● 1) Dado o diagrama de Pourbaix do sistema Fe-H2O à 25 C mostrado a seguir,

responda àsquestões: (a) O que significam as linhas verticais, horizontais e

diagonais? (b) O que corresponde as linhas tracejadas e porque são indicadas no
diagrama de Pourbaix? (c) Identifique no diagrama a região de imunidade,
passivação e corrosão. (d) Quais processos ocorrerão para as seguintes
combinações de pH e E? Escreva o produto esperado para cada situação. i. pH =
12, E = -1,2 V: ii. pH neutro, E = 0,8 V: ii. Solução de HCl 0,0025 M, E = 0 V:

○ (a) No diagrama de Pourbaix:

○ Retas horizontais reações redox que independem de pH.
○ Retas verticais reações não eletroquímicas que independem do potencial de
eletrodo.
○ Retas inclinadas reações eletroquímicas que envolvem H+ ou OH- -
○ (b) As linhas tracejadas geralmente representam as reações redox da água.
Elas indicam os limites de estabilidade da água no sistema
○ c) No diagrama de Pourbaix:
■ A região de imunidade é onde o metal está estável e não sofre
corrosão (Fe(s))
■ A região de passivação é onde compostos insolúveis do metal são
estáveis, retardando a corrosão. No diagrama fornecido, essa região
é representada pela área rotulada como “Fe(OH)2(s)”.
■ A região de corrosão é onde as espécies iônicas do metal são
estáveis. No diagrama fornecido, essas regiões são representadas
pelas áreas rotuladas como “Fe2+”, “Fe3+” e “FeO2-”.
 ■

○ (d) Com base no diagrama de Pourbaix e nas informações corrigidas, os

processos que ocorrerão para as combinações específicas de pH e E são:
○ i. Para pH = 12 e E = -1,2 V: O ferro estará na forma de Fe(s). Isso significa
que o ferro metálico é estável e não ocorrerá nenhuma reação de oxidação
ou redução.
○ ii. Para pH neutro e E = 0,8 V: O ferro estará na forma de Fe2O3. Isso
significa que o ferro metálico será oxidado a Fe2O3.
○ iii. Para uma solução de HCl 0,0025 M e E = 0 V: O ferro estará na forma de
Fe^2+(aq). Isso significa que o ferro metálico será oxidado a Fe^2+(aq).
● 2) Uma amostra de zinco apresentou corrosão uniforme e a partir da análise da
curva de polarização constatou-se que este apresenta uma densidade de corrente
de corrosão de 4,2 x 10-6 A/cm2 . Qual a taxa de corrosão do Zn em mm/ano?
Dados: MM = 65,38 g/mol, densidade = 7,1 g/cm3 , n = 2 e F= 96500 coulombs/mol.
○ Taxa de Corrosão = D de corrente * MM / D * n * F
○ Taxa de Corrosão (mm/ano) = (Densidade de Corrente de Corrosão (A/cm²) *
MM (g/mol)) / (Densidade (g/cm³) * n * F (coulombs/mol))
○ Vamos calcular:
○ Densidade de Corrente de Corrosão (I) = 4,2 x 10^-6 A/cm² MM (Massa
Molar do Zinco) = 65,38 g/mol Densidade (ρ) = 7,1 g/cm³ n (Número de
moles de elétrons envolvidos na reação) = 2 F (Constante de Faraday) =
96500 coulombs/mol
○ Agora, vamos substituir os valores na fórmula:
○ Taxa de Corrosão (mm/ano) = (4,2 x 10^-6 A/cm² * 65,38 g/mol) / (7,1 g/cm³ *
2 * 96500 coulombs/mol)
 ○ Taxa de Corrosão (mm/ano) = (0,00027396 g/(cm²s)) / (136400
coulombs/(gcm³))
○ Taxa de Corrosão (mm/ano) = (0,27396 mm/ano) / (136400 cm³)
○ Taxa de Corrosão (mm/ano) ≈ 0,00201 mm/ano
○ Portanto, a taxa de corrosão do zinco é aproximadamente 0,00201 mm/ano.
● 3) Foi analisado o comportamento à corrosão do aço ST60 (Composição química: C
0,4%/ Mn 0,7% / P 0,019% / S 0,017% / Si 0,181% / Ni 0,9% / Cr 0,68% / Mo
0,25%) em uma solução de HCl com concentração 0,1 M através de um ensaio de
imersão por até 6 horas. O corpo de prova apresentava formato cilíndrico com 25
mm de diâmetro e 5 mm de espessura e após o tempo total de ensaio (6h) foi
verificada uma perda de massa de 629 mg (W=mf-mi). Determine a taxa de
penetração de corrosão (TPC) em mm/ano.

○
○ Claro, vamos calcular a taxa de penetração de corrosão (TPC) passo a
passo. A TPC pode ser calculada usando a seguinte fórmula:
○ $TPC= K×W​/ A×D×T$
○ onde:
■ TPC é a taxa de penetração de corrosão (mm/ano)
■ K é um coeficiente de conversão (8,76 x 10⁻³)
■ W é a perda de peso (mg)
■ A é a área da amostra (cm²)
■ D é a densidade do material (g/cm³)
■ T é o tempo de exposição (h)
○ Neste caso, a perda de peso é dada como 629 mg. A densidade do aço
ST60 é 7,1 g/cm³. O tempo de exposição é 6 horas.
○ A área da amostra é a área da superfície de um cilindro, que pode ser
calculada usando a fórmula:
○ $A=2πr(r+h)$
○ onde r é o raio do cilindro (metade do diâmetro) e h é a altura do cilindro.
Neste caso, o diâmetro é dado como 25 mm e a altura como 5 mm.
○ Agora, vamos substituir os valores na fórmula:
■ Calcule o valor do numerador:
○ $Numerador=K×W=8,76×10−3×629$
■ Calcule o valor do denominador:
○ $Denominador=A×D×T=2π×225​(225​+5)×7,1×6$
■ Divida o numerador pelo denominador para obter a taxa de
penetração de corrosão:
○ $TPC=DenominadorNumerador​$
○ Calculando o valor acima, obtemos a taxa de penetração de corrosão do aço
ST60 em mm/ano. Por favor, note que este é um cálculo simplificado e a taxa
de corrosão real pode variar dependendo de vários fatores, incluindo as
condições ambientais.
○
● (4) O que significa um eletrodo estar polarizado?
 ○ Um eletrodo está polarizado quando o seu potencial se desvia do seu valor
de equilíbrio, devido à aplicação de uma corrente externa ou à ocorrência de
uma reação eletroquímica. A polarização pode ser anódica, quando o
eletrodo se torna mais positivo, ou catódica, quando o eletrodo se torna mais
negativo. A polarização pode ser causada por ativação, concentração ou
resistência. A polarização influencia a taxa e o tipo de corrosão que ocorre
em um sistema metal/meio
● (5) A polarização de um metal pode ser de três tipos. Quais são e em que situação
se apresentam?
○ Polarização por ativação: Ocorre quando a transferência de carga ou massa
através da interface metal-eletrólito é responsável pela taxa de reação, sendo
determinada pela etapa mais lenta, a qual requer uma energia de ativação
(barreira energética) para se processar.
○ Polarização por concentração: Acontece quando a taxa de reação está
limitada pela difusão de íons na solução, ou seja, pelo transporte de massa.
○ Polarização de resistência: Resulta da resistência ôhmica provocada por um
filme de óxido na superfície do eletrodo de trabalho ou pela resistividade do
eletrólito.
● (6) Explique porque a agitação da solução minimiza a polarização por concentração.
○ Aumenta a taxa de difusão dos íons na solução. Os íons podem se mover
mais rapidamente do bulk do líquido para a superfície do eletrodo. Como
resultado, a taxa de reação não é mais limitada pela difusão de íons, e a
polarização por concentração é minimizada. Isso é particularmente relevante
em reações onde a taxa de reação é alta ou a concentração do reagente é
baixa.
● (7) O gráfico a seguir mostra os resultados de um ensaio de polarização realizado
para avaliar o efeito do trabalho a frio no comportamento à corrosão do aço
inoxidável 304 em meio 0,1 M NaCl.
○ (a) Como é possível obter os parâmetros de Ecorr e icorr a partir deste
ensaio?

■
■ A partir da curva de polarização, é possível determinar o potencial de
corrosão (Ecorr) e a densidade de corrente de corrosão (icorr) pela
 extrapolação de Tafel, que usa as regiões lineares anódica e catódica
da curva. Esses dois parâmetros são usados para caracterizar a taxa
de corrosão de um material.
○ (b) Analisando os valores indicados na Tabela abaixo, como o aumento da
deformação a frio (de 0% CW para 35% CW) afeta o comportamento a
corrosão deste aço? Como chegou a essa conclusão?

■
■ Analisando a tabela, observa-se que o aumento da deformação a frio
(de 0% CW para 35% CW) resulta em uma diminuição do potencial
de circuito aberto (OCP), da resistência de polarização e do potencial
de corrosão Ecorr. Além disso, a densidade de corrente de corrosão
aumenta. Essas mudanças indicam que a taxa de corrosão aumenta
com o aumento da deformação a frio. Isso pode ser devido ao fato de
que a deformação a frio pode danificar a camada passiva na
superfície do aço, tornando-o mais suscetível à corrosão. Além disso,
a deformação a frio pode causar tensões residuais no material, que
também podem promover a corrosão. Portanto, pode-se concluir que
o aumento da deformação a frio tem um efeito negativo no
comportamento à corrosão do aço.
○ (c) Qual dos materiais apresenta melhor resistência a corrosão a partir da
análise da curva de Nyquist do ensaio de impedância?

■
■ Na análise de um gráfico de Nyquist, um semicírculo maior
geralmente indica uma maior resistência à corrosão. Isso ocorre
porque a resistência à corrosão é proporcional ao tamanho do
semicírculo no gráfico de Nyquist. Portanto, o material que apresenta
 o maior semicírculo no gráfico de Nyquist terá a melhor resistência à
corrosão. No entanto, sem a imagem do gráfico de Nyquist, não
posso determinar qual material apresenta a melhor resistência à
corrosão.
○ (d) O que se espera obter no gráfico de Bode e Bode-Fase para este
material?
■ Com base nas últimas três perguntas, se o aumento da deformação a
frio aumenta a taxa de corrosão (conforme indicado pela diminuição
da resistência de polarização e do potencial de corrosão Ecorr, e pelo
aumento da densidade de corrente de corrosão), então você pode
esperar ver uma diminuição na magnitude da impedância no gráfico
de Bode e possivelmente uma mudança na fase no gráfico de
Bode-Fase com o aumento da deformação a frio
● (8) A Figura abaixo mostra a evolução de potencial em função do tempo para a liga
Ti-1300 com diferentes microestruturas alcançada mediante tratamentos
termomecânicos e a liga comercial Ti-6Al-4V em solução HCl 2M.
○ (a) O que se pode afirmar a partir da análise da curva de OCP?

■ EOCP move-se parapotenciais mais positivo como aumento do tempo

deimersão.
■ A curva de Potencial de Circuito Aberto (OCP) mostra a evolução do
potencial de eletrodo em função do tempo quando não há corrente
fluindo no sistema. A partir da análise da curva de OCP, pode-se
inferir sobre a estabilidade do potencial de eletrodo e, portanto, sobre
a resistência à corrosão do material. Se o potencial de eletrodo
permanecer relativamente constante ao longo do tempo, isso indica
que o material é estável e tem boa resistência à corrosão. Por outro
lado, se o potencial de eletrodo variar significativamente com o
tempo, isso pode indicar que o material está se corroendo.
○ b)Após 30 min de estabilização do potencial em circuito aberto (OCP), a liga
Ti-1300 com diferentes microestruturas foi submetida à um ensaio de
polarização. O que consiste o ponto A e a região destacada na curva de
polarização da referida liga?
 ■ Na curva de polarização, o ponto A geralmente representa o potencial
de corrosão (Ecorr), que é o potencial no qual a taxa de reação de
oxidação é igual à taxa de reação de redução. A região destacada na
curva de polarização pode representar a região de imunidade, onde o
metal está imune à corrosão.
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