-se os seguintes componentes: exame, diagnóstico, trata-

mento e prognóstico, ao tratamento de doenças, que mostram um certo paralelo com o

método empírico básico da ciência moderna.
Já na Grécia, surgiram os métodos científicos mais filosóficos. Aristóteles (384 a.C.

– 322 a.C.), que foi estudante de Platão (ver Fig. 1-3) e tutor de Alexandre o Grande,

8
acreditava no método indutivo dedutivo. Ele usou induções de observações para inferir

princípios gerais, deduções desses princípios para verificar outras observações e mais
ciclos de indução e dedução para continuar o avanço do conhecimento, pregando que
novos conhecimentos deveriam ser construídos sobre o que já se sabia. Todavia, existia

mais preoculpação com a lógica do que com a necessidade de comprovação experimental.

O método de Aristóteles pode ser resumido da seguinte forma: (1) estude o que outros

o
escreveram sobre o assunto; (2) procure o consenso geral sobre o assunto; (3) realize um

estudo sistemático de tudo, mesmo parcialmente relacionado ao tópico. Este é o primeiro

nh
sinal de um método científico, incluindo revisões de conhecimento prévio, consenso e
possível mensuração.

Em torno do ano 1000 d.C., um cien-

tista árabe escreveu mais de 100 obras so-
bre óptica, astronomia, matemática e filo-
u
sofia religiosa. Embora ele tenha sido in-
discutivelmente um dos maiores cientistas
de todos os tempos, seu nome é pouco co-
sc
nhecido pelas pessoas que vivem nos paí-
ses ocidentais hoje. O físico árabe Ibn al-
Haytham, ou Alhazen (965 – 1040), usou

a experimentação para obter os resultados

Ra

em seu livro de óptica, que traduziu para o

Latim e disseminou pela Europa na idade

média. Ele combinou observações, expe- Figura 1-3: Platão a esquerda e Aristóteles a
direita, um detalhe da “Escola de Atenas”, um
rimentos e argumentos racionais para dar afresco de Rafael. Aristóteles gesticula para a
terra enquanto segura uma cópia de sua Ética
suporte a sua teoria da visão de intromis- Nicomácea na mão. Platão segura seu Timeu e
gesticula para o céu.
são, na qual os raios de luz são emitidos
pelos objetos e não pelos olhos. Ele usou argumentos semelhantes para mostrar que a

9
antiga teoria da visão da emissão apoiada por Ptolomeu e Euclides, na qual os olhos

emitem os raios de luz usados para ver, e a antiga teoria da intromissão apoiada por
Aristóteles, onde os objetos emitem partículas físicas para os olhos, estavam ambas erra-
das. A evidência experimental apoiou a maioria das proposições em seu livro de óptica e

fundamentou suas teorias de visão, luz e cor, bem como suas pesquisas em refração, di-
optria e a dispersão da luz em suas cores componentes, ideias creditadas a Isaac Newton.

o
Ele acreditava na dependência sistêmica e metodológica sobre a experimentação, sendo

o primeiro a fazer uma utilização sistemática do método de variação das condições expe-

nh
rimentais, de uma maneira constante e uniforme. Alhazen foi talvez o primeiro cientista
a usar o método científico próximo ao que é amplamente utilizado hoje.

O método científico de Alhazen é muito semelhante ao atual: (1) declare um problema

explícito, baseado em observação e experimentação; (2) teste ou critique uma hipótese por
meio de experimentação; (3) interprete os dados e chegue a uma conclusão, idealmente
u
usando a matemática; (4) publique as descobertas. Ele, brilhantemente, entendeu que
a experimentação e a medição controladas e sistemáticas eram essenciais para descobrir
novos conhecimentos, construídos sobre o conhecimento existente.
sc
1.2.1 Transição entre ciência medieval e moderna

A Idade Média, ou período medieval, durou do século V ao XV. Esse período começou
com a queda do Império Romano do Ocidente, caracterizado pela deposição do último
Ra

Imperador Ocidental, Flavius Romulus Augustus, em 476, e se estendeu até o Renasci-

mento e à “Era das Descobertas”, caracterizado entre os anos de 1453, com a conquista de
Constantinopla pelos Turcos, final do Império Romano, e 1517 com a reforma protestante.
Durante o Renascimento, grandes avanços ocorreram, especificamente na astronomia,

química, física, matemática, manufatura, anatomia e engenharia. A redescoberta de

textos científicos antigos foi acelerada após a queda de Constantinopla, e a invenção
da impressão que democratizou o aprendizado e permitiu uma propagação mais rápida

10
de novas idéias. A Era das Descobertas foi protagonizada por nomes como Leonardo da

Vinci (1452–1519), Nicolaus Copernicus (1473–1543), Francis Bacon (1561–1626), Galileu

Galilei (1564–1642), Johannes Kepler (1571–1630), William Harvey (1578–1657), René
Descartes (1596–1650), dentre outros.

É inegável que Galileu Galilei é uma das personalidades mais importantes na história
da ciência e ele é frequentemente creditado como o inventor do método científico, mas

o
esse crédito é pouco preciso. Sua abordagem ao método não era nova para sua época e

há exemplos de boa metodologia científica antes do Galileu, como o descrito por Alha-

nh
zen. Giuseppe Moletti (1531–1588), outro exemplo, professor da Universidade de Pádua,
realizou e registrou um experimento bem projetado e bem controlado sobre queda livre,

quando Galileu tinha apenas 12 anos de idade. Ele antecipou as experiências de Galileu
de que corpos pesados de diferentes pesos caíam na mesma proporção. Além disso, es-
creveu: “o que dificulta o movimento de um corpo também dificulta a parada”, que está
u
relacionada à sua massa e ao que mais tarde se tornou a lei da inércia de Isaac Newton.
Os escritos de Galileu sobre o
1
Alhazen (1020)
Escolha um
Renascimento (1600)

2 Revise a literatura
Pós
Royal Society
(1660)
método científico focaram na re- problema
sc
interpretacão dos textos de seus 3 Monte a hipótese
Teste por
5 experimentos 4 Deduza predições
antecessores na Universidade de
Pádua e no Colégio Romano dos Interprete Escreva e
6 os dados e 7
submeta
jesuítas, com ênfase em deduções conclua
Ra

matemáticas. Mesmo durante a Publique as Revisão por

9 descobertas 8 pares
vida de Galileu, podemos encon-

trar melhores defensores do em- Figura 1-4: Cronologia do método científico, iniciando
por Alhazen, na coluna mais a esquerda. No período re-
pirismo, ou seja, ganho de conhe- nascentista, usualmente creditado a Galileu, acrescenta-se
a pesquisa bibliográfica, hipótese e predições anteriores a
cimento através de experimentos, fase de experimentação. Finalmente, com a Royal Soci-
ety, instituiu-se a revisão por pares antes da publicação.
pois Galileu costumava recorrer a
experimentos mentais. Dois desses defensores foram, Pierre Gassendi (1592–1655) e Ma-

11
rin Mersenne (1588–1648), que foram empiristas mais rigorosos do que Galileu. De fato,

Gassendi, um cético não apenas das ideias de Aristóteles, mas em toda a filosofia do es-
colasticismo, e Mersenne organizaram a execução física real de algumas das experiências
mentais de Galileu. Por exemplo, Galileu, havia argumentado que, se você soltar um

objeto dentro de uma estrutura móvel, ele compartilhará o movimento dessa estrutura,
um mecanismo diferente do que Aristotelis acreditava, pois ainda não havia o conceito

o
de inercia. Gassendi aceitou as ideias de Galileu, mas sabia que precisava de verificação

experimental. Então, ele montou um experimento em que um peso cairia de um mastro

nh
de um navio que se movia rapidamente. O peso caiu no pé do mastro e não atrás dele
como previa Aristotelis.

Todavia, Galileu contribuiu muito para o estabelecimento do método científico. A

metodologia que ele relatou moldou a física e outros campos baseados em teoremas ma-
temáticos. Seus métodos, que foram as origens da divisão entre ciência e religião, incluíam
u
uma padronização de medidas que permitiam verificar resultados experimentais em qual-
quer lugar. Ele usou um método científico fortemente indutivo porque entendeu que
nenhuma evidência empírica poderia corresponder perfeitamente às previsões teóricas,
sc
acreditando que seria impossível levar em consideração todas as variáveis. Todavia, a
repetição de experimentos por pesquisadores independentes poderia criar um conjunto
de evidências que permitissem uma extrapolação da teoria geral.

A metodologia científica moderna foi estabelecida junto com a criação da Royal So-
Ra

ciety, criada em 1660, fornecendo um painel de especialistas para aconselhar e orientar,

além de supervisionar a disseminação de informações, estabelecendo um jornal para auxi-

liar esse processo. Esse órgão determinou que a evidência experimental sempre substitui
a evidência teórica, um dos fundamentos da ciência moderna. Naturalmente, a instalação
de um painel de especialistas e a fundação de periódicos também levaram a uma genuína

revisão por pares, um processo adaptado às práticas muçulmanas (ver Fig. 1-4).

12
 A revolução científica alcançou seu auge com Isaac Newton (1642–1726)3 , que talvez

tenha feito a maior contribuição para a história do método científico. Diferentemente de

seus antecessores, que utilizavam metodologias científicas como opção, Newton provavel-
mente foi o primeiro a realmente entender que o método científico necessita de dedução

e indução lógica fundamentada na matemática e com evidências experimentais. O mé-

todo científico, desenvolvido por Bacon e Newton, continuou sendo o principal motor da

o
descoberta científica por três séculos.

No entanto, suas ideias foram baseadas em um momento em que a maioria dos ci-

nh
entistas era polímata, trabalhando em muitos campos científicos e também entendendo
filosofia e teologia. A ciência gradualmente começou a se afastar dessas áreas e se trans-

formou em uma área de estudo separada. Além disso, a crescente complexidade da ciência
e o aumento da amplitude e profundidade tornaram impossível para um estudioso tra-
balhar em várias disciplinas. Quando a ciência começou a se dividir em química, física,
u
biologia e psicologia proto científica, a história do método científico tornou-se muito
mais complexa. Os físicos poderiam permanecer fiéis aos métodos indutivos baconianos,
mas os psicólogos começaram a achar isso cada vez mais difícil ao lidar com a extrema
sc
variabilidade da mente humana e com as construções feitas pelo homem.

1.2.2 Método científico

O método científico moderno é bastante similar ao utilizado no período pós Royal Society.
Ra

Podemos acrescentar na fase de análise dos dados experimentais, a busca de novas formas

de provar e desaprovar a hipótese, predições ou modelos. Uma frase de Antoine-Augustin

3
Durante a vida de Newton, dois calendários estavam em uso na Europa: o calendário Juliano (“estilo
antigo”) nas regiões protestantes e ortodoxas, incluindo a Grã-Bretanha; e o calendário Gregoriano (“novo
estilo”) na Europa católica romana. No nascimento de Newton, as datas Gregorianas estavam dez dias
à frente das datas Julianas: assim, seu nascimento é registrado como ocorrendo em 25 de dezembro de
1642, à moda antiga, mas pode ser convertido para uma data (moderna) do novo estilo, em 4 de janeiro
de 1643. Na época de sua morte, a diferença entre os calendários aumentou para onze dias: além disso,
ele morreu no período após o início do ano do novo estilo, em primeiro de janeiro, mas antes do ano
novo do antigo estilo, em 25 de março. Sua morte ocorreu em 20 de março de 1726, de acordo com o
calendário do estilo antigo, mas o ano é geralmente ajustado para 1727. Uma conversão completa para
o novo estilo dá a data de 31 de março de 1727.

13
Cournot (1801–1877) e Thomas-Henri Martin (1813–1884), caracteriza bem o espírito da

ciência moderna, “Meça o que é mensurável e torne mensurável o que não é”. Antes de
entrar em alguns tópicos específicos, vamos agora apresentar os tópicos da metodologia
científica de forma geral:

Formulação de um problema

o
Este é o primeiro bloco de um trabalho científico, que deve ser integralmente feito antes

de iniciar qualquer pesquisa.

nh
Escolha de um problema: Durante a escolha de um problema, é preciso avaliar por
onde começar. Um dos pontos importantes ao avaliar se um problema é interessante é

imaginar o impacto que a resposta deste problema irá causar na comunidade científica
e principalmente, quais as consequências desta resposta, e, se possível, as consequências
das consequências. Imagine o que alguém poderia fazer com esta resposta, e o que
u
seria feito em seguida. Junto com estes questionamentos, é necessário fazer uma revisão
na literatura científica e outras fontes para saber se esta pergunta já foi respondida,
sc
observando os caminhos que já foram desenvolvidos neste assunto e possíveis impactos da

solução desse problema. Depois desses passos, é necessário que a pergunta seja reavaliada,
e com a pergunta estruturada, será necessário uma nova pesquisa bibliográfica.
Ra

Revise a literatura: A revisão da literatura é uma forma lógica e metódica de or-

ganizar o que já foi escrito sobre os temas relacionados com o seu problema por outros

pesquisadores. A revisão da literatura deve ser feita no início de todos os ensaios, relató-
rios de pesquisa ou teses. Ao escrever a revisão da literatura, o objetivo é transmitir o que
um pesquisador aprendeu através de uma leitura cuidadosa de um conjunto de artigos,

livros e outras formas relevantes de estudos relacionados à questão da pesquisa. Além

disso, a criação de uma revisão da literatura permite aos pesquisadores demonstrarem a
capacidade de encontrarem artigos importantes, estudos válidos, ou livros influentes que

14
estão relacionados com o seu tema, bem como a habilidade analítica para sintetizar e

resumir os diferentes pontos de vista sobre um tema ou assunto.

Hipótese: Hipótese é uma explicação testável ou conjectura de um problema, fenô-

meno ou observação. Uma boa hipótese científica deve ser falsificável, o que significa
que é possível identificar um possível resultado de um experimento que conflite com as

o
previsões deduzidas a partir da hipótese. Caso contrário, essa hipótese não poderá ser
testada eficientemente. As hipóteses sugerem uma relação causal, envolvendo pelo menos

nh
uma variável independente e uma variável dependente. Em outras palavras, uma variável

que se presume afetar a outra. Uma variável independente é aquela cujo valor é mani-
pulado pelo pesquisador. A variável dependente é a variável cujo valor se presume ser
alterado de acordo com mudanças na variável independente. Não há uma única maneira

de desenvolver uma hipótese, mas a ausência dela é um dos erros mais comuns. Uma
u
hipótese útil usará raciocínio dedutivo para fazer previsões que podem ser avaliadas ex-
perimentalmente. Se os resultados contradizem as previsões, então a hipótese em análise

é incorreta ou incompleta e deve ser revista ou abandonada. Se os resultados confirmam

sc
as previsões, a hipótese pode ser correta, mas ainda está sujeita a mais testes.

Hipótese estatística: é uma conjectura sobre um grupo de dados. Por exemplo, este

grupo de dados pode ser o estado de pessoas com uma determinada doença. A conjectura
Ra

pode ser o efeito de cura de um fármaco sobre parte desse grupo e as hipóteses estatísticas
são hipótese nula e hipótese alternativa. A hipótese nula é a conjectura de que a hipótese

estatística é falsa; por exemplo, que o fármaco em questão não faz nenhum efeito positivo
e que qualquer cura é causada por razões outras. Os pesquisadores normalmente querem
mostrar que a hipótese nula é falsa. A hipótese alternativa é o resultado desejado, ou

seja, o fármaco em questão tem efeitos positivos.

15
Formulação da hipótese: alguns passos podem ser utilizados para a formulação de

um hipótese experimental4 : (1) formular uma ou mais pré hipóteses. Quais seriam as
possíveis respostas para esse problema? Quais são as linhas de pensamento que deve-
mos estudar? (2) Estas pré hipóteses são testáveis com os recursos financeiros, humanos

e tecnológicos existente? (3) Quais são os alicerces destas pré hipóteses, quais são os
fundamentos? Enfim, uma boa parte destas perguntas podem ser encontradas na litera-

o
tura científica. Porém é necessário elaborar experimentos para (des)provar as hipóteses

e alicerces.

nh
Predições: esta etapa envolve determinar as consequências lógicas da hipótese. Uma
ou mais previsões são então selecionadas para testes adicionais. Quanto mais improvável
que uma previsão seja correta simplesmente por coincidência, mais convincente será se

a previsão for provada. As evidências também são mais fortes se a resposta à previsão
u
ainda não for conhecida, devido aos efeitos de viés do pesquisador. Ou seja, quando o
pesquisador sabe da resposta, muitas vezes, tende a encontrar resultados que corrobore

com as previsões. Idealmente, a previsão também deve distinguir a hipótese de alterna-

sc
tivas prováveis, se duas hipóteses fazem a mesma previsão, observar que a previsão está
correta não é evidência para nenhuma das duas.

Experimentação
Ra

Uma vez que o problema esteja formulado, a experimentacão é a etapa mais importante
do método científico. Veja que quando falamos aqui “experimento” estamos nos referindo
a forma mais geral de experimentação que inclui experimentação numérica computacional

ou teorica.
Desenhar um experimento, significa um cuidado meticuloso para que os resultados
consigam provar a hipótese corrente. Alternativamente, o experimento pode ser dese-

nhado para desprovar a hipótese corrente. Uma frase de Jules Henri Poincaré (1854–
4
Também inclui experimentos computacionais ou teórico numérico.

16
1912) resume bem o que significa dados experimentais, “Embora a ciência se construa

com dados experimentais, assim como uma casa se constrói de tijolos, uma coleção de
dados experimentais ainda não é ciência, da mesma forma que uma coleção de tijolos não
é uma casa”.

Desenho experimental: Desenho experimental é o algorítmo de um conjunto de tare-

o
fas que tenham como objetivo descrever, explicando, como a variação controlada (variável
independente, x) de uma determinada condição de um sistema afeta outra (variável de-

nh
pendente, y) refletindo o que foi hipotetizado. O termo desenho experimental também

pode se referir a experimentos em que as condições naturais que influenciam a variação

são selecionadas para observação. Um bom desenho experimental também deve iden-
tificar variáveis de controle que devem ser mantidas constantes para evitar que fatores

externos afetem os resultados.

u
Assim, é necessário fazer uma abstração mental e decidir o que é e o que não é essencial
para o entendimento dos resultados experimentais, focando no que é mais importante. Por

exemplo, a força gravitacional da Lua afeta suas medidas? Se você mede o movimento
sc
das marés ou a trajetória de um satélite, certamente que sim. Todavia, se você está
medindo o movimento de queda de um giz ou acoplamentos moleculares, certamente

que não. Assim, na hora de desenhar um modelo, temos que decidir o que é ou não é
importante. Isso já implica uma abstração mental que inclui conceitos teóricos.
Ra

Um modelo matemático, teórico ou numérico resume as informações críticas de um

fenômeno, isolando os mecanismos e simplificando o entendimento de causa e efeito de um

dado fenômeno. Ele possibilita testes difíceis de serem executados experimentalmente,
ou explicam observações experimentais facilitando extrapolações. Um modelo animal

possibilita testes difíceis, controlados e/ou antiético de executar em humanos.

Em pesquisas científicas na biologia e na medicina, animais são usados há milênios e
essa situação é frequentemente debatida em nossas sociedades. As evidências mostram

17
que, mesmo na Grécia antiga, Aristóteles usava animais em seus estudos, isso devido

as notáveis semelhanças anatômicas e fisiológicas entre humanos e animais, particular-

mente mamíferos. Nos últimos séculos essas similaridades levaram os pesquisadores a
investigar uma ampla gama de mecanismos e avaliar novas terapias em modelos animais

antes de aplicar suas descobertas aos seres humanos. No entanto, nem todos os resul-
tados obtidos em animais podem ser traduzidos diretamente para seres humanos, e essa

o
observação é enfatizada por aqueles que refutam qualquer valor à pesquisa com animais.

Ao mesmo tempo, o lugar dos animais em nossas sociedades modernas é frequentemente

nh
debatido, particularmente o direito de usá-los para beneficiar propósitos humanos, com
a possibilidade de que os animais sejam prejudicados [12, 13].

Os modelos animais foram responsáveis por importantes avanços no conhecimento em

muitos campos biológicos. Desde o clássico estudo de Claude Bernard, que descreve o
papel do pâncreas na digestão e o desenvolvimento da vacina oral viva contra o vírus da
u
poliomielite por Albert Sabin, até o uso de animais para a compreensão da patogenicidade
do vírus do zika nos dias atuais, os animais têm contribuído bastante para o conhecimento
científico e melhorias na qualidade de vida [13].
sc
O conceito de “rato de laboratório” provavelmente se desenvolveu há mais de 150 anos,
quando os ratos eram o modelo animal predominante de doença humana. Eles foram as
primeiras espécies de mamíferos a serem domesticados para uso em laboratório. Como

resultado, a maioria dos ensaios in vivo foram originalmente desenvolvido e otimizado no

Ra

rato. O rato é um excelente modelo para doenças cardiovasculares, principalmente para

derrame e hipertensão, e há uma variedade de estoques genéticos que são ideais para

esses estudos. No entanto, nos últimos 30 anos, o camundongo ultrapassou rapidamente

o rato como o modelo de pesquisa animal preferido [10]. Outros modelos tem avançado,
como por exemplo o peixe-zebra.

O peixe-zebra foi pela primeira vez utilizado como ferramenta de pesquisa no final
dos anos 1960, com o biólogo norte-americano George Streisinger. Ele foi o primeiro a

18
clonar um vertebrado, trabalhando sozinho para selecionar linhagens que permitissem

entender defeitos em diferentes genes que afetavam o desenvolvimento e, em 1981, publi-

cou um artigo na revista Nature apresentando o modelo consolidado [5]. Atualmente o
peixe-zebra é um exemplo de uma espécie que produz bons modelos de várias doenças hu-

manas adquiridas, incluindo câncer, inflamação e infecção. Nestes casos, as doenças são
artificialmente colocadas nos embriões desses peixes que possuem características impor-

o
tantes: transparência óptica dos embriões e larvas; rápido desenvolvimento embriológico;

custo barato de cultivo; e boa tratabilidade genética. Estes são modelos emergentes para

nh
uso em desenvolvimento de órgãos, estudos toxicológicos, técnicas genéticas, incluindo
a descoberta de medicamentos terapêuticos por “genética química”, em que bibliotecas

químicas são rastreadas para encontrar pequenas moléculas que suprimem fenótipos re-
lacionados a doenças [9].
Os seres humanos e outros mamíferos são organismos muito complexos nos quais os
u
órgãos alcançam funções fisiológicas distintas de maneira altamente integrada e regulada.
Os relacionamentos envolvem uma complexa rede de hormônios, fatores circulantes e
células e conversas cruzadas entre as células em todos os compartimentos. Os biólogos
sc
interrogam organismos em vários níveis: moléculas, células, órgãos e funções fisiológicas,
em condições saudáveis ou doentes. Todos os níveis de investigação são necessários para
obter uma descrição e compreensão completas dos mecanismos. Os dois primeiros, e em

alguns casos três, níveis de organização podem ser estudados usando abordagens in vitro
Ra

(por exemplo, cultura de células). Por outro lado, a exploração de funções fisiológicas e
interações sistêmicas entre órgãos requer um organismo inteiro [12].

Concluindo, um bom desenho experimental requer originalidade e uma certa desconfi-

ança em relação as hipóteses. Características que são comuns a todas as boas experiências
e ausente nos maus experimentos:

• Discriminação: o experimento deve ser capaz de discriminar claramente as di-

ferentes hipóteses. Muitas vezes acontece que duas ou mais hipóteses podem dar

19
 resultados indistinguíveis quando testada por experimentos mal desenhados;

• Replicação e generalidade: elementos naturais, e principalmente material vivo,

é notoriamente variável. Normalmente, os experimentos devem ser repetidos vezes

suficientes para que os resultados sejam analisados estatisticamente. Da mesma

forma, devido à variabilidade biológica, deve existir bastante cautela ao generalizar

o
resultados obtidos de uma criatura individual para outras da mesma espécie, ou de

outras espécies;

nh
• Controles: o ensaio deve ser bem controlado. Deve ser eliminado por controle
adequado a possibilidade de que outros fatores possam produzir o efeito que esta
sendo observado, em vez do fator em que existe o foco do interesse.

• Desenho cego: Investigadores podem subconscientemente “falsificar” os seus da-

dos se eles sabem o resultado que desejam encontrar para provar suas hipótesis.
u
Usualmente em experimentos biológicos, mas principalmente em experimentos clí-
nicos, a forma de evitar essa tendência é fazer o experimento “cego”. No experimento

“cego” o pesquisador não sabe se esta analisando um dado que veio, por exemplo,
sc
de um animal tratado com uma droga, ou se o dado veio do placebo. Em seres
humanos, adota-se um método chamado de “duplo cego” em que ambos, pesqui-

sadores e pacientes tratados, não sabem se estão testando uma droga ou se estão
Ra

ingerindo um placebo.

Medidas experimentais: O resultado de um bom experimento é uma coleção de

dados que deve ser estudado e interpretado. Usualmente, a forma que essses dados
serão estudados já está prevista nas etapas anteriores. Para tanto, algumas ferramentas
estatísticas são fundamentais, ver Sec. 1.3.

Os dados experimentais devem ser tratado com muita cautela, deve ser muito bem
documentado em todas as etapas. Da mesma forma que um conjunto de tijolos não é

20
uma casa, um conjunto de dados experimentais não é ciência.

Interpretação e conclusão: Discussão é a interpretação crítica dos resultados. Mo-

mento em que além da avaliação dos resultados principais, deve ser apresentado as dú-
vidas e os novos questionamentos que possam surgir do resultado apresentado. Para
interpretar os resultados: pode ser montado um modelo matemático que ajuste os da-

o
dos; os resultados experimentais devem ser analisados na luz dos parâmetros do modelo
matemático, explicando a significância e implicação de todos os resultados; é necessário

nh
mostrar que os resultados suportam ou não suportam as hipóteses correntes; falar so-

bre generalizações que pode retirar dos resultados, princípios básicos que é aprovado ou
desaprovado, conclusões sobre implicações práticas e teóricas.
Explicar as limitações principais: questões não respondidas, principais limitações

experimentais, falta de correlações, resultados negativos. É importante discutir as con-

u
cordâncias ou contrastes com os resultados já publicados. Nas conclusões, podem ser
discutidas as hipóteses alternativas, mesmo que não seja exatamente a hipótese inicial-

mente imaginada. Oferecer conclusões gerais, explicações lógicas e evidências principais

sc
que suportam as hipóteses. Finalmente, é importante recomendar áreas para futuros
estudos.

Escrevendo os resultados Apesar de existir uma infinidade de formas para a boa es-
Ra

crita de um texto científico, existem algumas regras que podem ser consideradas consenso
para muitos autores. Escrevo aqui oito deles: (1) Na ciência, você é o que você escreve;

(2) estilo sucinto e claro; (3) boa escrita não pode superar má ciência; (4) a boa ciência
exige escrita forte; (5) use linguagem definitiva, específica e concreta; (6) Use constru-
ção paralela de ideias coordenadas; (7) evite frases consecutivas soltas, em vez utilizado

utilize uma construção tipo AB, BC, CD e assim por diante; (8) Posição de destaque de
uma frase é no final do parágrafo. Destes oito tópicos, cinco mereçe destaque, são eles:

21
A boa ciência exige escrita forte: uma escrita forte é caracterizada por sentenças

afirmativas onde existe a certeza, caso não exista essa certeza, porque não investigar
mais antes de publicar? Muitas vezes uma pesquisa bibliográfica nestes pontos ajuda a
migração para um lado ou para outro. Sentenças afirmativas mostram segurança, neste

caso é necessário um estilo sucinto e claro, linguagem definitiva, específica e concreta.

o
Use uma linguagem definitiva, específica e concreta. Vou citar dois exemplos
para ilustrar uma construção vaga e pouco específica versus a mesma frase, reescrita de

nh
forma concreta: (Versão pouco específica) “Chegou um período de clima desfavorável”,

versus (Versão concreta) “Choveu todos os dias por uma semana”; (Versão pouco especí-
fica) “Aqui nós relatamos novas propriedades biofísicas de células isoladas de duas cepas
altamente consanguíneas de ratos que são conhecidas por exibirem graus caracteristi-

camente diferentes de responsividade das vias aéreas in vivo”, versus (Versão concreta)
u
“Aqui nós relatamos novas propriedades biofísicas da célula ASM isolada do rato Fisher
relativamente hiper-responsivo versus o rato Lewis relativamente hiporresponsivo.”
sc
Use construção paralela de idéias coordenadas. Existem dois tipos de construção
de sentenças, a construção paralela e a construção em cadeia [Ponto7]. A construção
paralela é construida no formato “A→B. A→C”, ou “A→B. C→D” onde os assuntos “A”

e “C” são objetos de assuntos correlacionados, da mesma forma que os assuntos “B” e
Ra

“D”. Veja a sentença a seguir retirada do artigo [7]: The local Eneg A is determined in the
same way as for the measured data. The distributions Π(Eneg ) A from the simulations fit

the experimentally obtained distributions for both slow and fast inflation rates.

Evite frases consecutivas solto, em vez utilizado AB, BC, CD, . . . Esse es-
quema de construção é uma das formas mais fáceis de construir um paragrafo, um texto
de fácil leitura. Para falar sobre esse esquema, vamos imaginar uma sentença que ini-

cia com um objeto de assunto A e termina com um objeto B. A sentença seguinte,

22
deve iniciar com o assunto objeto B e termina com C. Assim consecutivamente, “A→B.

B→C. C→D. D→E.” Como o paragrafo terminando com o assunto “D→E” o paragrafo
seguinte deve partir desse ponto. Note que, cada paragrafo tem internamente a forma
de uma cadeia de ideias e os paragrafos em si também, pois o final de um paragrafo se

encaixa com outro. Veja a sentença a seguir retirada do artigo [7]: For slow inflation A ,
the system has enough time after each avalanche to reach equilibrium, so the indivi-

o
dual avalanche shocks B are distinct and non-overlapping. With increasing inflation rate,

however, avalanche shocks B due to separate avalanches increasingly overlap, resulting in

nh
smoother P–V curves with fewer regions of negative elastance C . We conclude that the
paradoxical negative elastance C and its distribution arise from avalanche shocks involving

the sudden recruitment and subsequent relaxation D of a large number of airways and al-
veoli. Ainda no mesmo artigo, o paragrafo seguinte segue: Instabilities related to airway
and alveolar collapse and recruitment D have a key function in impaired gas exchange in
u
premature infants, in sufferers of severe asthma or after acute lung injury . . .

Posição de destaque de uma frase é o fim. A última sentença de um paragrafo é a

sc
sdentença mais importante, e a que vai ficar mais na mente do leitor. Portanto, é um local
de destaque onde o autor deve por a frase mais forte. Veja por exemplo, o último paragrafo

do mesmo artigo [7]: Instabilities related to airway and alveolar collapse and recruitment
have a key function in impaired gas exchange in premature infants, in sufferers of severe
Ra

asthma or after acute lung injury. These instabilities have previously been attributed to

a combination of the static properties of the alveolar liquid lining and the non-uniform de-
formation of lung tissue. Our results and quantitative modelling provide a new
interpretation of these instabilities.

23
1.3 Leitura complementar - Medias e Distribuições
Média, variância e desvio padrão

Vamos inicialmente imaginar um experimento que gera um conjunto com N dados. Po-

demos dizer que esse conjunto de dados forma uma série P composta por N elementos
Pi , tal que P = P1 , P2 , P3 , . . . , PN . Define-se média aritmética pelo símbolo h. . . i. Assim,

o
hP i ou simplesmente µ, é dado por:

1 X

nh
µ = hP i = Pi . (1.1)
N

A variância σ 2 , ou quadrado do desvio padrão σ, é definida como:

1 X 
σ 2 = (Pi − µ)2 = (Pi − µ)2 , (1.2)
u N

associada ao nível de incerteza dos dados.

Dados experimentais cuja média é muito
próxima do valor esperado é dito Exato - ca-
Diminuindo erros sistemáticos
sc Melhorando a exatidão

pacidade do método de dar uma resposta im-

parcial, em média (grau de conformidade). Por
outro lado, valores baixos para a variância in-

dicam um experimento preciso - índice de re-

Ra

produtibilidade do método (grau de variação). Melhorando a precisão

Diminuindo a aleatoriedade
Idealmente, o método experimental deve ser Valor
Probabilidade

Esperado

exato e preciso. Às vezes, um é mais impor-

tante do que o outro, ver Fig. 1-5, e cabe ao

pesquisador montar um desenho experimental Valor da Medida

que defina a prioridade, exatidão, precisão, ou

Figura 1-5: Exatidão e precisão em con-
âmbos. junto pode ajudá-lo a julgar a confiabilidade
de seus dados. Eles também ajudam a jul-
gar quantos algarismos significativos você
deve citar em seus resultados.
24
Distribuição e média de distribuição

Para introduzir o conceito de distribuição, va-

mos montar um exemplo bem simples. Obser-
vando o conjunto de todos os carros de uma pequena cidade, alguém arbitrariamente ca-

talogou todos os carros em M níveis de potência do motor do carro P = (P1 , P2 , . . . , PM )

o
e para cada nível, um número de carros, respectivamente n = (n1 , n2 , ..., nM ). O número
total N de carros na cidade é
M
X

nh
N= ni
i=1

Neste caso, a potência média dos carros desta cidade é,

M
1 X
µ= Pi n i . (1.3)
N i=1

A equação acima é análoga a Eq. 1.1, todavia, note que enquanto no primeiro caso regis-
u
tramos todos os dados, neste último, Eq 1.3, para cada intervalo de potência de carro Pi ,
existem ni carros.

No caso acima os níveis de potência foram discretizados em M blocos, onde cada bloco
sc
inclui uma faixa ∆P = (Pmax − Pmin )/M de potência. Em um caso utópico, o valor de M
poderia ser grande o suficiente para podermos aproximar M → ∞, e consequentemente

ni deixa de ser discreto e passa a ser contínuo n(P ). Neste caso,

Ra

Z pmax
N= n(P )dP (1.4)
Pmin

e o valor médio,
Z pmax
1
µ= n(P )P dP . (1.5)
N Pmin

Podemos utilizar a Eq. 1.4 para normalizar o valor de n(P ), definindo uma função nor-

25
malizada, chamada de distribuição de probabilidades, tal que:

1
Π(P ) = R n(P ) ,
n(P )dP
R
onde Π(P )dP = 1.

Agora que definimos distribuição do ponto de vista estatístico, analizando um dado ex-

o
perimental, podemos ir adiante. Na ciência, muitas vezes comparamos o comportamento
estatísico de uma dado experimental com distribuições de probabilidades conhecidada.

nh
Quando as propriedades estatísticas de um certo dado experimental se ajusta com uma
distribuição de probabilidade conhecida, muita informação de causa e efeito passa a ser
compartilhada entre o experimento e a distribuição que ela se ajusta. Segue uma lista

de algumas das distribuições de probabilidade mais comuns:

Distribuição normal ou Gaussiana

u
Distribuições normais são importantes em estatísticas e são frequentemente usadas nas
ciências naturais e sociais para representar variáveis aleatórias de valor real cujas dis-
sc
tribuições não são conhecidas. Sua importância se deve em parte ao teorema do limite

central que afirma que, em algumas condições, a média de muitas amostras5 de uma va-
riável aleatória com média e variância finitas é ela própria uma variável aleatória – cuja
distribuição converge para uma distribuição normal à medida que o número de amos-
Ra

tras aumenta. Portanto, as grandezas físicas que devem ser a soma de muitos processos
independentes, como flutuações aleatórias, geralmente têm distribuições quase normais.
A distribuição normal, possui o formato de um sino, como visto no gráfico da esquerda

da Fig. 1-6,
1
Πµ,σ (x) = √ h
i (1.6)
x−µ 2
σ 2π exp − 12 σ

5
Aqui, amostra pode significar uma observação experimental ou uma amostra de um resultado nu-
mérico.

26
 1.0 1.0

µ = 0, σ 2 = 0.2, µ = 0, σ 2 = 0.2,
µ = 0, σ 2 = 1.0, µ = 0, σ 2 = 1.0,
0.8 0.8
µ = 0, σ 2 = 5.0, µ = 0, σ 2 = 5.0,
µ = −2, σ 2 = 0.5, µ = −2, σ 2 = 0.5,
μ,σ 2(x)

Φµ,σCFD
0.6 0.6

(x)
µ,σ (x)

2
φΠ 2

0.4 0.4

∫−∞
0.2 0.2
CDF = Πμ,σ 2(x′)d x′
0.0 0.0

o
−5 −4 −3 −2 −1 0 1 2 3 4 5 −5 −4 −3 −2 −1 0 1 2 3 4 5
x x

Figura 1-6: Distribuição Gaussiana e abaixo a distribuição cumulativa.

nh
Distribuição log-normal

Uma distribuição log-normal é uma distribuição de probabilidade contínua de uma va-

riável aleatória cujo logaritmo é normalmente distribuído. Assim, se a variável aleatória

x é log-normalmente distribuída, então y = log(x) tem uma distribuição normal. De
forma equivalente, se y tem uma distribuição normal, então a função exponencial de y,
u
x = exp(y), tem uma distribuição log-normal. Uma variável aleatória com distribuição


logarítmica aceita apenas valores reais positivos. É um modelo conveniente e útil para
medições em ciências exatas e de engenharia, bem como medicina, economia e outros tó-
sc
picos (por exemplo, energias, concentrações, comprimentos, retornos financeiros e outras
métricas).
Um processo log-normal é a realização estatística do produto multiplicativo de muitas
Ra

variáveis aleatórias independentes, cada uma das quais positiva. Isso é justificado consi-
derando o teorema do limite central no domínio logarítimico. A distribuição log-normal
é a distribuição de probabilidade máxima de entropia para uma variável aleatória x –

para a qual a média e a variância do log(x) são especificadas.

 
1 (log x − µ)2
Πµ,σ (x) = √ exp − (1.7)
xσ 2π 2σ 2

27
 σ=0.25, μ=0 σ=0.25 σ=0.125
1.0
1.5 σ=0.5
0.8
μ,σ 2(x)
σ=1

CFD
σ=1.5
PDF

CDF
1.0 0.6
Π

σ=10
0.4 x

∫−∞
0.5 CDF = Πμ,σ 2(x′)d x′

o
σ=0.5, μ=0
0.2
σ=1, μ=0

0 0
0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
Articles x x

nh
Figura 1-7: Distribuição lognormal e sua distribuição cumulativa.
geous as,
tions are s
200

(a) 400 (b) Unfortu

frequency n(x)

statistics b
150

300
Frequência

soon as lo
100

the major
u 200

tions are
50

100

which lea
and error
0

0
sc
55 60 65 70 0 10 20 30 40 graphs are
Altura em (in)
height Concentração (mg/kg)
concentration short, cur
Figura 1-8: Exemplos de distribuições normais e log-normais. (a) distribuição das alturas de
distributio
1052 mulheres em polegadas [6] se ajusta à distribuição normal e (b) a concentração conteúdo To get
Figure 1. Examples of normal and log-normal distributions. While the
de hidroximetilfurfurol (HMF, mg/kg) em 1573 amostras de mel de abelha [4] se ajusta a uma prefer to
distribution
curva log-normal,ofmas
thenão
heights of 1052 women (a, in inches; Snedecor and
ao normal.
Ra

rather tha
Cochran 1989) fits the normal distribution, with a goodness of fit p value of
conceptio
0.75, that of the content of hydroxymethylfurfurol (HMF, mg·kg–1) in 1573
Distribuição de (b;
Poisson
for log-no
honey samples Renner 1970) fits the log-normal (p = 0.41) but not the
iar prope
normal (p = 0.0000). Interestingly, the distribution of the heights of women
Afits
distribuição de Poisson é caracterizado porwell
uma(p série cujos eventos ocorrem inde- have thei
the log-normal distribution equally = 0.74).
tribution.
pendentemente com uma determinada taxa. Esta é uma distribuição de probabilidade
log-norm
discreta que expressa a probabilidade de um determinado número de eventos ocorrer em
their proper use, and to
Some basic principles of additive and multiplicative
um intervalo
effects can fixo de be
easily tempo se esses eventos
demonstrated ocorrerem
with the helpcomofumatwotaxa média present
constantea novel physical
ordinary edice with sides numbered from 1 to 6.evento.
AddingA the distributions, thus filli
conhecida independentemente do tempo do último distribuição de Poisson
two numbers, which is the principle of most games, leads to demonstrate the evoluti
values from 2 to 12, with a mean of 7, and a symmetrical characterization of t
28 Moreover, we compare
frequency distribution. The total range can be described as
7 plus or minus 5 (that is, 7 ± 5) where, in this case, 5 is not variety of branches of sc
também pode ser usada para o número de eventos em outros intervalos especificados,

como distância, área ou volume.

Por exemplo, um call center recebe em mé-
dia 180 ligações por hora, 24 horas por dia. As

Πλ(x = k)
ligações são independentes; receber um não al-
tera a probabilidade de quando o próximo che-

o
gará. O número de chamadas recebidas du-

rante qualquer minuto tem uma distribuição

nh
de probabilidade de Poisson: os números mais
prováveis são 2 e 3, mas 1 e 4 também são

prováveis e há uma pequena probabilidade de

ser tão baixo quanto zero e uma probabilidade CFD

muito pequena de ser 10. Outro exemplo é o

u
número de eventos de decaimento que ocorrem de uma fonte radioativa em um determi-
nado período de observação.
Figura 1-9: Distribuição Poisson e abaixo
λk e−λ
Πλ (k) = a sua distribuição cumulativa. (1.8)
sc
k!

onde k é o número de ocorrencias (k = 0, 1, 2, . . . ) e λ é um número real positivo igual

ao valor esperado e também à sua variância λ = Var(k) = σ 2 , ver Fig. 1-9
Ra
Πλ(x)

CFD

x x

Figura 1-10: Distribuição exponencial e ao lado, sua distribuição cumulativa.

29
 Por outro lado, a distribuição exponencial é a distribuição de probabilidade do tempo

entre eventos em um processo de Poisson, ou seja, um processo no qual os eventos ocorrem

de forma contínua e independente a uma taxa média constante,

Πλ (x ≥ 0) = λe−λx , (1.9)

o
e Πλ (x < 0) = 0, ver Fig. 1-10.

u nh
sc
Ra

30
1.4 Exercícios

(Questão 1.1) escreva sobre um método científico aplicado ao corpo humano.

(Questão 1.2) Assinale a alternativa correta.
Alhazen teve grandes contribuições para a teoria da visão e foi o precessor do método

científico. A sua grande colaboração na sistematização da experimentação foi: (a) a

o
mudança de parâmetros, de maneira constante e uniforme; (b) a tradução das hipóteses
formuladas para um discurso texto; (c) a interpretação da natureza; (d) o pensamento

nh
como forma de linguagem; (e) a linguagem escrita em termos científicos.
Após observar um fenômeno da natureza, o segundo passo metodológico é: (a) realizar
experimentos; (b) formular uma hipótese; (c) deduzir predições.

(Questão 1.3) Em Medicina e Biologia, o modelo biológico pode significar: (a) definição
de métodos e procedimentos a serem seguidos em pesquisas da área; (b) um conjunto de
características e sintomas que definem certa patologia e auxiliam predições; (c) cobaia
u
geneticamente modificada que apresenta as características desejadas para experimenta-
ção.
sc
Ra

31
Referências
[1] 1627-1691 Boyle Robert. A defence of the doctrine touching the spring and weight of
the air propos’d by Mr. R. Boyle in his new physico-mechanical experiments, against
the objections of Franciscus Linus ; wherewith the objector’s funicular hypothesis
is also examin’d, by the author of those experiments. Ed. por Printed by F. G. for
Thomas Robinson. London : Printed by F. G. for Thomas Robinson, 1662. url:

o
http://bvpb.mcu.es/es/consulta/registro.cmd?id=406806.

[2] Benjamin Count of Rumford. “An Inquiry concerning the Source of the Heat Which

nh
is Excited by Friction. By Benjamin Count of Rumford, F. R. S. M. R. I. A.” Em:
Philosophical Transactions of the Royal Society of London 88 (1798), pp. 80–102.
doi: 10.1098/rstl.1798.0006. eprint: http://rstl.royalsocietypublishing.
org/content/88/80.full.pdf+html. url: http://rstl.royalsocietypublishing.
org/content/88/80.short.
u
[3] Nicolas Léonard Sadi Carnot Carnot. Reflections on the Motive Power of Fire and
on Machines Fitted to Develop that Power. French. Bachelier Paris, 1824, p. 118.

[4] E. Renner. Mathematisch-statistische Methoden in der praktischen Anwendung. Pa-

sc
rey Hamburg (Germany), 1970.

[5] G. Streisinger et al. “Production of clones of homozygous diploid zebra fish (Bra-
chydanio rerio)”. Em: Nature 291 (1981), pp. 293–296. url: https://www.nature.
com/articles/291293a0.
Ra

[6] G. W. Snedecor e W. G. Cochran. Statistical Methods. Iowa University Press, 1989.

[7] A. M. Alencar et al. “Dynamic Instabilities in the Inflating lung”. Em: Nature 417
(2002), pp. 809–811.

[8] M. Kurzynski. The Thermodynamic Machinery of Life. The Frontiers Collection.

Springer Berlin Heidelberg, 2006. isbn: 9783540336549. url: https : / / books .
google.com.br/books?id=XibsA7T%5C_7pYC.

32
 [9] Graham J. Lieschke e Peter D. Currie. “Animal models of human disease: zebrafish
swim into view”. Em: Nature Reviews Genetics 8 (2007), pp. 353–367. url: https:
//doi.org/10.1038/nrg2091.

[10] Philip M. Iannaccone e Howard J. Jacob. “Rats!” Em: Disease Models & Mecha-
nisms 2.5–6 (2009), pp. 206–210. issn: 1754-8403. doi: 10 . 1242 / dmm . 002733.
eprint: https://dmm.biologists.org/content/2/5- 6/206.full.pdf. url:

o
https://dmm.biologists.org/content/2/5-6/206.

[11] Paul C. W. Davies, Elisabeth Rieper e Jack A. Tuszynski. “Self-organization and

nh
entropy reduction in a living cell”. Em: Biosystems 111.1 (2013), pp. 1–10. issn:
0303-2647. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.biosystems.2012.10.005. url:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0303264712001888.

[12] Françoise. Barré-Sinoussi e Xavier Montagutelli. “Animal models are essential to

biological research: issues and perspectives.” Em: Future Sci OA 1.4 (2015), p. 63.
url: https://doi.org/10.4155/fso.15.63.
u
[13] Monica L. Andersen e Lucile M. F. Winter. “Animal models in biological and biome-
dical research - experimental and ethical concerns”. Em: An. Acad. Bras. Ciênc.
sc
91 (2017), e20170238. url: https://doi.org/10.1590/0001-3765201720170238.
Ra

33
Capítulo 2

o
Dimensão Fractal e Leis de Escala

nh
Organismos vivos e objetos do nosso dia a dia, como uma geladeira ou um livro, ocupam

um espaço físico de 3 dimensões: altura, largura e comprimento. Onde, nesse contexto,

dimensão é um espaço matemático que pode ser definido como sendo o número mínimo de
coordenadas necessárias para especificar qualquer ponto dentro dele. Assim, uma linha
u
tem uma dimensão um, normalmente abreviado por 1D, porque apenas uma coordenada
é necessária para especificar um ponto nesse espaço. Um exemplo prático de um espaço
sc
unidimensional é uma estrada, vamos usar nesse exemplo a BR-116, com 4500 km de

extensão. Um endereço na BR-116 precisa apenas de uma coordenada, a distância em

relação ao marco zero dessa rodovia, BR-116 km 101. Uma superfície como um plano
ou a superfície de uma esfera tem uma dimensão dois, ou 2D, porque duas coordenadas
Ra

são necessárias para especificar um ponto nele. Se continuarmos na linha geográfica,

a localização de qualquer ponto na superfície do planeta terra necessita de apenas 2
coordenadas, latitude e longitude. Todavia, se incluirmos as camadas internas e externas

ao planeta, precisaremos de mais uma coordenada, além de latitude e longitude, distância

radial em relação ao nível do mar. Ou seja, um objeto com volume é tridimensional,
ou 3D, porque três coordenadas são necessárias para localizar um ponto dentro desses

espaços. Notadamente, utilizamos números inteiros para definir dimensão, 1, 2 ou 3D.

Todavia, as regras matemáticas desenvolvidas para objetos regulares, muitas vezes falham

34
para objetos irregulares, como ocorre para perímetros costeiros de mapas, superfície de

bacias hidrográficas, vias aéreas pulmonares ou o sistema arterial. Formas irregulares

como essas usualmente são caracterizadas por outra geometria, possuindo dimensões
fracionárias, como é o caso da dimensão de Hausdorff e Fractal. Para chegar a essas

geometrias, vamos começar definindo as dimensões originais.

o
2.1 Dimensão Euclidiana, Topológica e Hausdorff

nh
Dimensão Euclidiana, DE , é o número finito de coordenadas necessária para especificar o
objeto. Existe apenas um espaço Euclidiano para cada dimensão, modelado em coorde-

nadas Cartesianas por n-coordenadas reais no espaço Rn , onde n = 1, 2, . . . é a dimensão

do espaço em questão, ver Fig. 2-1. Nos casos particulares em que n = 1, ou seja, uma
dimensão, o espaço é o eixo real; já para n = 2, temos o espaço no plano cartesiano; e em

dimensões superiores, quando n ≥ 3, temos o espaço de coordenadas. Os matemáticos

u
denotam o espaço Euclidiano n-dimensional por En se desejam enfatizar sua natureza
Euclidiana, mas Rn também é bastante utilizado como uma estrutura euclidiana padrão,
sc
sendo normalmente indistinguível de En .
Topologia é o estudo matemático das
propriedades que são preservadas através

de deformações contínuas, como torções e

Ra

Ponto: Linha: Plano:

alongamentos dos objetos, sem perder suas
R0 R1 R2 Sólido: R3
características principais. Rasgar e colar,

no entanto, não é permitido. Um círculo Figura 2-1: Dimensão Euclidiana.

é topologicamente equivalente a uma elipse (no qual ele pode ser deformado por estira-
mento) e uma esfera é equivalente a um elipsóide. Enquanto a dimensão topológica de

um objeto não muda durante essas deformações a Euclidiana pode mudar, ver Fig.2-2.

35
 A dimensão topológica, DT , nos dá
DT = 1 DT = 1
uma noção de dimensão geométrica para o
DE = 1 DE = 2
espaço topológico, onde DT é um número
inteiro. Contudo, existem conjuntos com-
Figura 2-2: Dimensão Euclidiana versus to-
plexos nos quais o conceito de dimensão pológica: essas duas curvas são topologicamente
equivalentes, mesmo tendo dimensões Euclidia-
topológica não se adequa muito bem. Para nas diferentes.

o
esses conjuntos, a dimensão de Hausdorff,

ou dimensão fractal, foi inventada, um conceito matemático introduzido em 1918 pelo

nh
matemático Felix Hausdorff.
Imagine um cabo, DE = 1 e massa M1 ; um quadrado, DE = 2 e massa M2 ; e um
cubo, DE = 3 e massa M3 . Se todos possuem comprimentos laterais L0 , e assumindo

as densidades lineares, superficiais e volumétricas respectivamente iguais a λ, σ e ρ, as

massas desses objetos serão respectivamente dadas por:
u M1 = λL10 ,

M2 = σL20 ,
sc
M3 = ρL30 .

Agora se fracionamos as dimensões lineares por um fator arbitrário β em relação as

dimensões originais, L0 = βL0 , por exemplo, se β = 1/2, L0 = L0 /2. Agora vamos
Ra

verificar o que ocorre com a massa dos objetos. Considerando Mi a massa original do

objeto de dimensão i e Mi (L0 ) a massa de uma fração do objeto pode ser escrita de forma
análoga as últimas equaçõe,

M1 (L0 ) = λL0 1 = β 1 M1 ,

M2 (L0 ) = σL0 2 = β 2 M2 ,

M3 (L0 ) = ρL0 3 = β 3 M3 ,

36
que pode ser generalizada,

Mi (βL) = β i Mi , (2.1)

onde i = DE , e reescrita,
 i
1 Mi
= . (2.2)
β Mi (βL)

Como exemplificado na Fig. 2-3, e por conservação de massa,

o
Mi = N Mi (βL) . (2.3)

nh
Reorganizando a equação acima, podemos observar que o lado direito da Eq. 2.2 é igual
ao número N de sub-objetos gerado pelo fracionamento β,

 i
1
=N. (2.4)
β
Hausdorff
u
Todavia, nem todos os objetos são re-

gulares como o ilustrado na Fig. 2-3. A

dimensão de Hausdorff, DH , foi construída = 1/1
DE = 1 DE = 2 DE = 3

N =1
sc
<latexit sha1_base64="ntBD+0sRBURu3XjAQSbRtFTQNj0=">AAAB8nicbVBNS8NAEN34WetX1aOXxSJ4qkkV9CIUvXisYD8gDWWznbRLN9mwOxFK6c/w4kERr/4ab/4bt20O2vpg4PHeDDPzwlQKg6777aysrq1vbBa2its7u3v7pYPDplGZ5tDgSirdDpkBKRJooEAJ7VQDi0MJrXB4N/VbT6CNUMkjjlIIYtZPRCQ4Qyv5nRCQ0RvqnXvdUtmtuDPQZeLlpExy1Lulr05P8SyGBLlkxviem2IwZhoFlzApdjIDKeND1gff0oTFYILx7OQJPbVKj0ZK20qQztTfE2MWGzOKQ9sZMxyYRW8q/uf5GUbXwVgkaYaQ8PmiKJMUFZ3+T3tCA0c5soRxLeytlA+YZhxtSkUbgrf48jJpViveRaX6cFmu3eZxFMgxOSFnxCNXpEbuSZ00CCeKPJNX8uag8+K8Ox/z1hUnnzkif+B8/gBKhI/y</latexit>

<latexit sha1_base64="ddY5+ev8RpSZRFNCqCJtIvOTKCk=">AAAB6nicbVDLSgNBEOyNrxhfUY9eBoPgKexGQS9C0IsniWgekCxhdtJJhszOLjOzQljyCV48KOLVL/Lm3zhJ9qCJBQ1FVTfdXUEsuDau++3kVlbX1jfym4Wt7Z3dveL+QUNHiWJYZ5GIVCugGgWXWDfcCGzFCmkYCGwGo5up33xCpXkkH804Rj+kA8n7nFFjpYe7K69bLLlldwayTLyMlCBDrVv86vQiloQoDRNU67bnxsZPqTKcCZwUOonGmLIRHWDbUklD1H46O3VCTqzSI/1I2ZKGzNTfEykNtR6Hge0MqRnqRW8q/ue1E9O/9FMu48SgZPNF/UQQE5Hp36THFTIjxpZQpri9lbAhVZQZm07BhuAtvrxMGpWyd1au3J+XqtdZHHk4gmM4BQ8uoAq3UIM6MBjAM7zCmyOcF+fd+Zi35pxs5hD+wPn8AZlJjVg=</latexit>

então sobre noções topológicas básicas e

serve como uma medida do “tamanho lo- = 1/2

N =2
cal” de um objeto levando em considera- N =4
N =8
ção a distância entre cada uma de suas
= 1/3
Ra

sub partições. Note que a Eq. (2.1) não N =3

N =9
N = 27
restringe o valor nem de i nem de β e a
Figura 2-3: Exemplos de fracionamentos, β =
Eq. (2.3) trata da conservação de massa, 1/1, 1/2 e 1/3, de objetos Euclidianos, DE =
1, 2 e 3.
assim podemos substituir i = DE por i =
DH na Eq. 2.5,
 DH
1
=N, (2.5)
β

37
e aplicando o logaritmo em ambos os lados,

log(N )
DH = , (2.6)
log(1/β)

Aplicando esse formalismo matemático, podemos ver que a dimensão de Hausdorff de

um único ponto é zero, de uma linha é 1, e de um quadrado é 2, de um cubo é 3.

o
Ou seja, nesses exemplos, a dimensão Hausdorff é um número inteiro, concordando com
a dimensão correspondente à sua topologia DH = DE . No entanto, esse formalismo nos

nh
permite o cálculo da dimensão DH de outros objetos menos simples, onde seremos levados
à conclusão de que determinados objetos possuem dimensões de Hausdorff não inteiras.

2.2 Objetos Fractais

9/6/2019 https://upload.wikimedia.org
Fractal é um objeto, uma quantidade numérica, ou
u
um conjunto de dados, em que a dimensão Haus-
dorff supera a dimensão Euclidiana, exibindo simi-
(a) (b)

laridades em diferentes níveis de escala [12]. Para

sc
um objeto ou um grupo de dados ser considerado
fractal, não precisa exibir exatamente a mesma es- (c) (d)
trutura em todas as escalas, mas o mesmo estilo de
estruturas deve aparecer em várias escalas.
Ra

O “floco de neve de Koch” foi um dos primeiros

fractais a ser descrito, em um artigo de 1904 [3]. Du-

rante a evolução desse fractal, a sua área converge Figura 2-4: Montagem do floco de
neve de Koch. (a) O triângulo ori-
para 8/5 da área do triângulo original, enquanto o ginal, G = 0, seguido por três outras

perímetro diverge para infinito, ver Fig. 2-4. Conse- gerações, G = {1, 2 e 3}, respectiva-
mente (b), (c) e (d).
quentemente, essa figura geométrica tem uma área
finita delimitada por uma linha infinitamente longa. O floco de neve de Koch pode ser

38
montado usando três curvas de Koch, como o da Fig. 2-5, que é gerado por um procedi-

mento geométrico recursivo simples. O ponto de partida é a geração G = 0, com uma

G=0 G=2 G=4

16 1
N = 1, M = 1, =1 N = 16, M = , =
9 9

o
G=1 G=3 G=5

4 1 64 1
N = 4, M = , = N = 64, M = , =

nh
3 3 27 27

Figura 2-5: Montagem da curva de Koch, G é a geração e assumindo que a massa do primeiro
segmento é igual a 1. Nesse caso, a densidade linear λ G= 1. Note que a 1regra evolui tal que
o número de segmentos para a G-ésima geração NN ==
(G) 4 4, GM
, a=régua
N, β(G)
= G= 1/3G e a massa
3
M (G) = βG N .

linha de referência de comprimento L0 . A cada passo G será incrementado em uma uni-

u
dade, e a linha de referência será LG = LG−1 /3. Ou seja L1 = L0 /3 e L2 = L1 /3 = L0 /32 .
Para a construção da curva, a cada geração G, divide todas as linhas da geração anterior
sc
G − 1 em três segmentos iguais, LG = LG−1 /3, remove o segmento intermediário substi-

tuindo por dois segmentos com o mesmo comprimento do segmento retirado, LG , de tal
modo que todos eles se conectem. Veja que cada 3 segmentos de linha LG são substituí-
dos por 4 segmentos LG , concluíndo essa geração. Para continuar aa próxima gerações,
Ra

o procedimento acima é repetido indefinidamente em cada um dos novos segmentos de

linha, ver Fig 2-5. Note que a cada geração o tamanho da linha de referência em relação
a linha inicial é a fração 1/βG = 3G e o número de segmentos será NG = 4G . Substituindo

na Eq. (2.6), temos

log(NG )
DH =
log(1/βG )
log(4G ) log(4)
= G
= = 1, 26 .
log(3 ) log(3)

39
 Vamos agora olhar como a massa do objeto varia a cada geração. Partindo da geração

zero, definimos M0 para G = 0 e a cada geração massa total será MG ,

MG = N (M0 βG ) , (2.7)
Antiguidade até Dirac Física Biológica Lei das Escalas Leis de Potência Isometr

Substituindo N pela Eq. (2.5), obtemos,

Dimensão Fractal

o
Antiguidade até Dirac Física Biológica Lei das Escalas Leis de Potência Isometria

Antiguidade até
Antiguidade Dirac
até Dirac
Dimensão Fractal
FísicaFísica
Biológica  DH Lei dasLei
Biológica Escalas
das Escalas Leis de Potência
Leis de Potência IsometriaIsometria
1 DH −1
MG = (M0 βG ) = M0 βG , (2.8)
Dimensão Fractal
Dimensão Fractal βG

Fractais regulares

nh
Aplicando Para
o logaritmo em ambos
cada interação, n =os
(0,lado
1, 2, da
3), equação acima,dessa
o comprimento obtemos,
curva aumenta por um fator igual a 4/3

log MG = log M0 + (1 − DH ) log β . (2.9)

nVeja
= 0que essa equação definen uma
= 1 reta em um gráfico duplamente
n = 2 logaritmo, comonpode =3
Reguan =n0== 10 nRegua
= 1n = 1 = 1/3 n = 2n Regua =2 = 1/9 n = 3 n = 3 Regua = 1/27
ser Regua
visto na nFig.
= 0 (2-6). n=1 n=2 n=3

8
M = 3Regua =Regua
1 = =11
M =M3=M3= 3
8
Regua
M Regua
Regua
u
= ==41/31/3= 1/3ReguaRegua = 1/9
= 1/9Regua
M
MM==M
44 = 4
= 1/27Regua
=16/3
1/9
=Regua
Curva dedeKoch
Curva Koch
= 1/27
Regua = 1/27
M = 64/9
M =M
M = 16/3 16/3
= 16/3
M = 64/9
8
M = 64/9
M = 64/9
Curva de Koch
MG = M0 β −0,26
7 7
sc
M0 n1 d
6

6
Mn =
6
Comprimento
Comprimento

AR (1 df )(1
- 0.26
MM=
Comprimento

Y = 2.99 X
G 5 d) = 0.26 MG 4
5 1 df = 0.26
df =4 1.26 d = 1.26
4
3
Ra

3 2 2
0.1 1
0 0.2 0.4
β
0.6
Regua
0.8 1
β
Regua

2
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Figura 2-6: Massa,Regua
ou perímetro, da curva de Koch a cada geração para valores diferentes de
β. No gráfico da esquerda temos escala linear, e escala log-log na direita. A linha em vermelho
é a Eq. ??, com M0 = 3 e DH = 1, 26, ver Eq. 2.46.

40
2.2.1 Fractais naturais

Para objetos genéricos, naturais, podemos mensurar o perímetro M , usando uma régua
de tamanho L, de tal forma que,
ML = N L ,

Fractais irregulares
Antiguidade até Dirac Física Biológica Lei das Escalas Leis de Potência Isometria

Fractais
onde N é o número de segmentos L necessários irregulares,
para contornar Costa
o perímetro
Dimensão Fractal
da Inglaterra
do objeto.

o
4096
Costa da Inglaterra

nh ComprimentoM
Perímetro,
3072 Inclinação
Inclinacao =
= -0.25 -0,25

L = 200 km L = 100 km L = 50 km 2048

Costa ≈ 2400 km Costa ≈ 2800 km Costa ≈ 3400 km
50 100 200
L Regua
= M0β
Ou seja: df =uma
Figura 2-7: Caminhada estruturada: Inicialmente selecionamos 1.25régua de 200 km e coloca-
u Ou km.
mos 12 segmentos, encontrando um perímetro de 2400 seja,Seguindo
df = 1,25o procedimento e reduzindo
a régua, encontramos que a costa possui um perímetros crescente com a redução da régua. Apli-
cando a equação Eq. ?? encontramos uma dimensão fractal igual a 1,25.
sc
O mesmo procedimento usado para a curva de Koch pode ser utilizado para calcular

a dimensão fractal da costa da Inglaterra, como mostrado na Fig. 2-7. Todavia, aqui se
utiliza uma técnica chamada de caminhada estruturada, que é um método comum para
Ra

estimar manualmente a dimensão fractal de curvas. Iniciando com i = 0: (1) ajuste

um tamanho de uma régua/compasso a um comprimento Li ; (2) Partindo de um ponto

inicial Pj , com j = 0, (3) incremente j em uma unidade, marque o próximo ponto de
intersecção entre a curva e a régua, que será Pj , (4) repita o passo (3) até contornar toda

a curva; (5) pelo número Ni de segmentos que foram necessários para contornar a curva,
você tem um perímetro Mi = Ni Li ; (6) incremente i de uma unidade, altere o valor de
Li e repita os passos (2)–(5); Desenhe um gráfico log Mi por log Li , como pode ser visto

na Fig. 2-7. Esse procedimento pode ser utilizado para encontrar perímetros de células e

41
outros elementos biológicos.

2.2.2 Fractais tipo árvore binária Antiguidade até Dirac Física Biológica Lei das Escalas Leis de Potência Isometria

Dimensão Fractal

Provavelmente um dos fractais mais im-

portantes em biologia são as árvores bi-

o
nárias. Uma árvore binária fractal pode

ser criada por ramificações recursivamente

simétricas ou assimétricas. Para a constru-

nh
ção, um tronco de comprimento L0 se di-

vide em dois ramos de comprimento L1 =

βL0 , para o caso de árvore simétrica. Cada Figura 2-8: Fractal tipo árvore binária assi-
um dos ramos faz um ângulo θ com a dire- métrica, pode ser utilizado para representar rios,
venações, pulmões, árvores botânicas, dentre ou-
ção do tronco. Ambos os ramos se dividem tros.
u
novamente em dois ramos de comprimento L2 = β 2 L0 , cada um fazendo um ângulo θ
com a direção do seu ramo pai. Continuando dessa maneira por n gerações, a árvore é
P
então um conjunto de ni=0 2i galhos de comprimento LG = {L0 , L1 , . . . Ln }, juntamente
sc
com seus pontos finais, podendo aqui ser chamado de folhas.
No caso de uma árvore assimétrica, a notação utilizada para cada ramo muda, pos-

suindo dois índices L(G,i) , onde G é a geração, similar a árvore simétrica, e i é o indice
que distingue ramos distintos da mesma geração.
Ra

Nos mamíferos, destacamos duas redes de tubulação ramificada, o sistema respiratório

e o sistema circulatório, Fig. 2-9.

2.2.3 Fractalidade do sistema cardio-respiratório

A estrutura tridimensional das vias respiratórias e das vias vasculares são estruturas com

bifurcações binárias em todas as gerações onde o padrão de ramificação se repete ao longo

de várias escalas de comprimento, sendo assim exemplos de estruturas fractais presentes

42
nos corpos dos mamíferos [32].

A função geral das estruturas tubulares existentes nos seres vivos é transportar flui-
do de uma região para outra do organismo, no caso dos pulmões, transporta o oxigênio
atmosférico para dentro do corpo enquanto retira o gás carbônico. Praticamente todos

os seres pluricelulares se utilizam desse tipo de mecanismo.

o
u nh
sc
Figura 2-9: Moldura de um pulmão humano (esquerda), mostrando vias aéreas no pulmão
direito e as artérias pulmonares e veias do pulmão esquerdo. Pode ser visualizado a dicotomia
irregular de todos os ramos [28, 29]. Árvore arterial sistêmica (direita). O desenho dessa árvore
consiste em artérias maiores, que se origina no coração (A) e termina nos pontos marcados
Ra

com (B). Árvores estruturadas iniciando em (B) representam artérias menores, com condições
de contorno de conservação de fluxo. Na figura, raios ri , i = 0-3 representam os raios mínimos
para terminar as árvores estruturadas, diferenciando as mesmas [13].

Existe na literatura uma série de modelos para gerar a estrutura da árvore pulmonar
ou arterial. Para a árvore pulmonar os modelos morfológicos clássicos são os simétricos
de Weibel [28] e o assimétrico de Horsfield [31], para a árvore arterial um dos primeiros

modelos foi o de Zamir [10]. Esses modelos foram desenhados com base na medida precisa
utilizando moldes de resina de pulmões e artérias humanas, respectivamente. No modelo

43
de Weibel, todos os caminhos que conduzem o ar de cada terminal até a traqueia são

idênticos. Essa simplificação faz o modelo atrativo e fácil de manipular, sob o ponto de
vista dos aspectos computacionais, especialmente da mecânica de fluidos. Contudo, o
seu uso, seja na sua forma mais pura ou com algumas modificações, é limitado, uma vez

que, sob certas circunstâncias, a simetria e a homogeneidade não podem ser mantidas.
O modelo proposto por Horsfield [31] é mais realístico. Nele, cada terminal possui cami-

o
nhos que simulam a assimetria natural dos pulmões. O modelo proposto por Horsfield

é baseado nos dados obtidos a partir das medidas efetuadas em moldes de resina em

nh
árvores bronquiais de humanos normais. Os dados obtidos foram reconstruidos compu-
tacionalmente e apresentados como um modelo matemático/experimental. No caso do

sistema circulatório, devido à assimetria e a presença de vários subsistemas, os modelos

matemáticos são mais complexos e menos precisos. Os modelos matemáticos que mais
se proliferaram foram os baseado na relação diâmetro fluxo.
u
A ideia de um modelo baseado na relação entre diâmetro e fluxo teve origem com
Leonardo da Vinci que escreveu no seu “Livro de Notas”, nota número 394, “Todos os
ramos de uma árvore em cada estágio de sua altura, quando colocados juntos, terão a
sc
mesma área do tronco, abaixo dele”. No contexto de árvore binária, e com a utilização de
leis básicas da física, tais como a equação do fluxo φ de líquidos em tubos, mais conhecida
como lei de Poiseuille (ver Sec. ??).

Para fazer um cálculo energético do custo para manter o sangue circulando em nossos
Ra

vasos, temos que levar em consideração: o custo para a produção do sangue; o metabo-
lismo próprio do sangue; o custo de manter todos os componentes sanguíneos principal-

mente a hemoglobina; o custo da manutenção dos vasos; e o custo de adicionar massa

corpórea na forma de sangue. Levando todos esses fatores em consideração, pode-se obter
esse custo energético EFisiológico como sendo proporcional ao volume de sangue no corpo,

EFisiológico = bV , onde V é o volume de sangue no corpo e b é uma constante de proporcio-

nalidade. Vasos sanguineos maiores reduzem as perdas físicas por atrito, mas aumentam

44
os custos fisiológicos. Em 1926, Murray desenvolveu um princípio, hoje conhecido como

Lei de Murray, que nada mais é que o princípio da minimização do trabalho aplicado a
sistemas fisiológicos [5, 30], especificamente a condução de fluidos pelo corpo. O conceito
de minimização do gasto de energia foi muito bem aceito, pois reforça a tendência das

especies evoluírem de forma a atingir um ajuste perfeito. A lei de Murray relaciona o

fluxo, φi , em um duto com o seu diâmetro, Di , de tal forma a minimizar tanto o esforço

o
necessário à distribuição, quanto o custo fisiológico, sendo dada simplesmente por:

nh
φi = CDiα , (2.10)

onde α é o expoente do diâmetro e C é uma constante que depende do órgão e do fluido

em questão. O fato da viscosidade do fluido estar incluída no parâmetro C, a lei de

potência, Eq. 2.10, deve ser aplicável tanto para vasos sanguíneos como para vias aéreas.
Apesar disso, para artérias grandes, próximas ao coração, a equação de Poiseuille não
u
funciona, visto que a maior parte do trabalho mecânico é utilizado para produzir uma
aceleração intermitente ao sangue durante cada batimento cardíaco [5].
sc
De acordo com Murray, α ≈ 3 minimizaria o esforço, e foi utilizado para o estudo da

distribuição de fluxo em estruturas ramificadas, supondo apenas que a massa é conser-

vada em cada bifurcação, o que equivale a dizer que a equação é contínua para fluidos
incompressíveis e que a mudança do volume dos dutos durante o fluxo é desprezível.
Ra

Assim, pode-se escrever,

φ0 = φmin + φmaj , (2.11)

onde φ0 é o fluxo antes da bifurcação e φmin e φmaj são os fluxos nos ramos filhos, menores
e maiores, respectivamente (ver Fig. 2-10). Se considerarmos 0 < r ≤ 0, 5 a razão entre

45
os fluxos menores e maiores,

φmin = φ0 r , (2.12)

φmin = φ0 (1 − r) . (2.13)

Substituindo a Eq. 2.10 na Eq. 2.11,

o
D0α = Dmin
α α
+ Dmaj , (2.14)

nh
onde D0 é o diâmetro do ramo “pai” e Dmin e Dmaj são os diâmetros dos dois ramos
“filhos” (ver Fig. 2-10). Bem antes disso, apesar de não ter descrito matematicamente,
mas corretamente, para Leonardo da Vinci α seria próximo a 2 na Eq. 2.14, para uma

árvore botânica. Em valores atuais, para os pulmões α ≈ 2.8, para as artérias α ≈ 2.7 e
para os rios α ≈ 2 [27]. Mais recentemente, West [33], utilizou esses grupo de princípios
u
para comparar uma série de mensuraveis descrevendo o que ele chamou de origem das

leis de escala alométricas na biologia.

ramo pai
sc
D0

Dmin
Dmaj
Ra

filha menor
filha maior
(a) (b) (c)
Figura 2-10: (a) Modelo de bifurcação de estruturas ramificadas evidenciando o ramo pai e os
ramos filhos. (b) Pulmão fractal, auto-similar, sugerido por Mandelbrot [27]. (c) Modelo para a
árvore arterial gerado por construção otimizada por condições limitantes como a Eq. 2.14 [1]

Existem vários modelos matemáticos para a construção de árvores, alguns bem sim-
ples, mas que representa muito bem o sistema em questão. Um desses modelos é a

montagem da árvore pulmonar pelo modelo de transporte, que é descrito como um pro-
cesso estocástico onde φ é iterativamente dividido em cada bifurcação e o diâmetro de

46
Tabela 2.1: Parâmetros para a simulação de árvores pulmonares para quatro mamíferos usando
o modelo de divisão de fluxo, os valores dos números de terminais, n foram utilizados como
parâmetro de ajuste do limiar de fluxo, φc [32].

mamífero φc r α n

Humano 0.00006 0.2-0.5 2.8 26419

o
Cachorro 0.00008 0.1-0.4 2.8 23136
Rato 0.0007 0.1-0.3 2.8 2923
Hamster 0.0018 0.1-0.3 2.8 1151

nh
cada ramo é dado pela Eq. 2.10.

Define-se uma razão para o fluxo r, como a razão entre fluxo do ramo filho com o
menor fluxo, φ, por definição φmin , pelo fluxo φ0 do pai, isto é, r = φmin /φ0 (0 < r ≤ 0.5),
assim, φmaj /φ0 é igual a 1 − r. A variável r pode ser considerada aleatória e os fluxos dos
u
ramos filhos serão determinados a partir dela. A forma da flutuação de r irá determinar
o grau de assimetria da árvore, ver Tab. 2.1. Se a razão entre os fluxos r se igualar a 0.5,
sc
a árvore será completamente simétrica.

Nas terminações da árvore pulmonar encontram-se em torno de 500 milhões de al-

véolos, com raio aproximado de 100 micrômetros1 onde efetivamente ocorrem as trocas
gasosas. Matematicamente, em analogia com as árvores botânicas, as regiões alveolares
Ra

também são chamadas de folhas.

2.3 Leis de escala

Para poder explorar as consequencias de estruturas fractais na natureza, em especial o

corpo humano, precisamos entender melhor sobre leis de escala ou leis de potência.
1
O valor aproximado do tamanho de um alvéolo é uma medida média. Através de um estudo estere-
ológico [23], as dimensões aumentam durante a inspiração.

47
 Lei de Potência - Livre de Escala
Distribuição da magnitude
Uma lei de potência pode ser definida do terremoto mostrando um

N(M > m) [terremotos/ano]

comportamento de lei de
potência ao longo de 6
como uma função entre duas quantidades, décadas. O grá co segue
log10 N(M > m) ∝ − bm,
onde b é o expoente de
em que uma mudança relativa em uma Gutenberg-Richter b = 1
(linha vermelha tracejada).
O platô para m < 2 é devido
quantidade resulta em uma mudança re- às di culdades de detecção
de terremotos muito
pequenos
lativa proporcional na outra, independen- Uni ed scaling law for earthquake
Kim Christensen, Leon Danon, Tim

temente do tamanho inicial dessas quanti-

Scanlon, and Per Ba

o
PNAS February 19,
2002 99, 2509-2513
https://doi.org/10.1073/pnas.012581099

dades: uma varia como potência de outra. Magnitude, m = log10(S)

Um exemplo simples é a função da área

fi
fi
.

fi
s

nh
Figura 2-11: Distribuição da magnitude do
A de um quadrado, em relação ao compri- terremoto mostrando um comportamento de lei
mento lateral L, A = L2 . Todas as vezes de potência ao longo de 6 décadas. O gráfico
segue log10 N (M > m) ∝ −bm, onde b é o ex-
que o comprimento lateral dobra, a área poente de Gutenberg-Richter b = 1 (linha ver-
melha tracejada). O platô para m < 2 é devido
aumenta por um fator de quatro, indepen- às dificuldades de detecção de terremotos muito
pequenos [20].
dente do tamanho L que você escolha. Ou
u
seja, fazendo a = 1 e k = 2 na equação abaixo,

F (x) = axk
sc
log F (x) = log a + k log x

definindo uma linha reta em um gráfico duplamente logaritmo, com o coeficiente angular
igual a k.
Ra

F (cx) = a(cx)k = ck axk = ck F (x)

ou seja, F (cx) ∝ F (x), ver Fig. 2-11.

2.3.1 Flutuação e lei de potência

As flutuações de uma determinada variável mensurável X podem ser caracterizadas pela

distribuição de densidade de probabilidade Π(X), que especifica a probabilidade de en-

contrar um valor particular da variável dentro de um pequeno intervalo δX. Para nume-

48
ricamente estimarmos uma distribuição, primeiro construímos um histograma h(X) dos

valores medidos e, em seguida, normalizamos o histograma de modo que a área abaixo

dele esteja na unidade.
X
H(X) = h(X)/ H(X) . (2.15)

Frequentemente, a distribuição Π(X) de uma variável X segue uma forma de lei de

o
potência: Π(X) ∝ X −d , que diz que a frequência relativa com a qual a variável assume

um valor X é proporcional a X elevado à potência −d. O logaritmo desta relação é

nh
log(Π) ∝ −d log(X), uma relação linear entre log(Π) e log(X). Assim, para estimar o
expoente d, plotamos Π(X) em um gráfico duplamente logarítmico e d é a inclinação

negativa de um ajuste em linha reta para Π. Uma característica importante da lei de

potência é que sua cauda é muito longa em comparação com distribuições familiares,
como uma Gaussiana. A cauda de uma distribuição representa a frequência relativa de

ocorrência de grandes eventos. Como a cauda de uma lei de potência pode ser ordens de
u
magnitude maior do que a cauda de uma Gaussiana, a probabilidade de que um evento
grande ou raro ocorra no modelo de lei de potência também é ordens de magnitude
sc
maior. A maioria das distribuições tem um valor típico ou “característico”, como o valor
correspondente ao pico da Gaussiana. As distribuições de lei de potência, no entanto,
não têm um valor característico ou escala que seria amplamente preferido sobre outras

escalas. Assim, o processo ou estrutura que a lei de potência descreve é chamado de “livre
Ra

de escala livre”.

As leis de potência estão intimamente relacionadas aos fractais introduzidos por Man-
delbrot. Fractais são objetos auto-semelhantes porque pequenas partes da estrutura em
ampliações crescentes parecem semelhantes a todo o objeto.

49
2.4 Leis de escala no corpo humano

Todos os seres vivos estão sugeitos às leis da natureza, especificamente, as leis da física,
tais como: ação da gravidade, difusão, transporte de calor, propriedades elásticas dos
materiais, tensão superficial, dentre outras.

o
2.4.1 Leis de escala no sistema pulmonar

A estrutura tridimensional das vias aéreas é um exemplo clássico em que o padrão de

nh
ramificação se repete em múltiplas escalas de comprimento. A traqueia ramifica-se para
os brônquios principais em uma escala de centímetros, enquanto as vias aéreas periféricas

mostram um padrão de ramificação semelhante em uma escala de 0,2 mm. As flutuações

no tamanho de uma estrutura, por exemplo, variabilidade do diâmetro das vias aéreas,
dependem do tamanho da régua, neste caso a geração das vias aéreas. Além disso, a

distribuição dos tamanhos medidos é uma lei de potência com um expoente que descreve
u
como uma propriedade medida muda sob ampliações sucessivas. Os processos dinâmicos
(por exemplo, ondas acústicas ou elétricas) que se propagam sobre as estruturas fractais
sc
também exibem flutuações no tempo que seguem as distribuições da lei de potência.
Além disso, as leis de potência aparecem em flutuações espaciais e temporais estudadas
usando várias técnicas de correlação [9, 21]. Exemplos de comportamento da lei de po-

tência incluem flutuações na frequência cardíaca [26], frequência respiratória [11], volume
Ra

pulmonar [15], sons pulmonares [16, 18] ventilação e perfusão [14], volume corrente, oxigê-
nio e dióxido de carbono [19], fluxo sanguíneo [8], ou a mecânica das células [17] e tecidos

pulmonares [25]. No entanto, os fractais não são a única fonte de leis de potência.

2.4.2 Isometria

Isometria é uma transformação que mapeia elementos para o mesmo ou outro espaço

métrico, de forma que a distância entre os elementos mapeados no novo espaço métrico

50
seja igual à distância entre os elementos no espaço métrico original.

Podemos utilizar uma regra isométrica para a massa versos altura de uma mulher.
Por exemplo: uma mulher 1 mede A1 = 1, 50 m e pesa M1 = 45 kg; uma mulher 2, 15%
mais alta que a mulher 1, mede A2 = 1, 72 m e σ = A2 /A1 = 1, 15. Se aplicar uma regra
isométrica, a mulher 2 terá todas as proporções geométricas aumentadas em 15%. Como

a massa é proporcional ao cubo das dimensões geométricas – por exemplo, se aumentar

o
as dimensões lineares de um cubo em 15%, passando de 1, para 1,15, o seu volume vai

aumentar em 1, 153 , e consequentemente a massa, onde o número 3 reflete o fato do cubo

nh
(assim como os seres humanos) serem sistemas tridimensionais – a mulher 2 vai pesar
M2 = σ 3 M1 = 1, 52 M1 = 68, 4 kg. Aplicando a mesma lógica para uma mulher 3, 25%
mais alta que a mulher 1, A3 = 1, 87 m e M3 = (1, 25)3 M1 = 1, 95 M1 = 87, 9 kg. Todavia,

se calcularmos o Indice de Massa Corpórea (IMC) para essas 3 mulheres obteremos

respectivamente IMC de: 20, 23 e 25.3 kg/m2 , e enquanto as duas primeiras estão com o
u
IMC normal a última, a mulher 3, estaria clasificada como sobrepeso. A razão para esse

fato é que as dimensões do corpo não são isométricas, em organismos reais as proporções
não se mantêm e são chamados de alométricos (Sec. 2.4.5)[7]. Uma estrapolação desse
sc
exemplo é o caso da ficção Viagens de Guliver.

2.4.3 Exemplo de Gulliver

Jonathan Swift escreveu em 1726 o livro “As viagens de Gulliver” [2]. Nele o mundo dos
Ra

Liliputianos tinha 1/12× das dimensões lineares do mundo “normal”, e os Gigante tinham

12×. Liliputianos teriam 14 cm de altura, e uma refeição para Gulliver, de acordo com
o livro correspondia a 123 = 1728 vezes a dos Liliputianos. Seria isso mesmo?
Não, como foi explicado por Galileu, anos antes de Swift, Gulliver tem ≈ 123 = 1728×

mais células para alimentar que os Liliputianos. Em última instância, a maior parte da
energia contida na comida é convertida em calor. Todavia a taxa de perda de calor
é proporcional a área corpórea da pele. Em comparação com nossa área superficial

51
AHum , os Liliputianos tem uma área aproximada ALip ≈ (1/122 ) × AHum , enquanto o
calor produzido é QLip = (1/123 )QHum . Assim eles não conseguiriam ter sangue quente

pois a razão entre o calor gerado pelo metabolismo deles em relação a área superficial
(ALip /QLip ) = 12(AHum /QHum ). Sendo essa razão 12× maior, eles não conseguiriam reter
o calor e manter-se quente, por isso não existe mamíferos ou pássaros do tamanho de

uma formiga. A solução seria, os Liliputianos comer proporcionalmente muito mais que

o
os humanos, em torno de 12× e queimar essas calorias para aquecer o corpo, comer
continuamente como um rato.

nh
Os gigantes, por sua vez, seriam 12× maior que os humanos, teriam massa corpórea
MGig ≈ 123 MHum maior que a massa dos humanos, e de acordo com Swift, comeriam pro-
porcional a massa corpórea que consequentemente produziria 1728 mais calor. Todavia,

os gigantes teriam um área superficial AGig = 123 AHum maior que a nossa. Ou seja, a re-
lação (AGig /QGig ) = (1/12)(AHum /QHum ). Consequentemente a área superficial corpórea
u
dos gigantes impossibilitaria a discipação do calor. Para compensar, eles poderiam ter

orelhas proporcionalmente muito maior para aliviar o calor, como os elefantes, ou comer
bem menos. Porem, nesse último caso, eles teriam que ter uma taxa metabólica mais
sc
lenta, ou seja, não seriam feito do mesmo tipo de células que nós.

Outro ponto importante, a resistência dos ossos é proporcional a área transversal.

O peso do Gigante seria 1728× maior que a nossa, com a área transversal dos ossos
apenas 144× maior. Assim, a pressão nos ossos seriam 12× maior que nos humanos.
Ra

A área transversal dos músculos seriam 144× maior (144× mais fibras e mais força)
todavia o peso seria 1728× maior(imagine se seu braço fosse 12× mais pesado). De
forma inversa, os Liliputianos seriam proporcionalmente 12× mais fortes. Eles poderiam

levantar objetos muito mais pesados que o seu próprio peso e pular muito mais alto que
sua própria altura.
Então, como passar resultados experimentais de animais pequenos, em geral roedores,

para seres humanos - crianças ou mesmo bebês e adultos? Reações adversas em animais

52
devido a um dado agente não significa que produz necessariamente o mesmo efeito em

seres humanos. Ausência de reações nos animais não prova que seres humanos não terão
também reações. Espécies parecidas podem ter reações muito diferentes. Nessa linha, esse
tipo de escalonamento deve ser considerado corretamente quando estudamos diferenças

de escalas entre especies ou idades dentro da mesma espécie.

o
2.4.4 Lei de escala entre espécies

A vida é quase certamente o sistema físico mais complexo e diverso do universo, co-

nh
brindo mais de 27 ordens de magnitude em massa, desde as moléculas do código genético

e do processo metabólico até as baleias e sequóias. Os próprios organismos abrangem

uma faixa de massa de mais de 21 ordens de magnitude, variando dos menores micró-
bios (10−13 g) aos maiores mamíferos e plantas (108 g). Esta vasta gama é comparável à

massa de um elétron em relação à de um gato. Da mesma forma, a energia metabólica

u
necessária para sustentar a vida nessa imensa faixa abrange mais de 21 ordens de magni-
tude. Apesar desta incrível diversidade e complexidade, muitos dos processos biológicos

mais fundamentais manifestam uma simplicidade extraordinária quando vistos em fun-

sc
ção do tamanho, independentemente da classe ou grupo taxonômico considerado. De
fato, devemos argumentar que a massa e, em menor grau, a temperatura, é o principal

determinante da variação no comportamento fisiológico quando diferentes organismos são

comparados em muitas ordens de magnitude.
Ra

O dimensionamento com o tamanho normalmente segue um comportamento simples

de lei de potência da forma:

Y = Y0 M b , (2.16)

onde Y é alguma quantidade biológica observável, Y0 é uma constante de normalização

e M é a massa do organismo. Uma simplificação adicional é que o expoente, b, assume

um conjunto limitado de valores, que normalmente são múltiplos simples de 1/4. Entre
as muitas variáveis que obedecem a essas leis simples de escala alométrica de um quarto

53
de potência estão quase todas as taxas, tempos e dimensões biológicas; eles incluem taxa

metabólica (b ≈ 3/4), expectativa de vida (b ≈ 1/4), taxa de crescimento (b ≈ −1/4),

frequência cardíaca (b ≈ −1/4), taxa de substituição de nucleotídeos de DNA (b ≈ −1/4),
comprimentos de aortas e alturas de árvores (b ≈ 1/4), raios de aortas e troncos de árvores

(b ≈ 3/8), massa cinzenta cerebral (b ≈ 5/4), densidades de mitocôndrias, cloroplastos

e ribossomos (b ≈ −1/4) e concentrações de RNA ribossômico e enzimas metabólicas

o
(b ≈ −1/4). A mais conhecida dessas leis de escala é para a taxa metabólica basal,

que foi mostrada pela primeira vez por Kleiber [6] em uma escala de aproximadamente

nh
M 3/4 para mamíferos e pássaros. Pesquisadores subsequentes mostraram que as taxas
metabólicas de todo o organismo também escalam como M 3/4 quase todos os organismos,

incluindo animais (endotérmicos e ectotérmicos, vertebrados e invertebrados), plantas

e micróbios unicelulares. Esta escala de potência simples de 3/4 foi agora observada
em níveis intracelulares de células isoladas de mamíferos através da mitocôndria até as
u
moléculas de oxidase do complexo respiratório, cobrindo assim 27 ordens de magnitude
(ver Fig. 2-12).
sc
2.4.5 Alometria

A alometria é um estudo estatístico da forma e de dados experimentais, bastante utilizado

na biologia para aplicações como às taxas diferenciais de crescimento das partes do corpo
de um organismo vivo, ou dados estatísticos para uma determinada especie. Organismos
Ra

reais as proporções não se mantêm e são chamados de alométricos [7]. Por exemplo,

muitas vezes uma pequena mudança no tamanho geral do corpo de uma espécie pode
levar a um aumento enorme e desproporcional nas dimensões de pernas, antenas ou
chifres [24]. A relação entre as duas grandezas medidas é frequentemente expressa como

uma equação de lei de potência, equação alométrica, que expressa uma simetria de escala:

y = aM b , (2.17)

54
 Allometric scaling laws 1577

Musaranho
Shrew
Elephant
Elefante
0
W)
power) Mammals
Mamíferos

–5
metabolica,
log(taxa log(metabolic

–10

o
Average
Média da células
InIn vitro
vitro mammalian cell,
–15 de mamíferos em
RC in culture
cultura
CcO Mitochondrion

nh
Mitocondria do
(mammalian
miócito de myocyte)
mamíferos
–20 InCélulas
resting cell
paradas

–20 –15 –10 –5 0 5 10

log(massa,
log(mass) g)
Fig.·2. Extension of Kleiber’s 3/4-power law for the metabolic rate of mammals to over 27 orders of magnitude from individuals (blue circles)
to uncoupled mammalian cells, mitochondria and terminal oxidase molecules, CcO of the respiratory complex, RC (red circles). Also shown
Figura 2-12: Extensão da lei de potência 3/4 de Kleiber [6] para a taxa metabólica de mamíferos
are data for unicellular organisms (green circles). In the region below the smallest mammal (the shrew), scaling is predicted to extrapolate
linearly to an isolated cell in vitro, as shown by the dotted line. The 3/4-power re-emerges at the cellular and intracellular levels. Figure taken
para mais de 27 ordens de magnitude de indivíduos (círculos azuis) a células de mamíferos
from West et al. (2002b) with permission.
desacopladas, mitocôndrias e moléculas terminais de oxidase, CcO do complexo respiratório,
classicvermelhos).
RC (círculos kinetic theory is based on the idea that
Também sãogeneric features
mostrados code and supplied
dados paratheorganismos
mechanistic underpinnings
unicelulares for the (círculos
of gases, such as the ideal gas law, can be understood by modern evolutionary synthesis. Although the shortcomings of
verdes). Na região
assuming

predicts
potência de
atoms toabaixo
be structureless

many essential
3/4many reaparece
para uma
features
u
do menor
célula
of gases
of their coarse-grained
nos níveis
mamífero
‘billiard balls’ undergoing
elastic collisions. Despite these simplifications, the theory
extrapolarcaptures
linearmente and spectacularly
properties. The original
celular
theory acted as a starting point for more sophisticated
(o
isolada inmuch
thesemusaranho),

e intracelular.
treatments incorporating detailed structure, inelasticity,
quantum mechanical effects, etc, which allow more detailed
o escalonamento
theories are well-recognized,
vitro,of thecomo
essentialmostrado
behavior.
Scaling as a manifestation
Figura ofretirada
aparece para
they quantitatively explain
an extraordinary body of data because they do indeed capture
pela linha pontilhada. A
underlying dynamics
de [22]. has been
.
instrumental in gaining deeper insights into problems across
the entire spectrum of science and technology, because scaling
laws typically reflect underlying general features and
calculations. Other examples include the quark model of principles that are independent of detailed structure, dynamics
sc
elementary particles and the theories describing the evolution or other specific characteristics of the system, or of the
ou na forma logarítmica,
of the universe from the big bang. This approach has also been particular models used to describe it. So, a challenge in biology
successful in biology, perhaps most notably in genetics. Again, is to understand the ubiquity of quarter-powers – to explain
the original Mendelian theory made simplifying assumptions, them in terms of unifying principles that determine how life is
portraying each phenotypic trait as the expression of pairs of log y = b log M + log a ,organized and the constraints under which it has evolved. Over (2.18)
particles, each derived from a different parent, which assorted the immense spectrum of life the same chemical constituents
and combined at random in offspring. Nevertheless, this theory and reactions generate an enormous variety of forms,
captured enough of the coarse-grained essence of the functions, and dynamical behaviors. All life functions by
onde a é o expoente da lei de escala.
phenomena so that it not only provided the basis for the applied transforming energy from physical or chemical sources into
sciences of human genetics and plant and animal breeding, but organic molecules that are metabolized to build, maintain and
also guided the successful search for the molecular genetic reproduce complex, highly organized systems. We conjecture
Traçando a taxa metabólica basal (TMB) de um animal em relação à sua massa
Ra

corporal, uma linha reta logarítmica é obtida, indicando uma dependência tipo lei de

potência. De uma forma geral, a taxa metabólica em animais mostra uma alometria
negativa, escalando pela massa com uma potência de aproximadamente 0,75, conhecida
como lei de Kleiber [6], ver Fig. 2-12. Isso significa que espécies de corpo maior como um

elefantes, têm taxas metabólicas específicas de massa mais baixas e frequências cardíacas
mais baixas, em comparação com espécies de corpo menor, como coelhos.

55
2.4.6 Alometria no sistema cardio-respiratório

Na Sec. 2.2.3 observamos o efeito no fluxo φ e diâmetro das vías áereas das propriedades
fractais do sistema respiratório. Essa observação pode ser expandida para várias outras
propriedades do sistema respiratório e circulatório. Foi o que fez e publicou Geoffrey B.

West em 1997,[33].

o
Neste artigo, West propôs uma explicação teórica da Lei de Kleiber [6] baseada no
modelo fractal, especificamente nas propriedades da rede de fornecimento de energia

que todo ser vivo deve possuir. A ideia é que nutrientes e oxigênio devem chegar a

nh
todas as células, e em última instância, as unidades de metabolismo, principalmente as
mitocondrias. O transporte de nutrientes e oxênio para as células é feita por uma rede

ramificada de dutos, sistema circulatório, e as trocas gasosas com a atmosfera é feita por
outra rede ramificada, os pulmões.
As hipótesis levantada por West são as seguintes: (1) A rede de distribuição deve
u
cobrir todo o volume do organismo; (2) o último ramo, capilares, tem diâmetro fixo e
determinado pelo diâmetro da mitocondria; (3) os organismos vivos evoluiram de modo
sc
que há uma minimização de energia necessária para efetuar o transporte através da

rede [33].
Como árvores e rios botânicos, a estrutura da circulação de nutrientes no corpo é
binário e assimétrico. Uma estrutura é chamada de árvore binária (Z = 2) se cada nó
Ra

tem três conexões, uma ramificação pai e duas filhas. Z = 1 define uma cadeia e Z = 3 é
uma árvore que trifurca em cada nó. Para um organismo de massa corpórea M , o fluxo
total de fluido φtotal que transporta oxigênio e nutrientes para o metabolismo deve ser na

forma:
φtotal ∝ M α . (2.19)

Para um fractal auto-similar, a cada geração k = 0, 1, 2, . . . , ngen , o número de ramifica-

56
ções aumenta em proporção geométrica,

Nk = Z k (2.20)

e o número de capilares,
n
Ncap = Zgen (2.21)

o
Como o flúido é conservado,

nh
φtotal = Nk φk

= Ncap φcap ∝ M α ,

ou seja,
Ncap ∝ M α . (2.22)
u
Note que o lado esquerdo da Eq. 2.22 é um número inteiro, todavia o lado direito tem uni-

dade de kgα no Sinstema Internacional de Unidades (SI). A constante de proporcionalide

deve ter unidade de kg−α , e escolhemos M0−1 . Assim a Eq. 2.22 fica
sc
 α
M
Ncap = . (2.23)
M0

e consequentemente, usando a Eq. 2.21,

Ra

 a
M
n
Zgen = . (2.24)
M0

aplicando o logaritimo em ambos os lados,

ngen log Z = α log(M/M0 ) (2.25)

57
Veja que o número de ramificações é escalado apenas logaritmicamente com a massa M ,

α log(M/M0 )
ngen = . (2.26)
log Z

Assim, uma baleia é 107 vezes mais massuda que um rato, mas tem apenas 70% a mais

de ramificações da aorta para a capilar. O Volume total de sangue na rede é:

o
ngen ngen
X X
Vtot = Nk Vk = πrk2 lk Z k . (2.27)
k=0 k=0

nh
É possivel demonstrar que [33]:

(Zγβ 2 )−(ngen +1) − 1 n

Vtot = Zgen Vc , (2.28)
(Zγβ 2 )−1 − 1

onde
rk+1 lk+1
(2.29)
u β≡
rk
e γ≡
lk
.

Um fractal com vínculo de preenchimento total do espaço é uma estrutura natural

para garantir que todas as células sejam atendidas por capilares. A rede deve se ramificar
sc
para que todos os grupo de células, aqui referido como “volume de serviço”, seja fornecido

por cada capilar. Essas ideias foram propagadas por West e colegas em 1997 [33] e
comparado com dados experimentais, ver Fig. 2-13.
Ra

2.5 Movimento Browniano

O movimento browniano foi descoberto em 1827 pelo botânico Robert Brown, enquanto

ele estudava a vida microscópica. Ele notou que pequenas partículas de pólen de plantas
balançavam no líquido que estava olhando por intermédio de um microscópio, e teve a
perspicácia de perceber que elas não estavam vivas, mas eram apenas pequenos pedaços

de sujeira na água. Ele ajudou a demonstrar que isso não tinha nada a ver com a vida,
observando que o mesmo comportamento poderia ser visto em um pedaço de quartzo no

58
Eq. 3 we obtain, for the ratio of fluid
velocity in the aorta to that in the capil-
lary, u0 / uc 5 Nc(rc/r0)2 5 nN/3u0 / uc '
250, independent of M, again in agree-
ment with data. Because g reflects the
ture for more detailed analyses and models.
In addition, because it is quantitative, the
coefficients, Y0 of Eq. 1, can also, in prin-
ciple, be derived. It accurately predicts the
known scaling relations of the mammalian
obey the constraints, it is not surprising that
the diversity of living and fossil organisms is
based on the elaboration of a few successful
designs. Given the need to redesign the
entire system whenever body size changes,

Table 1. Values of allometric exponents for variables of the mammalian with empirical observations. Observed values of exponents are taken from (2,
cardiovascular and respiratory systems predicted by the model compared 3); ND denotes that no data are available.

Cardiovascular Respiratory

Exponent Exponent
Variable Variable
Predicted Observed Predicted Observed

Aorta radius r0 3/8 5 0.375 0.36 Tracheal radius 3/8 5 0.375 0.39
Aorta pressure Dp0 0 5 0.00 0.032 Interpleural pressure 0 5 0.00 0.004
Aorta blood velocity u0 0 5 0.00 0.07 Air velocity in trachea 0 5 0.00 0.02
Blood volume Vb 1 5 1.00 1.00 Lung volume 1 5 1.00 1.05
Circulation time 1/4 5 0.25 0.25 Volume flow to lung 3/4 5 0.75 0.80
Circulation distance l 1/4 5 0.25 ND Volume of alveolus VA 1/4 5 0.25 ND
Cardiac stroke volume 1 5 1.00 1.03 Tidal volume 1 5 1.00 1.041
Cardiac frequency v 21/4 5 20.25 20.25 Respiratory frequency 21/4 5 20.25 20.26
Cardiac output Ė 3/4 5 0.75 0.74 Power dissipated 3/4 5 0.75 0.78
Number of capillaries Nc 3/4 5 0.75 ND Number of alveoli NA 3/4 5 0.75 ND

o
Service volume radius 1/12 5 0.083 ND Radius of alveolus rA 1/12 5 0.083 0.13
Womersley number a 1/4 5 0.25 0.25 Area of alveolus AA 1/6 5 0.083 ND
Density of capillaries 21/12 5 20.083 20.095 Area of lung AL 11/12 5 0.92 0.95
O2 affinity of blood P50 21/12 5 20.083 20.089 O2 diffusing capacity 1 5 1.00 0.99
Total resistance Z 23/4 5 20.75 20.76 Total resistance 23/4 5 20.75 20.70
Metabolic rate B 3/4 5 0.75 0.75 O2 consumption rate 3/4 5 0.75 0.76

nh
http://www.sciencemag.org z SCIENCE z VOL. 276 z 4 APRIL 1997 125

Figura 2-13: Valores de expoentes alométricos para variáveis dos sistemas cardiovascular e
respiratório de mamíferos preditos pelo modelo comparados com observações empíricas [33]. ND
indica que não há dados disponíveis.

qual havia água presa por milhões e milhões de anos. O que se vê é que partículas muito
pequenas estão tremendo o tempo todo.
u
Agora sabemos que o movimento altamente irregular de partículas suspensas na su-
perfície da água se deve ao bombardeio das moléculas de água. O movimento Browniano
é, portanto, uma manifestação macroscópica do movimento molecular do líquido. Se
sc
liberarmos um grupo de partículas em um fluido, liquido ou gás, em um local específico,
a ação das moléculas bombardeadoras do fluido fará com que as partículas se espalhem
ou se difundam com o tempo. O momento transmitido para as partículas pelas molé-

culas do fluido depende da velocidade média das moléculas que por sua vez depende da
Ra

temperatura. Simulações de difusão molecular baseadas no movimento browniano são

amplamente utilizadas em ciências e engenharia para modelar processos de difusão em

meios sólidos e fluidos.

Em 1905, quase oitenta anos depois de Brown, o físico teórico Albert Einstein publicou
um artigo onde ele modelava o movimento do pólen como sendo movido por moléculas

individuais de água, fazendo uma de suas primeiras grandes contribuições científicas [4].
Essa explicação do movimento browniano serviu como evidência convincente de que áto-

59
mos e moléculas existem e foi verificada experimentalmente por Jean Perrin em 1908.

Perrin recebeu o Prêmio Nobel de Física em 1926 por seu trabalho na estrutura descon-
tínua da matéria.
A forma mais simples para exemplificarmos o movimento Browniano é utilizando um

modelo matemático simples, conhecido como caminhante aleatório, ou “bêbado”. Neste

modelo, imaginamos uma série temporal discreta, com intervalos temporais constante e

o
definido como

∆t = ti − ti−1 , (2.30)

nh
onde, i = {1, 2, 3, . . . , N }. Para cada instante ti associamos um elemento i da série S
composta por uma sequência aleatória de “0” e “1”. Nesse modelo definimos uma nova
série aleatória R composta por “-1” e “+1”, que pode ser escrita em termos da série S,

Ri = 2(Si − 1/2) , que determina se o passo, de amplitude s0 , que ocorre no momento ti é

para frente ou para trás, como ilustrado na Fig. 2-14a. Se em um dado ponto j, Sj = 0 e
u
Rj = −1, o caminhante anda −s0 . A probabilidade que Ri seja positivo e o caminhante

anda para frente é p, por outro lado, a probabilidade que ande para trás é q = 1 − p.
sc
Para cada valor de Ri , podemos computar o seu valor cumulativo,

Bi = Bi−1 + Ri s0 , (2.31)

ou
Ra

i
X
Bi = B0 + s0 Rj , (2.32)
j=1

onde B0 é uma constante inicial, que por uma transformação de translação pode facil-

mente ser adotada como sendo zero, B0 = 0, sem nenhum prejuízo para os cálculos, o
que iremos fazer por simplicidade. A série temporal Bi pode ser conectada por linhas
retas entre os valores consecutivos, montando uma trajetória aleatória que, em muitas

situações, imita perfeitamente o comportamento de observações experimentais Oi . Por

exemplo, se considerarmos duas séries distintas de valores Ri , agora denominadas Rx (i) e

60
 1,0
0,7
(a)
0,3
Ri /s0

0,0
-0,3
-0,7
-1,0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
60,0
(b)

o
40,0

20,0
Bi /s0

0,0

nh
-20,0

-40,0

-60,0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
i

Figura 2-14: Ilustração de séries de números aleatórios. (a) Série Ri =“-1” ou “+1”, com i =
1, 2, 3 . . . , 50, e em (b) 10 séries Bi de valores cumulativos
√ de Ri , Bi , com i = 1, 2, 3 . . . , 1000,

numérico do desvio padrão

u
ver Eq .2.31. Em vermelho, o desvio padrão, σB = s0 i, que é o valor esperado para cada
instante i e um número infinito de séries, ver Eq. 1
2.38. Para essas 10 séries em (b), o valor
√ quando i = 1000 σB |i=1000 = 31, 3, enquanto o valor esperado pela
Eq. 2.38 é σB |i=1000 = s0 1000 = 31, 6s0 , muito próximo do valor numérico.
sc
Ry (i) e montarmos duas trajetória distintas, Bx (i) e By (i), e desenhamos em um gráfico,

onde Bx (i) representa a posição no eixo x e By (i) no eixo y. Obtemos um movimento

aleatório em duas dimensões (2D), que reproduz o movimento Browniano e a trajetória
de micropartículas difundindo em um fluido ou na interface de dois deles, como mostrado
Ra

na Fig. 2-15.
Retornando a Eq. 2.32, mantendo B0 = 0 e observando a distância percorrida depois
de N passos, BN , sendo que n passos foram para frente e N − n para traz,

BN = (n − (N − n))s0 = (2n − N )s0 . (2.33)

Usando a distribuição binomial, que pode ser vista em detalhes na Sec. ??, a probabilidade

61
que o número de passos para frente ocorra é,

N!
P (n) = pn q N −n . (2.34)
n!(N − n)!

A distância média hBi percorrida após N passos pode ser escrita como:

o
hBN i = (2hni − N )s0 (2.35)

= (2pN − N )s0 = N (2p − 1)s0 = N hbi (2.36)

nh
onde hbi = (2p − 1)s0 é a distância média por passo. Para o caso particular em que
p = 1/2, hsi = 0 e hBN i = 0.
A variância dessa série pode ser facilmente cal-

culada usando a definição de variância, ver Sec. 1.3 140,0

e Eq. 2.33 e 2.35 105,0

u
σB2 = (BN − hBN i)2
70,0

By(tii) 35,0
= ((2n − N )s0 − (2hni − N )s0 )2
sc
0,0
= 4s20 (n − hni)2 = 4s20 σn2 .
-35,0

Veja que nos deparamos com a variância de n, ou -70,0

-90,0 -60,0 -30,0 0,0 30,0
σn2 , (ver Eq. ??) que é o número de vezes que o passo Bx(tii)
Ra

s0 foi positivo e o caminhante deu um passo para Figura 2-15: Movimento Browniano
frente. Assim, a equação acima fica, em 2D montado utilizando duas sé-
ries distintas Bx (i) e By (i), neste caso
Ri = −3, −2, −1, 0, 1, 2, 3.
σB2 = 4s20 N pq = N σ∆B
2
(2.37)

onde σ∆B
2
= 4s20 pq é a variância por passo. O desvio padrão é 1

√ √ √
σB = N (2s0 pq) = N σ∆B . (2.38)

62
Note que, uma vez que em modelos como esse p, q e s0 são constantes, o desvio padrão
√
σB2 é proporcional a N . Em um caso particular, em que p = q = 1/2, temos que a
√
variância é σB2 = N s20 e consequentemente, o desvio padrão é σB = s0 N .

2.5.1 Teoria de Einstein para o movimento Browniano

o
Há duas partes na teoria de Einstein: a primeira parte consiste na formulação de uma

equação de difusão para partículas Brownianas, na qual o coeficiente de difusão está

relacionado ao deslocamento quadrado médio de uma partícula browniana, enquanto

nh
a segunda parte consiste em relacionar o coeficiente de difusão a quantidades físicas

mensuráveis. Dessa maneira, Einstein foi capaz de determinar o tamanho dos átomos
e quantos átomos existem em uma mole, ou o peso molecular em gramas de um gás.
De acordo com a lei de Avogadro, esse volume é o mesmo para todos os gases ideais,

que são 22,414 litros na temperatura e pressão padrão. O número de átomos contidos
u
neste volume é conhecido como número de Avogadro, e a determinação desse número é
equivalente ao conhecimento da massa de um átomo, uma vez que este é obtido dividindo-

se a massa de um mole do gás pela constante de Avogadro.

sc
2.5.2 Difusão

A difusão é o espalhamento das partículas de um gás ou qualquer substância em solução.

Ra

É causado pelo movimento aleatório das partículas, movimento Browniano. Quanto mais
alta a temperatura, mais rápido as partículas se movem e mais rápida será a difusão. A
difusão resulta no movimento global das partículas de uma área de alta concentração

para uma área de baixa concentração. Se houver uma grande diferença de concentração,
a difusão ocorrerá mais rapidamente do que se houver apenas uma pequena diferença de
concentração. A diferença na concentração é conhecida como gradiente de concentração.

A difusão é muito importante no corpo para o movimento de substâncias, por exemplo,

o movimento do oxigênio do ar para o sangue e do dióxido de carbono do sangue para o

63
ar nos pulmões, ou o movimento da glicose do sangue para as células.

Vamos ser claros: a difusão percorre seu corpo. Se parasse, você também pararia.
Aqui estão cinco razões pelas quais a difusão é vital em nossa biologia.

Respirando Respire fundo e agradeça a difusão, porque o oxigênio só entra em sua

corrente sanguínea quando as moléculas de O2 que você respira se difundem no sangue

o
desoxigenado. Inspirar e expirar é uma ação mecânica, não difusão, mas o oxigênio
realmente entra em sua corrente sanguínea por difusão.

nh
Cálcio O cálcio não é apenas para ossos. É vital para todos os tipos de funções físicas,

incluindo o envio de sinais nervosos e a movimentação dos músculos. Quando não há

cálcio suficiente em sua corrente sanguínea, sua glândula tireóide secreta uma substância
química que faz com que seus ossos liberem cálcio, que então se difunde em seu sangue

e resolve o problema.
u
Rins É difícil ficar animado com os rins, mas você realmente precisa das coisas. Os
rins filtram substâncias químicas perigosas de sua corrente sanguínea por meio de tubos
sc
microscópicos chamados néfrons. Os néfrons separam o sangue dos resíduos químicos e

toxinas e, em seguida, reabsorvem a água e os nutrientes do sangue por meio da difusão.

O resto vai pela bexiga e sai.
Ra

Fígado Seu fígado faz todo tipo de coisas interessantes, mas no topo da lista, ele

sintetiza proteínas. Você precisa disso. Seu corpo é feito deles. No processo, ele produz
um resíduo potencialmente perigoso chamado uréia. Felizmente para você e seu fígado, a
ureia se difunde na corrente sanguínea logo acima dos rins mencionados, onde é filtrada.

Água Sendo em grande parte constituído por água, o corpo humano está em um estado
constante de difusão de água de um lugar para outro. Na verdade, o processo é tão

64
constante e complexo que as ressonâncias magnéticas às vezes se concentram apenas na

difusão da água no corpo para rastrear e diagnosticar doenças.

Movimento de moléculas no meio intracelular Diferentemente do movimento in-

dividual de uma célula no meio de outras, aqui estamos considerando apenas o movimento
de moléculas no interior de células. A difusão ocorre quando moléculas entram no citosol

o
de uma célula, a parte fluida do interior da célula. Depois que as moléculas entram no
interior da célula, elas se difundem uniformemente pelo citosol. Observe que eles não

nh
entram na célula por difusão, elas entram por osmose ou um processo ativo qualquer 6.9.

2.6 Leitura adicional

2.6.1 Área da curva de Koch

√
u
Note que os triângulos formados são equiláteros, cuja área é a = ( 3/4)L2 , onde L é o
comprimento de um dos lados do triângulo. Como a cada a cada geração os lados dos

novos triângulos são reduzidos em 1/3, a área dos triângulos da G-ésima geração é dada
sc
por: √
3 2 1 1
aG = LG , onde: LG = LG−1 = G L0 . (2.39)
4 3 3

ou seja, √  2
3 1
(2.40)
Ra

aG = L0 .
4 3G

Note que na primeira geração, existe apenas um novo triângulo, na segunda geração 4,
na terceira 16, e assim por diante. Ou seja, quando G ≥ 1, a G-ésima geração tem 4G−1
novos triangulos, cada um com uma área dada pela Eq. 2.40. Assim, a cada geração G a

área total da figura ∆AG é incrementada pelos novos triângulo gerados,

√  2

3 1
∆AG = 4G−1 L0 . (2.41)
4 3G

65
Assim, a área total abaixo da curva, é a soma

G
Xmax

Atotal = ∆AG , (2.42)

G=1
√
sendo fácil observar alguns casos particulares: A0 = 0, A1 = 3L20 /36 e limG→∞ ∆AG =

0 , sendo que o último mostra que a área total vai convergir. A área total, sob a curva

o
de Koch, Fig 2-5, quando Gmax → ∞, é
√ ∞
3L20 X G−1 1
Atotal = 4 , (2.43)

nh
4 G=1 32G

e o somatório acima converge para,

A
∞
X 1 1 ◆

3 L20
4G−1 2G
= (2.44) 4
3 5 p
✓

G=1 <latexit sha1_base64="8u8TG6fS7JJfOqnzHizGwKYG6eM=">AAACE3icbVC7SgNBFJ2Nrxhfq5Y2g0GIImE3CWgZtbGwiGAekI1hdjKbDJl9OHNXCMv+g42/YmOhiK2NnX/j5FFo9MCFwzn3cu89biS4Asv6MjILi0vLK9nV3Nr6xuaWub3TUGEsKavTUISy5RLFBA9YHTgI1ookI74rWNMdXoz95j2TiofBDYwi1vFJP+AepwS01DWPHME8KGDHk4QmlTRx1J2EpJw6x1dd67aUYkfy/gAO8VnXzFtFawL8l9gzkkcz1Lrmp9MLaeyzAKggSrVtK4JOQiRwKliac2LFIkKHpM/amgbEZ6qTTH5K8YFWetgLpa4A8ET9OZEQX6mR7+pOn8BAzXtj8T+vHYN32kl4EMXAAjpd5MUCQ4jHAeEel4yCGGlCqOT6VkwHRKcDOsacDsGef/kvaZSKdrlYuq7kq+ezOLJoD+2jArLRCaqiS1RDdUTRA3pCL+jVeDSejTfjfdqaMWYzu+gXjI9vURadJg==</latexit>

Como já foi falado, a curva de Koch é um seg-

u
mento do floco de neve de Koch. Nesse caso,
o processo é iniciado por um triângulo, e cada Figura 2-16: Área da curva de Koch a
Geração i

cada geração.
sc
uma das três faces do triângulo evoluem con-

forme a curva de Koch. Assim, assumindo que a área do triângulo inicial é 1, ou seja,
√
L20 = 4/ 3, e a área do triangulo final será 35 + 1 = 85 da área inicial, como havia sido
mostrado por Helge von Koch em 1904.
Ra

Por outro lado, o perímetro, ou Massa M da curva de Koch é dado por,

 G
4
MG = , (2.45)
3

que diverge, quando G → ∞.

Podemos calcular a dimensão de Hausdorff para a curva de Koch aplicando a Eq. 2.6

66
para a G-ésima geração. Observando que β(G) = 1/3G e N (G) = 4G , ver Fig. 2-5

log(4G ) log(4)
DH = G
= = 1, 26 , (2.46)
log(3 ) log(3)

que é também conhecido como dimensão fractal da curva de Koch.

o
2.7 Exercícios

(Questão 2.1) As Figuras abaixo ilustram o processo de formação do triângulo de

nh
Sierpinski. (a) Explique o que é o gerador e iniciador no processo de construção de um
fractal? e especifique nesse caso; (b) Calcule a dimensão fractal do triângulo de Sierpinski;
(c) Qual o número de triângulos equiláteros de superfícies pretas na iteração k = 312?

uk=0 k=1 k=2 k=3

sc
(Questão 2.2) Sendo x a área do triângulo equilátero de superfície escura da figura
acima, para k = 0, a área da superfície branca da figura acima para k = 2 é: (a) x/2;
(b) 2x/3; (c) 7x/16; (d) 9x/16; (e) 4x/9.
Ra

(Questão 2.3) Certas imagens captadas por satélites espaciais, quando digitalizadas, são
representadas por formas geométricas de aspecto irregular ou fragmentado, conhecidas
por fractais. Podem-se obter tais fractais pela alteração de forma original de uma curva

por meio de um processo em que os resultados de uma etapa são utilizados como ponto
de partida para a etapa seguinte. Considere o processo tal que, em todas as etapas,
cada segmento de reta é transformado em uma pligonal cujo comprimento é quatro vezes

a terça parte do segmento original, como ilustrado nas duas figuras do lado esquerdo
abaixo. Por esse processo, a partir de um quadrado com 1 metro de lado, obtém-se a

67
 terça parte do segmento original, como ilustrado na figura a seguir:

sequência de figuras como ilustradas abaixo. O perímetro, em metros, do quinto polígono

dessa sequência é: (a) 44 /34 ; (b) 44 /35 ; (c) 45 /34 ; (d) 35 /45 ; (e) 34 /41 .
Por esse processo, a partir de um quadrado com 1 metro de lado, obtém-se a sequência
de figuras:

s s
s s s s s
3s 4s

o
(Questão 2.4) Defina os conceitos: pré-fractal, fractal regular, iniciador, gerador, di-

nh
mensão euclidiana, dimensão fractal, dimensão similar, dimensão topológica, método
“box counting” e técnica “structured walk”.
O perímetro, em metro, do quinto polígono dessa sequência é:
(Questão 2.5) Utilize o método a) 4counting”
“box
4
/34 b) 4para
4
c) 45 /34 a dimensão
/35 determinar d) 35 /45 e) 34 /41do
fractal

litoral da Islândia desenhado na figura abaixo.

3. Os biólogosPara
dizem isso,
que háconte o número
uma alometria entrede quadrados
duas variáveis, x e y, quando
é possível determinar duas constantes, c e n, de maneira que y = c · xn . Nos casos
que são intersectados pela costa litorânea.
de alometria, pode ser conveniente determinar c e n por meio de dados experimentais.
u Consideremos uma experiência hipotética na qual se obtiveram os dados da tabela a
seguir.
Supondo que haja uma relação de alometria entre x e y e considerando log 2 = 0.301,
determine o valor de n.

x y
sc
2 16
20 40
Ra

68
 3

4. Utilize o método “box counting” para determinar a dimensão fractal

do litoral da Islândia desenhado na Fig. 4. Para isso, conte o número de qua-
drados que são intersectados pela costa litorânea.

o
u nh
Figura 4: Litoral da Islândia
sc
Ra

69
Referências
[1] W Schreiner et al. “The influence of optimization target selection on the structure of
arterial tree models generated by constrained constructive optimization”. English.
Em: Journal of General Physiology 106.4 (out. de 1995), 583–599. issn: 0022-1295.
doi: {10.1085/jgp.106.4.583}.

o
[2] Jonathan Swift. Viagens de Gulliver. Penguin, 1726.

[3] Helge von Koch. “Sur une courbe continue sans tangente, obtenue par une cons-
truction géométrique élémentaire”. Em: Arkiv för Matematik 1 (1904), pp. 681–

nh
704.

[4] Albert Einstein. “Über die von der molekularkinetischen Theorie der Wärme ge-
forderte Bewegung von in ruhenden Flüssigkeiten suspendierten Teilchen”. Em:
Annalen der Physik 322.8 (1905), pp. 549–560. doi: 10.1002/andp.19053220806.

[5] Cecil D. Murray. “The Physiological Principle of Minimum Work: I. The Vascular
u
System and the Cost of Blood Volume”. Em: Proceedings of the National Academy
of Sciences 12.3 (1926), pp. 207–214. eprint: http://www.pnas.org/content/12/
3/207.full.pdf+html. url: http://www.pnas.org/content/12/3/207.short.
sc
[6] Max Kleiber. “Body Size and Metabolic Rate”. Em: Physiological Reviews 27.4
(1947). PMID: 20267758, pp. 511–541. doi: 10.1152/physrev.1947.27.4.511.
eprint: https : / / doi . org / 10 . 1152 / physrev . 1947 . 27 . 4 . 511. url: https :
//doi.org/10.1152/physrev.1947.27.4.511.
Ra

[7] Julian Huxley. Problems of Relative Growth. Dover Publications Inc., 1972.

[8] Glenny R.W. et al. “Temporal heterogeneity of regional pulmonary perfusion is

spatially clustered”. Em: J Appl Physiol 79.3 (1985), pp. 986–1001. doi: 10.1152/
jappl.1995.79.3.986.

[9] Bruce J. West e Ary L. Goldberger. “Physiology in Fractal Dimensions.” Em: Ame-
rican Scientist 75.4 (1987), pp. 354–365. url: www.jstor.org/stable/27854715.

70
[10] M Zamir. “Distributing and Delivering Vessels of the Human-heart”. English. Em:
Journal of General Physiology 91.5 (1988), 725–735. issn: 0022-1295. doi: {10.
1085/jgp.91.5.725}.

[11] H. H. Szeto et al. “Fractal properties in fetal breathing dynamics”. Em: American
Journal of Physiology-Regulatory, Integrative and Comparative Physiology 263.1
(1992). PMID: 1636780, R141–R147. doi: 10.1152/ajpregu.1992.263.1.R141.

o
eprint: https://doi.org/10.1152/ajpregu.1992.263.1.R141. url: https:
//doi.org/10.1152/ajpregu.1992.263.1.R141.

nh
[12] Paul S. Addison. Fractals and Chaos: An Illustrated Course. Institute of Physics
Publishing, 1997.

[13] Mette S. Olufsen. “Structured tree outflow condition for blood flow in larger sys-
temic arteries”. Em: American Journal of Physiology - Heart and Circulatory Phy-
siology 276.1 (1999), H257–H268. eprint: http : / / ajpheart . physiology . org /
content / 276 / 1 / H257 . full . pdf. url: http : / / ajpheart . physiology . org /
u
content/276/1/H257.

[14] H. Thomas Robertson, William A. Altemeier e Robb W. Glenny. “Physiological

sc
Implications of the Fractal Distribution of Ventilation and Perfusion in the Lung”.
Em: Annals of Biomedical Engineering 28.8 (2000), pp. 1028–1031. doi: 10.1114/
1.1310215. url: https://doi.org/10.1114/1.1310215.

[15] X. Zhang e E.N. Bruce. “Fractal Characteristics of End-Expiratory Lung Volume in

Anesthetized Rats”. Em: Annals of Biomedical Engineering 28 (2000), pp. 94–101.
Ra

doi: 10.1114/1.257.

[16] A. M. Alencar et al. “Avalanche Dynamics of Crackle Sound”. Em: Phys. Rev. Lett.
87 (2001), p. 088101.

[17] B. Fabry et al. “Scaling the microrheology of living cells”. Em: Phys. Rev. Lett.
8714 (2001), p. 148102.

[18] A. M. Alencar et al. “Dynamic Instabilities in the Inflating lung”. Em: Nature 417
(2002), pp. 809–811.

71
[19] Mateja Cernelc et al. “Correlation properties of tidal volume and end-tidal O2 and
CO2 concentrations in healthy infants”. Em: Journal of Applied Physiology 92.5
(2002). PMID: 11960929, pp. 1817–1827. doi: 10.1152/japplphysiol.00675.
2001. eprint: https : / / doi . org / 10 . 1152 / japplphysiol . 00675 . 2001. url:
https://doi.org/10.1152/japplphysiol.00675.2001.

[20] Kim Christensen et al. “Unified scaling law for earthquakes”. Em: Proceedings of the

o
National Academy of Sciences 99.suppl 1 (2002), pp. 2509–2513. issn: 0027-8424.
doi: 10.1073/pnas.012581099. eprint: https://www.pnas.org/content/99/

nh
suppl_1/2509.full.pdf. url: https://www.pnas.org/content/99/suppl_1/
2509.

[21] Béla Suki. “Fluctuations and Power Laws in Pulmonary Physiology”. Em: American
Journal of Respiratory and Critical Care Medicine 166.2 (2002). PMID: 12119222,
pp. 133–137. doi: 10.1164/rccm.200202-152PP. eprint: https://doi.org/10.
1164/rccm.200202- 152PP. url: https://doi.org/10.1164/rccm.200202-
152PP.
u
[22] Geoffrey B. West, William H. Woodruff e James H. Brown. “Allometric scaling
of metabolic rate from molecules and mitochondria to cells and mammals”. Em:
sc
Proceedings of the National Academy of Sciences 99.suppl 1 (2002), pp. 2473–2478.
issn: 0027-8424. doi: 10.1073/pnas.012579799. eprint: https://www.pnas.org/
content/99/suppl_1/2473.full.pdf. url: https://www.pnas.org/content/
99/suppl_1/2473.
Ra

[23] Matthias Ochs et al. “The Number of Alveoli in the Human Lung”. Em: American
Journal of Respiratory and Critical Care Medicine 169.1 (2004), pp. 120–124. issn:
1073-449X. doi: 10.1164/rccm.200308-1107OC. url: http://dx.doi.org/10.
1164/rccm.200308-1107OC.

[24] Erin L. McCullough et al. “Variation in the allometry of exaggerated rhinoceros

beetle horns”. Em: Animal Behaviour 109 (2015), pp. 133–140. issn: 0003-3472.
doi: https : / / doi . org / 10 . 1016 / j . anbehav . 2015 . 08 . 013. url: https :
//www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0003347215003103.

72
[25] B. Suki et al. “Avalanche and power-law behaviour in lung inflation”. Em: Nature
368 (1994), pp. 615–618.

[26] C. K. Peng et al. “Mosaic organization of DNA nucleotides”. Em: Phys. Rev. E. 47
(1993), p. 3730.

[27] B. B. Mandelbrot. The Fractal Geometry of Nature. Freeman, San Francisco - CA,
1982.

o
[28] E. R. Weibel. Morfometry of the human lung. New York Academic, N.Y., 1963.

[29] E. R. Weibel. The pathway for oxygen. Harvard University Press, 1984.

nh
[30] A. Kamiya, T. Togawa e A. Yamamoto. “Theoretical relationship between the op-
timal models of the vascular tree”. Em: Bull. Math. Biol. 36 (1974), pp. 311–323.

[31] K. Horsfield, G. Dart e D. E. Olson. “Models of the human bronchial tree”. Em: J.
Appl. Physiol. 31.2 (1971), pp. 207–217.

[32] Hiroko Kitaoka e B. Suki. “Branching design of the bronchial tree based on a
u
diameter-flow relationship”. Em: J. Appl. Physiol. 82.3 (1997), pp. 968–976.

[33] Geoffrey B. West, James H. Brown e B. J. Enquist. “A general model for the origen
of allometric scaling laws in biology”. Em: Science 276.4 (1997), pp. 122–126. doi:
sc
10.1126/science.276.5309.122.
Ra

73
Capítulo 3

o
Gases, energia e Primeira lei da

nh
Termodinâmica

3.1 Gases ideais

u
Três leis empíricas antecederam a lei que hoje conhecemos como lei dos gases ideias. A
primeira delas é a relação entre pressão, p, e volume, V , à temperatura constante. A

lei de Boyle, em homenagem ao químico Robert Boyle que publicou a lei em 1662 [2].
sc
Matematicamente, a lei é escrita na forma:

pV = k1 , (3.1)
Ra

onde k1 é uma constante, desde que a temperatura permaneça fixa. A relação assume o
formato do gráfico da Fig. 3-1.

A segunda foi a lei do volume, ou lei de Charles, em homenagem ao balonista e

químico francês Jacques Charles, que em 1787 fez experimentos e demonstrou como os
gases tendem a expandir quando aquecidos: quando a pressão em uma amostra de um

gás seco é mantida constante, a temperatura em Kelvin e o volume se relacionam em

proporção direta,
V = k2 T , (3.2)

74
onde k2 é uma constante. A lei de Charles explica como os balões de ar quente ficam
leves o suficiente para decolar. De forma análoga, pode ser usada para entender as

variações diárias de temperatura na atmosfera. Durante o dia, o sol aquece a superfície

da Terra, aquecendo também a camada de ar próxima à superfície. À noite, a superfície

da Terra esfria, esfriando também a camada de ar próxima à superfície. Essas mudanças

de temperatura afetam a densidade do ar, que pode afetar o movimento das massas de

o
ar e o clima em geral. A Lei de Charles também pode ser usada para entender como a

temperatura afeta o volume de ar que é inspirado e expirado durante a respiração. Por

nh
exemplo, em climas mais frios, o volume de ar que é inspirado tende a ser menor, uma
vez que o ar é mais denso devido à baixa temperatura.

Estudos semelhantes, porém mais precisos,

foram realizados por outro entusiasta de ba-
Alteração do mercúrio (Polegadas)

lões, o francês Joseph-Louis Gay-Lussac (1778-

u
1850), que mostrou que um gráfico de V ver-
sus T era uma linha reta que inclusive pode-
ria ser extrapolada para um ponto em volume
sc
zero, uma condição teórica agora conhecida por
corresponder a temperatura de zero Kelvin, - Volume (Polegadas cúbicas)

273,15 o C.
Figura 3-1: Gráfico reconstruído dos da-
Uma terceira lei dos gases pode ser derivada
Ra

dos originais de Robert Boyle.

como corolário das leis de Boyle e Charles. Suponha que dobremos a temperatura ter-
modinâmica de uma amostra de gás, mantendo a pressão constante. De acordo com a lei

de Charles, Eq. 3.2, o volume deve dobrar. Agora, mantendo a temperatura constante,
de acordo com a lei de Boyle, Eq. 3.1, teríamos que dobrar a pressão para reduzir, pela
metade, o volume. Assim, se o volume de gás permanecer o mesmo, dobrar a tempera-

tura exigirá dobrar a pressão. Esta lei foi declarada pela primeira vez pelo francês Joseph
Gay-Lussac (1778 a 1850), entre os anos de 1800 e 1802. De acordo com ela, para uma

75
 o
nh
Figura 3-2: A relação entre volume e temperatura. (a) Nestes gráficos de volume versus
temperatura para amostras de tamanho igual de H2 a três pressões diferentes, as linhas sólidas
mostram os dados medidos experimentalmente até -100 o C, e as linhas tracejadas mostram a
extrapolação dos dados para V = 0. A escala de temperatura é dada em graus Celsius e Kelvin.
Embora as inclinações das linhas diminuam com o aumento da pressão, todas as linhas extra-
polam para a mesma temperatura em V = 0 (-273,15 o C = 0 K). (b) Nestes gráficos de volume
versus temperatura para diferentes quantidades de gases selecionados a 1 atm de pressão, todas
os gráficos extrapolam para um valor de V = 0 a -273,15 o C, independentemente da identidade
u
ou quantidade de gás.

determinada quantidade de gás mantida à volume constante, a pressão é proporcional à

sc
temperatura absoluta, ou seja,
p = k3 T . (3.3)

É possível demonstrar a relação entre o volume V e a quantidade de um gás enchendo

um balão. À medida que adicionamos mais gás, o balão aumenta. A relação quantita-
Ra

tiva específica foi descoberta pelo químico italiano Amedeo Avogadro, que reconheceu a
importância do trabalho de Gay-Lussac na combinação de volumes de gases. Em 1811,

Avogadro postulou que, à mesma temperatura e pressão, volumes iguais de gases contêm
o mesmo número de partículas N gasosas. Em 1814, independentemente de Avogadro,
André-Marie Ampère publicou a mesma lei com conclusões semelhantes. O postulado de

76
 o
Figura 3-3: Hipótese de Avogadro. Volumes iguais de quatro gases diferentes nas mesmas

nh
temperatura e pressão contêm o mesmo número de partículas gasosas. Como a massa molar de
cada gás é diferente, a massa de cada amostra de gás é diferente, mesmo que todas contenham
1 mol de gás.

Tabela 3.1: Massa molar de alguns componentes

Elemento Massa molar (g/mol)

12
C 12,000
C 12,011
u H
N
C6 H12 O6
1,008
14,007
180,156
sc
Avogadro pode é então escrita como,

V = k4 n , (3.4)
Ra

onde k4 uma constante e n = N/NA é a quantidade de substância, em unidade de mol,

e NA = 6, 02214076 × 1023 mol−1 é a constante Avogadro.

As leis de Boyle, Charles e Gay-Lussac, juntamente com a lei de Avogadro, foram

77
combinadas por Émile Clapeyron em 1834 [5], dando origem à lei dos gases ideais,

V = k1 /p



 nT
V = k2 T → V = R , (3.5)

 p



V = k4 n

o
onde R = 8, 314 JK−1 mol−1 é a constante dos gases ideais, uma combinação de k1 , k2 e
k4 , ou seja,

pV = nRT ou pV = N kB T , (3.6)

nh
onde kB = R/NA , com N = nNA , é conhecida como a constante de Boltzmann. A lei de
gás ideal é a equação de estado de um gás ideal hipotético. É uma boa aproximação do
comportamento de muitos gases em muitas condições, embora tenha várias limitações.

Os quatro parâmetros da Eq. 3.6, p, V , n e T definem o estado de um gás ideal,

u
indicando a condição desse sistema em um momento específico. Algumas funções podem
ser definidas de tal forma a depender apenas do estado atual, independente do caminho

pelo qual o sistema chegou até ele. A energia interna U é uma função de estado bastante
sc
utilizada.
Utilizando a teoria cinética dos gases, é facil demonstar que para um gás ideal a

energia interna U é igual a energia cinética média dos átomos, hUK i (ver Sec. 3.5.1 e
Eq. (3.31)),
Ra

3
hUK i = kB T . (3.7)
2

3.2 Gases não ideais

Partículas de gases ideais são pountiformes e apresentam apenas uma forma de energia,
a energia cinética translacional. Gases não nobres, como o O2, N2 ou o CH4, além do

78
movimento de translação, possuem movimentos de rotação, aumentando a capacidade

desses gases de armazenar energia.

3.2.1 O teorema da equipartição

A equipartição de energia cinética foi proposta inicialmente em 1845 por John James

o
Waterston [7, 8]. Em 1859, James Clerk Maxwell argumentou que a energia cinética das

moléculas de um gás é igualmente dividida entre energia linear e rotacional. Em 1876,

Ludwig Boltzmann expandiu esse princípio, mostrando que a energia média era dividida

nh
igualmente entre todos os componentes independentes do movimento em um sistema, ou

o princípio da equipartição.
O teorema da equipartição é uma fórmula geral que relaciona a temperatura de um
sistema e suas energias médias. A ideia original da equipartição é a de que, quando em

equilíbrio térmico, a energia é compartilhada igualmente entre todas as suas diversas

u
formas. Isso implica que a energia cinética média por grau de liberdade no movimento
de translação de uma molécula deva ser igual a energia média de cada um de seus graus

de liberdade de rotação.
sc
Uma consequência direta do teorema pode ser feita quando ele é aplicado a um gás
de átomos inertes e nobre e em equilíbrio térmico à temperatura T . Como o gás nobre

é monoatômico, toda energia cinética é translacional. Neste caso, a energia cinética

translacional média é de hUK i = (3/2)kB T = (1/2)mvrms
2
(ver respectivamente Eq. 3.31
Ra

e Eq. 3.29), assim os átomos mais pesados de xenônio têm uma velocidade média mais

baixa do que os átomos mais leves de hélio na mesma temperatura.

Derivações gerais do teorema da equipartição podem ser encontradas em muitos livros
de mecânica estatística. Esse teorema deixa de valer quando a energia térmica kB T é

significativamente menor que o espaçamento entre os níveis quânticos de energia. A

equipartição não se sustenta mais porque é uma aproximação pobre supor que os níveis
de energia formam um continuum suave, o que é necessário nas derivações do teorema

79
da equipartição.

3.2.2 Energia cinética de gases, UK

A energia interna cinética UK é o total das energias associadas aos movimentos dos
átomos ou moléculas no sistema, podendo ser vibracional, rotacional e translacional,

o
respectivamente aos seus graus de liberdade, vibração, rotação e translação. UK e é uma

componente importante da energia interna total de qualquer material à temperatura

ambiente ou perto dela. De acordo com os graus de liberdade, os gases podem ser

nh
divididos em três grupos: monoatômicos, diatômicos e poliatômicos.

Gás monoatômico

é um sistema contendo moléculas compostas por um único átomo, podendo ser visua-

lizado como um sistema de partículas puntiformes. Estas partículas não vibram, não
u
interagem entre si, e suas energias rotacionais podem ser negligenciadas (ver gás ideal na
Sec. 3.5.1, Eq. 3.31). Portanto, as mudanças não desprezíveis de energia interna em um

gás monoatômico podem ser descritas apenas por mudanças na energia energia cinética
sc
de translação dos átomos. Assim, um gás monoatômico possui três graus de liberdade,
que são movimentos independentes ao longo de cada uma das três coordenadas espaciais,

usualmente representadas pelos eixos x, y e z. Os únicos elementos químicos que se man-

têm estáveis como átomos individuais, em condições ambientais normais, são os gases
Ra

nobres, como o hélio (He) e o neônio (Ne). Um gás monoatômico e rarefeito é a melhor

aproximação para um “gás ideal”, sendo a energia interna U igual a energia cinética de
seus átomos, Eq. 3.31,
3
hUK (He)i = kB T . (3.8)
2

Apesar da simplicidade, os resultados obtidos para gases monoatômicos são facilmente

generalizáveis.

80
 H
O
He H C
O H
H
Helio Oxigênio Metano

o
Figura 3-4: Moléculas mono, di e poliatômica, evidenciando os graus de liberdade rotacionais
para o oxigênio.

nh
Gás diatômico e poliatômico

são gases formados por moléculas compostas, respectivamente, por dois e por três ou

mais átomos. As moléculas de hidrogênio, H2 , e oxigênio, O2 , são bons exemplos de um

gás diatômico, assim como o metano CH4 é um bom exemplo para moléculas poliatô-
micas. Ambas têm formas definidas, e, portanto, podem armazenar energia na forma
u
de vibrações e rotações, além da energia cinética de translação. A molécula de O2 pode
armazenar energia por rotação em torno dos dois eixos perpendiculares mostrados em
sc
verde (ver Fig. 3-4), mas não ao longo do terceiro eixo perpendicular, porque a massa está

muito próxima desse eixo. Assim, a molécula de oxigênio tem dois graus de liberdade
de rotação, além dos seus três translacionais, totalizando 5 graus de liberdade. Pelo teo-
rema da equipartição, cada grau de liberdade contribui igualmente, sendo assim, usando
Ra

a Eq. 3.31, é possível escrever a energia média de uma molécula de O2 como sendo,

5
hUK (O2 )i = kB T (3.9)
2

A molécula de metano é um tetraedro e pode armazenar energia em rotações em torno

de três eixos perpendiculares, ou seja, tem três graus de liberdade de rotação além de
seus três translacionais:

hUK (CH4 )i = 3kB T (3.10)

81
 Tabela 3.2: Energia cinética média de gases.

Gás Exemplo hUK i hUK i|T =300 K /kB (K)

Gás monoatômico He 3
k T
2 B
450
Gás diatômico O2 5
k T
2 B
750
Gás poliatômico CH4 3kB T 900

o
Para termos ideias de valores, podemos calcular a energia cinética translacional, divi-

nh
dindo a Eq. 3.8 por kB , para uma temperatura T = 300 K, obtendo, hUK (He)i|T =300 K =
3
2
T = 450 K . Podemos fazer o mesmo para um gás poliatômico, onde está incluso, em

adição a energia translacional a energia rotacional, e encontraremos hUK (CH4 )i|T =300 K =
900 K.

3.3
u
Energia interna

Já vimos em mecânica clássica que a energia de um objeto de massa m é a soma de sua

energia cinética, EK = (1/2)mv 2 , e suas energias potenciais devido à forças externas,

sc
como a força gravitacional, Egrav = mgh, ou a força elástica Eelast = −kx. Sendo estas
energias externa ao objeto. Por outro lado, a energia interna U contabiliza os ganhos e

perdas de energia do objeto, ou sistema sem levar em consideração as energias e forças

externas ao objeto ou sistema. Analogamente a energia da mecânica clássica, a energia
Ra

interna trata um objeto ou sistema do ponto de vista microscópico e não relativístico,

sendo a energia interna a soma de energias cinéticas UK com energias potenciais UPot .
Substâncias ou sistemas naturais possuem uma certa energia interna U , que é a ener-
gia necessária para criar ou preparar o sistema em um determinado estado, podendo se

apresentar sob várias formas, tais como energia nuclear, química, térmica, elétrica, me-
cânica, dentre outras. Estas formas de energias não podem ser criadas nem destruídas,
podem apenas mudar de forma ou ser transferidas para uma segunda substância ou vi-

82
zinhança do sistema. Todavia, dada a variedade de vertentes e natural complexidade de

se quantificar U de forma absoluta, usualmente não se explicita a energia interna de uma

substância ou de um objeto, mas a diferença de energia interna, ∆U , após um processo
químico ou físico qualquer.

O valor absoluto da energia interna U de um sistemas termodinâmicos, incluindo

energias nucleares ou relativisticas, raramente poderá ser calculado. Alternativamente

o
usamos suas variações, ou seja ∆U que pode aumentar ou diminuir respectivamente caso

receba ou doe energia para a vizinhança.

nh
A energia cinética microscópica UK é a soma dos movimentos de todas as partículas do
sistema em relação ao centro de massa do sistema, seja o movimento de átomos, molécu-

las, núcleos atômicos, elétrons ou outras partículas. Os componentes da energia potencial

microscópica são vários, incluindo os campos de força física aplicadas no sistema, como
a energia de deformação de sólidos (tensão). Aqui nesse texto, exceto se explicitamente
u
mencionado, iremos considerar apenas a energia potencial devido as ligações intermole-
culares Umol , ligações mais fracas, e as ligações internas das molécuolas, UL , que são bem
mais fortes,
sc
U = UK + Umol + UL . (3.11)

Energia de vibração

é a energia associada ao movimento periódico dos átomos de uma molécula em relação

Ra

um ao outro, de modo que o centro de massa da molécula permaneça inalterado. Em

geral, uma molécula não linear com N átomos possui 3N − 6 modos normais de vibração,

enquanto uma molécula linear tem 3N − 5 modos, porque a rotação em torno do eixo
molecular não pode ser observada. Uma molécula diatômica tem um modo normal de
vibração, pois só pode esticar ou comprimir a ligação simples. As vibrações das molé-

culas poliatômicas são descritas em termos de modos normais, que são independentes
entre si, mas cada modo normal envolve vibrações simultâneas de diferentes partes da

83
 es
lar

Energia Interna, U/kB (K)

Energia Translacional

cu
ole
Energia Rotacional / vibracional

int ças
erm
r
Fo
Energia Potencial Intermolecular

750
450

o
Gás Líquidos e
Moléculas
Monoatômico Sólidos

Figura 3-5: Potencial intermolecular a temperatura constante, T=300 K.

nh
molécula. As vibrações moleculares podem ser tratadas usando a mecânica Newtoniana
para calcular as frequências de vibração corretas. A suposição básica é que cada vibra-

ção pode ser tratada como se correspondesse a uma mola. Na aproximação harmônica,
a mola obedece à lei de Hooke: a força necessária para estender a mola é proporcional à
u
extensão. A constante de proporcionalidade é conhecida como constante de força, k.

3.3.1 Energia potencial intermolecular, Umol

sc
Caso as moléculas que compõem o sistema estejam próximas o suficiente para existir um
potencial de interação, em um líquido por exemplo, vai existir uma força de atração ou
repulsão entre as moléculas, consequentemente uma energia de interação intermolecular
Ra

Umol , como por exemplo, as pontes de hidrogênio entre duas moléculas de água. As
interações intermoleculares normalmente são capazes de armazenar mais energia que a
energia cinética e rotacional (ver Fig. 3-5).

Para efeito de comparação, a energia intermolecular entre moléculas de água em

um meio líquido, medida experimentalmente é Umol /kB ≈ 2500 K. Este valor de energia
não inclui as energias de ligações covalentes entre os átomos que compõe as moléculas

individuais.

84
3.3.2 Energia interna de ligação, UL

Existem mais de cem átomos distintos, e cada átomo possui suas características parti-
culares, tais como massa molar, eletroafinidade, forma de se ligar com outro átomo para
formar uma molécula, etc. As moléculas são formadas por um grupo de átomos formando

uma estrutura simples, como a molécula de oxigênio, O2 , ou mais complexa como a mo-

o
lécula de glicose, C6 H12 O6 . Cada molécula possui uma quantidade de energia interna de
ligação UL bem definida, residente nas ligações entre os átomos que compõem a molécula

(ver Fig. 3-6). Em módulo, a energia de uma ligação química, energia de dissociação, é

nh
igual ao trabalho necessário para separar as duas partículas de forma quase estática. Se
por um lado, para separar essas moléculas é necessário realizar trabalho, o processo de

ligação realiza trabalho liberando energia para o universo.

A energia de ligação é padronizada como sendo o valor médio da energia de dissociação
da ligação química na fase gasosa, normalmente a uma temperatura de 298 K, para todas
u
as ligações do mesmo tipo dentro da mesma espécie química. Por exemplo, para o metano,
CH4 , a energia necessária para dissociar cada um dos quatro átomos de hidrogênio com o
sc
átomo de carbono é diferente: 439 kJ/mol, 463 kJ/mol, 423 kJ/mol e 339 kJ/mol [9]. No

entanto, a energia de ligação do C-H do metano é de 414 kJ/mol, que é a média dos quatro
valores. Além disso, para uma molécula, a energia de dissociação da ligação pode não
ser necessariamente igual à energia da ligação (como no exemplo acima mencionado do
Ra

metano). Para uma molécula diatômica, a energia da ligação e a energia de dissociação da

ligação são as mesmas. Assim, as energias de ligação tabeladas são geralmente valores das
energias de ligação médias em várias espécies químicas típicas selecionadas que contêm

o mesmo tipo de ligação (ver Tab. 3.3).

85
 Distância internuclear
Energia r
Ligação Covalente Potencial
H H
r074= pm
74 pm
(Forte)

Força atrativa
Atração
Força
Intermolecular
Repulsiva
(Fraca)
-436
kJ/mol Estado mais estável
H2

o
Figura 3-6: Ilustração simplificada do potencial interatômico, via ligação covalente, e inter-
molecular. O gráfico da direita exemplifica o potencial para um par de átomos de hidrogênio,
todavia, para ligações intermoleculares o potencial tem formato muito semelhante.

nh
3.4 Calor e primeira lei da termodinâmica

A compreensão moderna da energia térmica se origina da teoria mecânica do calor de

Benjamin Thompson1 , o conde Rumford, de 1798 [3], postulando um equivalente me-

cânico de calor e sugerindo alguns experimentos. Rumford havia observado o calor de

u
atrito gerado pela perfuração de canhão no arsenal de Munique, Alemanha, por volta de
1797. Rumford imergiu um cano de canhão na água e providenciou uma ferramenta de

perfuração especialmente desenhada. Ele mostrou que a água podia ser fervida em apro-
sc
ximadamente duas horas e meia e que o suprimento de calor por atrito era aparentemente

inesgotável.
Cerca de vinte anos depois, um livro escrito em uma colaboração entre Nicolas Clé-
ment e Sadi Carnot na década de 1820 também teve alguns pensamentos na mesma
Ra

linha de Rumford [4]. Este livro contêm vários princípios, que hoje levam seu nome,
como o ciclo de Carnot, o motor térmico de Carnot, o teorema de Carnot, e a eficiência
termodinâmica, sendo o precursor da segunda lei da termodinâmica.

Inspirado pelos trabalhos de Rumford e Carnot, experimentos de James Prescott Joule

o conduziram a estimar, com uma boa precisão, o equivalente mecânico do calor Q. As
medidas mais exatas de Joule sobre equivalência foram fundamentais no estabelecimento
1
Thompson foi contemporâneo de Lavoisier e casou com sua viúva, Marri-Anne Lavoisier que tinha
um amplo conhecimento e participação em suas pesquisas.

86
 Tabela 3.3: Energia de ligação média (kJ/mol) e comprimento de ligação r0 em (pm).

Ligação Energia r0 Ligação Energia r0 Ligação Energia r0 Ligação Energia r0

Ligação simples

o
Ligações múltiplas

(799 em CO2)
u nh
da teoria cinética dos gases às custas da teoria calórica. A idéia de que calor e trabalho são
sc
equivalentes foi proposta por Julius Robert von Mayer em 1842 no principal periódico
alemão de física e de forma independente por Joule em 1843, no principal periódico
britânico de física.

Em seus trabalhos científicos que cul-

Ra

minaram em seu livro “On the Mechanical

Equivalent of Heat” [6], Joule havia tes-

tado a quantidade de trabalho mecânico Termômetro

W , gerado pelo atrito necessário para ele- m h

W
var a temperatura de uma libra de água Peso que
desce
m
W
Volume de água
em um grau Fahrenheit (ver Fig. 3-7). Ele termodinamicamente
isolado

encontrou um valor consistente de 778,24

Figura 3-7: Experimento de Joule para encon-
trar o equivalente mecânico do calor

87
libra-pé força2 . Atualmente, no Sistema

Internacional de Unidades (SI), a unidade

de energia é o Joule, em sua homenagem. No SI podemos dizer que são necessários
4, 1868 Joules para elevar em 1 o C a temperatura de 1 g de água. Joule anunciou seus

resultados em uma reunião da seção química da Associação Britânica para o Avanço da

Ciência em Cork, em agosto de 1843. A equivalência entre trabalho e calor foi, enfim,

o
experimentalmente estabelecida e publicada por Joule em 1850 [6].

Finalmente, cabe destacar aqui que, apesar da simplicidade do modelo do gás ideal

nh
apresentado na Sec. 3.1, as deduções são facilmente generalizáveis. Como em qualquer ou-
tro modelo de sistema termodinâmico, neste modelo os valores de um conjunto adequado

de parâmetros em um determinado instante de tempo definem um estado termodinâmico.

Estes parâmetros, também conhecidos como variáveis de estado, parâmetros de estado
ou variáveis termodinâmicas, tem como principais exemplos: a pressão p, o volume V , o
u
número de partículas N e a temperatura T . No caso do gás ideal, conhecendo três des-
ses parâmetros, conhecemos o estado do sistema, uma vez que o quarto parâmetro pode
ser conhecido aplicando a equação do gás ideal, Eq. 3.6. Uma vez que esse conjunto de
sc
parâmetros termodinâmicos tenha sido especificado para um sistema, os valores de todas
as propriedades termodinâmicas do sistema podem ser determinados. Quando o sistema
sai de um determinado estado termodinâmico e vai para outro, como nas Figs. 3-1 e 3-2,

ele segue uma determinada trajetória termodinâmica em que os parâmetros de estado

Ra

podem mudar. Todavia, uma vez que o sistema esteja em um determinado estado, sua
energia interna será sempre a mesma, independente da trajetória que o conduziu a este

estado. Trajetórias termodinâmicas, ou processos entre estados termodinâmicos são os

alvos das duas primeiras leis da termodinâmica.
Um sistema termodinâmico possui um valor para a temperatura, massa, volume,

pressão e energia interna, dentre outras propríedades. Todavia, da mesma forma que o
2
libra-pé força é uma unidade de energia transferida quando uma libra-força se move linearmente,
paralela ao campo gravitacional, em um pé.

88
trabalho mecânico, o calor é uma grandeza física que quantifica o processo de transferên-

cia de energia entre dois corpos de um sistema. Portanto, da mesma forma que nenhum
corpo possui uma quantidade de“trabalho” mecânico, nenhum corpo “possui” uma quan-
tidade de calor. Calor engloba todos os mecanísmos de transferência de energia térmica

que não o trabalho termodinâmico e a transferência de matéria. A transferência de

energia através do calor pode ocorrer espontaneamente devido uma diferença de tempe-

o
ratura, por exemplo. Os mecanismos de transferência de energia que definem o calor:

(1) condução, através do contato direto de corpos e a energia térmica flui do objeto

nh
com temperatura mais alta para o objeto com temperatura mais baixa; (2) Convec-
ção, ocorre quando um fluido (líquido ou gás) é aquecido e as correntes de convecção

resultantes fazem com que o calor seja transferido para outras partes do fluido junto
com a matéria. Essa forma de transferência de calor é comum em fluidos. A circulação
convectiva permite que um sistema aqueça outro, através de um fluido circulante inter-
u
mediário que transporta energia da fronteira de um sistema para a fronteira do outro. A
circulação convectiva, embora espontânea, não ocorre necessariamente e imediatamente,
simplesmente por causa de uma ligeira diferença de temperatura; para que isso ocorra é
sc
necessário um determinado arranjo de sistemas, existindo assim, um limiar que deve ser
ultrapassado antes do processo convectivo iniciar. (3) radiação ocorre quando a energia
térmica é transferida por meio de ondas eletromagnéticas, como luz infravermelha. Essa

forma de transferência de calor não requer um meio físico para se propagar e pode ocorrer
Ra

no vácuo.

3.4.1 Capacidade térmica e calor específico

A capacidade térmica é definida como a quantidade de calor δQ necessária para elevar a

temperatura em δT unidades de temperatura,

δQ
C= (3.12)
δT

89
O calor específico c é então definido como sendo a capacidade térmica por unidade de

massa da substância, escrevendo agora na forma diferencial,

1 dQ
c= (3.13)
m dT

Essa quantidade de calor depende da natureza da substância e da temperatura na qual ela

o
é medida. Como p e V podem variar simultaneamente, defini-se duas situações especiais
em que o calor específico pode ser definido: o calor específico a volume constante,

nh
 
1 ∂Q
cV = (3.14)
m ∂T V

e o calor específico a pressão constante,

 
1 ∂Q
cp = , (3.15)
m ∂T p
u
respectivamente mantendo o volume da substância constante durante o processo e man-
tendo a pressão constante.
sc
Calor específico de um gás ideal

Para um gás ideal, todo o calor δQ que entra ou sai do sistema é totalmente converetido
em energia cinética UK das partículas do gás, com média hUK i, ou seja, δhUK i = δQ.
Ra

Substituindo essa igualdade na Eq. 3.13,

1 δhUK i 1 ∂hUK i
c= lim ou c= . (3.16)
m δT →0 δT m ∂T

com unidade no Sistema Internacional, JK−1 kg−1 .

Caso o volume seja mantido constante e se a única forma de energia molecular é

translacional, o caso do gás ideal, a energia média de uma molécula de gás é dada pela

90
Eq. 3.31, que substituida em Eq. 3.17,

 
1 ∂ 3 3
cV = kB T = kB , (3.17)
m ∂T 2 2m

ou seja, o calor específico a volume constante depende apenas da massa do gás.

o
3.4.2 Calorímetro

Quando calor é transferido para dentro ou para fora de um sistema, o mesmo, em ge-

nh
ral, altera a temperatura. Todavia outros fenômenos podem ocorrer como: moléculas
no interior do sistema podem passar por uma mudança ou transição de fase; uma mu-

dança estrutural; ou passar por uma reação química. Um calorímetro é um equipamento

utilizado para mensurar o calor durante algum desses processos físicos.
A forma mais básica, consiste de dois sistemas termicamente acoplados e isolados
u
termicamente do meio exterior. O sistema de referência funciona como vizinhança de um
segundo sistema em que ocorre um desses processos de interesse. O sistema “referência”,

usualmente contendo água, tem um termômetro e é previamente calibrado, com sua

sc
capacidade térmica bem definida, conhecida como capacidade térmica do calorímetro
Ccal . Quando ocorre uma reação no segundo sistema, uma quantidade de calor δQ flui e,

consequentemente a temperatura do sistema de referência varia em δT , de tal modo que

essa quantidade de calor pode ser calculada como,
Ra

δQ = Ccal δT .

Calorímetro a pressão constante

Este dispositivo é particularmente adequado para o estudo de reações realizadas em

solução a uma pressão atmosférica constante. Uma versão “bem simplificada”, chamada

calorímetro de xícara de café (Fig. 3-8), é frequentemente encontrada em laboratórios de

química geral. Os calorímetros comerciais operam com o mesmo princípio, mas podem

91
 (a) Termometro (b)
Agitador Fios de
motorizado ignição

Agitador

Container
Tampa isolante
isolada

o
Mistura da Bomba
Copos selada
reação isolantes Calor
O2(g)
duplo
Recipiente

nh
com amostra
Água

Figura 3-8: (a) Calorímetro artesanal feito com um copos de café e (b) calorímetro de bomba.

ser usados com volumes menores de solução, têm melhor isolamento térmico e podem
detectar uma mudança de temperatura tão pequena quanto vários milionésimos de grau
(10−6 o C).
u
Suponha que inicialmente tenhamos uma substância com temperatura alta, como
uma pequena barra de ferro aquecida (f), e um fluido a uma temperatura baixa, como
sc
por exemplo água fria (a). Se colocarmos o ferro na água, o calor fluirá de “f” para

“a”. A temperatura de “f” diminuirá e a temperatura de “a” aumentará até que as duas
substâncias tenham a mesma temperatura, ou seja, quando atingirem o equilíbrio térmico.
Se isso ocorrer em um calorímetro ideal, toda essa transferência de calor ocorre entre as
Ra

duas substâncias, sem trocas de calor com a vizinhança. Sob essas circunstâncias ideais,
a variação líquida de calor é zero:

δQa + δQf = 0 .

Sendo o sistema de interesse o ferro, δQf é negativo porque o calor esta saindo dele e δQa
é positivo porque o calor esta indo para a vizinhança, no caso a água.

92
3.4.3 Primeira lei da termodinâmica

A primeira lei da termodinâmica é uma lei empírica da natureza, uma lei de conservação
de energia, especificamente energia térmica, e até os dias de hoje, nunca foi violada.
Apesar de empírica, a primeira lei pode ser derivada do teorema de Noether [1], que

deriva quantidades conservativas usando princípios de simetria. Este conduz a lei geral

o
de conservação de energia, incluido a energia térmica.
Do ponto de vista histórico, a primeira apresentação explícita da primeira lei da

termodinâmica foi de Rudolf Clausius em 1850, e refere-se a processos termodinâmicos

nh
cíclicos, em que o sistema sempre retorna para seu estado inicial e portanto, ∆Uciclo = 0.
Normalmente, em um único ciclo, existe um trabalho líquido realizado, W , e um calor

líquido absorvido pelo sistema, ∆Q. Todavia, observa-se ser fisicamente necessário não
só que uma parte do calor seja absorvido pelo sistema, mas também, que algum calor
deixe o sistema, Qout , tal que ∆Q = Qin + Qout , onde Qout é negativo porque o calor sai
u
do sistema. Essa diferença é o calor convertido pelo ciclo durante a realização de trabalho
(ver Fig. 3-11). Em cada repetição de um processo cíclico, o trabalho líquido realizado
sc
pelo sistema é igual ao calor consumido, medido em unidade de energia,

W = Qin + Qout (3.18)

onde Qout < 0 e a eficiência da máquina é

Ra

W
η= . (3.19)
Qin

Substituindo Eq. 3.18,

Qout
η =1+ . (3.20)
Qin

A constante de proporcionalidade entre calor e trabalho é universal e independente

do sistema e foi determinada por James Joule [6].

93
 Em um processo não-cíclico, a mudança na energia interna de um sistema é igual

à energia líquida adicionada ao sistema na forma de calor, ∆Q = Qin + Qout , menos o

trabalho líquido W realizado pelo sistema, sendo ambos medidos em unidades de energia.
Tomando ∆U como uma mudança na energia interna, pela convenção de Clausius 3 ,

∆U = ∆Q − W , (3.21)

o
ou

nh
dU = dQ − pdV . (3.22)

A Eq. 3.21 é uma versão da lei de conservação de energia, adaptada para sistemas ter-
modinâmicos. A lei de conservação de energia afirma que a energia total de um sistema
isolado é constante, podendo ser transformada de uma forma para outra, mas não pode

ser criada nem destruída.

3.5
u
Leitura complementar
sc
3.5.1 Teoria cinética dos gases

Daniel Bernoulli, em torno de 1738, derivou a lei de Boyle usando as leis de Newton do

movimento aplicadas a nível molecular. Contudo, permaneceu ignorado até por volta
de 1845, quando John Waterston publicou um artigo construindo os principais preceitos
Ra

da teoria cinética dos gases. O modelo da teoria cinética dos gases assume que em um

contêiner de volume V existe um número N grande de moléculas de massa m. Essas

moléculas se comportam como partículas muito pequenas se comparadas com o tama-
nho do sistema e com uma grande distância entre as mesmas. As moléculas estão em

contante movimento e, ocasionalmente, colidem com a parede do recipiente ou entre si,

3
Esta é a convenção mais aceita na física, todavia existe uma segunda forma, convenção da química
(IUPAC) em que o sinal do trabalho é oposto ∆U = ∆Q + W . Como a lei física é a mesma, conservação
da energia, enquanto na física em um processo de expansão de um pistão o trabalho é positivo, na
química é negativo, e portanto, numericamente as duas equações são idênticas.

94
 (a) y
v1 x = |vx |
Molécula (b) y
antes da colisão
h|vx |i t
Parede v~1
<latexit sha1_base64="D5JDP/YNzsF47oxEtpYuFBBaXTU=">AAAB8HicbVBNS8NAEJ34WetX1aOXxSJ4KkkV9Fj04rGC/ZA2lM120i7dTcLuplBCf4UXD4p49ed489+4bXPQ1gcDj/dmmJkXJIJr47rfztr6xubWdmGnuLu3f3BYOjpu6jhVDBssFrFqB1Sj4BE2DDcC24lCKgOBrWB0N/NbY1Sax9GjmSToSzqIeMgZNVZ66o6RZeOeN+2Vym7FnYOsEi8nZchR75W+uv2YpRIjwwTVuuO5ifEzqgxnAqfFbqoxoWxEB9ixNKIStZ/ND56Sc6v0SRgrW5Ehc/X3REal1hMZ2E5JzVAvezPxP6+TmvDGz3iUpAYjtlgUpoKYmMy+J32ukBkxsYQyxe2thA2poszYjIo2BG/55VXSrFa8y0r14apcu83jKMApnMEFeHANNbiHOjSAgYRneIU3RzkvzrvzsWhdc/KZE/gD5/MH2l2QcA==</latexit>
v1 y = vy
<latexit sha1_base64="aLjqX3dK0+UacJEVIKutzXUV+l4=">AAAB9HicbVBNS8NAEJ3Ur1q/qh69LBbBU0mqoBeh6MVjBfsBbQib7aZdutnE3U0ghP4OLx4U8eqP8ea/cdvmoK0PBh7vzTAzz485U9q2v63S2vrG5lZ5u7Kzu7d/UD086qgokYS2ScQj2fOxopwJ2tZMc9qLJcWhz2nXn9zN/G5KpWKReNRZTN0QjwQLGMHaSG6ees7Uy9ANSr3Mq9bsuj0HWiVOQWpQoOVVvwbDiCQhFZpwrFTfsWPt5lhqRjidVgaJojEmEzyifUMFDqly8/nRU3RmlCEKImlKaDRXf0/kOFQqC33TGWI9VsveTPzP6yc6uHZzJuJEU0EWi4KEIx2hWQJoyCQlmmeGYCKZuRWRMZaYaJNTxYTgLL+8SjqNunNRbzxc1pq3RRxlOIFTOAcHrqAJ99CCNhB4gmd4hTcrtV6sd+tj0Vqyiplj+APr8wcOQZGh</latexit>
<latexit sha1_base64="MYGh1HBxDIosTII3xBP7zOBGwQM=">AAACBnicbVDLSgNBEJyNrxhfUY8iDAbBU9iNgh6DXjxGMA/IhjA76SRDZmeXmd5gSHLy4q948aCIV7/Bm3/j5HHQxIKGmqpupruCWAqDrvvtpFZW19Y30puZre2d3b3s/kHFRInmUOaRjHQtYAakUFBGgRJqsQYWBhKqQe9m4lf7oI2I1D0OYmiErKNEW3CGVmpmj33JVEcCHfWbDyNfzx5+CyQyis1szs27U9Bl4s1JjsxRama//FbEkxAUcsmMqXtujI0h0yi4hHHGTwzEjPdYB+qWKhaCaQynZ4zpqVVatB1pWwrpVP09MWShMYMwsJ0hw65Z9Cbif149wfZVYyhUnCAoPvuonUiKEZ1kQltCA0c5sIRxLeyulHeZZhxtchkbgrd48jKpFPLeeb5wd5ErXs/jSJMjckLOiEcuSZHckhIpE04eyTN5JW/Ok/PivDsfs9aUM585JH/gfP4AOICY9A==</latexit>

Parede
v2 x = |vx |
Ayz

v~2 Molécula
depois da colisão
<latexit sha1_base64="DxmOaSevXid3u1hOnX09l+Arn5A=">AAAB8HicbVBNS8NAEJ34WetX1aOXxSJ4KkkV9Fj04rGC/ZA2lM120i7dTcLuplBCf4UXD4p49ed489+4bXPQ1gcDj/dmmJkXJIJr47rfztr6xubWdmGnuLu3f3BYOjpu6jhVDBssFrFqB1Sj4BE2DDcC24lCKgOBrWB0N/NbY1Sax9GjmSToSzqIeMgZNVZ66o6RZeNeddorld2KOwdZJV5OypCj3it9dfsxSyVGhgmqdcdzE+NnVBnOBE6L3VRjQtmIDrBjaUQlaj+bHzwl51bpkzBWtiJD5urviYxKrScysJ2SmqFe9mbif14nNeGNn/EoSQ1GbLEoTAUxMZl9T/pcITNiYgllittbCRtSRZmxGRVtCN7yy6ukWa14l5Xqw1W5dpvHUYBTOIML8OAaanAPdWgAAwnP8ApvjnJenHfnY9G65uQzJ/AHzucP2+KQcQ==</latexit>

o
v2 y = vy
Volume: V 0 = Ayz h|vx |i t <latexit sha1_base64="pBVpNm2oA8Zsrj1cGm0f6h9tcLE=">AAACF3icbVC7TgMxEPTxJrwClDQWERJVdBeQoEEK0FAGiSRIuXDyOZtgxec72XsR4chf0PArNBQgRAsdf4PzKHiNtNJ4ZlfenTCRwqDrfjpT0zOzc/MLi7ml5ZXVtfz6Rs3EqeZQ5bGM9WXIDEihoIoCJVwmGlgUSqiH3dOhX++BNiJWF9hPoBmxjhJtwRlaKcgXa1d+okUE9IgeB1n/duBLpjoS6F0vuLnz9fjht0AioxjkC27RHYH+Jd6EFMgElSD/4bdinkagkEtmTMNzE2xmTKPgEgY5PzWQMN5lHWhYqlgEppmN7hrQHau0aDvWthTSkfp9ImORMf0otJ0Rw2vz2xuK/3mNFNuHzUyoJEVQfPxRO5UUYzoMibaEBo6ybwnjWthdKb9mmnG0UeZsCN7vk/+SWqno7RVL5/uF8skkjgWyRbbJLvHIASmTM1IhVcLJPXkkz+TFeXCenFfnbdw65UxmNskPOO9f/9Gf0w==</latexit>

x x

nh
Figura 3-9: (a) Ilustração da trajetória de uma molécula antes, v~1 , e depois, v~2 , da colisão
em uma parede. Note que a componente da velocidade paralela à parede, componente y, não
muda, enquanto a componente perpendicular, componente x, inverte a direção, de tal forma que
o módulo da velocidade se mantém constante, |v~1 | = |v~2 |. (b) Considerando apenas a componente
em x, a única que transfere momento para a parede no eixo y, podemos definir um volume virtual
V 0 onde os cálculos serão realizados.

sendo tais colisões perfeitamente elásticas. Por fim, o recipiente é perfeitamente rígido,
u
V =constante, e infinitamente massudo.
Nesse modelo, após uma molécula colidir com uma parede, por exemplo, no plano y-z
sc
como ilustrado na Fig. 3-9a), apenas a componente da velocidade perpendicular a parede
varia, nesse caso, v~x , inverte de direção, de tal forma que a variação do momento total é,

|mδ~v | = m(v2x − v1x ) = m(vx − (−vx )) = 2mvx . (3.23)

Ra

por simplicidade, adotamos a seguinte notação, |v~x | = vx .

Podemos, agora, imaginar um sistema composto por N moléculas confinadas em um

recipiente com volume V , cuja densidade de moléculas será ρ = N/V . Como o movimento
atômico é aleatório, portanto isotrópico, e estamos tratando de um número gigantesco
de partículas, a velocidade média das moléculas é zero, hvi = 0. Todavia, a média do

quadrado das velocidades não: hv 2 i > 0. Neste caso, também podemos assumir que as

95
médias dos quadrados das velocidades nas direções x, y e z são iguais,

hv 2 i = hvx2 i + hvy2 i + hvz2 i = 3hvx2 i . (3.24)

Ou seja, hvx2 i = (1/3)hv 2 i. Definimos, então, a velocidade média quadrática como sendo

vrms = hv 2 i1/2 .

o
Em duas dimensões, dentro de um elemento de volume arbitrário V 0 = Ayz h |vx | iδt,
ou r
1

nh
0
V = Ayz vrms δt, (3.25)
3

metade de todas as moléculas, ρV 0 /2, colidem com a parede, visto que, em média, metade
estão no sentido positivo do eixo x e a outra metade no sentido negativo, como ilustrado
na Fig. 3-9b. Assim, neste intervalo de tempo δt, a transferência de momento para a

parede é dada pela Eq. 3.23, multiplicada pelo número de partículas que colidem,
u 1 0
mδvx = ρV 2m
2
Nm

 r

1 2
1
3
vrms
(3.26)
= Ayz vrms δt ,
sc
V 3

podendo ser escrita na forma diferencial,

d Nm
(mvx ) = 2
Ayz vrms . (3.27)
dt 3V
Ra

De acordo com a Segunda lei de Newton, a taxa de variação de momento é igual à força
Fx exercida pela parede no gás, d(mvx )/dt = Fx , e a pressão na parede p é a força por

unidade de área,
Fx Nm 2
p= = v , (3.28)
Ayz 3V rms

Essa é a equação da pressão pela teoria cinética dos gases, que apesar de ter sido deduzida
por simplicidade para o eixo x, pode facilmente ser generalizada. A energia cinética média

96
de uma molécula é:
1 2
hUK i = mvrms , (3.29)
2

substituindo na Eq. 3.28,

 
N m 2hUK i
p=
3V m (3.30)

o
2
pV = N hUK i .
3

A Eq. 3.30 pode ser igualada com a equação do gás ideal, Eq. 3.6, obtendo a energia

nh
média de uma molécula do gás, para um volume fixo:

3
hUK i = kB T . (3.31)
2

Note que o valor 3 da equação acima vem da Eq. 3.24 referente aos três graus de liberdade

da movimentação dos átomos. Assim, para translações isotrópicas, cada grau de liberdade
u
contribui com 21 kB T para a energia cinética do gás.
Por outro lado, a Eq. 3.28 pode ser substituída na equação do gás ideal, Eq. 3.6, e
sc
evidenciando a temperatura,
m 2
T = v , (3.32)
3kB rms

oferecendo uma interpretação microscópica para esta. A temperatura de um gás ideal é

uma medida da energia cinética média dos constituintes. Como o número de moléculas
Ra

é cancelado, T é independente da quantidade de gás.

3.5.2 Distribuição Maxwell-Boltzmann

Na teoria cinética dos gases, temperatura e energia envolvem apenas movimentos mole-
culares translacionais. Uma visão mais geral era necessária. Entre 1859 e 1866, Maxwell

desenvolveu a teoria das distribuições de velocidades de partículas de um gás, trabalho

posteriormente generalizado por Ludwig Boltzmann. A fórmula, chamada distribuição de

97
Maxwell–Boltzmann, fornece a fração de moléculas de gás que se movem a uma velocidade

especificada a qualquer temperatura.Essa abordagem generalizou as leis da termodinâ-

mica estabelecidas anteriormente e explicou as observações e experimentos existentes de
uma maneira melhor do que havia sido alcançado anteriormente.

Na temperatura ambiente todas as partículas em um gás ideal viajam em velocidades

relativamente altas, mas não na mesma velocidade. A velocidade media quadrática vrms

o
é um tipo de média, mas muitas partículas se movem mais rapidamente e muitas mais

lentas. A distribuição real de velocidades tem várias implicações interessantes para outras

nh
áreas da física.
O movimento de moléculas em um gás é aleatório em magnitude e direção para mo-

léculas individuais, mas um gás de muitas moléculas tem uma distribuição previsível de
velocidades moleculares. Essa distribuição previsível de velocidades moleculares é co-
nhecida como distribuição de Maxwell-Boltzmann, após seus criadores, que a calcularam
u
com base na teoria cinética dos gazes, Sec. 3.5.1, e desde então tem sido confirmada
experimentalmente (ver Fig. 3-10).
A função de distribuição Π(v) para velocidades de partículas de um gás ideal de massa
sc
m = M/NA em uma temperatura constante T é
"  3/2 #
4 m 2 /2k T
Π(v) = √ v 2 e−mv B
, (3.33)
π 2kB T
Ra

R∞
onde o fator que antecede v 2 é uma constante de normalização, garantindo que 0
Π(v)dv =
1. As valores kB , T e m escalam a distribuição e podem ser isolados deinindo a função
de escala a, r
kB T
a= (3.34)
m

e a Eq. 3.33 pode ser re-escrita,

r v2
2 v 2 e− 2a2
Π(v) = (3.35)
π a3

98
 A primeira derivada de Π(v),
"  3/2 #  
d 4 m −mv 2 /2kB T mv 2
Π(v) = 2 √ ve 1− , (3.36)
dv π 2kB T 2kB T

vai a zero em três casos especiais, no limite quando v → 0, quando v → ∞ e quando

 
mv 2

o
1− = 0.
2kB T

Esta última define pico da distribuição Π(v), e a velocidades do ponto de pico vp ,

nh
r r
2kB T 2RT √
vp = = = 2a . (3.37)
m M

A velocidade média é o valor esperado da distribuição. Por simplicidade, fazendo β =

β(T ) = m
2kB T
,
u hviT =

=√ β
Z

0
∞
vΠ(v)dv
Z
4 3/2 ∞ 3 −βv2
v e dv
(3.38)

(3.39)
π
sc
0
r
4 3/2 1 4
=√ β 2
= (3.40)
π 2β πβ
r r
8kB T 8RT 2
= = = √ vp . (3.41)
πm πM π
Ra

A velocidade quadrática média hv 2 i é o momento de segunda ordem da distribuição de

velocidade. A raiz da velocidade quadrática média vrms correspondente à velocidade de

99
uma partícula com energia cinética mediana,

Z 1/2
p ∞
vrms = hv 2 i = 2
v Π(v)dv (3.42)
0
 Z ∞ 1/2
4 4 −βv 2
= √ β 3/2 dv v e (3.43)
π 0
 r 1/2 r
4 3/2 3 π 3
= √ β = (3.44)

o
π 8 β 5 2β
r r r
3kB T 3RT 3
= = = vp . (3.45)
m M 2

nh
Embora sejam possíveis velocidades muito altas, apenas uma fração minúscula das
moléculas possui velocidades que são três ou quatro vezes maior que vrms . Agora, subs-

tituindo a Eq.3.37 na equação acima, obtemos:

r
3kB T √
vrms = = 3a ,
m
u
é possivel então calcular a energia cinética média substituindo a equação acima na
Eq. 3.29,
3
sc
hUK i = kB T ,
2

em acordo com a Eq. 3.31, da teoria cinética dos gases.

A probabilidade cumulativa da distribuição CPD(v, T ), Eq. 3.33 é,

Ra

Z v
CPD(v, T ) = Π(v 0 , T )dv 0 (3.46)
0
r  r r
m v m 2 − Tmk v22
= erf √ − ve B (3.47)
T kB 2 T kB π
  r
v 2 v − v22
= erf √ − e 2a (3.48)
a 2 πa

100
 (a) v (v, T) (c)
1020 E (E,T)
0.0035 T = 100 K
3.5
0.0030 vp = 422 m/s 3.0

1020 × Π(UK )
0.0025 2.5
Π(v)

0.0020 T = 300 K 2.0

0.0015 T = 500 K 1.5
0.0010 1.0
0.0005 0.5
v (m/s) E (10-20 J)

o
200 400 600 800 1000 1200 1400 1 2 3 4
v (m/s) 10−20 UK (J)

(b) (d)
Cumulativo de T) Cumulativo de

nh
v (v, E (E,T)

1.0 1.0
0.8 0.8

CPD(UK )
CPD(v)

0.6 0.6
0.4 0.4
0.2 0.2
v (m/s) E (10-20 J)
200 400 600 800 1000 1200 1400 1 2 3 4
v (m/s) 10−20 UK (J)
u
Figura 3-10: Distribuição Maxwell-Boltzmann para a molécula de N2 a 100 K, 300 K e 500 K.
(a) Πv (v, T ), Eq. 3.33 evidenciando a velocidade de pico vp ;(b) Probabilidade cumulativa de v;
(c) ΠE (E, T ) ; e (d) Probabilidade cumulativa de E.
sc
Exemplo do N2 a 300 K

A constante R = 8, 3144621 J K−1 mol−1 , assim, para uma molécula de nitrogênio, N2,

com temperatura T =300,0 K, por exemplo, temos que M = 0,02801 kg/mol,

Ra

r s s
2T R 600[K] × 8, 3144[JK−1 mol−1 ] 600 × 8, 3144[J]
vp = = = = 422, 023 m/s .
m 28, 01[g mol−1 ] 28, 01/1000[kg]

Ou, de outra forma,

r s
kB T 1, 3806504 × 10−23 300[J]
a= = = 298, 415 m/s
m 0, 02801/NA [kg]

101
onde NA = 6, 02214179 × 1023 mol−1 e kB = 1, 3806504 × 10−23 J K−1 ,

√
vp = a 2 = 422, 023 m/s .

Consequentemente,
2
hviT = √ vp = 476, 202 m/s ,
π

o
r
3
vrms = vp = 516, 871 m/s .
2

nh
Esses valores são evidenciados na Fig. 3-10a.

Distribuição da energia

A distribuição Π(v), Eq. 3.33, pode ser transformada em uma distribuição de energia
cinética impondo a condição que o número de partículas em uma faixa de velocidade seja
o mesmo número de partículas com a energia correspondente:
u Z

v1
v2
Π(v)dv =
Z UK (v2 )

UK (v1 )
Π(UK )dUK
sc
ou seja, Π(UK )dUK = Π(v)dv. Assim, como UK = mv 2 /2,

1 Π(v)
Π(UK ) = Π(v) = ,
dUK /dv mv
Ra

que substituindo a Eq. 3.33 e reagrupando os termos de energia,

2 p
Π(UK ) = √ (kB T )−3/2 UK e−UK /kB T . (3.49)
π

102
A distribuição cumulativa pode então ser calculada,

Z UK   " Z UK p 0 #
2 U
CPD(UK ) = Π(UK0 )dUK0 = √ 3/2 0 /k T dUK
UK
K 0
(3.50)
0 π(kB T ) 0 e B

  r !
2 1√ U K
= √ π(kB T )3/2 erf − kB T e1/2−UK /kB T (3.51)
π(kB T )3/2 2 kB T
r !
UK

o
= erf − kB T e1/2−UK /kB T (3.52)
kB T

Essa equação e a distribuição cumulativa pode ser observada na Fig. 3-10c e d, para

nh
a molécula de N2 a 300 K.

Boltzmann mostrou que a fórmula resultante é muito mais aplicável em geral se

substituirmos a energia cinética de translação pela energia mecânica total das moléculas

U.

3.5.3
u
Trabalho termodinâmico

Em mecânica clássica, uma força realiza trabalho sempre que existe um deslocamento
do corpo no qual essa força está sendo aplicada. Um exemplo simples, é o de um corpo
sc
caindo gravitacionalmente, onde a força da gravidade está exercendo trabalho sobre o
corpo e o mesmo está ganhando velocidade. Note que neste caso o trabalho está sendo
utilizado para transformar energia potencial gravitacional em energia cinética. No caso de

uma força constante F~ agindo sobre um objeto, de tal forma a realizar um deslocamento
Ra

d, o trabalho W será,
W = F~ · d~ . (3.53)

Para uma força não constante, em uma trajetória `,

Z Z
W = F~ · d~s = F~ · ~v dt . (3.54)
` `

103
Em geral, esta integral é dependente do caminho no qual a velocidade v é definida, de

modo que o trabalho é dito como sendo dependente da trajetória. De forma geral, o
trabalho pode transferir energia de um sistema para outro, ou transformar uma forma
de energia em outra. Assim, da mesma forma que o calor, o trabalho tem a unidade de

energia, Joule, no sistema internacional de unidades SI. Note que, de forma reversa, se
um objeto é desacelerado ao se movimentar contra a força de gravidade, a força está no

o
sentido contrário ao deslocamento, e pela Eq. 3.54, o trabalho será negativo.

Em termodinâmica, muitas vezes, faz mais sentido trabalhar com pressão, p = F/A,

nh
onde podemos reescrever o trabalho como:

F~ ~ = p∆V ,
W = · (Ad) (3.55)
A

e
Z V2
W = pdV . (3.56)
u V1

O trabalho termodinâmico é realizado por ações como a compressão, a agitação e a

fricção. No caso da expansão de um pistão, a força devido a pressão interna tem o mesmo
sc
sentido do deslocamento, e portanto a força está realizando um trabalho positivo sobre a
vizinhança, fazendo com que o sistema perca energia. No caso contrário, quando o embolo

se move de tal forma a comprimir o sistema, o trabalho positivo será realizado, não pelo
sistema, mas pela vizinhança sobre o sistema, fazendo com que o sistema ganhe energia.
Ra

Do ponto de vista do sistema, nesse último caso o trabalho será negativo. Existem duas

convenções de sinais para os sistemas termodinâmicos, a convenção da química em que o

sinal do trabalho é visto tendo a vizinhança como a referência da força, e a convenção da
física, que será utilizada aqui, em que o sinal do trabalho está sob a referência das forças

internas do sistema. Na convenção da física, um valor negativo do trabalho indica que o

sistema está ganhando energia, enquanto um trabalho positivo indica que o sistema está
perdendo energia.

104
3.5.4 Processos termodinâmicos

Um processo termodinâmico é definido como sendo

uma série de eventos que conduzem um sistema
Fonte de Calor
qualquer de um determinado estado termodinâmico Tq
para outro estado. Existindo assim uma série de Qin

o
processos particulares que possuem características Trabalho

Maquina
térmica
bem definidas, como:
(W)

nh
Processo isotérmico: é um processo termodinâ- Qout
mico em que a temperatura é mantida constante Tf
em todos os instantes, ∆T = 0. Como a energia in- Sumidouro de Calor
terna de um gás é apenas uma função de sua tem-
Figura 3-11: Máquina térmica.
peratura, ∆U = 0. Para a expansão isotérmica
u
de um gás ideal, temos que o trabalho é dado por

W = nRT ln(Vf /Vi ) (ver Sec. 3.5.3), onde ∆V = Vf − Vi . W é positivo se Vf > Vi . Como
∆U = 0, o calor transferido para o gás é
sc
∆Q = W . (3.57)

Um exemplo é um sistema termicamente conectado com um reservatório térmico infinito

Ra

e com temperatura constante.

Processo adiabático: é um processo durante o qual não ocorre nenhuma transferência

de calor ou matéria entre um sistema termodinâmico e seu entorno. Em um processo
adiabático, a energia é transferida apenas na forma de trabalho, assim, ∆Q = 0 e a

Eq. 3.21 fica

∆U = −W . (3.58)

105
Neste caso, W é igual à mudança em uma propriedade física do sistema, alterando o seu

estado (p, V, T). Na prática, existem duas maneiras diferentes de impedir a transferência
de calor: (a) tendo bom isolamento térmico do sistema; e/ou (b) Concluindo o processo
em um intervalo de tempo muito curto, para que não haja tempo de ocorrer uma trans-

ferência de calor apreciável. O processo de combustão dentro de um motor de carro é

essencialmente adiabático por esse motivo.

o
Processo isentrópico: é um processo termodinâmico idealizado, que é adiabático e

nh
reversível. As transferências de trabalho do sistema são isentas de atrito e não há trans-

ferência de calor ou matéria. Esse processo idealizado é útil na engenharia como modelo
e base de comparação para processos reais.

Processo isobárico: é um processo que ocorre a pressão constante. Temos então

W = p∆V . Para um gás ideal, se a pressão é mantida constante, a temperatura deve

u
aumentar à medida que o gás se expande p∆V /∆T = constante e calor deve ser adicionado
durante o processo de expansão.
sc
Processo isovolumétrico, isocórico ou isométrico: é um processo em que o volume

permanece constante, então W = 0 e

∆U = ∆Q . (3.59)
Ra

Todo o calor adicionado ao sistema é utilizado para aumentar sua energia interna. Um
exemplo é um sistema fechado recebendo calor da vizinhança, como um pequeno contêiner

rígido nas proximidades de um fogo.

Processo cíclico: é definido por um ciclo de transferências para dentro e fora de um

sistema nas várias etapas do ciclo. Em um processo cíclico, o estado inicial é igual ao

106
final. Como a energia é uma variável de estado e independe da trajetória, ∆U = 0 e

I
∆Q = pdV . (3.60)

3.5.5 Mole, massa molar e molecular

Definição 3.1. Mole é a unidade de medida da quantidade de uma determinada

o
substância no Sistema Internacional de Unidades (SI) com o simbolo (mol). Um mol
de uma substância ou um mol de partículas é definido como sendo exatamente NA =
6, 02214076 × 1023 partículas, que podem ser átomos, moléculas, íons ou elétrons. Esse
número foi definido com sendo o número de átomos em 12 gramas de carbono-12 (12 C).

nh
Definição 3.2. Massa molar M é uma propriedade física definida como sendo a
massa de uma dada substância dividida pela quantidade n dessa substância. A unidade
no sistema SI é kg/mol, mas é quase sempre referenciado como gramas por mol, ou g/mol.
A massa molar de um elemento é dada pelo peso atômico da molécula m multiplicado pela
constante de massa molar, MU = 1 × 10−3 kg/mol = 1 g/mol. Como exemplo, a massa
molar da molécula de glicose é M (C6 H12 O6 ) = [(6 × 12,0107) + (12 × 1,00794) + (6
× 15,9994)] × 1 g/mol ≈ 180 g/mol (ver Tab. 3.1).

Definição 3.3. Massa molecular é a massa de uma determinada molécula, medida

u
em Dalton (Da). Esta unidade de massa atômica é amplamente utilizada em física e
química. É definida precisamente como 1/12 da massa de um átomo neutro não ligado
do isótopo do carbono, Carbono-12 (12 C) em seu estado fundamental nuclear e eletrônico
e em repouso. Os termos massa molecular, peso molecular e massa molar são frequente-
sc
mente usados de forma intercambiável em áreas da ciência em que a distinção entre elas,
muitas vezes, é irrelevante. O termo massa molecular é mais usado quando se refere
à massa de uma única molécula bem definida ou específica, e o peso molecular (g/mol)
quando se refere a uma média ponderada de uma amostra.
Ra

107
Referências
[1] From Wikipedia, the free encyclopedia. Teorema de Noether. Today. url: https:
//en.wikipedia.org/wiki/Noether%5C%27s_theorem.

[2] 1627-1691 Boyle Robert. A defence of the doctrine touching the spring and weight of
the air propos’d by Mr. R. Boyle in his new physico-mechanical experiments, against

o
the objections of Franciscus Linus ; wherewith the objector’s funicular hypothesis
is also examin’d, by the author of those experiments. Ed. por Printed by F. G. for
Thomas Robinson. London : Printed by F. G. for Thomas Robinson, 1662. url:

nh
http://bvpb.mcu.es/es/consulta/registro.cmd?id=406806.

[3] Sir. Benjamin Thompson. “An inquiry concerning the source of the heat which is
excited by friction”. Em: Philosophical Transactions of the Royal Society 88 (1798).
doi: 10.1098/rstl.1798.0006. url: https://doi.org/10.1098/rstl.1798.
0006.
u
[4] Nicolas Léonard Sadi Carnot Carnot. Reflections on the Motive Power of Fire and
on Machines Fitted to Develop that Power. French. Bachelier Paris, 1824, p. 118.

[5] Émile Clapeyron. “Mémoire sur la Puissance Motrice de la Chaleur”. Em: Journal
sc
de l’Ecole Royale Polytechnique (in French) Tome XIV (1834), pp. 153–190. url:
https://books.google.com/books?id=1so6AQAAMAAJ&pg=RA1-PA153.

[6] James Prescott Joule. “On the Mechanical Equivalent of Heat”. Em: Philosophical
Transactions of the Royal Society of London 140 (1850), pp. 61–82. issn: 02610523.
Ra

url: http://www.jstor.org/stable/108427.

[7] J. J. Waterston e Francis Beaufort. “On the Physics of media that are composed
of free and perfectly elastic molecules in a state of motion”. Em: Abstracts of the
Papers Communicated to the Royal Society of London 5 (1851), pp. 604–604. doi:
10.1098/rspl.1843.0077. eprint: https://royalsocietypublishing.org/doi/
pdf/10.1098/rspl.1843.0077. url: https://royalsocietypublishing.org/
doi/abs/10.1098/rspl.1843.0077.

[8] S. G. Brush. The Kind of Motion We Call Heat. Amsterdam: North Holland, 1976.

108
[9] Branko Ruscic. “Active Thermochemical Tables: Sequential Bond Dissociation Enthal-
pies of Methane, Ethane, and Methanol and the Related Thermochemistry”. Em:
Journal of Physical Chemistry. A, Molecules, Spectroscopy, Kinetics, Environment,
and General Theory 119.28 (jul. de 2015). issn: 1089-5639. doi: 10.1021/acs.
jpca.5b01346.

o
u nh
sc
Ra

109
Capítulo 4

o
Potenciais termodinâmicos

nh
4.1 Entalpia, H

Quando falamos da energia interna de um sistema, U , na Sec. 3.3, incluímos a energia

cinética das moléculas e as energias potenciais, como a energia de ligação entre moléculas
u
e átomos. O que não incluímos foi o trabalho necessário para dar espaço para a criação
do sistema, que certamente será diferente a depender da vizinhança do sistema que está
sendo criado. Criar um espaço físico em um ambiente pressurizado requer mais energia do
sc
que nas proximidades do vácuo. A entalpia H adiciona a energia interna U o trabalho W
necessário para dar espaço a criação do sistema, deslocando uma ambiente e estabelecendo
um certo volume V no espaço sob uma pressão p, tal que W = pV ,
Ra

H = U + pV , (4.1)

ou na forma diferencial,

dH = dU + (pdV + V dp) = (dQ − pdV ) + (pdV + V dp) ,

o que implica,
dH = dQ + V dp . (4.2)

110
 A entalpia é útil para acompanhar reações químicas onde, em muitas situações, ocor-
rem produção ou consumo de gases, e portanto variações de V ou p. A variação de
entalpia ∆H é positiva em uma reação endotérmica e negativa em um processo exo-

térmico, quando energia é liberado. As reações espontâneas tendem a ser exotérmicas

(∆H < 0).

o
4.1.1 Entalpia em processos isobáricos

nh
Em uma processo isobárico dp = 0 e a Eq. 4.2 fica

dH = dQ . (4.3)

A pressão constante, a variação de entalpia dH é igual a energia transferida do ambiente

u
via calor ou outra forma, que não seja trabalho de expansão. Em uma transição de
fase, ∆H será igual ao calor latente da transição. dH = dQ é válido apenas para

processos isobáricos, todavia, as reações químicas e biológicas geralmente ocorrem a

sc
pressão constante.
Agora, caso o processo, além de isobárico também seja isotérmico, podemos substituir

dQ por dU + pdV , Eq. 3.22, e pdV por RT dn (equação do gás ideal) na Eq. 4.3 e obter
Ra

dH = dU + RT dn , (4.4)

onde dn é o número de moles de gás que alterou na reação. Este grupo de expressões
pode ser considerada como a forma isobárica da primeira lei da termodinâmica.
Um exemplo seria ter um pistão móvel em um cilindro, de modo que a pressão dentro

do cilindro esteja sempre à pressão atmosférica, embora esteja separada da atmosfera.

Em outras palavras, o sistema é conectado dinamicamente, por um limite móvel, a um
reservatório que está em uma pressão constante.

111
4.1.2 Entalpia de dissociação de ligação, ∆HL

Entalpia de dissociação de ligação ∆HL é um dos conceitos mais fundamentais em quí-

mica, sendo definido como a mudança na entalpia padrão na temperatura T que ocorre
após a clivagem de uma ligação química específica, assumindo o comportamento de um

gás ideal das espécies químicas dissociantes e de seus produtos de dissociação. ∆HL

o
é frequentemente denominado como energias de dissociação de ligação, mesmo que as
quantidades citadas se refiram a entalpias, e não a energias.

nh
4.1.3 Entalpia padrão de formação, ∆f H 0

A Entalpia padrão de formação

C2 H5 OH(`) + 3O2 (g) ! 2CO2 (g) + 3H2 O(`)
por mol de um componente é defi-
H H H H
H
nido como sendo a entalpia da for- H C

H
C

H
O +3( O O ) + 2 (O C O) +3( O H )

mação de 1 mol do componente a

u
uma pressão padrão p0 = 100 kPa
(1 bar ou 0,98692327 atm) a par-
Entalpia, H (kJ/mol)

H
H

H
gás
H

H
O
H

+3( O

H
gás
H

C
O

C
)

O
1H
+4737
H

+3( O
6H + 2C + 7O
átomos

+ 2 (O

O )
C O)

-6004
H
+3(
H

+ 2 (O
O

C
H )

O) +3(
H

O H )
sc
H H H H H H gás gás

tir dos seus elementos químicos no

H
H C C O +3( O O ) + 2 (O C O) +3( O H )
1 -123
H H gás
H H H +277 H
liquido H
estado padrão. O estado padrão é H C

H
C

H
O +3( O O )
1
+ 2 (O C
gás
O) +3( O
liquido
H )

1
o estado mais comum do elemento
Figura 4-1: Reação para o 1cálculo da variação da en-
químico em que ele é encontrado talpia na reação de oxidação do álcool. Nela observamos
Ra

na natureza, apesar de não exis- para os reagentes, 5 ligações H-C, 1 C-O, 1 C-C, 1 O-H
e 3 O=O, e para os produtos, 4 O=C e 6 O-H. Existindo
tir uma temperatura padrão, usu- ainda o calor latente para o álcool e água, respectivamente
277 e 3× 41 kJ/mol.
almente T = 25 o C ou 298,15 K é
utilizado. Assim, entalpia padrão de formação de um elemento químico qualquer em seu

estado padrão é zero.

Os estados padrão são os seguintes: (1) para um gás, o estado hipotético assume 1

que o gás obedece à equação do gás ideal a uma pressão

1
de 1 bar; (2) para solutos
1 1
presentes em uma solução ideal, uma concentração de exatamente um molar (M),

112
ou 1 mol por litro (1 mol/`), a uma pressão de 1 bar; (3) para uma substância pura,

ou um solvente em estado condensado (um líquido ou um sólido), o estado padrão é o

líquido ou sólido puro sob uma pressão de 1 bar; (4) para um elemento, a forma na
qual o elemento é mais estável sob 1 bar de pressão. Uma exceção é o fósforo, para o qual

a forma mais estável a 1 bar é o fósforo preto, mas o fósforo branco é escolhido como o
estado de referência padrão para a entalpia zero da formação.

o
Exemplo: É possível calcular a entalpia de formação da água ∆f H 0 (H2 O) a partir das

nh
energias de ligação dos elementos envolvidos na reação, O2 + 2H2 → 2H2 O .

X X
∆f H 0 = (energia de ligação dos reagentes) − (energia de ligação dos produtos)

Para calcular a entalpia de formação da água, precisamos saber as energias de ligação

do H2, O2 e H2O. Considerando as energias de ligação médias, temos: H-H: 436 kJ/mol;
u
O=O: 498 kJ/mol; O-H: 463 kJ/mol.

1
∆f H 0 (H2 O) = [2 × (H − H) + (O − O) − 4 × (H − O)]
sc
2
1
= [2 × 436 kJ/mol] + 498 kJ/mol − 4 × 463 kJ/mol]
2
= −241 kJ/mol

Nesse caso, a água esta no estado vapor, a entalpia de vaporizacão é 44 kJ/mol. Portanto,
Ra

a entalpia de formação padrão da água no estado líquido é de -285,8 kJ/mol. O mesmo

cálculo pode ser feito para reação de oxidação do álcool, ver Fig. 4-1.

4.1.4 Entalpia padrão de uma reação química

Quando tratamos de energia de ligação, consideramos átomos isolados formando uma

ligação simples. Todavia, na natureza, tratamos de moléculas , muitas vezes mais com-
plexas, que reagem entre si para formar outras. Nesse caso, as energias envolvidas nas

113
ligações moleculares se alteram durante o curso da reação e no final existe uma liberação

ou absorção de calor, respectivamente uma reação exotérmica e endotérmica. Em geral,

moléculas preferem as reações com liberação de energia (exotérmica), do que as endotér-
micas. Na maioria dos casos, os elementos que reagem estavam estáveis e necessitam um

determinado valor de energia para iniciar a reação, a chamada energia de ativação, como
mostra a Fig. 4-2.

o
A entalpia padrão de reação é a soma da entalpia padrão de formação do produto

menos a soma das entalpia padrão de formação dos reagentes,

nh
0
∆Hreação = ∆Hproduto 0
− ∆Hreagentes , (4.5)

independente da forma que a reação foi conduzida. De acordo com a lei de Hess, o fluxo
de energia em qualquer reação é a mesma, quer a reação ocorra em um ou vários passos.
Em outras palavras, a mudança global de energia de uma reação química independe do

caminho.
u
Em aplicações termodinâmi-
sc
cas, geralmente se considera a en-
(a) Estado Energia de (b) Estado
talpia H invés da energia interna inicial ativação final
Energia

Energia

ΔU > 0
U . Isso inclui o trabalho contra ΔU < 0 Estado Estado
Energia de
ativação
final inicial

uma pressão externa constante e é Progresso da reação exotérmica Progresso da reação endotérmica
Ra

considerado uma quantidade mais Figura 4-2: Ilustração simplificada do processo de uma
adequada para situações experi- reação química (a) exotérmica e (b) endotérmica.
mentais, e aplicações tecnológi-

cas, em particular para estudos de processos em gases. Em física da matéria condensada,

para sólidos e líquidos a diferença entre energia e entalpia é bem pequena, não fazendo
grande diferença qual conceito é usado. Todavia, em contexto químico e biológico, a

entalpia é a quantidade de energia mais adequada.

114
4.1.5 Reações espontâneas endotérmicas, com ∆H > 0

Quando falamos de entalpia (ver Sec. 4.1), falamos que as reações que ocorrem natural-
mente tendem a ser exotérmicas. Colocamos explicitamente “tendem” porque não neces-
sariamente é isso que acontece. Por exemplo, para que um sal se dissolva na água, não é

obrigatório que a mudança de entalpia seja negativa. Claro que, se for negativa, certa-

o
mente vai dissolver melhor, mas isso não significa que a mudança de entalpia deva neces-
sariamente ser negativa para que o sal se dissolva na água. Um exemplo mais específico é

a mudança de entalpia, com ∆H > 0, quando dissolvemos NaCl na água. Isso ocorre por-

nh
que a quebra das ligações iônicas na rede cristalina de NaCl requer ∆Hrede = 778 kJ/mol,
mais energia do que a fornecida pela hidratação de NaCl, ∆Hhid = −774 kJ/mol. Por-

tanto, a energia extra que pode ser adicionada à energia de hidratação para romper
as ligações de NaCl vem da energia térmica da água, KB T NA ≈ 2, 48 kJ/mol, para
T = 298 K, onde NA é a constante Avogadro. Portanto, a água perde calor, torna-se
u
levemente mais fria. Assim, apesar da energia de hidratação do NaCl ser um processo
exotérmico, ele é menor que a energia necessária para romper suas ligações, um processo
sc
endotérmico, portanto a mudança líquida de entalpia é positiva. Contudo, mesmo com

∆H > 0, o NaCl dissolve facilmente na água. A grandeza física que contabiliza esta
tendência é uma nova função de estado chamada de entropia.

4.1.6 Entalpia e a energia dos alimentos

Ra

Uma das formas empiricas para mensurar a erergia contida em um alimento seco é sua

queima direta em um calorimetro de bomba, ou a calorimetro a volume constante. To-

davia o calorímetro mais conhecido é o calorímetro a pressão constante. Nesse último

caso, como a pressão é constante, a variação de entalpia ∆H é igual ao fluxo de calor

para o sistema, ver Eq. 4.3. Assim as medições feitas usando um calorímetro à pressão
constante fornecem valores de ∆H diretamente.

No entanto, os valores indicados nos rótulos dos alimentos não são determinados desta

115
maneira. A razão para isso é que a calorimetria direta também queima a fibra dietética,

e assim não considera as perdas fecais. Assim, calorimetria direta daria uma super
estimativa sistemáticas da quantidade de combustível que realmente entra no sangue
através da digestão. O que são usados, em vez, são testes químicos padronizados ou uma

análise dos ingredientes da receita dos alimentos usando tabelas de valores energético
nutricional dos ingredientes individuais.

o
Calorímetro a volume constante

nh
Os calorímetros de pressão constante não são muito adequados para o estudo de reações
nas quais um ou mais reagentes é um gás, como uma reação de combustão. As alterações

de entalpia que acompanham as reações de combustão são, portanto, medidas usando um

calorímetro de volume constante, como o calorímetro de bomba, um dispositivo usado
para medir mudanças de energia em processos químicos.
u
O reagente é colocado em um copo de aço dentro de um recipiente de aço com volume
fixo (a “bomba”). A bomba é então selada, preenchida com excesso de gás oxigênio
e colocada dentro de um recipiente isolado que contém uma quantidade conhecida de
sc
água. Como as reações de combustão são exotérmicas, a temperatura do banho térmico
e o calorímetro aumentam durante a combustão. Se a capacidade de calor da bomba e a
massa de água são conhecidas, o calor liberado pode ser calculado.

Como o volume do sistema, que corresponde ao interior da bomba, é fixo, a reação de

Ra

combustão ocorre sob condições nas quais o volume, mas não a pressão, é constante. O
calor liberado por uma reação realizada em volume constante é idêntico à mudança na

energia interna ∆U e não à mudança de entalpia ∆H (ver Eq. 3.59); ∆U está relacionado
a ∆H por uma expressão que depende da mudança no número n de moles de gás durante
a reação, ver Eq. 4.4.

Entretanto, a diferença entre o fluxo de calor medido com o sistema a volume constante
e a mudança de entalpia é bastante pequena, da ordem de alguns por cento. Supondo

116
que ∆U < ∆H, pela Eq. 4.4, podemos observar que ∆n > 0 e houve a produção de gás.

Calorimetria de varredura diferencial (CVD)

Esta é uma técnica termoanalítica na qual a diferença na quantidade de calor necessária

para aumentar a temperatura ∆T de uma amostra e a referência é medida em função

da temperatura T . A amostra e a referência são mantidas quase à mesma temperatura

o
durante todo o experimento via um circuito eletrônico de feedback tal que ∆T ≈ 0.

Geralmente, o protocolo de temperatura para uma análise CVD é projetado de modo

nh
que a temperatura do suporte da amostra aumente linearmente em função do tempo
de forma bem lenta, por exemplo 1 o C/min, para manter o equilíbrio. A amostra de

referência deve ter uma capacidade térmica bem definida na faixa de temperaturas a
serem consideradas (ver Fig. 4-3a).
O princípio básico subjacente a está técnica é que, quando a amostra passa por uma
u
transformação física, como transições de fase, mais ou menos calor precisará fluir para
ela do que a referência para manter ambas na mesma temperatura. Se menos ou mais
calor deve fluir para a amostra, depende se o processo é exotérmico ou endotérmico,
sc
ver o exemplo do derretimento e solidificação do n-octadecano, Fig. 4-3b. Por exemplo,
quando uma amostra sólida derrete em um líquido, é necessário mais calor fluindo para
a amostra para aumentar sua temperatura na mesma taxa da referência. Isso ocorre

devido à absorção de calor pela amostra, que sofre uma transição de fase endotérmica do
Ra

sólido para o líquido. Da mesma forma, se uma amostra passa por processos exotérmicos,
como a cristalização, é necessário menos calor para aumentar a temperatura da amostra.

Ao observar a diferença no fluxo de calor entre a amostra e a referência, os calorímetros

diferenciais de varredura são capazes de medir a quantidade de calor absorvido ou liberado
durante essas transições.

117
 temperature resolution is 0.125 mK, the heat capacity is 1.2 nJ mK!1, and the
response time is 12 ms. Primary cell lines or tissue biopsies can be analyzed.

Fig. 2.10 Differential scanning

calorimetry. (A) Schematic diagram Recipiente contendo Recipiente contendo
of the instrument. In um material de uma solução de
referência proteínas
this case the reference cell contains
buffer only, and the sample cell
contains the macromolecule (a) T(t) = a + bt
dissolved in buffer. Both cells are Referência e
T(t) Por exemplo:
a = 0 oC
!1
heated very slowly (e.g. 1 " C min ) feedback de
potência
b = 1 oC/min
in order to maintain equilibrium,
(b) n-octadecano
and feedback electronic circuitry is
ΔT
used to add heat so that 1T # 0
throughout the experiment. Other dQ

o
types of DSC have been used for para manter
ΔT ≈ 0
other purposes in biophysics, for
example, to investigate the
physiological limits of the freeze
tolerance and freeze-avoidance

nh
strategies taken by different insect
dQ
species to survive subzero
(c) CP =
temperatures. (B) Data. The heat dT
P
added to keep 1T # 0 can be dH = dQ
plotted as a function of P
temperature. The endothermic = CPdT
P
peak corresponds to heat absorbed, T2

∫T
for example, on protein T1 ΔHd = CPdT
denaturation. The peak maximum 1
corresponds roughly to the
transition temperature, or melting
u
temperature. The area below the
peak is 1Hd(Tm). The heat capacity
of the unfolded state of a protein
minus the heat capacity of the
folded state is 1Cp,d. There is more
T2

about DSC in Chapter 5.

sc
Figura 4-3: Calorímetro diferencial. (a) Diagrama esquemático do instrumento. Neste caso
o recipiente de referência contêm apenas um líquido padrão e o outro contêm macromoléculas
dissolvidas neste mesmo liquido. (b) Transição de fase do n-octadecano vista em um calorimetro
difertencial. (c) O calor adicionado para manter ∆T ≈ 0 é desenhado em função da temperatura.
O pico endotérmico corresponde ao calor absorvido, por exemplo, na desnaturação de proteína.
Ra

Transição de fase em um calorímetro

A Figura 4-3 mostra as evidências das mudança estruturais, reversiveis ou não, durante o

aquecimento de proteinas em um calorímetro de varredura diferencial a pressão constante,

processo conhecido como desnaturação. A cada passo de temperatura ∆T a capacidade

térmica pode ser calculada Cp = (∂Q/∂T )p . No início da transição de fase em T1 , a

quebra das ligações intermoleculares absorvem energia do sistema e Cp aumenta. O pico
máximo de Cp corresponde aproximadamente a temperatura de transição, ou temperatura

118
de derretimento, e a área abaixo da curva Cp (T ) entre T1 e T2 é

Z T2 Z T2  
∂Q
Cp dT = dt = ∆Q , (4.6)
T1 T1 ∂T p

e para processo isobárico ∆Q = ∆Hd (ver Sec. 3.5.4 e Eq. 4.3). A área abaixo do pico é

a variação de entalpia na transição da desnaturação ∆Hd (Tm ). A capacidade térmica da

o
proteína no estado desemaranhado menos a capacidade térmica do estado emaranhado é
∆Cp,d .

nh
4.2 Entropia

O conceito de entropia surgiu do estudo de Rudolf Clausius sobre o ciclo de Carnot

(ver Sec 4.4.1). Em um ciclo de Carnot, o calor Qin é absorvido durante um processo

isotérmico à temperatura Tin de um reservatório “quente” e entregue, também durante um

u
processo isotérmico, um certo calor Qout a um reservatório “frio” na temperatura Tout . De
acordo com o princípio de Carnot, o trabalho só pode ser produzido pelo sistema quando

há uma diferença de temperatura, e o trabalho deve ser alguma função da diferença de

sc
temperatura e do calor absorvido. Carnot não fazia distinção entre Qin e Qout , pois estava
usando a hipótese incorreta de que a teoria calórica era válida e, portanto, o calor era

conservado, quando na verdade, |Qin | é maior que |Qout | e

Ra

|Qout | |Qin |
= (4.7)
Tout Tin

ou simplesmente,
Qout Qin
+ = 0, (4.8)
Tout Tin

uma vez que Qout < 0. Esse resultado pode ser compreendido com mais detalhes na
Sec. 4.4.1, mostrada na Eq. 4.61. Essa equação implica que existe uma função de estado

que é conservada ao longo de um ciclo completo de Carnot. Clausius chamou essa função

119
de estado de entropia, do grego “conteúdo transformador”,

Qi
Si = , (4.9)
Ti

ou
dQ
dS = . (4.10)
T

o
Podemos perceber que quando uma quantidade de calor Q flui de uma vizinhança quente
para um sistema frio, o calor se conserva (conservação da energia), mas a entropia au-

nh
menta (ver Fig. 4-4). Note que a entropiafoi estabelecida sobre uma construção matemá-

tica sem analogia física trivial e não por resultados de laboratório com medições diretas.
Dessa forma, a entropia em si não pode ser medida diretamente, pois ela não é uma pro-
priedade observável do sistema. Ela é uma propriedade que descreve o estado do sistema

e está relacionada à quantidade de energia que não pode ser convertida em trabalho útil.
u
A primeira lei da termodinâmica

Eq. 3.22 pode então ser reescrita, substi- Tout

Q
dSout = −
|Q|
Tout Vizinhança
sc
tuindo Q por T dS, Tin < Tout dSin > dSout Fronteira

dU = T dS − pdV , (4.11) Tin Sistema

|Q|
Q dSin =
Tin
Ra

ou seja,
Figura 4-4: Calor versus entropia cruzando
1 p uma fronteira. Note que enquanto o calor per-
dS = dU + dV . (4.12) manece contante, a entropia cresce quando o ca-
T T
lor passa de uma vizinhança qente para um sis-
tema frio.

Para um gás ideal a temperatura constante: Para um gás ideal, se a temperatura

é constante, como a energia interna so depende da temperatura, dU = 0. Como p/T =

120
nR/V a Eq. 4.13 fica,
nR
dS = dV . (4.13)
V

Integrando entre um volume inicial Vi um volume final Vf

R Vf
∆S = nR 1
Vi V
dV (4.14)

o
= nR ln VVfi , (4.15)

que é o aumento de entropia devido a expansão de um gás ideal a temperatura cons-

nh
tante. A constante de integração deve ser zero porque se o volume tqambém permanece
constante a variação de entropia será zero.

Eficiência de uma máquina térmica O ciclo de Carnot também define o ciclo de

u
uma máquina térmica operando entre duas temperaturas Tin e Tout com eficiência máxima

ηmax . Ou seja, qualquer máquina térmica operando entre dois reservatórios térmicos é
menos eficiente que uma maquina de Carnot operando entre esses mesmos reservatórios.
sc
Clausius então escreveu a seguinte desigualdade para uma máquina térmica real,

η ≤ ηmax ,
Ra

o lado direito da primeira equação seria o limite superior da produção do trabalho por

uma maquina térmica. Substituindo na equação acima pelas Eqs. 4.54 e 4.56,

|Qout | Tout
1− ≤1− (4.16)
|Qin | Tin
|Qin | |Qout |
− ≤0 (4.17)
Tin Tout
|Sin | − |Sout | ≤ 0 , (4.18)

121
para uma maquina real e

|Sin | − |Sout | = 0 ,

para uma máquina de Carnot. Ou seja, a entropia que saí da máquina é maior que a

entropia que entra, implicando que algum processo irreversível impede que o ciclo produza
a quantidade máxima de trabalho prevista pela equação de Carnot.1

o
Enunciado da segunda lei: em um sistema isolado, os processos naturais são espon-

tâneos quando levam a um aumento da entropia. Para processos reversíveis, a entropia

nh
permanece inalterada. Em outras palavras, a entropia total de um sistema isolado nunca
pode diminuir ao longo do tempo e é constante, se e somente se, todos os processos

forem reversíveis. Sistemas isolados evoluem espontaneamente em direção ao equilíbrio

termodinâmico, o estado com entropia máxima.
u
4.3 Energia Termodinâmica Livre

A vida é possível porque uma rede complexa de reações químicas que interagem entre si
sc
ocorre em cada célula. Enzimas podem catalisar apenas as reações termodinamicamente
possíveis. A diferença total de energia livre durante um grupo de reações químicas

determina se uma sequência de reações ocorre.

A energia termodinâmica livre é a quantidade de trabalho que um sistema termo-
Ra

dinâmico pode realizar. O conceito é útil na termodinâmica de processos químicos ou

térmicos em engenharia e ciência. A energia livre é a energia interna de um sistema

menos a quantidade de energia que não pode ser usada para realizar o trabalho. Esta
energia inutilizável é dada pela entropia de um sistema multiplicado pela temperatura

do sistema.
1
O ciclo e a eficiência de Carnot são conceitos úteis porque definem o limite superior da possível
geração de trabalho e a eficiência de qualquer sistema termodinâmico clássico.

122
4.3.1 Energia livre de Helmholtz, F

A energia livre de Helmholtz é um potencial termodinâmico que mede o trabalho útil

obtido de um sistema termodinâmico fechado a uma temperatura e volume constantes, ou
seja o processo é isotérmico e isocórico. O negativo da mudança na energia de Helmholtz

durante um processo é igual à quantidade máxima de trabalho que o sistema pode execu-

o
tar em um processo termodinâmico no qual o volume é mantido constante. Isso torna a
energia livre de Helmholtz útil para sistemas mantidos sob condição de volume constante.

Além disso, a temperatura constante, a energia livre de Helmholtz é minimizada durante

nh
o processo de equilíbrio térmico. Por exemplo, na pesquisa de explosivos, a energia livre
de Helmholtz é frequentemente usada, pois as reações explosivas, por sua natureza, in-

duzem mudanças de pressão. Se o volume não é mantido constante, parte desse trabalho
é executado como trabalho nas fronteiras do sistema, levando o mesmo a expansão ou
contração.
u
Sabemos que existe uma tendência para que um processo físico ocorra quando a ener-
gia U é minimizada. Todavia, a segunda lei afirma que os fenômenos naturais também
sc
tendem a maximizar a entropia, S. Estas duas tendências podem ser resumidas mate-

maticamente como
F = U − TS . (4.19)

Assim, podemos entender que um ambiente a temperatura constante T contribuirá com

Ra

uma quantidade de energia T S para o sistema, reduzindo o investimento total necessário

para a criação do mesmo. Agora, diferenciando ambos os lados da equação acima e

substituindo a Eq. 4.11,

dF = (T dS − pdV ) − (T dS + SdT ) ,

123
chegando a forma diferencial,

dF = −SdT − pdV . (4.20)

o
4.3.2 Energia livre de Gibbs, G

A energia interna U pode ser considerada como a energia necessária para criar um sistema

nh
na ausência de mudanças de temperatura ou volume. Mas, como discutido na definição
de entalpia, uma quantidade adicional de trabalho pV deve ser feita se o sistema for

criado a partir de um volume muito pequeno, a fim de “criar espaço” para o sistema.
Todavia, como discutido para energia livre de Helmholtz, o ambiente contribui com T S.
Esta contribuição de energia líquida para um sistema criado na temperatura ambiente
u
T a partir de um volume inicial insignificante é a energia livre de Gibbs (ver Fig. 4-5),

G = U + pV − T S , (4.21) −TS
sc
ou
U F
G = H − TS . Energia
Energia
livre de
interna
+pV
A Eq. 4.21 pode ser escrita na forma dife- Helmholtz
Ra

rencial,
G
H Energia
dG = dU + pdV + V dp − T dS − SdT Entalpia livre de
Gibbs
(4.22)

e uma propriedade importante de G pode

Figura 4-5: Potenciais termodinâmicos.
ser vista nesta forma diferencial. Se agora escrevermos “trabalho” como pdV , que é uma

124
relação adequada, principalmente para processos de gás, então teremos:

dU = dQ − pdV = T dS − pdV (4.23)

que pode ser substituída na Eq. 4.22, ficando com

o
dG = V dp − SdT (4.24)

Considerando variações no número de moléculas

nh
As expressões diferenciais, Eq. 4.23 e 4.24, descrevem mudanças na energia em termos

das variáveis de estado entropia e volume e mudança da entalpia livre em termos das,
também variáveis de estado, temperatura e pressão. O que distingue a entalpia livre,
Eq. 4.24 de todas as outras quantidades é que sua mudança é expressa em termos de

variáveis intensivas, pressão e temperatura. Assim, a mudança de G escrita nesta forma

u
não parece depender da extensão do sistema. Obviamente, isso não pode ser bem verdade,
e a afirmação se deve ao fato de que até agora negligenciamos uma variável relevante, ou

seja, o número de moléculas no sistema. Obviamente, em muitas aplicações, o número

sc
de moléculas não varia. Considerando o número de moles n,

 
G S V
d = − dT + dp (4.25)
n n n
Ra

que é uma relação para o que vemos como densidades e pode ser escrita como S/n = s e

V /n = v. A densidade da entalpia livre, G/n, deveria ser escrita como g, mas compreende
uma quantidade tão importante por si só que recebe um nome e uma notação próprios,
o potencial químico µ = G/n .

125
4.3.3 Potencial químico

Como foi dito na Sec. 4.3.2, a Eq. 4.25 define o potencial químico, que é a energia de
Gibbs molar,
dµ = −sdT + vdp (4.26)

que é uma relação que contém apenas variáveis intensivas. Se permitirmos mudanças no

o
número de moléculas, a relação para G é expressa como:

nh
dG = d(µn) = ndµ + µdn (4.27)

= −SdT + V dp + µdn . (4.28)

Aqui, uma alteração da extensão do sistema entra apenas no último termo. Isso torna
G e µ muito importantes ao considerar misturas de vários componentes e reações quími-

cas em que o número de componentes diferentes não é constante. A Eq. 4.28 pode ser
u
generalizada para vários tipos de moléculas,

X
dG = −SdT + V dp + µi dni , (4.29)
sc
i

ou seja,
 
∂G
µi = . (4.30)
∂ni T,p,nj6=i
Ra

Também podemos observar que nas espressões anteriores da energia interna U e das

energia livre de Helmhotz F e entalpia H não contêm o número de moléculas, o que

significa que o termo potencial químico deve aparecer em todas as expressões, Eqs. 4.23,
4.20 e 4.2:
X
dU = T dS − pdV + µi dni , (4.31)
i
X
dF = −SdT − pdV + µi dni (4.32)
i

126
e
X
dH = T dS + V dp + µi dni (4.33)
i

O potencial químico representa uma mudança de energia ou energia livre quando o

número total de moléculas é alterado.

o
4.3.4 Mistura de gases e energia de Gibbs

A lei de Dalton, publicada por ele em 1802 [1], também chamada lei de Dalton das

nh
pressões parciais, afirma que, em uma mistura de gases que não reagem, a pressão total
exercida é igual à soma das pressões parciais dos gases individuais.
Em uma mistura de gases, cada gás constituinte possui uma pressão parcial, que é a

pressão estimada deste gás constituinte, se apenas ele ocupar todo o volume da mistura
original na mesma temperatura. A pressão total de uma mistura de gases ideal é a soma
das pressões parciais dos gases na mistura,
u p=
X

i
pi . (4.34)
sc
A pressão parcial de um gás é uma medida da atividade termodinâmica das moléculas

do gás. Os gases se dissolvem, difundem e reagem de acordo com suas pressões parciais, e
não de acordo com suas concentrações em misturas de gases ou líquidos. Essa propriedade
geral dos gases também é verdadeira nas reações químicas dos gases na biologia. Por
Ra

exemplo, a quantidade necessária de oxigênio para a respiração humana e a quantidade

tóxica são definidas apenas pela pressão parcial do oxigênio. As pressões parciais de

oxigênio e dióxido de carbono são parâmetros importantes em testes de gases no sangue

arterial.
Idealmente, a razão de pressões parciais é igual à razão do número de moléculas. Ou

seja, a fração molar xi de um componente de gás individual em uma mistura de gás ideal
pode ser expressa em termos da pressão parcial do componente ou do número de moles

127
do componente,
pi ni
xi = =
p n

e,

p i = xi p ,

onde, xi é a fração molar de um dado componente individual de um gás em uma mistura

o
de gases, pi é a pressão parcial deste componente individual, ni o número de moles deste
componente individual, n o número de moles total da mistura gasosa e p a pressão total

nh
da mistura gasosa.
A fração molar de um componente gasoso em uma mistura gasosa é igual à fração
volumétrica desse componente em uma mistura gasosa,

ni Vi pi
= =
n V p
ni
u Vi = V

V =
X
n

i
Vi .
(4.35)
sc
Aplicando para um gás ideal a temperatura constante

Fazendo T = Constante na na Eq. 4.26 e substituindo a equação do gás ideal ( v = RT /p ),

obtemos:
RT
dµ = dp (4.36)
Ra

que pode ser integrada entre dois pontos de pressão,

Z p
1
µ(p, T0 ) − µ(p0 , T0 ) = RT dp (4.37)
p0 p
 
p
= RT ln , (4.38)
p0

128
onde p0 e T0 são respectivamente uma pressão e temperatura de referência.

 
p
µ(p, T0 ) = µ0 + RT ln , (4.39)
p0

onde µ(p0 , T0 ) = µ0 é o potencial químico de referência. Observando a Eq. 4.35 podemos

re-escrever a equação acima como

o
n 
i
µ(pi ) = µ0 + RT ln , (4.40)
n

nh
onde n é o número total de mols do sistema que colocamos como referência.
Utilizando o conceito de volume parcial, Eq. 4.35, aplicando na Eq. 4.24, e ainda

mantendo T contante, obtemos,

X
dµ = vi dpi
i
X 1 (4.41)

onde,
u = RT
i
p i
dpi .
sc
1
dµi = RT dpj
pj
Z pB
1
∆µi = RT dpj
pA pj
Z pB (4.42)
1
= RT dpj
pA pj
 
Ra

pB
= RT ln .
pA
Note que a constante de integração deve ser zero, pois quando pA = pB , o termo do lado
esquerdo deve ser zero. Como pi = pni /n, consequentemente, pB /pA = nB /nA = cB /cA ,

onde ci = ni /V é a concentração molar da molécula i. Assim, a energia de Gibbs molar

(J/mol) fica [4],

X
∆µ = ∆µi , (4.43)
i

129
 Gradiente de soluto

<latexit sha1_base64="M67DG+Ehw9TCZ94JkQAb0UtMhs0=">AAAB83icbVDLSgNBEOyNrxhfUY9eBoPgKeyKoCcJKugxgnlAdgmzk95kyOzsMjMrhCW/4cWDIl79GW/+jZPHQRMLGoqqbrq7wlRwbVz32ymsrK6tbxQ3S1vbO7t75f2Dpk4yxbDBEpGodkg1Ci6xYbgR2E4V0jgU2AqHNxO/9YRK80Q+mlGKQUz7kkecUWMl379FYSi5I1fE7ZYrbtWdgiwTb04qMEe9W/7yewnLYpSGCap1x3NTE+RUGc4Ejkt+pjGlbEj72LFU0hh1kE9vHpMTq/RIlChb0pCp+nsip7HWozi0nTE1A73oTcT/vE5mossg5zLNDEo2WxRlgpiETAIgPa6QGTGyhDLF7a2EDaiizNiYSjYEb/HlZdI8q3pu1Xs4r9Su53EU4QiO4RQ8uIAa3EMdGsAghWd4hTcnc16cd+dj1lpw5jOH8AfO5w/yjJBN</latexit>
G>0

<latexit sha1_base64="7MaW0QXHatexkMYfcR3NjySHUyI=">AAAB83icbVDLSgNBEOyNrxhfUY9eBoPgKeyKoAcPQQU9RjAPyC5hdtKbDJmdXWZmhbDkN7x4UMSrP+PNv3HyOGhiQUNR1U13V5gKro3rfjuFldW19Y3iZmlre2d3r7x/0NRJphg2WCIS1Q6pRsElNgw3AtupQhqHAlvh8Gbit55QaZ7IRzNKMYhpX/KIM2qs5Pu3KAwld+SKuN1yxa26U5Bl4s1JBeaod8tffi9hWYzSMEG17nhuaoKcKsOZwHHJzzSmlA1pHzuWShqjDvLpzWNyYpUeiRJlSxoyVX9P5DTWehSHtjOmZqAXvYn4n9fJTHQZ5FymmUHJZouiTBCTkEkApMcVMiNGllCmuL2VsAFVlBkbU8mG4C2+vEyaZ1XPrXoP55Xa9TyOIhzBMZyCBxdQg3uoQwMYpPAMr/DmZM6L8+58zFoLznzmEP7A+fwB74CQSw==</latexit>
G<0

o
nh
Figura 4-6: Energia de Gibbs em um gradiente de soluto.

sendo
 
cBi
∆µi = RT ln , (4.44)
cA i

onde cAi e cBi são as concentrações inicial e final do gás i na região de interesse. Agora,
comparando essa equação com o que obtemos para a entropia, Eq. 4.15,
u ∆S = nR ln

Vf
Vi

, (4.45)
sc
   
cBi
lembrando que Vf
Vi
= cAi
∆Si
∆µi = T , (4.46)
n

ou
Ra

∆Gi = T ∆Si = ∆Q = −W , (4.47)

Agora vamos calcular a mudança na energia de uma moléculas de um gás que sai de
uma região de “origem” indo para uma região de “destino”. Para essa partícula seguindo

os passos da Eq. 4.42, encontramos,

130
 Z pdest
1
∆µ = RT dp
porig p
  (4.48)
cdest
= RT ln .
corig
Como µ é a energia de Gibbs molar,

 
cdest

o
∆G = nRT ln . (4.49)
corig

O movimento de qualquer molécula, ou íon, descendo ou subindo um gradiente de

nh
concentração envolve mudanças na energia livre, ∆G. Caso desça o gradiente, corig > cdest
e ∆G < 0, a partícula perdem energia que fica disponível para realizar trabalho. Caso

contrário, para um movimento contra o gradiente, corig < cdest e ∆G > 0, a particula
necessita de energia para fazer essa passagem (Fig. 4-6).

Energia de Gibbs em uma reação química

u
A relação geral, para a Eq. 4.44, entre a mudança da energia livre de Gibbs molar para

uma reação e as concentrações de reagentes e produtos é,

sc
∆µreac = ∆µ0 + RT ln Q , (4.50)

onde ∆µ0 é a mudança de energia livre para a reação em condições padrão, ou seja
Ra

concentrações unitárias de 1 molar dos reagentes e produtos, e Q é o quociente da reação,

concentrações reais do produto divididas pelas concentrações reais de reagentes. Por

exemplo, na reação: H3 O+ (aq)+NH3 (aq) → H2 O+NH+

4 (aq),

[NH+4]
Q= +
,
[H3 O ][NH3 ]

observando que H2 O não entra porque é um solvente.

Um aumento no pH diminui a concentração de íons hidrogênio, [H3 O+ ], aumentando

131
assim Q e consequentemente ∆µreac . Um aumento em ∆µreac diminui a força motriz
termodinâmica da reação e, caso se torne positivo, a reação não é mais espontânea.

Equilíbrios

Equilíbrio térmico: Energia tende a fluir de um sistema com valor alto de T , para
um valor baixo de T . Assim, T é a tendência de um sistema dar energia.

o
Equilíbrio mecânico: Volume tende a ser transferido de um sistema com valor baixo

nh
de p, para um sistema com valor alto de p. Assim, p é a tendência de um sistema receber

volume.

Equilíbrio químico: Partículas tendem a fluir de um sistema com valor alto de µ,

para um valor baixo de µ. Assim µ é a tendência de um sistema de dar partículas.
u
Aplicando para dissolução do NaCl

Como já foi dito, não é obrigatório que a mudança de entalpia precise ser negativa para

que um sal se dissolva em água. Em um sistema como esse, sal em água, o volume e a
sc
temperatura se mantêm aproximadamente constantes e a dissolução depende se minimiza
ou não a energia livre de Gibbs, ou seja ∆G < 0. ∆G é o fator mais importante que

decide se a reação química vai ocorrer ou não.

Ra

∆G = ∆H − T ∆S .

Ao dissolver o NaCl na água, ∆S é muito positivo porque a dissolução do NaCl, o Na+

e o Cl− se separam, aumentando a desordem no sistema, portanto o ∆S é altamente

positivo. O termo T ∆S é maior que o termo ∆H e, portanto, acabamos tendo ∆G

negativo. Portanto, como ∆G é negativo, NaCl se dissolve.

132
4.3.5 Osmose

4.4 Leitura complementar

4.4.1 Ciclo de Carnot

Carnot visualizou a possibilidade da máquina a vapor. Todavia, nessa época, devido a

o
falta de compreensão de princípios fundamentais da física, a máquina a vapor só poderia
ser melhorada empiricamente. Carnot extraiu princípios empíricos universais, através

nh
dos quais o calor é transformado em trabalho mecânico útil. Ao mesmo tempo, evitou
pressupostos especulativos sobre os constituintes microscópicos dos materiais envolvidos.
Carnot imaginou um motor que absorve calor de um reservatório quente a uma tempera-

tura Tin , libera calor para um reservatório frio à temperatura Tout e converte a diferença
de energia em trabalho mecânico. Carnot percebeu que a eficiência máxima poderia ser
atingida fazendo um ciclo com quatro passos:
u
Expansão isotérmica (1 → 2): como a temperatura permanece constante, ∆U = 0
sc
e pela primeira lei da termodinâmica, 100% do calor que entra na máquina é convertido
em trabalho devido a expansão, o que determina a eficiência máxima do ciclo de Carnot.

Em uma situação real, parte do calor será convertido em energia interna sem realizar
trabalho, reduzindo a eficiência. Assim, pela primeira lei:
Ra

Z V2
Qin = W = pdV ,
V1

assumindo um gás ideal

Z V2 Z V2
nRTin 1
Qin = dV = nRTin dV
V1 V V1 V

ou seja
V2
Qin = nRTin ln . (4.51)
V1

133
Expansão e compressão adiabática (2 → 3) e (4 → 1): nestes processos, não

existe fluxo de calor, Q = 0. No caso da expansão, não existe expansão mais eficiente, uma
vez que nenhum calor é perdido e 100% da variação da energia interna ∆U é convertida
em trabalho. O mesmo vale para a compressão, onde todo trabalho sobre o sistema

é convertido em aumento de energia interna, sem nenhuma perda de calor (energia).

Em uma situação particular em que adotamos o modelo de gás ideal e o processo é

o
reversível, esta expansão e compressão é então chamada isentrópica (ver Sec. 3.5.4) e

pode ser descrita com um processo politrópico na forma [3],

nh
T V CV /R = constante .

ou seja,
CV /R C /R C /R C /R
T2 V2 = T3 V3 V e T4 V4 V = T1 V1 V
 CV /R  CV /R
u T2 = T3

Aqui, como T1 = T2 e T3 = T4 ,
V3
V2
e T1 = T4
V4
V1

V3 V2
sc
= (4.52)
V4 V1

Compressão isotérmica (3 → 4): é a forma mais eficiente de retirar energia térmica,

calor, de um sistema, em um reservatório a mesma temperatura. De forma análoga a

expansão isotérmica, temos que,
Ra

V4
Qout = nRTout ln . (4.53)
V3

134
Carnot, pode determinar a eficiência máxima, isto é, a relação entre o trabalho extraído

e o calor investido. Partindo da Eq. 3.20, e substituindo Eqs. 4.53, 4.51 e 4.52,

Qout
η =1+ (4.54)
Qin
nRTout ln VV43
ηmax = 1 + (4.55)
nRTin ln VV21

o
Tout
ηmax =1− , (4.56)
Tin

que substituindo na Eq. 3.19 para o trabalho, temos,

nh
 
Tout
Wmax = 1− Qin . (4.57)
Tin

Substituindo na Eq. 3.18,

 
Tout
(4.58)
u 

1+
Qin + Qout = 1 −

Qout
Qin
 
 
Qin = 1 −

Tin
Tout
Tin

Qin

Qin (4.59)

Qout Qin
sc
+ = 0, (4.60)
Tout Tin

lembrando que aqui definimos Qout < 0. Em termos absolutos, podemos também escre-
ver:
|Qout | |Qin |
= (4.61)
Ra

Tout Tin

Quando o ciclo se completa, entrada, saída de energia e trabalho são usados unicamente
para seus objetivos. Carnot entendeu que esses princípios se aplicam a “todos os mo-
tores imagináveis” que se baseiam em uma “repetição periódica” [2]. O ciclo de Carnot

como um processo idealizado é ainda uma valiosa ferramenta conceitual usada hoje para
compreender a função dos motores clássicos de calor e de resfriamento. A eficiência de
Carnot estabelece o limite da máxima eficiência possível de um motor térmico com base

na termodinâmica clássica de equilíbrio. Todavia o trabalho de Carnot não foi notado

135
no seu tempo.
Expansão
Expansão Expansão Compressão Compressão 1
isotérmica, Tin
Isotérmica Isentrópica Isotérmica Isentrópica Qin
a Tin de Tin para Tout a Tout de Tout para Tin

Com trópica
2

isen
Pressão, p

pres

Exp ópica
isen
são
Qout

ansã
tr

o
4

o
C
iso ompr
tér e
mi ssão 3
ca,
To
ut

nh
Volume, V
Qin Qout
Figura 4-7: Ciclo de Carnot.

4.5 Exercícios
u
(Questão 4.1) Calcule a massa molar do oxigênio.
Solução: M (O2 ) = 2 × 15,9994 = 31,9988 g/mol.
sc
Ra

136
Referências
[1] J. Dalton. Memoirs of the Literary and Philosophical Society of Manchester: Essay
IV. On the expansion of elastic fluids by heat. Vol. 5.2. Philosophical Society of
Manchester, 1802, pp. 595–602.

[2] Nicolas Léonard Sadi Carnot Carnot. Reflections on the Motive Power of Fire and

o
on Machines Fitted to Develop that Power. French. Bachelier Paris, 1824, p. 118.

[3] K. E. Bett, J. S. Rowlinson e G. Saville. Thermodynamics for Chemical Engineers.

MIT Press, 2003.

nh
[4] Yan B. Barreto, Matheus L. Rodrigues e Adriano M. Alencar. “Transport cycle of
Escherichia coli lactose permease in a nonhomogeneous random walk model”. Em:
Phys. Rev. E 99 (5 mai. de 2019), p. 052411. doi: 10.1103/PhysRevE.99.052411.
url: https://link.aps.org/doi/10.1103/PhysRevE.99.052411.
u
sc
Ra

137
Capítulo 5

o
Energias relacionadas a vida

nh
5.1 Conceitos atômicos e energias das ligações quími-
cas u
5.1.1 Eletronegatividade

O fenômeno de oxidação e redução está intimamente associado com a eletronegatividade

de um dada composto, usualmente átomos. A eletronegatividade χ quantifica a tendência
sc
de um átomo atrair um par compartilhado de elétrons, ou densidade de elétrons, para
si. Os fatores determinates para essa quantificação são a intensidade da carga positiva
do núcleo atômico e a distância entre os átomos mais externos. Átomos com uma carga

nuclear efetiva maior e uma distância menor entre os elétrons externos e o núcleo atômico,
Ra

tendem a ser mais eletronegativos. É o caso do flúor, com χ = 4, 0 Pauling1 é o átomo mais
eletronegativo. De acordo com a escala de Pauling, que é uma das escalas mais utilizadas,

a sequência dos átomos mais eletronegativos é a seguinte: flúor (F) = 4,0; oxigênio (O)
= 3,44; cloro (Cl) = 3,16; nitrogênio (N) = 3,04; carbono (C) = 2,55; hidrogênio (H)
= 2,20; . . . ; o césio (Cs), com χ = 0, 7 Pauling, é o elemento mais eletronegativ0. Vale

ressaltar que a eletronegatividade não é uma propriedade absoluta dos átomos, e sim
1
Pauling é a unidade de eletronegatividade em homenágemn ao químico e físico americano Linus
Pauling, que propôs a primeira escala de eletronegatividade em 1932.

138
uma propriedade relativa que depende do contexto da ligação química.

Os valores de eletronegatividade são importantes para prever a polaridade das ligações

químicas e a distribuição de cargas em moléculas. Em uma ligação covalente, a diferença
de eletronegatividade entre os átomos que formam a ligação é usada para determinar se a

ligação é covalente polar (quando a diferença é maior que 0,4) ou covalente pura (quando a
diferença é menor que 0,4). Na ligação covalente polar, o átomo mais eletronegativo puxa

o
os elétrons para si, criando uma região parcialmente negativa, enquanto o outro átomo

fica com uma carga parcialmente positiva. É o caso da molecula de água δχ|H−O = 1, 24

nh
5.1.2 Oxidação e redução

O conceito geral de oxidação e redução é bas-

tante comum na química. A ideia é que quando

u
um composto ou átomo é oxidado, ele perde
elétrons e, quando é reduzido, ganha elétrons, Átomo de Sódio
Na Cl

Átomo de Cloro
Na+

Íon de Sódio

Na+(g) + e- + Cl(g)
Cl-

Íon de Cloro

NaCl

de tal forma que, as reações de oxidação e re-

sc
Na+(g) + e- + 1/2 Cl2(g) +122
-349
Entalpia (kJ/mol)

Na+(g) + Cl-(g)
dução ocorrem em pares: se uma espécie é oxi- Na(g) + 1/2 Cl2(g)
+496

Na(s) + 1/2 Cl2(g) +107 -787

0
dada, outra deve ser reduzida ao mesmo tempo 411
NaCl(s)
-411

– essas reações são denominadas de “reação re-

dox”.
Ra

Figura 5-1: Oxidação do sódio e redução

Embora as reações de oxidação sejam comu- do cloro na formação do cloreto de sódio.
Na figura superior, o diagrama da distri-
mente associadas à formação de óxidos a par- buição dos elétrons nas camadas atómicas,
e abaixo o gráfico da entalpia de formação.
tir de moléculas de oxigênio, outros elementos
químicos podem ter a mesma função, como por

exemplo, a oxidação do sódio e a redução do cloro na formação do cloreto de sódio, ver

Fig. 5-1). Elementos mais eletronegativos são melhores redutóres: flúor (χ = 4, 0), oxi-
gênio (χ = 3, 44) e cloro (χ = 3, 16), enquanto os menos eletronegativos como o lítio

139
(χ = 0, 98) e o sódio (χ = 0, 93) oxidam facilmente doando um elétron.

Em compostos orgânicos, o mais comum é a redução do carbono tendo o oxigênio como

elemento oxidante. A forma mais reduzida do carbono é o Metano, CH4 , e a forma mais
oxidada é o dióxido de carbono, CO2 , como mostrado na Fig. 5-2. O estado de oxidação

de um fragmento de um carbono é definido pelo número de ligações C–H, contribuindo

com “-1”, C–C, contribuindo com “zero”, e as que foram substituídas por ligações C–X,

o
em que X é qualquer elemento eletronegativo, contribuindo com “+1”. Assim, em um

composto orgânico complexo, uma redução resultará em um aumento líquido no número

nh
de ligações C–H ou uma redução líquida no número de ligações C–O (ou equivalente,
como C–Cl, C–Br, etc.). Por outro lado, uma oxidação resultará em uma diminuição

líquida no número de ligações C–H ou em um aumento líquido no número de ligações

C–O (ou equivalente).
As reações de redução e oxidação têm grande importância não apenas na química e
u
biologia, mas também na geologia. A superfície da Terra pode ser vista como a fronteira
redox, separando o núcleo metálico reduzido do planeta e uma atmosfera oxidante. A
crosta terrestre é composta em grande parte por óxidos metálicos e os oceanos são pre-
sc
enchidos com água, um óxido de hidrogênio. A tendência de quase todos os materiais de
superfície serem oxidados pela atmosfera é revertida pelo processo de vida da fotossíntese.
Como são constantemente renovados pela redução fotossintética do dióxido de carbono,

os complexos compostos da vida podem continuar existindo na superfície da Terra.

Ra

5.1.3 O átomo de carbono

Existem em torno de uma centena de átomos, sendo que cada átomo possui suas ca-
racterísticas particulares (massa molar, eletroafinidade, etc). De forma similar, cada

molécula de um dado componente químico também possui suas características próprias,

por exemplo, CO2 sempre terá a mesma composição, mesma massa e arranjo espacial.
O carbono é o décimo quinto elemento mais abundante na crosta terrestre e o quarto

140
no universo em massa. O carbono é um componente chave de toda a vida conhecida na

Terra, representando aproximadamente 45–50 % de toda a biomassa seca. É o segundo

elemento mais abundante no corpo humano em massa (cerca de 18,5 %) após o oxigênio.
Considerando os 118 elementos conhecidos pelo homem, é estranho o fato que apenas 5

ou 6 deles são usados para construir vida orgânica.

o
Forma mais
H+ H+ CH3OH
reduzida do 1
carbono CH4 + 2
O2
O
H+ C-4 H+ H+ C-2 O-2 H+

nh
Metano O
Redução do H+
Carbono = -4 H+

H+ 1
CH3OH + 2
O2 CH2O O-2
O H+

H+ C-2 O-2 H+ H+ C H2O

O-2

Metanol O +
Redução do H+
H+ H+
Carbono = -2

O-2 O O-2

H+

Formaldeído
Redução do
Carbono = 0
C

H+
CH2O

CH2O2
u +
1
2

O-2
O2
O

O
H+

Forma mais
oxidada do
carbono
O-2

CH2O2

O-2
C+2

H+

H+
sc
H+ O-2 C+2 C+4
+ 1 + O-2
H2O

O O2
Ácido metanoico 2 O-2
Oxidação do H+ Dióxido de Carbono H+
Carbono = +2 Oxidação do Carbono = +4

Maior Energia Menor Energia

Metano Metanol Formaldeído Ácido formico Dióxido de carbono

Ra

ΔGooxidação
(kJ/mol) -820 -703 -523 -285 -0

Figura 5-2: Oxidação do Carbono.

Definição 5.1. Arranjo molecular espacial é a forma que os átomos estão espaci-
almente organizados para formar uma determinada molécula. É possível existir mais de
um arranjo para um mesmo grupo de átomos, levando à moléculas distintas. Neste caso
temos isômeros, ou seja, moléculas com a mesma fórmula molecular, mas com estruturas
químicas diferentes. Os isômeros não necessariamente possuem propriedades similares.
Veja, por exemplo, os isômeros da fórmula molecular C6 H12 O6 na Fig. 5-3.

141
 more then any other element. Every life form, whether plant or animal, is the
embodiment of complexity. The first self-replicating organism evolved more
and more complex biological functions by incorporating more and more
molecular complexity. Here, complexity refers to fostering millions of intricate
chemical bonds and reactions that are imperative to sustain higher forms of life.
A primitive life form, such as an amoeba, fosters far lesser molecular
complexity than a higher mammal, such as a dog.

nt element in the Earth

rse by mass. Carbon is a
e on Earth, representing
y biomass. It is the second
uman body by mass

nown to man, it’s strange

o construct organic life. It
odynamic and chemical

o
ior to other elements.
ics of carbon as a basis
it has four valence Figura 5-4: Átomo e cadeias carbônicas.
red to make or break a

nh
or building molecules,
is also lightweight and
the bonds very strong São
dueextraordinárias as propriedades
d making it easier for
molecules. Carbon termodinâmicas
atoms e químicas do carbono que
ms; this allows the
o tornam tão superior a outros elementos
plex molecules and
l ability to formpara constituir a vida. As características Alose Altrose Glicose Manose
nly encountered on
mais importantes são: (1) o carbono pos-
u
sui quatro ligações de valência, e a energia
necessária para fazer ou quebrar uma li- Gulose Inose Galactose Talose
Frutose
sc
gação está em um nível apropriado para a Figura 5-3: Ilustração simplificada de alguns
dos isômeros da molécula de glicose.
construção de moléculas, que são estáveis
e reativas; (2) também é leve e relativa-
mente pequeno em tamanho, tornando as ligações muito fortes devido à proximidade
Ra

entre os elétrons e os prótons e facilitando a manipulação de moléculas de carbono por

enzimas; (3) os átomos de carbono ligam-se prontamente a outros átomos de carbono,
isso permite a construção de moléculas e polímeros arbitrariamente longos e complexos,

permitindo uma capacidade incomum de formar polímeros na temperatura comumente

encontrada na Terra (ver Fig. 5-4).
Moléculas complexas são compostas de carbono ligado a outros elementos, especial-

mente oxigênio e hidrogênio, e frequentemente também com nitrogênio, fósforo e enxofre,

formando um grande número de compostos, mais do que qualquer outro elemento. Toda

142
forma de vida, seja vegetal ou animal, é a personificação da complexidade. O primeiro

organismo auto replicante desenvolveu funções biológicas cada vez mais complexas ao
incorporar cada vez mais complexidade molecular. Aqui, complexidade refere-se à pro-
moção de milhões de ligações químicas intricadas e reações que são imperativas para

sustentar formas superiores de vida. Uma forma de vida primitiva, como uma ameba,
promove uma complexidade molecular muito menor do que um mamífero superior, como

o
um cão.

nh
5.2 Formas básicas de armazenamento de energia nos
seres vivos

Como já foi visto nesse capítulo, a forma mais básica de armazenamento de energia está

nas ligações intermoleculares e nas ligações internas das moleculas. Para exemplificar esse
u
valor energético vamos calcular as entalpias envolvidas na metabolização de um grama de
açúcar e um grama de ácido graxo, que são respectivamente as formas de armazenamento

dos vegetais e animais. Para esse cálculo, vamos utilizar os dados da Tab. 5.1.
sc
5.2.1 Açúcares e carboidratos

Todos os carboidratos contêm os elementos carbono, hidrogênio e oxigênio. A parte “hi-

drato” do nome vem do fato de que os átomos de hidrogênio e oxigênio estão presentes
Ra

na proporção de 2:1, como estão na água. A fórmula geral para um carboidrato pode,
portanto, ser escrita como Cx (H2 O)y . Os carboidratos são divididos em três principais

grupos, nomeadamente monossacarídeos, dissacarídeos e polissacarídeos. A palavra “sa-

carídeo” refere-se a um açúcar ou substância doce.

Monossacarídeos são açúcares. Os açúcares se dissolvem facilmente na água para

formar soluções com sabor doce. Os monossacarídeos têm a fórmula geral (CH2 O)n e

143
consistem em uma única molécula de açúcar (“mono” significa uma). Os principais tipos

de monossacarídeos, se forem classificados de acordo com o número de átomos de carbono

em cada molécula, são trioses (3C), pentoses (5C) e hexoses (6C). Os nomes de todos
os açúcares terminam com -ose. Hexoses comuns são glicose, frutose e galactose. Duas

pentoses comuns são ribose e desoxirribose.

Os monossacarídeos têm duas funções principais. Primeiro, eles são comumente usa-

o
dos como fonte de energia na respiração. Isso ocorre devido ao grande número de ligações

carbono–hidrogênio. Essas ligações podem ser quebradas para liberar muita energia, que

nh
é transferida para ajudar a produzir ATP (trifosfato de adenosina) a partir de ADP
(difosfato de adenosina) e fosfato. O monossacarídeo mais importante no metabolismo

energético é a glicose. Em segundo lugar, os monossacarídeos são importantes como ele-

mento de construção para moléculas maiores. Por exemplo, glicose é usado para fazer os
polissacarídeos amido, glicogênio e celulose. A ribose é uma das moléculas usadas para
u
produzir RNA (ácido ribonucleico) e ATP. A desoxirribose é uma das moléculas usadas
para produzir DNA.
sc
Dissacarídeos, como os monossacarídeos, são açúcares. Eles são formados por dois

monossacarídeos unidos. Os três dissacarídeos mais comuns são maltose (glicose + gli-
cose), sacarose (glicose + frutose) e lactose (glicose + galactose). A sacarose é o açúcar
de transporte nas plantas e o açúcar comumente comprado nas lojas. A lactose é o açú-
Ra

car encontrado no leite e, portanto, é um constituinte importante da dieta de mamíferos

jovens. A união de dois monossacarídeos para formar um dissacarídeo ocorre por um
processo conhecido como condensação ou desidratação, visto que uma molécula de água

é liberada na reação. O processo reverso, por sua vez, a separação de um dissacarídeos

em dois monossacarídeos é chamado de hidratação, ver Sec. 5.2.2 e Fig. 5-5.

Polissacarídeos são polímeros cujas subunidades (monômeros) são monossacarídeos.

Eles são feitos juntando muitas moléculas de monossacarídeos por condensação. Cada

144
monossacarídeo sucessivo é adicionado por meio de uma ligação glicosídica, como nos

dissacarídeos. A molécula final pode ter vários milhares de unidades de monossacarí-

deos, formando uma macromolécula. Os polissacarídeos mais importantes são amido,
glicogênio e celulose, todos são polímeros de glicose. Note que polissacarídeos não são

açúcares.
Como a glicose é a principal fonte de energia para as células, é importante que os

o
organismos vivos a armazenem de forma apropriada. Se a própria glicose se acumular

nas células, dissolveria e tornaria o conteúdo da célula muito concentrado, o que afetaria

nh
seriamente suas propriedades osmóticas. A glicose também é uma molécula reativa e
interferiria na química celular normal. Esses problemas são evitados pela conversão da

glicose, por reações de condensação, em um polissacarídeo de armazenamento, que é

uma molécula conveniente, compacta, inerte (não reativa) e insolúvel. O polissacarídeo
de armazenamento formado é amido nas plantas e glicogênio nos animais. A glicose pode

5.2.2
u
ser disponibilizada rapidamente por uma reação controlada por enzimas.

Glicose, frutose e sacarose

sc
A sacarose é um dissacarídeo composto de glicose e frutose. A hidrólise quebra a ligação
glicosídica convertendo sacarose em glicose e frutose. Devido a alta energia de ativação,

a hidrólise é tão lenta que as soluções de sacarose podem permanecer por anos com mu-
danças insignificantes. Todavia, se a enzima sacarase for adicionada, a reação prosseguirá
Ra

rapidamente. O processo de hidrólise (desidratação) são reações químicas que ocorrem

quando compostos orgânicos se dividem (combinam) para formar novos compostos atra-
vés do ganho (perda) de uma molécula de água, ver Fig. 5-5.
Note que no caso da sacarose, apesar das ligações permanecerem idênticas, quebra-se

O-H da glicose, C-O da frutose, e formam-se C-O da sacarose e H-O da água, ainda assim
existe uma variação na entalpia devido as variações na energia de dissociação dos átomos
e do acoplamento entre as moléculas de água, que formam pontes de hidrogênio cuja

145
Glicose (C6H12O6) Frutose (C6H12O6)
H H
H C OH HO C H H
O
6 C (s) + 6 H2 (g) + 6 O2 (g) + 3 O2 (g)
H

0
C O H OH Glicose

ΔHo=1271
H H C C

ΔHo=0
H H C OH C6H12O6
C C

ΔHo=-2361
OH H C C

-1271
HO OH C O

ΔHo=-4075
Entalpia (kJ/mol)
C C OH H C OH
H H
H OH H C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) H
OH H C C
| ΔH | = 15 kJ/mol
OH H

ΔHo = -2804
6 CO2 (g) + 6 H2 (g) 3 O2 (g) HO OH

-1273
C C
O

ΔHo=-1714
H OH
Sacarose (C12H22O11) H H Água (H2O) <latexit sha1_base64="uximqD40p/QAfE1to29vNVPo948=">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</latexit>

H H Δf H = − 1271 kJ/mol
0
6 CO2(g) + 6 H2O(l)

-4075
H C OH HO C H H

o
O

C O C H OH C H = 2804
H H Glicose: C6 H12 O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2 O(l)
H <latexit sha1_base64="pelTetPlN9x/girJYj8acY7ejVM=">AAACsnicbVHbbtNAEF2bWzG3AG/wsiJFclQS2aYKfQFFlIfAS4pE2orYstabdbLqetfaHVNFlv+Kn+EL+A02qVFKykgrHZ0zM2dnJisFNxAEvxz31u07d+/t3fcePHz0+Enn6bNToypN2ZQqofR5RgwTXLIpcBDsvNSMFJlgZ9nF8Vo/+8G04Up+g1XJkoIsJM85JWCptPPTiw1dsoIZIBq8eI1zvqiP0+E4rcOomaTDxjc9fLDVhvGbSRo1/qKHvZhorS79QcHnmBED/f4GXtp+vbr/YRYDlytc78efmACCx/g97kdHweF+kzSebbQ1/NsSH+DrTuM0mjS+6G3/qcq00w0GwSbwTRC2oIvaOEk7v+O5olXBJFBBjJmFQQlJbSfmVLDGiyvDSkIvyILNLJTE+iT1ZrsNfm2ZOc6Vtk8C3rDXK2pSGLMqMptZEFiaXW1N/ldrp9yxh/woqbksK2CSXrnnlcCg8Pp+eM41oyBWFhCquR0A0yXRhIK9smc3E+7u4SY4jQbh20H0NeqOPrY72kMv0SvkoxC9QyM0Ridoiqjzwhk5n50v7qH73SUuvUp1nbbmOfonXPEHm43OcQ==</latexit>

C C
OH H O C C Sacarose: H = 5625
HO OH OH H C OH C12 H22 O11 (aq) + 12 O2 (g) 12 CO2 (g) + 11 H2 O(l)
C C
<latexit sha1_base64="C/PCsHztBUfFVVnvYAXC+06sNyM=">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</latexit>

H H = 11136
H OH OH H Ácido graxo: C18 H34 O2 (aq) + 25 1/2 O2 (g)
<latexit sha1_base64="lZgehfx13MDE5/JpizJ5UEbHvRM=">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</latexit>
18 CO2 (g) + 17 H2 O(l)

nh
Figura 5-5: (Esquerda) Desidratação, ou hidrólise, da sacarose. A hidrólise da sacarose foi es-
tudada com o auxilio de um calorímetro, para T = 298, 15 K, ∆H = −15, 0 kJ/mol [2]. (Direita)
Reação para o cálculo da variação da entalpia na reação de oxidação da glicose.

energia é de aproximadamente 23 kJ/mol (comparado com 492 kJ/mol de uma ligação

média de O-H).

Vamos agora montar a reação de queima da sacarose:

u C12 H22 O11 (l) + 12 O2 (g) → 12 CO2 (g) + 11 H2 O(l) ,
sc
notando que, por definição, ∆f H 0 (O2 )=0 e ∆H 0 = ∆f Hproduto
0 0
− ∆f Hreagente ,

∆H 0 = (12(−393) + 11(−285)) − (−2.226) = −5.625 kJ/mol ,

Ra

então, como a massa molar da sacarose é 342,3 g/mol, cada 1.0 g de açúcar libera -
5.625/342 = 16,4 kJ de energia, como está na Tab. 5.1.

Na Fig. 5-5 apresentamos o cálculo gráfico da entalpia padrão da reação de queima de

uma molécula de glicose com 6 moléculas de oxigênio para a formação de 6 moléculas de
água e 6 de dióxido de carbono. Também apresentamos os valores de queima da sacarose

e o ácido graxo (gordura) para efeito de comparação.

146
5.2.3 Gordura

Ácidos graxos são uma série de ácidos, alguns dos quais são encontrados nos lipídios
(gordura). Eles contêm o grupo ácido –COOH, conhecido como grupo carboxila. As mo-
léculas maiores da série têm longas caudas de hidrocarbonetos ligadas ao ácido “cabeça”

da molécula (ver Fig. 6-3). Como o nome sugere, as caudas de hidrocarbonetos consistem

o
em uma cadeia de átomos de carbono combinada com hidrogênio. A cadeia geralmente
possui 15 ou 17 átomos de carbono.

As caudas de alguns ácidos graxos têm ligações duplas entre átomos de carbono

nh
vizinhos, –C=C–. Tais ácidos graxos são descritos como insaturados porque não contêm a
quantidade máxima possível de hidrogênio. Eles formam lipídios insaturados. As ligações

duplas fazem os ácidos graxos e os lipídios derreterem mais facilmente, por exemplo, a
maioria dos óleos são insaturados. Se houver mais de uma ligação dupla, o ácido graxo
ou lipídeo é descrito como poliinsaturado; se houver apenas um, é monoinsaturado. Os
u
lipídios animais geralmente são saturados (sem ligações duplas) e ocorrem nas gorduras,
enquanto os lipídios vegetais são frequentemente insaturados e ocorrem nos óleos, como
sc
o azeite e o óleo de girassol.

Fazendo agora o mesmo procedimento para obter a energia de combustão do ácido

graxo, C18 H34 O2 (l) + 251/2 O2 (g) → 18 CO2 (g) + 17 H2 O(l) , de forma análoga,

∆H 0 = (18(−393) + 17(−285)) − (−783)

Ra

= −11.136 kJ/mol .

Assim, cada 1,0 g de ácido graxo libera -11.136/282,5 = 39,4 kJ de energia. Desta forma,

gorduras em geral contém mais calorias por grama que açucares.

Observando a Tab. 5.1, observamos que podemos facilmente projetar o valor energético
de um alimento em outro. Por exemplo, uma garrafa de vinho tem 750 ml de bebida,

com 13,5% de álcool, ou seja 101 ml de álcool por garrafa, o que é equivalente a 80 ml

147
Tabela 5.1: Entalpia de formação e energia de algumas moléculas. Aqui, “V.N.” é o valor nu-
tricional existente nos rótulos dos alimentos e “Comb.” o valor energético obtido por calorimetria
de combustão. A energia por gramas é obtida dividindo “Comb.” pela massa molar.

∆f H 0 Comb. Massa Energia V.N.

(kJ/mol) (kJ/mol) (g/mol) (kJ/g) (kJ/g)
Glucose(l) -1.271 -2.804 180,1 15,5 15

o
Sacarose(l) -2.226 -5.625 342,3 16,4 15
Oleo(l) -783 -11.136 282,5 39,4 37

nh
Etanol(l) -277,4 -1.371 47,0 29,2 29
CO2 (g) -393 44,0
H2 O(l) -285 18,0

de azeite. Outra coisa, podemos notar, em uma comparação mais ampla, que a gordura

é a forma mais compactas de armazenamento de energia, sendo então o mecanismos de

u
armazenamento de energia de provavelmente todos os animais vertebrados.

5.2.4 Outras formas de energia

sc
Álcoois e ésteres: Os álcoois são uma série de moléculas orgânicas que contêm um
grupo hidroxila, –OH, ligado a um átomo de carbono. O glicerol é um álcool com três
grupos hidroxila. A reação entre um ácido e um álcool produz um produto químico
Ra

conhecido como éster. A ligação química entre o ácido e o álcool é conhecida como
ligação éster. O grupo –COOH no ácido reage com o grupo –OH no álcool para formar
a ligação éster, –COO–. Esta é uma reação de condensação porque a água é formada

como um produto. O éster resultante pode ser convertido novamente em ácido e álcool
pela reação reversa da adição de água, uma reação conhecida como hidrólise.

148
5.3 Unidades básicas de energia celular: ATP e ADP

Existem várias formas de armazenamento e transporte de energia nos seres vivos. Já

vimos aqui algumas delas, como os açucares e gorduras, Sec. 5.2. A energia contida nestas
moléculas é manipuladas no nosso corpo antes de ser útil para as atividades celulares.

Para a maior parte de nossas atividades utilizamos a Adenosina Trifosfato (ATP). Vamos

o
então entender quanto e como essa energia é armazenada no ATP.
Quando o ATP fornece energia, não é simplesmente quebrando a ligação entre as

nh
moléculas de fosfato, a ligação é hidrolisada. Uma molécula de água precisa entrar para
quebrar essa ligação. Como a molécula de água entra, algumas ligações são formadas e
outras quebradas.

ATP + H2 O → ADP + PO−2

3 OH . (5.1)

Todavia, é surpreendente pensar que, se a célula estivesse em equilíbrio termodinâmico,

u
o valor de ∆G, por definição seria zero e não haveria energia a ganhar pela hidrólise do
ATP. Porém, isso nunca acontece nos organismos vivos.

Quando as concentrações estão fora dos seus valores de equilíbrio, o valor absoluto
sc
de ∆G aumenta, e quanto mais distante do equilíbrio, maior o valor absoluto de ∆G.
Sob condições “padrão” (ver Sec. 4.1.3), que é diferente do equilíbrio termodinâmico, as

concentrações são de 1 M (mol/`) para todos os reagentes, exceto a água, que é o solvente,
que é tomada em sua concentração característica de 55 M, a energia livre de Gibbs da
Ra

hidrólise de ATP varia de -27,9 a -33,5 kJ/mol, dependendo da concentração do cátion

Mg2+ , respectivamente de 10 mM e 0 mM [1].

Este valor para hidrólise do ATP é aproximadamente o que obtemos via cálculo de en-
talpia de formação (ver Sec. 4.1). Se a reação estivesse simplesmente quebrando os reagen-

tes químicos, haveria uma mudança de entalpia de ∆f H 0 (ATP) + ∆f H 0 (H2 O) = 2982 +

287 = + 3269 kJ/mol. No entanto, para a produção dos produtos, teria uma mudança de
entalpia de ∆f H 0 (ADP) + ∆f H 0 (PO−2
3 OH) = -2000 + (-1299) = -3299 kJ/mol. Assim,

149
enquanto 3269 kJ/mol é necessário para romper as ligações, 3299 kJ/mol é liberado na

fabricação dos produtos, dando uma variação líquida de entalpia de ∆µ0 = −30 kJ/mol.
Esse valor não é exatamente a energia liberada durante a hidrólise do ATP, pois existem
outros fatores envolvidos no processo, como entropia, pH e concentrações de outros íons.

O segundo ponto é o efeito do pH no grupo fosfato, que é uma molécula anfotérica,

o que significa que pode doar e aceitar prótons. Se a solução estiver com um pH baixo,

o
ou seja, muitos íons hidrogênio na vizinhança, ela não precisará oferecer nenhum H+ ,

e os manterá para si, ou seja, não haverá oxigênio negativamente carregado no grupo

nh
fosfato, apenas grupos OH. No entanto, se o pH for alto, ou seja, muito poucos íons de
hidrogênio na vizinhança, o fosfato doará alguns dos H+ para a solução e terminará sem

íons de hidrogênio, apenas oxigênios carregados negativamente. O pH fisiológico, que

existe na maioria das células do corpo, é cerca de 7,4, o que é bastante neutro. Isso
significa que um grupo fosfato existirá com apenas um íon hidrogênio conectado e os
u
demais oxigênios livres. No pH fisiológico, o grupo fosfato deseja ficar apenas com seu
átomo de hidrogênio, o outro átomo de hidrogênio sai para a vizinhança.
O terceiro ponto é a concentração relativa entre ATP e ADP, que afeta bastante [3].
sc
Levando em consideração, que existe uma grande concentração de ATP dentro das células
humanas em relação a ADP, podendo chegar a 100:1 [4]. Aplicando as concentrações nas
células musculares durante repouso [ATP]=8 mM, [ADP]=9 µM e [Pi]=4 mM, na Eq. 4.44,

com R = 8, 31 J K−1 mol−1 e T = 310 K, obtemos,

Ra

 
[Pi][ADP]
0
∆µ − ∆µ = RT ln (5.2)
[ATP]
 
4 × 10−3 × 9 × 10−6
= 8, 13 × 310 × ln = −31 kJ/mol . (5.3)
8 × 10−3

Cálculos mais rigorosos podem ser encontrado na literatura [3, 4]. Somando com os
−30 kJ/mol que obtivemos da entalpia, a energia liberada durante a hidrólise do ATP

chega nessas condições a -61 kJ/mol. Os valores mais altos, -70 kJ/mol (30 kB T ), foram

150
obtidos de músculo esquelético de atletas se recuperando de exercícios [4].

Para colocar esses números em perspectiva, um motor molecular que exerce uma
força de aproximadamente 5 pN em um passo de 10 nm realiza um trabalho da ordem
de 50 pN nm, exigindo um pouco mais de 10 kB T de energia, bem dentro do alcance do

que um único ATP pode oferecer2 . Devido às propriedades ácido-base do ATP, ADP e
fosfato inorgânico, a hidrólise do ATP tem o efeito de diminuir o pH do meio em que a

o
reação ocorre. Sob certas condições, altos níveis de hidrólise de ATP podem contribuir

para a acidose láctica do músculo, causando dor muscular.

u nh
sc
Ra

2
ver mais em http://book.bionumbers.org/how-much-energy-is-released-in-atp-hydrolysis/

151
Referências
[1] J. Rosing e E.C. Slater. “The value of ∆G0 for the hydrolysis of ATP”. Em: Bio-
chimica et Biophysica Acta (BBA) - Bioenergetics 267.2 (1972), pp. 275–290. issn:
0005-2728. doi: https : / / doi . org / 10 . 1016 / 0005 - 2728(72 ) 90116 - 8. url:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0005272872901168.

o
[2] R N Goldberg, Y B Tewari e J C Ahluwalia. “Thermodynamics of the hydrolysis
of sucrose.” Em: Journal of Biological Chemistry 264.17 (1989), pp. 9901–4. eprint:
http : / / www . jbc . org / content / 264 / 17 / 9901 . full . pdf + html. url: http :

nh
//www.jbc.org/content/264/17/9901.abstract.

[3] S. J. Harkema e R. A. Meyer. “Effect of acidosis on control of respiration in skeletal

muscle”. Em: American Journal of Physiology-Cell Physiology 272.2 (1997). PMID:
9124292, pp. C491–C500. doi: 10 . 1152 / ajpcell . 1997 . 272 . 2 . C491. eprint:
https://doi.org/10.1152/ajpcell.1997.272.2.C491. url: https://doi.
u
org/10.1152/ajpcell.1997.272.2.C491.

[4] Henning Wackerhage et al. “Recovery of free ADP, Pi, and free energy of ATP hy-
drolysis in human skeletal muscle”. Em: Journal of Applied Physiology 85.6 (1998).
sc
PMID: 9843537, pp. 2140–2145. doi: 10.1152/jappl.1998.85.6.2140. eprint:
https://doi.org/10.1152/jappl.1998.85.6.2140. url: https://doi.org/
10.1152/jappl.1998.85.6.2140.
Ra

152
Capítulo 6

o
Células e seus componentes

nh
Os seres vivos tem a célula como o menor bloco estrutural e funcional. Dentre a infinidade

de seres vivos, distingue-se os que possuem em número grande de células, ou pluricelu-

lares, e os que são apenas uma célula, ou unicelulares. Para os pluricelulares, além de
possuírem uma grande quantidade de células, as mesmas se subdividem em diversos tipos
u
que se distinguem pelas suas formas e funções específicas, por exemplo, células epiteliais,
musculares e nervosas.
sc
As células, em geral, possuem quatro subcomponentes: a membrana celular, que

delimita a célula; o citoplasma, que constitui o ambiente intracelular; o esqueleto celular,

que dá a estrutura tridimensional; e o material genético, DNA. Estes subcomponentes,
por sua vez, são montadas utilizando apenas um pequeno grupo de elementos básicos, tais
Ra

como água, íons, lipídios, e aminoácidos, tendo principalmente as moléculas de ATP e

ADP como combustível. Fibras, transportadores, motores celulares, dentre outros blocos
celulares são formadas por um conjunto de proteínas, que por sua vez, são formadas por

aminoácidos. As membranas celulares tem como elementos constituintes principalmente

proteínas e lipídios. Água é o solvente e os íons são fundamentais em todos os processos
elétricos e transdução em praticamente todas as partes do corpo.

153
6.1 Água, sais e íons

Pode haver uma variação considerável na porcentagem de água no corpo, com base em
vários fatores, como idade, saúde, consumo diário de água, peso e sexo. Um grande es-

tudo realizado entre humanos adultos de todas as idades e ambos os sexos encontrou que
o corpo humano tem em média 65% de água. Em peso, o homem adulto mediano possui

o
entre 60 e 63% de água enquanto a mulher adulta mediana entre 52 e 55% de água1 ,

contida nos vários fluidos corporais. Estes incluem: fluido intracelular; fluido extrace-

nh
lular; plasma; fluido intersticial; e fluido transcelular. A água também está contida nos
órgãos, nos fluidos gastrointestinal, cerebrospinal, peritoneal e ocular. O tecido adiposo

contém cerca de 10% de água, enquanto o tecido muscular contém cerca de 75%. A água
do corpo é decomposta nos seguintes compartimentos: o líquido contido no interior das
células, ou fluido intracelular, 2/3 da água do corpo; e o liquido extracelular, contendo

o restante, 1/3, da água do corpo. Do líquido extracelular, 1/5 está no plasma, dos
u
quais 20% é volume plasmático. Fluido intersticial contem os outros 4/5 do fluido extra-
celular. Normalmente ignorado nos cálculos, o líquido transcelular, também conhecido
sc
como “terceiro espaço”, são os fluidos contido nos órgãos, como os fluidos gastrointestinal,
cerebrospinal, peritoneal e ocular. Assim, em um corpo feminino de 72 kg contém 40
litros de água, sendo cerca de 25 litros intracelulares e 15 litros extracelulares, dos quais

o volume plasmático fica em média com 3 litros.

Ra

Aumento no potencial químico (Falta)

Diminuição do volume molar parcial (Falta)

6.1.1 Efeito de hidrofobia e hidrofilia

A dissolução de um soluto qualquer resulta em mudanças estruturais na dinâmica das

moléculas do solvente ao redor de cada uma das molécula do soluto, e consequentemente
1
https://water.usgs.gov/edu/propertyyou.html

154
 H+

H+
O-2
ΔHhid ΔHhid
Cl- Na+ H+ H
+

Energia H+ O -2 O
-2
H
+
Íon Íon
Intermolecular
Na+ H+ -1130 Fe3+ -4430
Na+ Cl- H
+ O
-2
H+
O -2

H
+
Li+ -520 F- -505

O-2
H+

Na+ -406 Cl- -363

H+
H+
O-2
Cl- Na+
Zonas de

H+
H+
hidratação
K+ -322 I- -295

O-2

H+
H

H+
Al3+ -4665 Fe2+ -1946
+

H+
O -2
O
-2
O

H
-2
O

+
H
-2

H
H+
+

Ca2+ -1577 Cu2+ -2100

o
H
+

Cl-
H
+
O -2
H+

H+

+
H
O -2

Mg2+ -1921 Zn2+ -2046

H+

H+

H+

+
O -2

H
O -2

-2
H+

O
H+

H+
H+

NaCl -786
H+

O-2

Ponte de hidrogênio

nh
Figura 6-1: Hidratação do cloreto do sódio, evidenciando: a zona de hidratação, ou solvatação,
do cloro e sódio, as forças intermoleculares incluindo as pontes de hidrogênio e os valores de
hidratação de alguns íons.

a energia livre e entropia do sistema. Particularmente, no caso de um hidrocarboneto

como o metano (CH4), estas mudanças, tanto de entropia quanto de energia livre são

se de uma hidratação hidrofóbica.

u
desfavoráveis e portanto os hidrocarbonetos são pouco solúveis em água, portanto trata-

Durante uma hidratação hidrofóbica, o volume total de solvente, no caso água, afetado
sc
por um par de moléculas de soluto é menor quando as duas estão próximas uma da outra
do que quando estão distantes. O resultado é uma atração entre estas duas moléculas,
eficaz e mediada pelo solvente entre as duas, atração hidrofóbica.
Ra

6.1.2 Hidrofobia

Na água líquida, uma única molécula de água pode formar quatro ligações de hidrogênio
com moléculas de água próximas. No entanto, em torno de um soluto apolar, as moléculas
de águas circundantes não podem formar ligações de hidrogênio com ele. As ligações de

hidrogênio entre as moléculas de água são reorientadas tangencialmente formando uma

estrutura tipo “gaiola” em torno do soluto apolar, restringindo a mobilidade das moléculas
de água por fatores em torno de 10%, para moléculas apolares pequenas, podendo chegar

155
 156
correlacionadas e mostrar sinergismo – a endotérmica a altas temperaturas – onde existe
baixa densidade pré-existente e obter várias interações van der Waals, que podem ser
a baixas temperaturas – onde o soluto hidrofóbico pode se encaixar na rede de água de
uma forte dependência de temperatura na entalpia do sistema, passando de exotérmica
um aumento no potencial químico do soluto, indicativo de sua baixa solubilidade; (2)
Os seguintes efeitos termodinâmicos são encontrados na hidratação hidrofóbica: (1)
'alqeroAeJun 'adeqsllaql uo 6ulpuadaplaleM ul alnl)nJlsJaqloaql lo
,(;1e>rlabraua
aq plnoA q)rLlMlalem auo uroj ^lsnoauetuods saln)aloulpldll 'uoll)asssoJ)ul uaasJa^ellqpldll e pue
aumento da temperatura [18].
ol slre]uoqre)orpr(q>rqoqdorp{qaql saln)alouprdr;oqdsoqd
alle)lLupldfl y (g)'sraIelrqw)o! (lvloPq) padeqs-taput;{l
searaqM'salla)rulw)o! (a^oqD)saln)aloLrl pldt; padeqs-auol (v) 'luauluor!^uo
JOarnsooxaaq] spro^elr asne)aqalqels
sraln])nlls pasollaql'luoruueduor snoenbeue u! saln)aloulptdrl;o slueua6uerre6u;pe6 /-O t eln6l3
até atingir um mínimo em cerca de 350 K, e a partir dai a solubilidade aumenta com o
Ra

poleasp urol or rale;gqp;d;loqdsoqde

to arnsol)snoaueluodseq1 g-g 1 etn6t1
água, e sua solubilidade diminui com o aumento da temperatura, na região entre 270 K
l'rsvuonvl A'l'lv)trt9u3Nl
-rai(e;rq
apolar (CH4) e o mais simples dos hidrocarbonetos. Esta molécula é pouco solúvel na
p r d r ; o q d s o q^dq p e u r o +
lusurueou_ro)paleas
camente sensível à temperatura. Usando o metano como exemplo, por ser uma molécula
/--
7\
7\
7\
A interação hidrofóbica é majoritariamente guiada pela entropia e, portanto, intrinse-
rfo
sc
slla)ru O
p!o!l 'a
o
para minimizar o número de moléculas de águas afetada pela presença do soluto.
leleM ol pasodxe sa6pe qlrnii o1l
r a i { e l r qp r d r l o q d s o q d : e u e l d saln)aloul 3ln)elotU
p r d r l; o 6 u t p e d prdrl 1o adeqs
significantes de entropia. Por esse motivo, os solutos apolares tendem a ser agrupados
l'lSvuonvlNn A'l'lv)trl 9u3Nl
estão coloridos e apolares em cinza.

u
próximas ao soluto hidrofóbico e a restrição a mobilidade das moléculas conduz a perdas
a um fator 4 para grandes moléculas. Portanto, a orientação das moléculas de água
gelo, o que aumenta a energia livre. Este hidrocarboneto é praticamente insolúvel em água. O
moléculas de água em sua vizinhança se reorganizarem, formando estruturas parecidas com o

nh Jeleuerp ur lud I o] tuu gz lnoqe ruoJJ azrs ur fuBA ueJ qllql\

,{ran uaaq
uro4 arupr uorlErlsuotuap pUIq aqJ
Jo

'saUrosodg
palles 'salJISaAIEclraqds Jo luroJ aq] uI apBlu sJe.li.ellq(I) :salpnls qJns uI InJ
-asn a^uq suol}eJedaJd sad,q o/V\J'sJaLellq pldll 3l}aqluds Jo selpn}s
'sredellq pldll uqlllvl dlee4 asnJJIpol elqP
aJe salnJalou pldl pnpNpul leq] pazuSoJeJ ]sJU sJaqsJEaseJ
'026I punorv
'suolpunJ euEJqrlau fueru ol
sr qJrq a drlppu slr sI asaql Jo luuuodllll ]solu aql Jo euo
simbolo δ + indica cargas parcialmente positiva e δ − carga parcialmente negativa. Grupos polares 'seuPJqluelu

e slra^ell8p!d!] eql
p!nll leuolsueurp-oMl
I€I3nJ:)
fiac JoJ
arntonrls Ieapr ue tl e{eur leqt sf,ltslra}f,ereqo raq}o seq osp re^EIIq pldl V
rrTrqdrqduB pue adBqs aq] luo4,(pcarp s^/\olloJ
'alnlelolu pldnoqdsoqd aqlSo arnlBu
'1ac 3urn11e
Jo uopeerJ aqt o]
porque não forma interações favoráveis com a água. A presença deste hidrocarboneto força as
atesdnot6te;oduou
,{o;6ut urvroqs
molécula de água. Em contraste, a molécula de 2-metilpropano (C4H10) é totalmente hidrofóbica alesuro}e
puelolo) ut umotls
anrlrsod
relo6.a6reqr ;erlted pue'a6req:
e sate)tput*g anrle6auleltrede salellpul aqf 'laleM
-g 1oqu,(s
,(1lenurn
utalqnlosut aloraraqtsrpunoduo:srql'(6raua aer1
aql saseat)ut
(2-metilpropano). Porque a acetona é polar forma interações favoráveis com a, também polar, abe)alllarl
tl)ttlm'salnl)nlls
'raleM q]!M suotl)elalul alqPlo^eJ [!JoJ ]ouue) ]l
olur azrueo;oal ol saln)aloul .relervrluatefpe a)loj plnoM ]!
' r a r e M u t s a ^ l o s s l p , ( ; r p e aal u o l a l e ' s n q 1
a s n e ) a 8 ' t r q o q d o r p { q { l e r r 1 u as t a u e d o j d l ^ q } a u - Z ' l s e r t u o ) I B ( B )
Figura 6-2: Interação de duas moléculas em água, uma hidrofílica (acetona) e outra hidrofóbica
' t e ; o d o s l e a l e q ) t q M ' s a l n ) a l o u r a l e m q l r m s u o r l ) e r o l u ! ) ! ] e l s o J t ) a l a a l q e l o ^ e Ju l l o j u P ) l l l e l o d s l a u o l a l e

o
asnp)a8 (v) lalervl qllM ^llua.raJJlp l)eralu! saln)oloru r;qoqdorplq pue >rlrqdorp{q mog 9-g 1 arn6t1
releM ur auola)P lale^^
2-metilpropano em água água acetona em água água
raleM ur auedold l^qlaur-Z
*9 +g
uu
"\^,'"
U
_s
2-metilpropano acetona
euola)e
.:tHf,
/'
so I
tz9 urAVl|SCldll lHl-
a formação da cavidade necessária para o soluto hidrofóbico absorve energia; (3) uma

grande entropia negativa da mistura em comparação com a formação de uma solução

ideal hipotética; (4) uma diminuição no volume molar parcial, conforme a molécula se
encaixa nas cavidades da rede de água; (5) um aumento na capacidade térmica. Por

outro lado, os co-solventes, como álcoois, modulam os efeitos hidrofóbicos e estabilizam

as estruturas hidrofóbicas. Destes pontos, o efeito no potencial químico e no volume

o
molar parcial tem várias implicações na fisiologia do corpo.

nh
6.1.3 Hidrofilia

Diferentemente de uma molécula hidrofóbica, um hidrófilo é uma molécula ou uma enti-

dade molecular que é atraída pelas moléculas de água e tende a ser facilmente dissolvida
pela água.

Uma molécula hidrofílica ou parte de uma molécula é aquela cujas interações com a
u
água e outras substâncias polares são mais termodinamicamente favoráveis do que suas
interações com óleo ou outros solventes hidrofóbicos. Eles são tipicamente polarizados

por carga e capazes de fazer ligação tipo pontes de hidrogênio. Isso torna essas moléculas
sc
solúveis não apenas na água, mas também em outros solventes polares.
Moléculas hidrofílicas, ou porções de moléculas, podem ser contrastadas com molécu-

las hidrofóbicas, ou porções de moléculas. Em alguns casos, as propriedades hidrofílicas

e hidrofóbicas ocorrem em uma única molécula. Um exemplo dessas moléculas anfifílicas
Ra

são os lipídios que compõem a membrana celular. Outro exemplo é o sabão, que tem

uma cabeça hidrofílica e uma cauda hidrofóbica, permitindo que ela se dissolva em água
e óleo. Moléculas hidrofílicas e hidrofóbicas também são conhecidas como moléculas po-
lares e moléculas não polares, respectivamente. Algumas substâncias hidrofílicas não se

dissolvem. Este tipo de mistura é chamado de colóide.

157
6.2 Os blocos orgânicos principais

Algumas moléculas simples, como o metano (CH4 ), dióxido de carbono (CO2 ), hidrogênio
(H2 ), água (H2 O), nitrogênio (N2 ), amônia (NH3 ) e sulfeto de hidrogênio (H2 S), são
essenciais e agem como os blocos de construção de moléculas maiores.

O termo macromolécula significa molécula gigante. Existem três tipos de macromo-

o
léculas nos organismos vivos, a saber, polissacarídeos, proteínas (polipeptídeos) e ácidos
nucleicos (polinucleotídeos). O prefixo “poli” significa muitos, e essas moléculas são po-

nh
límeros, o que significa que são compostas por muitas subunidades repetidas que são
semelhantes ou idênticas umas às outras. Estas subunidades são chamadas de monôme-
ros. Eles são unidos como elos de uma corrente. Fazer essas moléculas é relativamente

simples, porque a mesma reação é repetida várias vezes. Os monômeros dos quais são pro-
duzidos polissacarídeos, proteínas e ácidos nucleicos são monossacarídeos, aminoácidos e
nucleotídeos, respectivamente [Jones-2014].

6.2.1
u
Lipídios
sc
É difícil definir com precisão o que alguém quer dizer quando se fala a palavra “lipídio”.
Isso porque os lipídios são um grupo muito variado de produtos químicos. Basicamente
são todas moléculas orgânicas insolúveis em água. Os lipídios mais familiares são gor-

duras e óleos. As gorduras são sólidas à temperatura ambiente e os óleos são líquidos
Ra

à temperatura ambiente – quimicamente são muito semelhantes. Poderíamos dizer que

lipídios verdadeiros são uma estrutura química chamada ésteres, formados por ácidos
graxos combinados com um álcool.

Triglicerídeos: Os lipídios mais comuns são triglicerídeos. Estas são gorduras e óleos.
Um glicerídeo é um éster formado por um ácido graxo combinado com o álcool glicerol.

Como vimos, o glicerol possui três grupos hidroxila (ver Fig. 6-4). Cada um é capaz
de sofrer uma reação de condensação com um ácido graxo. Quando um triglicerídeo é

158
 not attracted to water, and they are hydrophobic (water- ‘head’ of the molecule (Figure 2.11). As the name suggests,
hating). Such properties make possible the formation of the hydrocarbon tails consist of a chain of carbon atoms
cell membranes (Chapter 4). combined with hydrogen. The chain is often 15 or 17
carbon atoms long.

OH O OH O
36 Cabeça
C acid head C
ácida
H C H H C H

H C H Cauda H C H
hydrophobic de
hidrofóbico
H C H H C H
hydrocarbon tail
H C H
hidrocarbono H C H

H C H H C H

H C H H C H

H C H H C H

H C H Ligação dupla C H double bond

causa curvas causes kink

o
H C H C H
in tail
H C H na cauda
H C H
H C H
C H
H C H
C H
C Chapter 2: Biological molecule
H H H C H

nh
H
C H

C H

The tails of some fatty acids have double H bonds

C H between
saturated
Ácido fattysaturado
graxo acid
neighbouring carbon atoms, like this: –C H C–C. Such H fatty C COOH + HO C C COOC + H
Ácido acids are described
graxo as unsaturated because they
não-saturado H
do not
unsaturated fatty acid
contain the maximum possible amount of hydrogen. They acid alcohol ester
unsaturated fatty acid
form unsaturated
Figure 2.11 Structure of a saturated lipids. Double
and an unsaturated bonds
fatty acid. make fatty
Photographs acids are shown to the sides of the
of models
structures. InFigura
the models,6-3:
hydrogen Estrutura
is white,
and lipids melt de isácido
carbon grey andgraxo
oxygen saturado
is red. e não saturado.
saturated fatty acidmore easily – for example, most oils are The –COOH group on the acid reacts with the –OH
unsaturated. If there is more than one double bond, the group on the alcohol to form the ester bond , –COO − .
fatty acid or lipid is described as polyunsaturated; if there This is a condensation reaction because water is formed
is only one it is monounsaturated. as a product. The resulting ester can be converted back to

utilizados.
u
produzido, a molécula finalAnimal contém lipidstrês caudas
are often de(no
saturated ácidos
double graxos e três
bonds) and occur as fats, whereas plant lipids are often
significa três). As caudasunsaturated podemand
sunflower oil.
occur as oils, such as olive oil and
variar

Alcohols and esters

acidligações

em comprimento, dependendo dos ácidos graxos

and alcoholéster

Triglycerides
by the (“tri”
reverse reaction of adding water,
reaction known as hydrolysis.

The most common lipids are triglycerides (Figure 2.13).

These are fats and oils. A glyceride is an ester formed by
sc
Alcohols are a series of organic molecules which contain a a fatty acid combining with the alcohol glycerol. As we
Os triglicerídeos são hydroxyl insolúveis group, em–OH,água,
attachedmas são atom.
to a carbon solúveis
Glycerolem certos
have seen,solventes orgâ-
glycerol has three hydroxyl groups. Each one i
is an alcohol with three hydroxyl groups (Figure 2.12). able to undergo a condensation reaction with a fatty acid
nicos, incluindo éter, clorofórmio The reaction e between
etanol. Issoandocorre
an acid an alcohol devido
producesà natureza não polar
When a triglyceride dasas shown in Figure 2.12, the
is made,
a chemical known as an ester. The chemical link between final molecule contains three fatty acids tails and three
caudas de hidrocarbonetos e consequentemente,
the acid and the alcohol is known aselas não
an ester seormisturam
bond an esterlivremente com
bonds (‘tri’ means as The tails can vary in lengt
three).
ester linkage. depending on the fatty acids used.
moléculas de água, sendo descritos como hidrofóbicas.
Ra

Os lipídios são excelentes re-

head 3 hydrocarbon
servas de energia porque são tails
H O cabeça H O
ainda mais ricos em ligações H C OH HO C H C O C
O O
condensação
condensation
carbono–hidrogênio do que os H C OH HO H C O
C C
O 3H2O O
carboidratos (ver Sec. 5.2.2). Uma
H C OH HO C H C O C

determinada massa de lipídios H H

3 caudas de
hidrocarboneto
33moléculas
fatty acid molecules
de ácido triglyceride
produz mais energia na oxidação glycerol + molécula de
glicerol + with hydrocarbon
graxo com caudastails
de = molecule
triglicerídeos + 3 H2O
hidrocarboneto
fatty acid fatty acid
Figura 6-4: Formação de um triglicerídeo a partir de
glycerol

glycerol

or, more simply fatty acid condensation fatty acid

glicerol 159e três moléculas de ácidos graxos.
fatty acid 3H2O fatty acid

Key
do que a mesma massa de carboi-

drato, uma vantagem importante

para um produto de armazena-
mento. A gordura é armazenada em vários locais do corpo humano, particularmente

logo abaixo da derme da pele e ao redor dos rins. Abaixo da pele, ele também atua como
isolante contra a perda de calor.

o
Fosfolipídios são um tipo especial de lipídio. Cada molécula tem a propriedade inco-

nh
mum de ter uma extremidade que é solúvel em água. Isso ocorre porque um dos três

ácidos graxos das moléculas de ácido são substituídas por um grupo fosfato, que é polar
e, portanto, pode se dissolver na água. O grupo fosfato é hidrofílico (amante da água)
e torna a cabeça de uma molécula fosfolipídica hidrofílica, embora as duas caudas res-

tantes ainda sejam hidrofóbicas. Sendo a cabeça hidrofílica e a cauda hidrofóbica, estes
u
lipídios são uma classe de moléculas chamadas de anfifílicas. É essa característica anfi-
fílica que faz com que as moléculas de fosfolipídeos, ao entrarem em contato com água,

formem espontaneamente uma bicamada, permitindo a formação de uma membrana em

sc
torno de uma célula, onde as cabeças hidrofílicas se encontram nas soluções aquosas do
lado de fora da membrana, e as caudas hidrofóbicas formam uma camada impermeável

a substâncias hidrofílicas.
Ra

6.2.2 Proteínas

Proteínas é uma macromolécula super importante em todos os animais e representa mais

de 50% da massa seca da maioria das células. No corpo, possui muitas funções como
por exemplo: todas as enzimas são proteínas; é um componente essencial nas membranas
celulares; alguns hormônios são proteínas; anticorpos, cabelo, fibras e filamentos celulares

como actina e miosina; etc. Apesar do leque abrangente de funções, todas as proteínas
são feitas de aminoácidos.

160
 collagen, another protein, adds strength to many amino acids are shown in Appendix 1.
animal tissues, such as bone and the walls of arteries
hair, nails and the surface layers of skin contain the The only way in which amino acids differ from each
protein keratin other is in the remaining, fourth, group of atoms bonded
actin and myosin are the proteins responsible for to the central carbon. This is called the R group. There are
muscle contraction 20 different amino Chapter
acids which occur in themolecules
2: Biological proteins of
39
may be storage A
Aminoácidos:
proteins Figura
products – for6-5 mostra
example, a
caseinestrutura geral de
living organisms, all todos os aminoácidos
with a different R group. You can e da
see
in milk and ovalbumin in egg white. their molecular formulae in Appendix 1. (You do not need
glicina, o aminoácido mais simples. Todos eles têm um
to remember all átomo de Rcarbono
the different central1que
groups.) Appendix also
Despite their tremendous range of functions, all proteins
Proteins
está from
ligado a um grupo amina, are amino
–NH2,
a
shows the three-letter abbreviations commonly used by
e um grupo ácido
for thecarboxílico, –COOH. São other
esses
are made the same basic monomers. These
scientists names of the amino acids. Many
Proteins are an extremely important class of
acids. R This group varies in
macromolecule in living Chapter
organisms.2: Biological
More than 50% molecules
of
aminoH acids have been synthesised
O in laboratories.
different amino acids.
dois grupos que dão nome aos aminoácidos. O terceiro componente
It isque
knownestá sempre
as the R group
Amino
the dry acids
N C
mass of most cells is protein. Proteins have many
C
TheHpeptide bondOH or side-chain.
important
ligado
Figure functions.
ao
2.16 shows átomo Forde
the generalexample:
carbonooféallum
structure aminoátomo
acids de hidrogênio. H
Figure
amine2.17
groupshows how two amino acids can join together.
carboxylic
and of glycine, the simplest
aall enzymes are proteins
amino acid. They all have a –
One loses a hydroxyl acid( group
OH) group from its carboxylic

o
centralproteins
carbonare atom whichcomponents
essential is bonded toofan amine
cellgrupo
membranes –
Esse muda para acid
b (b) group, while the other loses a hydrogen atom from
–NHfunctions
group,their
(a) 2 , and a carboxylic
in acid group,
R membranes, such as This
–group
COOH.
receptor
aminoácidos It isin
varies its amine group. H This leaves a carbon atom of the first
han 50% of these two groups
H andwhich
proteins giveproteins,
signalling amino
O acids
are their name.
discussed
diferentes
different in The
(Grupo
amino R)
acids. H
amino acid free to bondOwith the nitrogen atom of the
ns have many third component
Chapter 4 N that Cis always
C bonded to
It the
is carbon
known atom
as the R group N C C
H OH or side-chain. second.
H The link is called OHa peptide bond. The oxygen
is a hydrogen atom. are proteins – for example, insulin and
some hormones and two hydrogen atoms removed from the amino acids

nh
H H
glucagon
amine group Grupo ácido
carboxylic
Grupo amina glycine
Glicina
the oxygen-carrying acid pigments
grouphaemoglobin and
carboxílico
membranes – myoglobin are proteins Figure 2.16 a The general structure of an amino acid.
b
ceptor antibodies, which
Aminoácido
amino attack and destroy
Hacid invading
Aminoácido
amino acid b Structure of the simplest aminoDipeptídio
acid, glycine, in which the R
dipeptide
(c)
ussed in microorganisms,
H are proteins
O group is H, hydrogen. R groups for the 20 naturally occurring
R R R O R
collagen, N
H another C protein,
C O addsHstrength to many O –H2Oamino acids are shown in Appendix 1.
(condensation) H
(condensação) O
H OH
le, insulin and animal tissues,
N such
C asC bone and the NwallsCof arteries
C N C C N C C
H H OH H OH H OH
hair, nails and the surface layers of skin contain the +H2O (hidrólise)
(hydrolysis)
The only way in which amino acids differ
glycine
H H H H Hfrom each
bin and protein keratin other is in the remaining, fourth, group of atoms bonded
H2O
actin and myosin are the proteins responsible for to the central carbon. Ligação peptídica
This ispeptide
called bond
the R group. There are
Figure 2.16 a The general structure of an amino acid.
ading

to many
ls of arteries
muscle contraction
2.17
Figura
in milk
Amino
proteins
amino acids
simples,
Despite
uma
may
group is H,6-5:
and
their
be
u
b Structure of the simplest amino acid, glycine, in which the R
Figure acids link
storage
hydrogen.(a)R A
ovalbumin
are shown
glicina,
tremendous
molécula de
together
products
groups
in
nainqual
range
água
egg
by– the
for loss
for the 20geral
estrutura
white.
Appendix
of
para
1.
o grupo
functions,
formar
of
example,a molecule
naturally casein of
de occurring
20 different
living
water to form
amino
organisms,
a
acids
all
peptidewith
which
a
bond.
um aminoácido. (b) Estrutura do aminoácido
their molecular formulae in
occur
different
Appendix
R é H, hidrogênio. (c) Os aminoácidos se ligam pela perda de
all uma
proteins
R
in the proteins of
group. You can mais
1. (You
to remember all the different R groups.) Appendix 1 also
ligação shows
peptídica.
the three-letter abbreviations commonly used by
do not
see
need
39

contain the are made from the same basic monomers. These are amino
sc
The only way in which amino acids differ from each scientists for the names of the amino acids. Many other
acids.
other is in the remaining, fourth, group of atoms bonded amino acids have been synthesised in laboratories.
sible for Amino acidscarbon. This is called the R group. There areThe peptide bond
to the central
20 A única
different maneira
amino
Figure 2.16 shows
pela
acids which
the general
qual
occur
structure
osamino
in
of all
aminoácidos
the proteins
acids of
diferem entre si é no quarto grupo restante
39 shows how two amino acids can join together.
Figure 2.17
xample, casein and living organisms,
of glycine, all with
the simplest a different
amino R group.
acid. They You
all have a can see
de átomos, ligado éOne loses a hydroxyl (–OH) R.
group from its carboxylic
their
central molecular
carbon atom whichao
formulae incarbonoto an central.
Appendix
is bonded 1. (You do Este
amine not need chamado de grupo Existem 20 aminoá-
acid group, while the other loses a hydrogen atom from
to remember
group, –NH2, andalla the different
carboxylic R groups.)
acid Appendix
group, –COOH. It is 1 also
cidos its amine group. This leaves a carbon atom of the first
twodiferenteswhichque ocorrem nas name.
proteínas
The bydos organismos vivos, todos com um grupo R
all proteins
shows
these the three-letter
groups abbreviations
give amino acids commonly
their used amino acid free to bond with the nitrogen atom of the
Ra

ese are amino third component thatnames

is always bonded to the carbon atom
scientists for the of the amino acids. Many other second. The link is called a peptide bond. The oxygen
diferente.
is aamino
hydrogen atom.
acids have been synthesised in laboratories. and two hydrogen atoms removed from the amino acids

The peptide bond

l amino acids A Figura 6-5c
Ligação
Figure 2.17 peptídica:
shows how two amino acids can joinmostra
together.como dois aminoácidos podem se unir. Um
y all have a amino acid(–OH) group from
One loses a hydroxyl aminoits carboxylic
acid dipeptide
amine perde um while
grupo
acid group, Rthehidroxil
other loses(–OH) R do atom
a hydrogen seu from
grupo ácido carboxílico,R enquanto
O oR outro perde
–COOH. It is H O H H
its amine group. This leaves a carbon atom of theOfirst–H2O (condensation) O
eir name. The um átomo
amino acid
H
N
de to
free hidrogênio
C C
bond with do
OH the
seu
N
grupo
C C
amina.
H nitrogen atom of
OHthe
Isso deixa um
H
átomo
N C
deCcarbono
N C
doC primeiro
OH
e carbon atom +H2O (hydrolysis)
H called a peptide bond.
second. The link is H The oxygen H H H
aminoácido livre para se Hligar
O ao átomo de nitrogênio
and two hydrogen atoms removed from the amino acids
2
do segundo. O link é chamado de
peptide bond

ligação peptídica. O oxigênio e dois átomos de hidrogênio removidos dos aminoácidos

Figure 2.17 Amino acids link together by the loss of a molecule of water to form a peptide bond.

no acid
formam uma molécula de água. Essa reação de condensação também ocorre na formação
dipeptide
R R O R
O –H2O (condensation) H O
C C N C C N C C 161
OH +H2O (hydrolysis) H OH
H H H H
de ligações glicosídicas (Fig. 5-5) e na síntese de triglicerídeos (Fig. 6-4).

A nova molécula, formada por dois aminoácidos ligados, é chamada dipeptídeo. Qual-
quer número de aminoácidos extras pode ser adicionado à cadeia em uma série de reações
de condensação. Uma molécula composta de muitos aminoácidos ligados por ligações pep-

tídicas é denominada polipeptídeo. Um polipeptídeo é outro exemplo de um polímero e

uma macromolécula, como um polissacarídeo. Uma molécula de proteína completa pode

o
conter apenas uma cadeia polipeptídica ou pode ter duas ou mais cadeias que interagem

umas com as outras. Nas células vivas, os ribossomos são os locais onde os aminoácidos

nh
são unidos para formar polipeptídeos. A reação é controlada por enzimas.
Os polipeptídeos podem ser decompostos em aminoácidos, quebrando as ligações

peptídicas. Esta é uma reação de hidrólise, envolvendo a adição de água (Fig. 6-5c),
e ocorre naturalmente no estômago e no intestino delgado durante a digestão. Aqui,
as moléculas de proteína nos alimentos são hidrolisadas em aminoácidos antes de serem
u
absorvidas pelo sangue.

Estruturas proteicas: Estrutura primária é a sequência de aminoácidos em um

sc
polipeptídeo ou proteína. Estrutura secundária é a estrutura de uma molécula de

proteína resultante do enrolamento ou dobramento regular da cadeia de aminoácidos,

por exemplo, uma folha de α-hélice a ou folha-β. Estrutura terciária é a estrutura
compacta de uma molécula de proteína resultante do enrolamento tridimensional da
Ra

cadeia de aminoácidos já dobrada. Estrutura quaternária é o arranjo tridimensional

de dois ou mais polipeptídeos, ou de um polipeptídeo e um componente não proteico,
como o heme, em uma molécula de proteína.

6.2.3 Dinâmica de proteínas

As proteínas são sistemas complexos devido à sua construção. Ligações covalentes fortes
compõem a estrutura primária, ou cadeia polipeptídica (ver Sec. 6.2.2). Ligações fracas

162
 contrast, the mean-square displacement for Rayleigh scat- CS1. While Fig. 7
tering (40), (X2)R, gives an average over the entire protein and is still hidden. The
should have contributions from EF2 and EF1. (x2)Mo and (X2)R is very large and F
have the same temperature dependence up to -260 K. Above quake is an averag
260 K, (X2)R increases much more rapidly with temperature, Are Proteins and
as is expected for EF1. By using a two-state model, the dependence of lig
temperature dependence of (X')R - (X2)M6 can be fit with a cific heat data hav
de hidrogênio e enxofre-enxofre ligam diferentes
rate k, =partes da cadeia
Al exp(-El/RJ), Al primária
1020 sec-1, e,
El assim, es-
70 kJ/mol. similar to glasses (
Al and El are similar to estimates obtained earlier (4). the analogy is apt
tabilizam a estrutura terciária dobrada. A Additional
complexidade evidencesurge
for the do
existence
fato ofdeCS'
queandnenhuma
CS2 comes glasses (44, 45) hav
properties match:
from a comparison of the relaxation rate kM for the Moss-
bauer effect (41) with the rate kE for microwave absorption in myoglobin), there
condição força a macromolécula a uma estrutura única.shell
the hydration As(42):
ligações
kM and kE dediffer
hidrogênio
markedly inpodem
activa- separated by effec
tion energy and preexponential. In agreement with FIM 2 nonergodic (46), a
assumir uma variedade de posições; as cadeias
(Fig. laterais
6), kM is ofdos aminoácidos
the order of 108 sec-1podem estar
even at 180 em
K, while (substate to substa
kf drops essentially to zero at =210 K, where EF1 also structure, the tree
ceases. Parisi, and the pro
posições ligeiramente diferentes em diferentes moléculas; e uma dada proteína pode con- (44, 45). The dyn
SUMMARY, CONNECTIONS, AND PROBLEMS more depth but w
sequentemente assumir um grande número de estruturas gerais ligeiramente diferentes, between proteins

o
The Hierarchical Protein Model. The principal results of the is sequential and
present paper are as follows: (i) A globular protein can exist glasses (47, 48). G
que são chamados de subestados conformacionais.
in a large number of conformational substates separated by proteins may test
barriers, some of which become effectively infinitely high Problems. Exper
Uma das primeiras evidências experimentais
below para
=210 Ka(CS').
elucidação dos estados
(ii) Transitions conforma-
among substates are EF; to be done. We ha

nh
nonequilibrium transitions from one protein state to another of substates and m
involve
cionais das proteínas foi durante um estudo do efeitoFIMs. (iii) Substatesnaand
de substratos equilibriummonóxido
fluctuations dependence on pr
possess hierarchies as shown in ligação
Fig. 2. Indo
myoglobin, four We do not know i
different tiers of substates and motions are observed. (iv) A if substates fall in
de carbono à mioglobina [4]. Este estudo levou ao estudo
transition from one dosprotein
subestados conformacionais
state to another can involve a they form a contin
proteinquake. Strain energy is released and propagates fluctuations and n
through the protein, in an interplay of EF and FIMs (Fig. 7).
de proteínas observados por difração de raios-X. sidered in a superf
(v) The relaxation process FIM 2 (Figs. 3 and 5) is not the nonexponentia
exponential in time and cannot be described by a two-state activation energy
A existência de muitos estados fundamentais quase
transition. (vi) isoenergéticos
The distributions inimplica
relaxationque
ratesas(Eq.
pro-3) chical so that, for
and in the activation enthalpies for CO binding (4) imply that 3 (47)? Which of th
different substates
teínas podem ter características físicas em comum com outros propertiescomplexos,
sistemas
possess that must be described
signi- and how? Similari
by distributions. glasses remain to
u
ficando que provavelmente nenhuma teoria ou
aspectos da estrutura e função das proteínas.
Proteinquakes. In a generalization of Fig. 5, the protein-
modelo
quake (Eq. 1)écan
ular Assim,
MbCO protein
suficiente
modelos
will bede
paraasdescrever
be represented
in aparâmetros
todosfirst
in Fig. 7. Consider
temperatures below 5 K. Before photodissociation, a partic-
reduzidos
certain CS3 undergoing
among the various CS4 (Fig. 2). On photodissociation, a new
equilibrium potential surfacepara
is established
os
EF4
as indicateddain
cal model introdu
49-52) should be
tiers of substate
proteins remains
We thank Ben C
baseados em física estatística e termodinâmica são fundamentais o entendimento assistance with the
sc
Fig. 7. The protein represented by the bullet makes the V. I. Goldanskii, F.
trasiton bCOhv' FIM 4 * Stein, and P. G. Wol
dinâmica de proteinas [27, 38, 40]. transition MbCO hv Mbt - 4 Mb3, gets stuck in Mbt, We thank D. L. Rou
and fluctuates there. As the temperature is increased, the in our scheme (1). T
protein
Uma proteína ativa, como mioglobina relaxation can move more and more. Finally, above -210 K, from the Departmen
is completed through FIM 1, and the protein is in PCM82-09616 from
the deoxy state and fluctuates (EF1) among the substates Illinois State Univer
(Mb), geralmente pode assumir vários
1. Frauenfelder,
Mb; Nucleic Acids
estados ou conformações, por exemplo,
Ra

FIM 4 FIM 3 Sarma, M. H.

Energia livre de Gibbs

EF4 FIM 2 FIM 1 pp. 205-218.

desoxi-Mb sem um ligante ligado e MbCO EF3
2. Dickerson, R.
at EF1 Function, Evo
C EF2 Menlo Park, C
com um monóxido de carbono (CO) ligado U) 3. Phillips, S. E.
.0 4. Austin, R. H.,
.0
H. & Gunsalus
ao ferro heme. Devido à complexidade das 5. Frauenfelder,
Acids and Pro
proteínas, cada estado de proteína con- nine, Guilderl
MbCO 6. Frauenfelder,
Nature (Londo
siste em muitos subestados conformacio- CoordenadaCoordinate
Relaxation de reação 7. Cooper, A. (1
Downloaded by guest on June 4, 2020

8. Kubo, R. (196
FIG. 7. Proteinquake, described in the hierarchical structure of 9. Suzuki, M. (1
nais (CS). O CS de um dado estado pro- Fig. 2.
Figura 6-6: Descrição da hierarquia de subes- 10. Blumenfeld, L
tados, evidenciando os movimentos de equilíbrio
teico tem a mesma estrutura geral e de-
(EF) e os movimentos funcionalmente impor-
tantes (FIM) de uma mioglobina [7].

163
sempenha a mesma função biológica, mas

diferem nos detalhes estruturais e possivel-

mente na taxa na qual a função é realizada. Em outras palavras, o espaço de energia
livre de Gibbs conformacional de uma proteína exibe muitos vales de energia, que são

separados por altas barreiras. Esses vales são os subestados conformacionais [9].
A existência de estados e de subestados implica dois tipos de movimentos em flutu-

o
ações de equilíbrio de proteínas (EF) e movimentos funcionalmente importantes (FIM).

Na EF, uma proteína em repouso se move de um subestado para outro; as flutuações

nh
na energia interna e na entropia são determinadas pela termodinâmica de equilíbrio. Os
FIMs são processos sem equilíbrio que levam de um estado para outro. Se o estado inicial

e final de uma FIM tiverem uma estrutura próxima, podemos assumir que subestados
similares estão envolvidos na EF e na FIM (ver Fig. 6-6). As taxas da EF e da FIM são
então relacionadas por teoremas de flutuação-disipação [7].

resíduo polar
u A energia livre confinando os
resíduos hidrofóbico
sc
resíduo hidrofóbico

Os resíduos polares participam das

redes de pontes de hidrogênio
cadeia peptídica nao empacotado
conformação empacotada em
ambiente aquoso
(a) (b) (c)
Ra

Figura 6-7: Mapa de energia mais amplo mostrando mudanças de conformação de uma pro-
teína: (a) cadeia peptídica no formato não empacotado, (b) no formato empacotado, e (c) mapa
de energia versus conformação.

Adicionada a complexidade da dinâmica da proteína isolada, nos seres vivos, elas estão
inseridas em um microambiente que pode alterar todo o perfil de estados e subestados
conformacionais, por exemplo, via mudanças de pH ou por diferença de potencial elétrico

entre dois pontos da proteína. Forças mecânicas ou interações com outras moléculas,

164
como enzimas, também pode alterar de forma sutil, ou substancialmente, o relevo das

conformações versus energia livre (ver Fig. 6-8).

6.3 Membrana lipídica

6.3.1 Permeabilidade de membranas

o
6.3.2 Membranas biológicas: modelo do mosaico fluido

nh
A explicação atualmente aceita para a es-
trutura da membrana celular é a do mo- Evolução
Força

Energia livre de Gibbs

Energia livre de Gibbs

delo do mosaico fluido, que foi proposto

Energia livre de Gibbs

em 1972 pelo biólogo celular Seymour J.
Coordenada de reação Coordenada de reação

Singer (1924 – 2017) e o bioquímico Garth mudança conformacional devido a

presença de uma outra molécula Microambiente Coordenada de reação
Energia livre de Gibbs

L. Nicolson (1943 – ) na Universidade da

u
Califórnia, em San Diego [3]. O modelo de
Singer e Nicolson estabelece que os lipídios
Coordenada de reação

Energia livre de Gibbs

Coordenada de reação

Figura 6-8: Mapa de energias durante mudan-

sc
são os elementos estruturais fundamentais ças estruturais de proteínas.

das membranas. De acordo com esse mo-

delo, os lipídeos que compõem a membrana estão organizados na forma de uma bicamada
que se comporta de maneira fluida e na qual diversas proteínas estão inseridas, conforme
Ra

reproduzido na Fig. 6-9. Sabe-se que eles são divididos em três classes de lipídios anfi-
fílicos (Sec. ??), que são os fosfolipídeos, os glicolipídeos, e o colesterol. Na maioria dos
casos, os fosfolipídeos são os mais abundantes, contribuindo com mais de 50%. O coles-

terol também é um dos principais constituintes da membrana, diferente dos glicolipídeos,

que contribuem com apenas cerca de 2%. A estrutura de bicamada do modelo do mosaico
fluido é atribuída exclusivamente às propriedades anfifílicas da molécula de fosfolipídeo

(ver Fig. 6-9). As cabeças hidrofílicas ficam viradas para o lado exterior da membrana
e as caudas hidrofóbicas para o interior. Portanto, a membrana funciona como uma

165
 Canal proteico Fluido extracelular Glícido
(Proteína de transporte) Cabeças hidrofílicas
Proteína globular Glicoproteína

Bicamada
fosfolipídica

o
Fosfolípido
Colesterol
Proteína transmembranar
(Proteína globular) Proteína extrínseca
Glicolípido

Filamentos de Proteína em hélice alfa Caudas hidrofóbicas

Proteína extrínseca (Proteína transmembranar)
citoesqueleto
Citoplasma

nh
Figura 6-9: A membrana celular, também chamada membrana plasmática ou plasmalemma, é
uma bicamada lipídica semipermeável, comum a todas as células vivas. Ele contém uma varie-
dade de moléculas biológicas, principalmente proteínas e lipídios, envolvidos em uma vasta gama
de processos celulares. Também serve como ponto de fixação para o citoesqueleto intracelular e,
se presente, para a parede celular. . [3].

barreira semipermeável para a passagem da maioria das moléculas solúveis em água. Na

u
verdade, a organização de qualquer membrana biológica, incluindo as que envolvem as or-
ganelas, pode ser explicada por meio do modelo do mosaico fluido. Isso ocorre pois todas

elas possuem estruturas muito parecidas, compostas predominantemente por proteínas e

sc
lipídeos, sendo que, na maioria das células eucariontes, estes últimos representam cerca
de metade da massa total da membrana, o que corresponde a algo entre 50 e 100 molé-

culas de lipídeos para cada proteína [10, 19]. Além disso, a membrana celular também é
constituída por uma pequena quantidade de açúcares na forma de oligossacarídeos [34].
Ra

As organelas no interior das células eucariontes também são envolvidas por membra-

nas semelhantes à membrana celular. A título de exemplo, os cloroplastos das células

vegetais possuem nas suas delimitações duas membranas lipoproteicas separadas por um
espaço intermembranar. Sem essas membranas a vida não poderia existir.

Embora a bicamada lipídica forneça a estrutura básica das membranas celulares, são
as proteínas que estão inseridas nela que desempenham a maioria das funções membrana-
res, e que portanto conferem a cada tipo de membrana suas características e propriedades

166
funcionais [26].

6.4 O citoplasma (Falta)

6.5 O esqueleto celular

o
Todas as células eucariontes 2 , tem sua estrutura esquelética, denomina citoesqueleto

(CSK), formada por uma rede de biopolímeros composta principalmente por filamentos

nh
de actina, filamentos intermediários e microtúbulos, com ligações cruzadas de proteínas
(Fig. 6-10), que se estendem por todo citoplasma da célula. Cada tipo é formado por

subunidades proteicas diferentes, estas subunidades se juntam formando longos fios que
se estendem por toda célula [12], ver Figs. 6-10.
O CSK é responsável por manter a es- 24 nm

trutura celular e sua rigidez e por diver-

u
Filamentos de Actina (F−Actina)
sas funções na célula, como adesão e mi-

Microtubulos
gração, dentre outras [20, 30]. Altamente 50 µ m 50 µm
sc
dinâmica, reorganiza-se de acordo com as
necessidades celulares [12]. O CSK tam- 37 nm

G−Actina + ATP
bém exerce importantes funções no dinâ- β α
50 µm 50 µm
heterodimeros

mico interior das células, como transporte

Figura 6-10: A esquerda, uma imagem de
Ra

de organelas, segregação do cromossomo, microscopia confocal do citoesqueleto de célu-

las pulmonares de músculo liso (Carlos Lenz
e separação das células animais durante César/UNICAMP). Microtúbulos em rosa, fila-
mentos de actina em azul e o núcleo celular em
a divisão celular [12]. Essas funções são
amarelo. A direita uma ilustração desses dois
desempenhadas por um conjunto de seus componentes do citoesqueleto.
componentes, o que irá determinar a variação dos mesmos para cada tipo celular.

Filamentos intermediários (FIs) são formados por mais de 50 tipos diferentes de

2
Células que possuem organelas separadas por membranas, em especial o núcleo, que contém o ma-
terial genético.

167
proteínas [20, 30]. Eles formam uma estruturas em α-hélice, que se enrolam formando

os dímeros, Fig 6-10. Os dímeros se arranjam, e por ligações não-covalentes formam os

tetrâmeros, que se conectam ponta-a-ponta formando os protofilamentos também por
ligação não-covalente [12]. Estes, por sua vez, formam feixes em estruturas tipo corda

contendo cerca de oito protofilamentos, com comprimento de aproximadamente 1 µm,

muito estáveis e são formados sem hidrólise de ATP ou GTP, ou seja, sem necessidade

o
de gasto de energia [20, 30].

Os FIs têm uma grande resistência à tração e sua principal função é permitir que as

nh
células suportem tensão mecânica gerada por um estiramento da célula [30]. Os FIs são
os filamentos mais resistentes e duráveis dos três tipos de filamentos do CSK, se tratados

com solução salina, são os únicos a permanecerem intactos [12, 20, 30].
Os FIs se estendem por todo citoplasma, e se ancoram à membrana plasmática nas
junções célula-célula [12]. Também exercem função no núcleo, revestindo-o internamente
u
e reforçando-o, sendo encontrado em todas células eucarióticas [12].
Microtúbulos (Ms) são constituídos por monômeros de α-tubulina e β-tubulina, po-
limerizados num arranjo helicoidal que se organizam em um cilindro oco, Fig. 6-10. Os
sc
Ms têm aproximadamente 25 nm de diâmetro e alta rigidez. Os Ms são muito dinâmi-
cos, até mais que a actina (apresentada no próximo parágrafo), estando em constante
polimerização e despolimerização, sua meia-vida é em torno de poucos minutos [20, 30].

Dentre suas funções, pode-se citar transporte intracelular e formação do fuso mitótico na
Ra

divisão celular [20, 30].

Filamentos de actina (F-Actina) é o principal componente no contexto de pro-

priedades mecânicas do CSK. São polarizados e também podem polimerizar e despoli-

merizar [31], o que é essencial para migração celular. Os filamentos ficam concentrados
embaixo da membrana celular, para reforçar a superfície celular a resistir à tensão e

manter o formato celular [31]. Eles ainda podem interagir com miosina, uma proteína
motora, responsável por gerar força contrátil nas redes de actina [31].

168
 As F-Actinas são formados pela polimerização do monômero globular G-Actina em

filamentos torcidos, as F-Actinas (Fig. 6-10) que têm em torno de 7-9 nm de diâmetro [20,
30]. Dos filamentos de actina, estruturas terciárias como as fiber bundles (fibras de stress)
podem ser formadas através da ação de várias proteínas que se ligam a actina [30].

As fibras de stress podem formar as adesões focais, onde a actina é ancorada à inte-
grina, proteína transmembrânica, que se ancora às proteínas da matriz extracelular [30].

o
As adesões focais são responsáveis por cascatas de proteínas que regulam força e cresci-

mento da fibra [30].

nh
A actina é o constituinte primário da maioria das células, constituindo cerca de 10 % de
toda proteína nas células. Ela responde rapidamente e dramaticamente à forças externas

a tem um papel fundamental em migração celular [30].

Os comportamentos mecânicos complexos e variados nas células vivas, tem moti-
vado diversos estudos in vitro da actina e das outras redes de polímeros, separadamente.
u
Sendo que a maior parte desses estudos é voltada à fibra de actina, por ser o princi-
pal contribuidor para as propriedades mecânicas do citoesqueleto [yao-2011]. Outros
estudos mostram que determinados géis poliméricos de actina reproduzem as proprie-
sc
dades mecânicas de células [gardel-thesis-2004]. Além do estudo experimental, vários
modelos computacionais estão sendo desenvolvidos na tentativa de entender o compor-
tamento desses géis poliméricos, com simulação das propriedades viscoelásticas e leis de

escala [yamaoka-2012, 14, 21, 24].

Ra

Essas redes poliméricas são formadas por polímeros, que por sua vez, são compos-
tos de cadeias moleculares longas que têm propriedades mecânicas únicas, apresentando

simultaneamente características encontradas nos sólidos elásticos e fluidos Newtonianos.

169
6.5.1 Propriedades mecânicas do esqueleto celular (Falta)

6.5.2 Técnicas experimentais (Falta)

6.6 O material genético (Falta)

6.7 As organelas (Falta)

o
6.8 A célula

nh
A superfície do planeta Terra é habitada por uma grande diversidade de seres vivos.

Nela, encontram-se desde os seres mais simples, como bactérias e fungos, até os mais
complexos, como o ser humano. A despeito dessa diversidade, todos os seres vivos, dos
mais simples aos mais complexos, possuem pelo menos uma coisa em comum: todos eles

são constituídos por células. Esse é o primeiro dos três grandes pilares da Teoria Celular
(TC).
u
Existem duas categorias principais de células: procariontes e eucariontes. As células
sc
procariontes, também chamadas de protocélulas, são caracterizadas pela ausência de cari-
oteca, uma estrutura que envolve o núcleo e é responsável por separar o conteúdo nuclear
do citosol. Já as células eucariontes possuem membrana nuclear individualizada, além

de várias organelas ausentes nas células procariontes, como o retículo endoplasmático,

Ra

aparelho de Golgi, cloroplasto, e a mitocôndria.

De acordo com o número de células, os seres vivos podem ser divididos em unicelu-

lares e pluricelulares. Os seres unicelulares são constituídos por uma única célula. Seus
representantes incluem bactérias, arqueobactérias, protozoários, algas e fungos. Já os
seres pluricelulares, que representam a maioria dos seres vivos, são constituídos por mais

de uma célula, como é o caso do ser humano, formado por cerca de 37 trilhões de cé-
lulas [37]. Diferente dos organismos unicelulares, onde uma única célula executa todas
as funções vitais, nos organismos pluricelulares, várias células se unem para formar te-

170
cidos e órgãos, como o tecido nervoso, os ossos, o coração e os pulmões. Assim, cada

célula individual exerce um papel importante na manutenção da fisiologia do organismo

maior. No caso das células animais, mitocôndrias processam substâncias orgânicas como
a glicose, convertendo-as em energia sob a forma de trifosfato de adenosina (ATP, do

inglês adenosine triphosphate), que será então usada para a maioria das atividades ce-
lulares, incluindo o reparo, crescimento e reprodução das células, e consequentemente

o
do organismo (ver Sec. 5.3). De modo semelhante, os cloroplastos das células vegetais

transformam a luz solar em energia química que a planta usa no seu metabolismo, em

nh
um processo conhecido como fotossíntese [23].
A primeira descrição de uma estrutura que foi chamada de célula foi feita em 1665

pelo físico inglês Robert Hooke (1635 – 1703) em seu livro intitulado Micrographia, uma
das primeiras obras onde o microscópio foi aplicado ao estudo dos seres vivos [1]. Nesse
livro, Hooke apresenta dezenas de descrições detalhadas, acompanhadas de desenhos, de
u
alguns dos espécimes que ele observou sob o microscópio, como a cabeça de uma mosca,
uma pulga, uma formiga, o ferrão de uma abelha, os dentes de um caracol, superfície de
folhas, dentre outros [13, 32]. Nele, o autor escreve que viu uma multidão de minúsculos
sc
poros ao examinar uma fina seção de um pedaço de cortiça, chamando esses poros de
pequenas celas, ou células, pois eles o faziam lembrar das celas habitadas por monges nos
mosteiros. Na verdade, o que Hooke havia observado eram apenas as paredes celulares de

células vegetais mortas [29]. O primeiro homem a testemunhar uma célula viva sob um
Ra

microscópio foi o naturalista e microscopista holandês Anton Van Leeuwenhoek (1632 –

1723), que em 1674 escreveu sobre as minúsculas formas de vida que havia observado nas

águas de um lago. Dois anos mais tarde, em uma carta datada de 9 de outubro de 1676,
Leeuwenhoek viria a descrever o que atualmente chamamos de protozoários [2].
Desde a publicação da Micrographia, foram necessários 174 anos para que aparecesse

a TC do botânico Matthias Jakob Schleiden (1804 – 1881) e do fisiologista e anatomista

Theodor Schwann (1810 – 1882), ambos alemães, evidenciando a possibilidade de que as

171
células fossem estruturas fundamentais para o processo da vida [11]. Em 1838, Schleiden

havia estabelecido, com base em observações de tecidos vegetais, que as diferentes partes
de uma planta são constituídas por células ou derivados celulares. No ano seguinte,
essa conclusão foi estendida para animais por Schwann, ao afirmar que todos os tecidos,

vegetais e também animais, são formados por células [5]. As ideias de Schleiden e Schwann
deram origem aos dois primeiros pilares da TC, que são: (i) Todos os organismos são

o
constituídos por uma ou mais células; e (ii) A célula é a unidade estrutural da vida. O

terceiro pilar viria a ser descoberto somente 19 anos mais tarde pelo patologista alemão

nh
Rudolf Ludwig Karl Virchow (1821 – 1902), que em 1858, após um extenso estudo de
patologia celular, estabeleceu que: (iii) Uma célula só pode surgir a partir de uma outra

célula preexistente. Além desses três grandes pilares, a TC moderna inclui outros quatro
pilares, que não serão abordados aqui.
u
6.8.1 A membrana celular

Todas as células possuem em comum uma estrutura chamada membrana celular, ou

membrana plasmática, que define a fronteira entre os ambientes intra e extracelular (ver
sc
Sec. 6.3). Essa estrutura está envolvida direta e indiretamente em diversas atividades
complexas, como a regulagem dos movimentos transmembranares de solutos para dentro

e para fora da célula, ou as interações da célula com moléculas provenientes do exterior

através de receptores específicos, ou ainda os processos de endocitose e exocitose. Além
Ra

disso, ela também fornece suporte físico para a atividade de enzimas e possibilita o

deslocamento de substâncias pelo citoplasma através da formação de pequenas vesículas

transportadoras.
Existem duas classes dessas proteínas, que são as proteínas periféricas e as integrais.

As proteínas periféricas não estão inseridas no interior hidrofóbico da bicamada fosfoli-

pídica, mas ficam nas regiões superficiais da bicamada ou se associam indiretamente à
membrana por meio de interações com as proteínas integrais, e por isso podem ser dissoci-

172
adas da membrana após tratamentos com reagentes polares que não destroem a bicamada.

Já as proteínas integrais estão inseridas no interior da bicamada, de tal modo que elas se
encontram firmemente ligadas à membrana e só podem ser extraídas com grande dificul-
dade. Muitas proteínas integrais são proteínas transmembranares, que abrangem toda a

bicamada fosfolipídica com porções expostas em ambos os lados da membrana [19]. As

proteínas transmembranares desempenham papéis importantes na fisiologia celular. Por

o
exemplo, algumas delas servem como ligações estruturais que conectam o citoesqueleto à

matriz extracelular ou a alguma célula adjacente. Outras servem como receptores para

nh
detectar e transduzir sinais químicos no ambiente celular. Além dessas, uma classe es-
pecífica de proteínas transmembranares, as chamadas proteínas de transporte, atuam no

movimento de íons, pequenas moléculas, e até mesmo macromoléculas, tais como outras
proteínas, para dentro e para fora das células.
São necessários diversos tipos diferentes de proteínas membranares para o funcio-
u
namento normal das células, tanto em suas atividades intracelulares, quanto em suas
interações com o ambiente que a cerca.
sc
6.9 Proteínas de transporte

6.9.1 Visão geral

Devido ao seu interior hidrofóbico, a bicamada fosfolipídica que compõe a membrana

Ra

celular possui uma baixa permeabilidade a passagem da maioria das moléculas pola-
res. No entanto, dado tempo suficiente, praticamente qualquer substância seria capaz

de atravessar a membrana por difusão simples. O problema é que a taxa de difusão,

especialmente a das substâncias polares, pode ser tão baixa, que torna essa travessia im-
possível na prática. Essa taxa de difusão depende majoritariamente da hidrofobicidade

das moléculas, mas depende também do seu tamanho. Por exemplo, pequenas moléculas
apolares difundem-se rapidamente através da bicamada, ao passo que a passagem de íons

173
de qualquer tamanho é impedida [26].

Por esse motivo, as células precisam de formas alternativas à difusão simples para
movimentar através de suas membranas as moléculas solúveis em água e os íons. Para
tanto, são utilizadas as proteínas de transporte da membrana celular, que permitem que

uma substância atravesse a bicamada a favor ou contra o seu gradiente de concentração

sem entrar em contato direto com o interior hidrofóbico da membrana [17]. Esse gradiente

o
é dado por ∆C = C|c| − C|p| , onde C|c| e C|p| são as concentrações da substância no

citoplasma e periplasma, respectivamente. Tais concentrações estão relacionados com o

nh
gradiente de potencial químico, ∆µ, através de

 
C|c|
∆µ = kB T ln , (6.1)
C|p|

onde kB é a constante de Boltzmann e T é temperatura [6, 8]. É importante observar que,

diferente da definição usual de gradiente, que é a taxa de variação de uma determinada
u
grandeza em relação à distância, neste trabalho, será chamado de gradiente a diferença
de uma propriedade física ou química entre o citoplasma e o periplasma da célula.
sc
As proteínas de transporte podem ser divididas em duas classes principais: as proteí-

nas de canal e as proteínas carregadoras, conforme mostra a Figura 6-11. As proteínas de

canal formam poros estreitos altamente seletivos que se estendem através da bicamada e
que se abrem transitoriamente em resposta a um estímulo específico, permitindo o mo-
Ra

vimento de solutos para dentro ou para fora da célula [15]. Já as proteínas carregadoras,
também chamadas de permeases, possuem sítios de ligação onde um soluto específico a
ser transportado se liga, levando a uma série de mudanças na conformação da proteína

para transferir o soluto através da membrana.

Todas as proteínas de canal, além de muitas das proteínas carregadoras, permitem
que os solutos atravessem a membrana unicamente a favor de seus gradientes de concen-

tração, em um processo conhecido como difusão facilitada, que não requer energia além
daquela armazenada no próprio gradiente. Na verdade, como quase todas as membranas

174
 o
nh
Figura 6-11: Difusão facilitada através da membrana celular. Na esquerda, uma proteína de
canal transportando partículas para dentro da célula é mostrada. Na direita, veem-se proteínas
carregadoras em três conformações diferentes.

celulares possuem uma diferença de potencial elétrico ∆Ψ através delas, o gradiente de

concentração, ou gradiente químico, e o gradiente elétrico transmembranar,

u ∆µΨ = e∆Ψ , (6.2)
sc
se combinam para formar uma força motriz líquida que determina a direção do transporte,
o chamado gradiente eletroquímico, dado por

∆µ̃ = ∆µ + ∆µΨ , (6.3)

Ra

onde e é a carga elementar. Em contraste com a difusão facilitada, diversas proteínas

carregadoras fazem uso de alguma forma de energia química para catalisar o transporte
de solutos no sentido contrário ao de seus gradientes de concentração. Esse transporte é
denominado transporte ativo, e geralmente está associado ao acúmulo de altas concen-

trações de moléculas que a célula necessita, como íons e aminoácidos. Um exemplo de

proteína carregadora que faz esse tipo de transporte é o trocador de sódio/cálcio (NCX),
que remove Ca2+ das células usando a energia armazenada no gradiente eletroquímico de

175
Na+.
Diferente da difusão simples, onde a

taxa de transporte V é sempre propor-

cional à concentração do substrato sendo

transportado, C, na difusão facilitada, a

taxa V atinge um valor máximo, V|máx| ,

o
quando o transportador está saturado, isto

é, quando a concentração do substrato é

nh
alta. Essa taxa é governada pela cinética
de Michaelis-Menten, dada pela equação Figura 6-12: Difusão simples versus difusão
facilitada. No caso da difusão simples, a taxa
[36]
de transporte V é sempre proporcional à concen-
V|máx| C
V = , (6.4) tração do substrato C, enquanto que na difusão
K|M | + C facilitada, essa taxa é governada pela equação
de Michaelis-Menten [36].
onde K|M | é a constante de Michaelis-
u
Menten, que equivale à concentração do substrato quando V atinge metade de V|máx| .

Um K|M | baixo implica em uma alta afinidade entre a proteína de transporte e o subs-
sc
trato. Na Figura 6-12, é apresentada uma comparação entre as taxas de transporte da
difusão simples e da difusão facilitada como função da concentração do substrato.

6.9.2 Proteínas de canal

Ra

As proteínas de canal da membrana plasmática, que muitas vezes são chamadas de canais
iônicos por lidarem com o transporte de íons inorgânicos, consistem em poros hidrofílicos
que conectam o citosol ao exterior da célula e que podem se abrir ou se fechar em

resposta a um determinado estímulo. Elas são uma classe amplamente difundida de

proteínas membranares que medeiam diversos fenômenos fisiológicos fundamentais para
a vida da célula, como o controle do batimento cardíaco e, portanto, de todas as formas de

contração muscular; ou a regulação da pressão arterial; ou ainda a recepção sensorial de

sons, luzes e odores, além da geração e propagação de todos os sinais elétricos no cérebro;

176
dentre outros [16]. A função desses canais é permitir que íons específicos, principalmente

Na+, K+, Ca2+, ou Cl–, difundam-se rapidamente através da bicamada fosfolipídica. Essa
difusão ocorre espontaneamente a favor do gradiente eletroquímico do íon, fornecendo
carga líquida para a célula e, consequentemente, alterando a voltagem da membrana.

Existem duas propriedades que distin-

guem uma proteína de canal de um simples

o
poro aquoso. A primeira propriedade é a

seletividade iônica, que faz com que um

nh
determinado canal permita a passagem de
alguns íons, mas bloqueie a passagem de

outros. A segunda propriedade é a de que

Figura 6-13: Os três principais tipos de estí-
os canais não estão continuamente aber- mulo que causam a abertura de canais iônicos.
Esses estímulos são: (a) A ligação de um li-
tos, mas funcionam como uma espécie de gante; (b) Uma mudança na voltagem através
u
portão que se abre mediante um estímulo
e então se fecha novamente, uma caracte-
da membrana; e (c) Um estresse mecânico.

rística que lembra as portas automáticas utilizadas em edifícios comerciais. Os canais

sc
iônicos podem ser classificados pelo tipo de estímulo que causa a abertura do mesmo,
sendo que os três principais estímulos são: a ligação de um ligante; uma mudança na vol-
tagem através da membrana; ou um estresse mecânico, conforme mostra a Figura 6-13

[23].
Ra

6.9.3 Proteínas carregadoras

Diferente dos canais iônicos, as proteínas carregadoras que catalisam o transporte ativo
estão acopladas a uma fonte de energia que é usada para transportar um determinado

soluto na contramão do seu gradiente eletroquímico. Esse tipo de transporte se assemelha

a uma reação enzimática, e de muitas maneiras os carregadores se comportam como
enzimas. Por causa disso, muitas vezes dizemos que as proteínas carregadoras “catalisam”

177
o movimento de substratos através da membrana plasmática.

O transporte ativo pode ser dividido em dois tipos: transporte ativo primário e trans-
porte ativo secundário. A principal diferença entre eles está no tipo de fonte energética
acoplada.

Os transportadores ativos primários usam ATP como fonte de energia para mover
moléculas através da membrana celular, e, por isso, são conhecidos como ATPases. Eles

o
hidrolisam ATP em difosfato de adenosina (ADP, do inglês adenosine diphosphate) e

fosfato inorgânico (Pi ), liberando no processo energia utilizável. Um dos exemplos mais

nh
importantes de transportador ativo primário é a bomba de sódio/potássio, ou Na+/K+
ATPase, que é responsável por manter os gradientes de concentração dos íons de sódio

e potássio através da membrana. O transporte desses íons ocorre de tal modo que são
bombeados três Na+ para fora e dois K+ para dentro da célula a cada ATP consumido.
O ciclo de transporte dessa bomba está ilustrado na Figura 6-14.
u
Esse ciclo começa com a pro-

teína na conformação voltada-

para-dentro (Cdentro ). Nessa con-
sc
formação, ela possui uma grande

afinidade por Na+, fazendo com

que três íons de sódio se liguem

nela. Após essas ligações, ocorre

Ra

a hidrólise do ATP, sendo que um

Pi fica ligado à bomba. Isso faz Figura 6-14: O ciclo de transporte da bomba de só-
dio/potássio. Íons de sódio (Na+) e íons de potássio (K+)
com que a proteína mude para são ilustrados como hexágonos laranjas e elipses amarelas,
respectivamente. Também estão indicados o ATP, ADP e
a conformação voltada-para-fora
grupo fosfato. Fonte: modificado da Ref. [39].
(Cfora ) e libere os três íons de só-

dio no periplasma. Então, dois íons K+ se ligam à permease, causando a liberação do

Pi no interior da célula, e fazendo a proteína retornar para a conformação Cdentro . Por

178
último, os dois íons de potássio são liberados no citoplasma, encerrando assim o ciclo de

transporte. Outros exemplos igualmente importantes de transportadores ativos primários

são a bomba de prótons, o Ca2+ ATPase, dentre outros.
No transporte ativo secundário, que
também é conhecido como transporte aco-

plado, ou cotransporte, não há um acopla-

o
mento direto com o ATP, mas a permease

usa o gradiente eletroquímico criado pelo

nh
bombeamento de um determinado íon, fre-
quentemente o H+, para dentro ou para
Figura 6-15: Os dois tipos de transporte ativo
fora da célula como fonte de energia para
secundário. Na esquerda, mostramos uma pro-
mover moléculas através da membrana ce- teína simportadora, que transporta ambos os so-
lutos na mesma direção. Na direita, vê-se uma
lular. Esse transporte pode ser de dois ti- proteína antiportadora transportando dois solu-
u tos em direções opostas. Fonte: modificado da
pos, a saber, um simporte ou um antiporte. Ref. [33].
As proteínas simportadoras fazem uso do
movimento de um soluto a favor do seu gradiente eletroquímico para transportar um
sc
outro soluto contra o seu gradiente e na mesma direção, ou seja, ambos os solutos são
transportados ou para dentro, ou para fora da célula. Por sua vez, as proteínas antiporta-
doras catalisam o transporte de solutos em direções opostas, conforme está esquematizado

na Figura 6-15. Um exemplo de uma proteína simportadora é a permease de lactose da

Ra

Escherichia coli (LacY), que faz o transporte de lactose usando a energia armazenada
em um gradiente eletroquímico de prótons. Já um exemplo de proteína antiportadora é

o translocador de triose-P/Pi (TPT), que exporta triose-fosfato (TP) do cloroplasto das

células vegetais mediante a importação de fosfato inorgânico.
Qualquer processo de transporte através da membrana celular é um processo que

envolve um número grande de moléculas interagindo, e, consequentemente, uma descrição

probabilística se faz necessária [35]. A ferramenta adequada para fazer essa descrição é

179
a mecânica estatística, que vem sendo usada para a reproduzir a dinâmica de uma série

de sistemas biológicos [22, 25, 28].

o
u nh
sc
Ra

180
Referências
[1] Robert Hooke. Micrographia: or, Some physiological descriptions of minute bodies
made by magnifying glasses. London: J. Martyn e J. Allestry, 1665.

[2] C. Dobell. Antony Van Leeuwenhoek and His “Little Animals”. Dover books on
biology and medicine. Dover Publications, 1960.

o
[3] S Jonathan Singer e Garth L Nicolson. “The fluid mosaic model of the structure of
cell membranes”. Em: Science 175.4023 (1972), pp. 720–731.

nh
[4] R. H. Austin et al. “Dynamics of ligand binding to myoglobin”. Em: Biochemistry
14 (24 1975), pp. 5355–5373. doi: 10.1021/bi00695a021. url: https://doi.
org/10.1021/bi00695a021.

[5] William Bechtel. “The evolution of our understanding of the cell: A study in the
dynamics of scientific progress”. Em: Studies in History and Philosophy of Science
Part A 15.4 (1984), pp. 309–356.
u
[6] Richard J Naftalin. “The thermostatics and thermodynamics of cotransport”. Em:
Biochimica et Biophysica Acta (BBA)-Biomembranes 778.1 (1984), pp. 155–175.
sc
[7] A Ansari et al. “Protein states and proteinquakes”. Em: Proceedings of the National
Academy of Sciences 82.15 (1985), pp. 5000–5004.

[8] Dieter Walz e S Roy Caplan. “The thermostatics and thermodynamics of cotrans-
port revisited: a restatement of the Zeroth Law”. Em: Biochimica et Biophysica
Acta (BBA)-Biomembranes 859.2 (1986), pp. 151–164.
Ra

[9] H Frauenfelder, F Parak e R D Young. “Conformational Substates in Proteins”.

Em: Annual Review of Biophysics and Biophysical Chemistry 17.1 (1988). PMID:
3293595, pp. 451–479. doi: 10 . 1146 / annurev . bb . 17 . 060188 . 002315. eprint:
https : / / doi . org / 10 . 1146 / annurev . bb . 17 . 060188 . 002315. url: https :
//doi.org/10.1146/annurev.bb.17.060188.002315.

[10] Harvey Lodish et al. Molecular cell biology. Vol. 3. WH Freeman New York, 1995.

181
[11] M.E.B. Prestes. Teoria celular: de Hooke a Schwann. Ponto de Apoio. Ed. Scipione,
1997.

[12] Bruce Alberts et al. Fundamentos da Biologia Celular, uma Introdução à Biologia
Molecular da Célula. Porto Alegre: Ed. Artes Médicas Sul Ltda., 1999.

[13] Paolo Mazzarello. “A unifying concept: the history of cell theory”. Em: Nature cell
biology 1.1 (1999), E13.

o
[14] Cornelis Storm et al. “Nonlinear elasticity in biological gels”. Em: Nature 435 (1999),
pp. 191–194.

nh
[15] Christopher Miller. “Ion channels: doing hard chemistry with hard ions”. Em: Cur-
rent opinion in chemical biology 4.2 (2000), pp. 148–151.

[16] Bertil Hille et al. Ion channels of excitable membranes. Vol. 507. Sinauer Sunder-
land, MA, 2001.

[17] D.G. Nicholls e S.J. Ferguson. Bioenergetics 3. Academic Press, 2002.

u
[18] B. Widom, P. Bhimalapuram e Kenichiro Koga. “The hydrophobic effect”. Em:
Phys. Chem. Chem. Phys. 5 (15 2003), pp. 3085–3093. doi: 10.1039/B304038K.
url: http://dx.doi.org/10.1039/B304038K.
sc
[19] Geoffrey M Cooper e Robert E Hausman. The cell: Molecular approach. Medicinska
naklada, 2004.

[20] R. D. Kamm e M. R. K. Mofrad. “Introduction, with the biological basis for cell
mechanics, IN BOOK: Cytoskeletal Mechanics, Models and Measurements , Ed.
Ra

R. D. Kamm and M. R. K. Mofrad”. Em: New York: Cambridge University Press,

2006, pp. 1–17.

[21] N. Rosenblatt et al. “Dynamics of prestressed semiflexible polymer chains as a

model of cell rheology”. Em: Phys. Rev. Lett. 97.16 (2006), p. 168101.

[22] Noah Rosenblatt et al. “Dynamics of prestressed semiflexible polymer chains as a

model of cell rheology”. Em: Physical review letters 97.16 (2006).

[23] B. Alberts et al. Molecular Biology of the Cell. Garland Science, 2007.

182
[24] A. Majumdar et al. “Power-law creep behavior of a semiflexible chain”. Em: Phys.
Rev. E 78.4 (2008), p. 041922.

[25] Arnab Majumdar et al. “Power-law creep behavior of a semiflexible chain”. Em:
Physical Review E 78.4 (2008), p. 041922.

[26] G. Science. Molecular Biology of the Cell, 5th Ed, 2008: Cell. Molecular Biology of
the Cell. Garland Science, 2008.

o
[27] Adriano M. Alencar, James P. Butler e Srboljub M. Mijailovich. “Thermodyna-
mic origin of cooperativity in actomyosin interactions: The coupling of short-range

nh
interactions with actin bending”. Em: Physical Review E 79 (2009), p. 041906.

[28] Adriano M Alencar, James P Butler e Srboljub M Mijailovich. “Thermodynamic

origin of cooperativity in actomyosin interactions: The coupling of short-range in-
teractions with actin bending stiffness in an Ising-like model”. Em: Physical Review
E 79.4 (2009), p. 041906.
u
[29] G. Karp. Cell and Molecular Biology: Concepts and Experiments. John Wiley &
Sons, 2009.

[30] M. R. K. Mofrad. “Rheology of the cytoskeleton”. Em: Annu. Rev. Fluid Mech. 41
sc
(2009), pp. 433–53.

[31] C. Verdier et al. “Review. Rheological Properties of Biological Materials”. Em:

Comptes Rendus Physique 10 (2009), pp. 790–811.

[32] Roberto de Andrade Martins. “Robert Hooke e a pesquisa microscópica dos seres
Ra

vivos”. Em: Filosofia e História da Biologia 6.1 (2011), pp. 105–142.

[33] J.M. Berg et al. Biochemistry. Macmillan Higher Education, 2011.

[34] S.R. Bolsover et al. Cell Biology: A Short Course. Wiley, 2011.

[35] R. Phillips et al. Physical Biology of the Cell. CRC Press, 2012.

[36] W. Stein. Transport And Diffusion Across Cell Membranes. Elsevier Science, 2012.
isbn: 9780323143202. url: https://books.google.com.br/books?id=yeFbTJl%
5C_8PcC.

183
[37] Eva Bianconi et al. “An estimation of the number of cells in the human body”. Em:
Annals of human biology 40.6 (2013), pp. 463–471.

[38] Adriano Mesquita Alencar et al. “Non-equilibrium cytoquake dynamics in cytoske-

letal remodeling and stabilization”. Em: Soft Matter 12 (41 2016), pp. 8506–8511.
doi: 10.1039/C6SM01041E. url: http://dx.doi.org/10.1039/C6SM01041E.

[39] M.A. Clark, J.H. Choi e M.M. Douglas. Biology 2e. OpenStax, 2018.

o
[40] Yan B. Barreto, Matheus L. Rodrigues e Adriano M. Alencar. “Transport cycle of
Escherichia coli lactose permease in a nonhomogeneous random walk model”. Em:

nh
Phys. Rev. E 99 (5 mai. de 2019), p. 052411. doi: 10.1103/PhysRevE.99.052411.
url: https://link.aps.org/doi/10.1103/PhysRevE.99.052411.

u
sc
Ra

184