QUMICA E SOCIEDADE

Celnia Pereira Santos, Ida Nunes dos Reis, Jos Eduardo Borges Moreira e Lilian Borges Brasileiro
Diferentes propriedades qumicas e fsico-mecnicas do papel permitem suas inmeras aplicaes e o tornam um dos materiais mais importantes e versteis em nosso dia-a-dia. Os fatores que determinam essas propriedades esto relacionados, principalmente, matria-prima, aos reagentes qumicos e aos processos mecnicos empregados em sua produo. Neste artigo so discutidos muitos desses aspectos, bem como um pouco da histria da fabricao do papel e os aspectos ambientais relacionados com a sua produo industrial. papel, celulose, fabricao industrial

Recebido em 14/3/01, aceito em 9/4/01

papel um dos materiais mais dos papis esto relacionados, princiimportantes e versteis que palmente, matria-prima, aos reagenconhecemos e difcil imates qumicos e aos processos mecginar como seria o nosso dia-a-dia sem nicos empregados em sua produo. ele. Suas propriedades qumicas e fsiMuitos desses aspectos so discutidos co-mecnicas permitem inmeras aplineste artigo, alm de um pouco da hiscaes. Assim, papis que sero usatria da fabricao do papel e os asdos para escrita e impresso, como os pectos ambientais relacionados com a usados em cadernos e livros, devem sua produo industrial. ser bem lisos e opacos; aqueles usaContando histria dos na produo de jornais no precisam ter grande durabilidade com relaDesde os tempos mais remotos, o o brancura (na verdade amarelamhomem utilizou diferentes materiais se facilmente), mas para registrar sua hisdevem resistir tratria. Os primeiros suA utilizao do papel o a que so subportes empregados focomo suporte para a escrita metidos nas mquiram as cascas e folhas ocorreu inicialmente na nas de impresso. J de algumas plantas, China, no ano 105 d.C. Os os papis sanitrios rochas e argila, alm chineses mantiveram por (guardanapos, pade peles e ossos de muitos sculos o segredo pis toalha e higinianimais. Placas de made sua fabricao, e a cos e os usados em deira, recobertas ou expanso do papel para o fraldas descartveis e no por uma fina caOcidente comeou apenas absorventes) devem mada de cera, e plano ano de 751 ser macios. Por outro cas de metais como o lado, os papis usados em embalabronze e o chumbo tambm foram gens (caixas e sacos) devem apresenutilizadas para os mais variados fins. tar boa resistncia, pois no podem Dos produtos vegetais empregados romper-se com facilidade. Os fatores para a escrita, o papiro foi o que alcanou maior importncia histrica. No que determinam essas propriedades

A seo Qumica e sociedade apresenta artigos que focalizam diferentes inter-relaes entre cincia e sociedade, procurando analisar o potencial e as limitaes da cincia na tentativa de compreender e solucionar problemas sociais.

se sabe ao certo o perodo exato em que ele passou a ser empregado com essa finalidade, mas acredita-se que os mais antigos datem de 3.500 anos atrs. O papiro foi amplamente utilizado na Antigidade por egpcios, fencios e gregos e, tambm, por povos da Europa durante a Idade Mdia. Entretanto, o seu escasseamento, associado impossibilidade de importao em funo das guerras, levou procura de novos materiais para a escrita. Um dos principais substitutos, o pergaminho, j era conhecido e foi o material mais amplamente empregado durante os sculos IV a XVI. A utilizao do papel como suporte para a escrita ocorreu inicialmente na China, no ano 105 d.C. Os chineses mantiveram por muitos sculos o segredo de sua fabricao. A expanso para o Ocidente comeou em 751, quando prisioneiros chineses introduziram, na sia Central, a indstria do papel. Da em diante, o uso do papel foi cada vez mais disseminado e surgiram fbricas em cidades como Bagd e Damasco. Na Europa, a primeira fbrica de papel surgiu na Espanha em 1144 e, ao final do sculo XVI, o papel j era manufaturado em todo o continente europeu. A fabricao do papel era, at fins
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do sculo XVIII, essencialmente manual. A primeira mquina para fabricao de papel surgiu somente em 1798, na Frana. No Brasil, a produo industrial de papel foi introduzida pelos portugueses no ano de 1890.

O material e a matria-prima
O papel formado por fibras celulsicas que se entrelaam umas com as outras, garantindo a sua resistncia. A principal matria-prima para a obteno industrial dessas fibras a madeira, proveniente do tronco das rvores. Alm das fibras da madeira, tambm podem ser utilizadas as fibras de bambu, bagao de cana, algodo, linho e sisal. Trapos de tecido tambm chegaram a ser empregados pelos chineses na produo de seus primeiros papis. A madeira formada por vrios tipos de clulas, cujas funes vo desde a sustentao da rvore e o transporte de lquidos at o armazenamento de suprimentos. As paredes das clulas da madeira so constitudas, essencialmente, por celulose. A celulose um polissacardeo formado pela ligao de milhares de monmeros de glicose (Figura 1) produzidos durante a fotossntese. As clulas da madeira so unidas por uma substncia chamada lignina, que funciona como um cimento, dando-lhe rigidez e resistncia. Sua estrutura aromtica macromolecular diferente para cada vegetal e um exemplo apresentado na Figura 2. Do ponto de vista qumico, as fibras so formadas pelas interaes entre as molculas de celulose, proporcionadas pelas ligaes de hidrognio entre os grupos hidroxila dos monmeros de glicose (Figura 3). So essas mesmas ligaes de hidrognio que permitem a formao de folhas de papel: alm

dos agentes encolantes, as fortes inteprodutor mundial de celulose branraes entre as fibras so proporcioqueada de eucalipto (tambm chamanadas pelas ligaes de hidrognio, da de celulose de fibra curta), o stimo garantindo a resistncia aos papis produtor mundial de celulose (incluindo destinados a to variados fins. fibras curtas e longas, estas ltimas No Brasil, a produo de celulose provenientes de pinus) e o dcimo see papel utiliza essencialmente espcies gundo produtor mundial de papel. de eucalipto, que levam de seis a sete O processo de obteno de celulose anos para atingir a idade de corte (muibranqueada to menos do que em qualquer outro lugar do mundo!). Para produzir uma A obteno da celulose que ser tonelada de papel so consumidas usada na fabricao do papel comea cerca de 20 rvores de eucalipto. Algucom o corte das rvores nas reas de mas espcies de pinus tambm so reflorestamento. Aps a remoo dos utilizadas, principalgalhos, as toras de Do ponto de vista qumico, mente na regio Sul madeira so cortadas as fibras so formadas pelas do pas. em tamanhos apropriainteraes entre as A produo de dos e transportadas molculas de celulose, celulose baseia-se para a fbrica. L, a proporcionadas pelas principalmente em madeira descascada ligaes de hidrognio florestas plantadas, e as cascas removidas entre os grupos hidroxila embora alguns paso utilizadas para gedos monmeros de glicose ses asiticos, a Amrao de energia, por rica do Norte e a Eumeio de sua queima. ropa ainda utilizem florestas nativas. As toras descascadas so lavadas e piAqui no Brasil, as principais reas de cadas em cavacos com dimenses esreflorestamento esto localizadas nas pecficas, a fim de facilitar a difuso dos regies Sudeste e Sul, envolvendo os reagentes qumicos que sero utilizados. estados de Minas Gerais, So Paulo, Na forma de cavacos, a madeira est Esprito Santo, Santa Catarina e Rio pronta para ir para a polpao. Grande do Sul. Tambm h reas de O processo de polpao tem como reflorestamento nos estados da Bahia, objetivo facilitar a separao das fibras Par e Maranho. e melhorar suas propriedades para a A fim de evitar alguns problemas fabricao do papel. A polpao pode relacionados atividade de refloresser realizada por meio de um processo tamento, como a seleo da fauna, qumico, no qual retirada da madeira muitas empresas do setor tm presera maior parte da lignina, alm de outros vado reas de mata nativa prximas constituintes menos abundantes. Com floresta plantada. Essas reas engloa utilizao desse processo qumico, bam as margens dos rios e crregos, somente 40% a 50% da massa total as nascentes, os lagos e as reas de inicial da madeira aproveitada. declive. Essa preservao minimiza Outros processos, nos quais a matambm os problemas de assoreadeira desfibrada mecanicamente mento dos cursos dgua. com mnima remoo de seus constiOs grandes avanos nos campos tuintes, tambm podem ser utilizados. da silvicultura e da biotecnologia permiEsses processos levam a um aproveitiram que o Brasil se tornasse o maior tamento quase total da madeira e, por

Figura 1: Estrutura de uma cadeia de celulose.

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Figura 2: Estrutura proposta para lignina de madeira moda do Eucalyptus grandis (Pil-Veloso et al., 1993).

isso, so chamados de polpaes de alto rendimento. O processo qumico de polpao mais utilizado no Brasil o processo kraft. Na polpao kraft, os cavacos de madeira so submetidos reao com uma soluo contendo hidrxido de sdio (NaOH) e sulfeto de sdio (Na2S): o licor branco. Isso ocorre dentro de um equipamento chamado de digestor, mantido a altas presses e temperaQUMICA NOVA NA ESCOLA

turas. Os produtos qumicos utilizados reagem com a lignina, fragmentando-a em substncias de baixa massa molar que se solubilizam na soluo alcalina e que podem ser removidas das fibras por inmeras etapas de lavagem. A polpa ou pasta celulsica resultante da polpao (polpa marrom) ainda no adequada para a produo de determinados tipos de papel, exatamente pela sua colorao escura. Essa
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colorao devida, principalmente, a pequenas quantidades de lignina que no foram removidas das fibras, chamada agora de lignina residual. Com o objetivo de obter polpas totalmente brancas, necessrio remover essa lignina, atravs de um processo qumico de branqueamento. Esse procedimento muito difcil, j que a lignina residual encontra-se fortemente ligada s fibras. Por isso, o
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branqueamento deve ser realizado em tipos de papel. De acordo com sua fidiversas etapas, garantindo a obtennalidade, os papis podem ser classio de polpas de alvuras elevadas, ficados em papis para impresso com mnima degradao da celulose. (acetinado, bblia, bouffant, couch, Nos vrios estgios do processo de imprensa, jornal, mimegrafo, monobranqueamento da celulose, podem lcido, offset); papis para escrever ser utilizados reagentes qumicos co(apergaminhado, correspondncia mo cloro (Cl2), dixido de cloro (ClO2), area, segundas-vias); papis para hipoclorito de sdio (NaClO), oxignio embalagem (manilhinha ou de padaria, (O2) e oznio (O3), dentre outros. Entre manilha, tecido, hamburgus, havana, um estgio de branqueamento e outro, HD, LD, macarro); papis para fins a polpa lavada com grande quantisanitrios (higinico, toalha, guardanadade de gua, para que as substncias po, leno); cartes e cartolinas; papis responsveis pela colorao possam especiais (base para carbono, cigarser removidas. ros e afins; crespado; para desenho; Quando a polpa celulsica atinge heliogrfico; absorventes e filtrantes) e, um nvel de brancura adequado, pastambm, papis no classificados sa-se etapa de for(kraft especial para mao da folha, que cabos eltricos, fios produo de celulose e o produto final das telefnicos e condende papel esto associados fbricas de celulose. sadores). os odores caractersticos e Isto feito em uma Para fazer o papel, desagradveis de mquina especial, na a celulose misturada compostos volteis de qual a polpa conti gua para desagreenxofre, as mercaptanas nuamente depositada gao das fibras. Alsobre uma tela. Ento, a gua gumas vezes, as fibras so submetiremovida pela parte de baixo da tela, das a tratamentos mecnicos (chamapor vcuo, e em seguida a celulose dos de refino) semelhantes a uma seca e enrolada em grandes bobinas. moagem, para torn-las mais adeNem sempre as indstrias que produquadas para a fabricao do papel, torzem a celulose fabricam tambm o nando-o mais macio, liso, resistente ao papel. Assim, para ser enviada s fbrirasgo ou mais absorvente. Vrios adicas de papel, a folha de celulose contivos, como colas, cargas minerais, tnua geralmente cortada em folhas controladores de pH e corantes, poindividuais e, ento, enfardada. dem ser acrescentados. Alm disso, fibras recicladas, obtidas de papis que A fabricao e os usos do papel j foram usados, tambm podem ser A celulose, branqueada ou no, adicionadas. As quantidades de aditiempregada na fabricao de inmeros vos ou de fibras recicladas empregadas dependem da finalidade do papel a ser produzido e das exigncias do mercado consumidor. Na mquina de papel, cujo princpio de funcionamento semelhante quele descrito para a formao da folha de celulose, produzida uma folha nica de papel, que enrolada em bobinas e, posteriormente, embalada para ser enviada ao mercado consumidor.

Clones de eucalipto?
Muito antes de Dolly entender-se como ovelha, o processo de clonagem j era realizado com sucesso em vegetais, em um processo de reproduo assexuada que tem sido empregado na produo de mudas destinadas aos reflorestamentos que abastecem o mercado de madeira para produo de celulose. A clonagem pode ser realizada pela cultura de tecidos do vegetal, possibilitando melhoramentos genticos, ou pelo procedimento de estaquia. Nesse ltimo caso, rvores de caractersticas adequadas e bem adaptadas a uma dada regio so cortadas e, a partir das brotaes dos tocos, preparam-se as primeiras mudas. Essas mudas recebem cuidados especiais e fornecem estacas durante todo o ano, sendo, assim, multiplicadas em grande escala. As estacas, plantadas em pequenos tubos, so levadas a casas de vegetao para que ocorra o enraizamento. Em seguida, as mudas produzidas so colocadas em ambientes abertos, onde permanecem at que atinjam o tamanho adequado para o plantio. Atravs da clonagem possvel reflorestar extensas reas com rvores idnticas geneticamente, garantindo a qualidade e a uniformidade da matriaprima, o que favorece a produtividade florestal e industrial. caractersticos dos compostos volteis de enxofre (mercaptanas) que se formam durante a remoo da lignina pelo processo kraft. Mesmo em baixas concentraes, a presena desses compostos pode ser facilmente percebida na regio que circunda as fbricas. As empresas produtoras de celulose utilizam equipamentos de desodorizao e caldeiras de recuperao de produtos qumicos e realizam o monitoramento contnuo de suas emisses gasosas. Contudo, o problema ainda no foi totalmente solucionado. nos estgios de branqueamento que se encontra um dos principais problemas ambientais causados pelas indstrias de celulose. Reagentes como cloro e hipoclorito de sdio reagem
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Questes ambientais
produo de celulose e de papel esto associados alguns problemas ambientais. Um exemplo so os odores
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Figura 3: Ligaes de hidrognio entre cadeias de celulose.

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Referncia bibliogrfica
PIL-VELOSO, D.; NASCIMENTO, E.A. e MORAIS, S.A.L. Isolamento e anlise estrutural de ligninas. Qumica Nova, v. 16, p. 435-448, 1993.

Para saber mais

ALMEIDA, J.M. e SILVA, D.J. Estratgias para incremento de competitividade do setor de celulose e papel brasileiro para o prximo sculo. 1o Congresso de Tecnologias de Fabricao da Pasta Celulsica. So Paulo, 5-6 maio, 1998. ESAUL, K. Anatomia das plantas com semente. So Paulo: Edgard Blucher, 1974. RIBEMBOIM, J. Mudando os padres de produo e consumo. Braslia: Ibama/MMA, 1997. MARTINS, W. A palavra escrita: histria do livro, da imprensa e da biblioteca. So Paulo: tica, 1998. Folhetos informativos da Cenibra Celulose Nipo-Brasileira S. A. CGP-R0/ EP-01, CGP-R0/EP-02, CGP-R0/EP-03, CGP-R0/EP-04, CGP-R0/CC-02, CGPR0/CC-03, CGP-R0/CC-09. http://www.ufrrj.br/institutos/if/revista/ index.htm, revista Floresta e Ambiente. http://www.agirazul.com.br, peridico ambientalista. http://www.florestabrasil.com.br, site especializado em assuntos relacionados aos plantios florestais. http://www.asmare.org.br, Associao dos Catadores de Papel, Papelo e Material Reaproveitvel de Belo Horizonte (entidade social que contribui com o meio ambiente e a vida). http://www.atr-it.com/usr/on-line, atelier de conservao e restaurao on-line.

Figura 4: Alguns compostos organoclorados que podem ser formados durante o branqueamento da celulose.

com a lignina residual, levando formao de compostos organoclorados (Figura 4). Esses compostos no so biodegradveis e acumulam-se nos tecidos vegetais e animais, podendo levar a alteraes genticas. Legislaes ambientais mais severas e presses dos mercados consumidores de celulose, especialmente do mercado internacional, tm incentivado a busca de alternativas para a soluo desse problema. Muitas pesquisas tm sido feitas no sentido de utilizar reagentes alternativos para o branqueamento, como oznio e perxido de hidrognio. A gua industrial, utilizada em grandes quantidades no processo produtivo do papel, submetida a tratamento biolgico antes de retornar aos cursos dgua. Esse tratamento, realizado em lagoas de aerao, promove a degradao de compostos orgnicos sol-

veis por bactrias aerbias, solucionando parte dos problemas de poluio gerados no processo. J os resduos slidos gerados em vrias etapas da produo so removidos e dispostos em locais apropriados, dentro da rea da prpria fbrica. Para reduzir a quantidade de resduos descartados, alguns tipos so aproveitados como adubos ou corretivos do solo.
Celnia Pereira Santos, licenciada em biologia pela Pontifcia Universidade Catlica, Belo Horizonte, e psgraduada em educao ambiental pelo CEPEMG Universidade Estadual de Minas Gerais, professora da Escola Municipal Professora Eleonora Pieruccetti, em Belo Horizonte. Ida Nunes dos Reis, licenciada em qumica pela Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG), professora da Escola Estadual Professora Maria Amlia Guimares, em Belo Horizonte. Jos Eduardo Borges Moreira, bacharel em comunicao pela UFMG, professor do Colgio Tcnico da UFMG. Lilian Borges Brasileiro (lilian@coltec.ufmg.br), bacharel em qumica, mestre e doutora em qumica orgnica pela UFMG, professora do Colgio Tcnico da UFMG.

Abstract: Paper: How Is It made? Paper is one of the most important and versatile materials known to us and it is difficult to imagine our day by day without it. Its chemical and physico-mechanical properties allow countless applications. Thus, papers that will be used for writing and printing, as well as those used in notebooks and books, should be very smooth and opaque; those used in the production of newspapers do not need to retain their whiteness for long (in fact they easily become yellowish), but should withstand the traction to which they are submitted in the printing machines. Yet sanitary papers (napkins, towel and toilete paper, and those used in diapers and sanitary pads) should be soft. On the other hand, wrapping paper (boxes and bags) should have a good resistance, since it should not rupture easily. The factors that determine paper properties are related mainly to the raw material, chemicals and mechanical processes used in their production. Many of these aspects are discussed in this paper, besides some of the history of paper making and the environmental aspects related to its industrial production. Keywords: paper, celulose, industrial production

Nota
Assessores QNEsc - 2001
Gostaramos de agradecer aos assessores que colaboraram, ao longo de 2001, emitindo pareceres sobre os artigos recebidos para publicao em Qumica Nova na Escola. Adhemar C. Ruvolo Filho Acio P Chagas . Alice R. C. Lopes Andra H. Machado Antonio A. Mozeto Arnaldo A. Cardoso Attico I. Chassot Carol H. Collins der Tadeu G. Cavalheiro Eduardo F. Mortimer Elizabeth Macedo Evandro A. Nascimento Flvia M. T. Santos Gerson Ml Ins S. Resck Joana Mara Santos Joo Augusto de M. Gouvia-Matos Jos Cludio Del Pino Jlio C. F. Lisboa Lenir B. Zanon Marcelo Giordan Marco-Aurelio De Paoli Maria Ins Rosa Otvio A. Maldaner Rejane M. N. Barbosa Renato Jos de Oliveira Roberto R. da Silva Romeu C. Rocha Filho Roseli P Schnetzler . Wilson de F. Jardim

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