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Adicionando certa quantidade de sulfato de brio gua, notamos que grande parte vai ao fundo, formando um precipitado constitudo de BaSO4 que no se dissolve. Entretanto, sabemos que a dissoluo do sal no terminou. Na verdade, o sal continua a se dissolver, bem como a precipitar, estabelecendo um equilbrio dinmico. Este equilbrio chamado HETEROGNEO ou POLIFSICO porque o equilbrio que se estabelece num sistema heterogneo.
Como a concentrao de um slido tem valor constante, o produto Ki [A2B3] da frmula acima tambm constante e chamado de produto de solubilidade.
Portanto, o PRODUTO DE SOLUBILIDADE (Kps ou PS) o produto das concentraes molares dos ons existentes em uma soluo saturada, onde cada concentrao elevada a um expoente igual ao respectivo coeficiente do on na correspondente equao de dissociao.
Exemplos:
A expresso do Kps utilizada somente para solues saturadas de eletrlitos considerados insolveis, porque a concentrao de ons em soluo pequena, resultando solues diludas. O Kps uma grandeza que s depende da temperatura. Quanto mais solvel o eletrlito, maior a concentrao de ons em soluo, maior o valor de Kps; Quanto menos solvel o eletrlito, menor a concentrao de ons em soluo, menor o valor de Kps, desde que as substncias comparadas apresentem a mesma proporo entre os ons.
1 Exemplo
2 Exemplo
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) Kps = 1,0 . 10-10 Y mol/L Y mol/L Y mol/L
Kps = [Ba2+].[SO42-] 10-10 = (Y).(Y) Y = 1,0.10-5 mol/L Portanto, em 1 L de soluo possvel dissolver at mol de BaSO4. 105
(10 -4)
Qps denominado de quociente da reao, sendo calculado em funo da concentrao de ons que so misturados. A precipitao ocorre quando Qps maior ou igual ao Kps. Em nosso caso, encontramos:
Em uma soluo de 0,01 mol/L de cloreto de sdio (NaCl) dissolvido nitrato de prata (AgNO3), lenta e continuamente, at que se inicie a precipitao de cloreto de prata (AgCl). Sabendo que o produto de solubilidade do AgCl vale 1,6.10-10, determine a concentrao de ons prata (Ag+) necessria para que se inicie a precipitao.
Resoluo:
A precipitao comear quando o produto [Ag+].[Cl-] igualar o valor de Kps. No incio da precipitao, temos:
[Ag+].[Cl-] = 1,6.10-10
Veio do AgNO3 Veio do NaCl Kps
, , [Ag+] = = []
= 1,6x10-8 mol/L
Os tampes, denominao traduzida do original ingls "buffer (amortecedor), so as substncias que limitam as variaes do pH do sangue e demais lquidos orgnicos, ao se combinarem com os cidos ou as bases que alcanam aqueles lquidos. As substncias que constituem os tampes agem aos pares ou, menos comumente, em grupos, constituindo um sistema protetor.
Um sistema tampo constitudo por um cido fraco e o seu sal, formado com uma base forte.
Perceba que a adio de uma pequena quantidade de um cido forte ou de uma base forte gua pura provoca uma alterao brusca no pH do meio (variao de 4 unidades). Verifique, tambm, que a adio da mesma quantidade do cido ou da base soluo formada pelo cido actico e acetato de sdio provoca uma alterao muito pequena no pH desta soluo.
A SOLUO FORMADA POR CIDO ACTICO E ACETATO DE SDIO RECEBE O NOME DE SOLUO TAMPO. Portanto temos: Soluo tampo ou soluo tamponada aquela que, ao adicionarmos uma pequena quantidade de cido ou base, mesmo que fortes, mantm o seu pH praticamente invarivel. provvel que a observao destes fatos levem ao seguinte questionamento:
Ao juntarmos a esta soluo uma base forte, esta ir liberar ons OH-, que sero consumidos pelo equilbrio:
Como consequncia, este equilbrio desloca-se para a esquerda, e com isso a basicidade da soluo no aumenta e o pH no sofre variao. Perceba que no ir faltar o on B+ para que o equilbrio acima se desloque para a esquerda, uma vez que a dissociao do sal BA B+ + A- fornece uma boa reserva deste on. Se juntarmos soluo tampo um cido qualquer, este ir se ionizar colocando ons H+ em soluo. Estes ons H+ sero consumidos pelos ons OH- resultantes da dissociao da base, e, desta forma, a acidez no aumenta e o pH no muda.
H+ + OH- H2O
Perceba que no iro faltar ons OH- para reagir com o H+ do cido, pois a base BOH fraca, e o estoque de frmulas BOH que continuar se dissociando e fornecendo OH- muito grande.
Desta forma, conseguimos compreender que a soluo tampo s resistir s variaes de pH at que toda base BOH ou todo sal BA sejam consumidos. A resistncia que uma soluo tampo oferece s variaes de pH recebe o nome de efeito tampo. Caso a soluo tampo fosse constituda por um cido fraco e um sal derivado deste cido, a explicao para o comportamento desta soluo seria semelhante anterior. Concluso: uma soluo tampo usada sempre que se
um cido fraco e um sal derivado deste cido uma base fraca e um sal derivado desta base
Como o cido fraco, a sua concentrao praticamente no varia durante a ionizao, e a quantidade de on A- produzida muito pequena. Por outro lado, o sal se dissocia totalmente, produzindo quase todo on A-, presente na soluo. [HA] [CIDO] e [A-] [SAL]
Sabendo que a constante de ionizao (Ka) do cido cloroactico, a 25oC, 1,4x10-3, calcular o pH de uma soluo-tampo contendo cido cloroactico a 0,10 mol/L e cloroacetato de sdio a 0,15 mol/L. (Dados: log 1,4 = 0,15, log 1,5 = 0,18) Resoluo: sabendo-se que pKa = - logKa, temos:
pKa = - log Ka = - log (1,4 x 10-3) = 2,85 [nion do sal] = [cloroacetato] = 0,15 mol/L
Usando a frmula...
pH = 2,85 + log [0,15] /[0,10] = 2,85 + log 1,5 = pH = 2,85 + 0,18 = 3,03
Para uma soluo tampo de base fraca e um sal derivado desta base, podemos demonstrar que: Como pH + pOH = 14, neste caso ficamos com: pH = 14 - pOH Com isso teremos:
Ex.: BUFFERIN - analgsico e anti-inflamatrio - objetivo de melhorar a sua atuao o atenuar os efeitos colaterais.
Constituio: cido acetilsaliclico (AAS ou aspirina) tamponado com carbonato de magnsio e aminoacetato de alumnio.
SOLUO TAMPO
Tampo H2CO3/HCO3-