Átomos de um Elétron

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⇒ REVISÃO:
• Consideramos um elétron que se move sobre a ação de um potencial coulombiano

1 −Ze2
V = V (x, y, z) = p
4π0 x2 + y 2 + z 2

• Reescrevemos a equação de Schrodinger da forma

~2 2 ∂Ψ
− ∇ Ψ + V Ψ = i~
2µ ∂t

• Transformamos a E.S.i.t. em coordenadas Polares para poder fazer a separação.

~2 ΘΦ
 
2 RΘ 2 RΦ
− dr (r dr R) + d Φ+ 2 dθ (sin θdθ Θ) + V RΘΦ = ERΘΦ
2µ r2 r2 sin θ ϕ
2
r sin θ

• Que resultou na primeira separação de variáveis

d2
2
Φ = −m2l Φ
dϕ

2
Solução das Equações

Equação Polar (Φ)

• A primeira equação, das três, que temos que solucionar é também a mais simples, relembrando

d2Φ
2
= −m2l Φ (1)
dϕ

• Não é difı́cil se convencer de que a solução dessa equação é do tipo

Φ(ϕ) = eiml ϕ

• Devemos considerar explicitamente a imposição de que a auto-função seja unı́voca. Os ângulos

azimutais ϕ = 0 e ϕ = 2π são na verdade o mesmo ângulo, por isso devemos impor que

ϕ(0) = ϕ(2π)

3
Assim
eiml 0 = eiml 2π

1 = cos(ml 2π) + i sin(ml 2π)

• Essa condição só será satisfeita se o valor absoluto de ml for |ml | = 0, 1, 2, 3, ..., isto é, ml deve
ser inteiro, positivo ou negativo, isto é,

ml = 0, ±1, ±2, ±3, ...

• Deste modo, as soluções aceitáveis para a equação 1 deverão ser da forma

Φml (ϕ) = eiml ϕ com |ml | = 0, 1, 2, ... (2)

onde ml é chamado de número quântico.

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Equação Azimutal (Θ)

• A segunda equação a ser resolvida é

m2l Θ
 
1 d dΘ
− sin θ + 2 = l(l + 1)Θ (3)
sin θ dθ dθ sin θ
cuja solução é quase a mesma utilizada para obter as auto-funções do oscilador harmônico simples.
Dada a sua extensão (ver Métodos de Fı́sica Teórica II) vamos nos ater ao resultado.
• As solução aceitáveis podem ser escritas como

Θlml (θ) = sin|ml | θFl|ml |(cos θ) (4)

com l = |ml |, |ml | + 1, |ml | + 2, ....

• Onde Fl|ml |(cos θ) são os polinômios de Legendre, ou polinômios em cos θ. Estes dependem do valor
dos números quânticos l e ml .
• Portanto, é necessário conhecer ambos os números quânticos (l e |ml |) para que seja possı́vel construir
as funções Θlml (θ).

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Equação Radial (R)

• A terceira equação a ser solucionada é

 
1 d 2 dR 2µ R
r + [E − V (r)]R = l(l + 1) (5)
r2 dr dr ~2 r2

cuja solução segue o mesmo procedimento do caso anterior. E pelo mesmo motivo, trabalharemos
diretamente com o resultado ao invés da resolução.
• As soluções aceitáveis são escritas da forma
 l  
− Zr Zr Zr
Rnl (r) = e n a0 Gnl (6)
a0 a0

onde o parâmetro a0 vale

4π0~2
a0 =
µe2

e os Gnl (Zr/a0) são os polinômios em Zr/a0.

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• Essa solução só será aceitável para energias totais do tipo
µZ 2e4 1
En = − para n = l + 1, l + 2, l + 3, ... (7)
(4π0)2 2~2 n2
• Mais detalhes relacionados às soluções para as auto-funções

ψnlml (r, θ, ϕ) = Rnl (r)Θlml (θ)Φml (ϕ)

serão tratados mais adiante.

Resumo curto

A energia total En (os auto-valores), está condicionada ao número quântico dos inteiros

n = l + 1, l + 2, l + 3, ...

que depende do número quântico

7
 l = |ml |, |ml | + 1, |ml | + 2, ...

que, por sua vez, depende do valor absoluto inteiro do número quântico

|ml | = 0, 1, 2, 3, ...

Figura 1: Ilustração da dependência entre os números quânticos

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Autovalores, Números Quânticos e Degenerescência

• Um dos resultados mais importantes da teoria de Schrödinger do átomo de um único elétron

é a previsão para os valores permitidos para a energia total dos estados ligados do átomo.

µZ 2e4 1 13, 6eV

En = − = − (8)
(4π0)22~2 n2 n2

que está de acordo com o modelo de Bohr.

• Ambas as previsões estão em excelente acordo com os resultados experimentais.
• A dedução da En, como ilustrado na equação 8, forneceu a primeira verificação convincente
da teoria da mecânica quântica.

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⇒ Mas, ..., qual a diferença dos casos estudados no capı́tulo anterior?

i) O potencial coulombiano é uma descrição mais exata para um átomo monovalente;

ii) O modelo é tridimensional (3D);
iii) Importante caso de partı́cula ligada;
iv) Está de acordo com os experimentos;
v) Possui alguma simetria esférica;
vi) Fornece mais informações sobre os nı́veis de energia (n, l e ml ).

ENFIM: MUITO MAIS COMPLETO

(rico de detalhe)

10
 Gráfico da Energia (em eV) versus o raio (r)
para o potencial coulombiano.

11
• A figura anterior mostrou as energia totais permitidas, para o caso do potencial coulombiano, são
quantizadas com valores discretos.

Ao lado →, uma outra representação, ao longo

do diâmetro do átomo. Abaixo ↓ vemos uma
comparação com as energias permitidas consi-
derando alguns potenciais estudados anterior-
mente em relação ao potencial coulombiano:

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⇒ Embora os auto-valores do átomo de um elétron dependam somente do número quântico n, as auto-
funções dependem dos três números quânticos n, l e ml . Lembre-se de que isso é uma consequência
da Equação de Schrödinger conter três variáveis.
• Reunindo as condições satisfeitas pelos números quânticos de forma mais conveniente,

n = 1, 2, 3, ... principal






l = 0, 1, 2, ..., n − 1 azimutal (9)




ml = −l, −l + 1, ..., 0, ..., l − 1, l

magnético

• Por especificar a energia, n é chamado de número quântico principal.

• Como o momento angular azimutal (ou orbital) depende de l, este é chamado de número quântico
azimutal.
• Veremos que, se o átomo se encontra em uma região de campo magnético, aparece uma de-
pendência da energia com ml , comumente chamado de número quântico magnético.

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• A tabela mostra que para um determinado valor de n existem vários valores para l e ml .

n 1 2 3
l 0 0 1 0 1 2
ml 0 0 −1, 0, +1 0 −1, 0, +1 −2, −1, 0, +1, +2
Número de auto-funções
1 1 3 1 3 5
degeneradas para l
Número de auto-funções
1 4 9
degenerada para cada n
Tabela 1: Valores possı́veis para n = 1, 2, 3.

Isto mostra que haverão situações em que duas ou mais auto-funções totalmente diferentes corres-
ponderão ao mesmo auto-valor En.

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• Ou seja, verificaremos estados com comportamentos diferentes que terão a mesma energia
total, tal fenômeno é chamado de degenerescência.

• Isto é, as auto-funções correspondentes ao mesmo auto-valor são ditas degeneradas.

⇒ Uma comparação com a mecânica clássica pode ser o exemplo de uma partı́cula descrever órbitas
diferentes mas sempre com a mesma energia total. Um bom exemplo para isso são as primeiras órbitas
de Bohr.

15
As auto-funções ...

16
Continuação...

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Relembrando: Modelo de Bohr para o Átomo de Hidrogênio

• 1913 - Bohr e Rutherford, propôs um modelo baseado em princı́pios da mecânica quântica, explicando
a estabilidade do átomo de hidrogênio e o fato de que somente algumas linhas do espectro do átomo
de hidrogênio eram observadas.
• O primeiro conceito era o que o elétron poderia orbitar o núcleo sem irradiar energia.
• O segundo conceito era o de que o elétron poderia passar de uma órbita para a outra no átomo de
hidrogênio através da absorção ou emissão de uma quantidade de energia exatamente corres-
pondente à diferença entre as órbitas.

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.

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