I.

CONCEITOS E DEFINIÇÕES

- processo; ciclo

- substância pura

- equação de estado: pv = ZRT (I.1)

- propriedades termodinâmicas (tabelas)

v = v + x (vv − v ) mv
l l 
 x = (I.2)
h = h + x ( hv − h  mv + m
l l  l
- trabalho e calor

2
W = ∫ F .dx→1W2 = ∫ pd∀ (I.3)
1

2
1Q2 = ∫ ∂ Q (I.4)
1

2. CONSERVAÇÃO DE MASSA

- Sistema: (dm / dt ) =0 (I.5)

sist

dmv.c. . − . =
+ ∑ms ∑ me 0
- Volume de controle: dt (I.6)
3. PRIMEIRA LEI DA TERMODINÂMICA

- para um ciclo: ∫ ∂ Q = ∫ ∂ W (I.7)

- para um processo: ∂ Q − ∂ W = dE (I.8)

dE = dE pot + dE c + dU

↑ ↑ ↑
potencial cinética int erna (I.9)

m(V 2 − V 2 )
- Sistema: Q = U − U + 2 1 + mg ( Z − Z ) + W (I.10)
1 2 2 1 2 2 1 1 2
- Energia interna e Entalpia:

h = u + pv (I.11)

- Calor Específico:

C ≡ (∂ u / ∂ T ) v
v (I.12)

C ≡ (∂h / ∂T ) p (I.13)
p

para Gases Perfeitos:

u = u( T ) e h = h( T ) (I.14)

Cv = (du / dT ) → Cv = Cv (T ) (I.15)
 C p = (dh / dT ) → C p = C p (T ) (I.16)

C p − Cv = R (I.17)

- 1a. Lei para Volume de Controle:

Ve2 dEv.c. Vs2

Qv.c. + ∑ me ( he + + Ze g ) = + ∑ m s ( hs + + Z s g ) + W. v .c . (I.18)
.

2 dt 2

d ∫ eρd∀ V 2
Qv.c. = v.c. + ∫ (h + + Zg ) ρ .v .n dS + Wv.c. (I.19)
dt s.c. 2
 em regime permanente:

Ve2 Vs2
Qv.c. + ∑ me ( he + + Z e g ) = ∑ ms ( hs + + Z s g ) + Wv.c.
2 2 (I.20)

- Coeficiente de Joule-Thomson (µJ)

µ ≡ (∂T / ∂p) h ` (I.21)

J

4. SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA

- Enunciado de Clausius: É impossível construir um dispositivo que opere
num ciclo termodinâmico e que não produza outros efeitos além da
passagem de calor de um corpo frio para um corpo quente.

- Enunciado de Kelvin-Planck: É impossível construir um dispositivo que

opere num ciclo termodinâmico e que não produza outros efeitos além do
levantamento de um peso e troca de calor com um único reservatório
térmico.

- 2a Lei ® Sentido da evolução espontânea de processo

- processo irreversíveis: atrito

expansão não resistida
troca de calor com DT
misturas, etc

- irreversibilidade interna e externa

- Ciclo de Carnot

- 4 processos internamente reversíveis

T
1 2 1-2: isotérmico
2-3: isoentrópico
3-4: isotérmico
4-1: isoentrópico
4 3
S

W T −T (I.22)
η= = 1 4
Q T
H 1
∂Q
∫ T ≤0
- (I.23)

1B ∂Q 1B ∂Q
em um processo reversível: ∫ = ∫ (I.24)
2B T 2B T

 ∂Q 
dS ≡   (I.25)
 T  rev

- Relações Termodinâmicas

∂Q = dU + ∂W
(I.26)

∂Q = TdS e ∂W = pd∀

∴TdS = dU + p d ∀ = d H − ∀d p (I.27)
- Variação de Entropia num Processo Irreversível
∂Q ∂Q (I.28)
dS ≥ ou dS = +σ
T T
- Trabalho Perdido e Geração de Entropia

TdS = dU + pd∀ = dU + ∂W + ∂W perd (I.29)

∂Q = dU + ∂W (I.30)

∂Q + ∂ W (1.31)
perd
dS =
T
- Princípio do Aumento de Entropia

δW ∂Q
Sistema (dS ) ≥ (I.32)
T sist T
∂Q
δQ (dS ) =− (I.33)
meio To
Meio To

(dS ) + (dS ) ≥ ∂ Q ∂ Q 
− ≥ ∂Q 1 − 1



sist meio T To 

T To 

(I.34)

∴(dS ) + (dS ) ≥0 (I.35)

sist meio

para sistema isolado :(dS ) ≥0 (I.36)

sist
- Variação de Entropia de um Gás Perfeito
2 dT v (I.37)
s − s = ∫ Cv + Rln 2
2 1 1 T v
1
2 dT p
s − s = ∫ C p − Rln p2 (I.38)
2 1 T 1
1
- Variação de Entropia para Sólidos e Líquidos

2 dT
s − s = ∫Cp (I.39)
2 1 1 T
- 2a Lei para Sistema e Volume de Controle

∂Q (I.40)
sistema :dS = +σ
T

entropia entropia
transferida gerada

dSv.c. Q (I.41)
volume de controle : +∑m s −∑mese = ∑ i +σv.c.
dt ss T
i

taxa de taxas de
variação taxa de geração
‘transferência’ de entropia
de de entropia
entropia
σ& v .c . ≥ 0 (I.42)

- Princípio do Aumento de Entropia para um Volume de Controle

dSv.c. dS meio Q Q
+ ≥ ∑ i − v.c.
dt dt T To
i (I.43)
- Eficiências Isentrópicas

T
1

2r
2 ise
S
Turbina: ηt = Wr / W (I.44)
ise

Compressor: ηc = W / Wr (I.45)
ise
 Bocal: η = Vr2 / V 2 (I.46)
b ise

5. MISTURAS E SOLUÇÕES

- Gases Perfeitos

n
y = i (I.47)
i n

U = n U + n UB
mist A A B (I.48)

S = n A sA + n B sB

↑ ↑
A( T, pA ) B( T, pB )
(I.49)
 n A nB n A + nB
∀ A ∀B ∀ A +∀ B

1 2

pA
( S2 − S1 ) A = − n A R ln = − n R ln y
A A
p (I.50)

pB
( S2 − S1 ) B = − n B R ln = − n R ln y
B B
p (I.51)

S 2 − S1 = − R ( n A ln y A + n B ln y B )
(I.52)
Para mistura de gases perfeitos

∆H =0
mist (I.53)

∆∀ =0
mist (I.54)

∆S mist = − R ( ∑ ni ln yi ) (I.55)

- Potencial Químico (µi)

U = U(S, ∀, n1,..., n ) (I.56)

k
  ∂U   ∂U  k  ∂U 
dU =  dS +  d∀ + ∑  dn
 ∂s ∀, n  ∂∀ s, n ∂
i=1 n i s, ∀, n i
i i j (I.57)

 ∂U   ∂U   ∂U 
T=  ; p=  ; µ =  
 ∂s ∀, n  ∂∀ s, n  ∂n  (I.58)
i i i s, ∀, n
j

dH ∀ 1
dS = − dp − ∑ µidni
T T T i (I.59)

 ∂G   ∂H 
µ i =  
 ; µ i =  

 ∂ni  T, p, n  ∂ni  s, p, n (I.60)
j j
com

G = H − TS (I.61)

6. REAÇÕES QUÍMICAS

Q
To

PROCESSOS
REVERSÍVEIS PRODUTOS
REAGENTES

Wmax
 o o
Q − Wmax = H P − HR (I.62)

Q = To (SoP − SoR ) (I.63)

Wmax = −( H oP − ToSoP ) + ( H oR − ToSoR ) (I.64)

∴ Wmax = − ∆G o (I.65)
Para a reação:

νAA + νBB ↔ νLL + νM M (I.66)

 Po Po PL PM 
Wmax = RTo ν A ln + ν B ln + ν L ln + ν M .ln 
 PA PB Po Po  (I.67)
  Pν L Pν M (ν +ν −ν −ν ) 
Wmax = RTo ln Lν M
+ ln p A B L M 
 P A Pν B o  (I.68)
 A B 

PLν L PM
νM
KP = νA νB
= cte de equilíbrio
PA PB (I.69)

Wmax = R To ln K p (I.70)

∆G o
∴ ln K p = −
R To (I.71)
7. CICLOS DE POTÊNCIA E REFRIGERAÇÃO

- Rankine
- Brayton
- Otto
- Diesel
- Ericsson
- Stirling
- Refrigeração (compressão de vapor)
- Refrigeração (absorção)