Aula 14 Cintica Qumica

Cintica qumica a parte da fsico-qumica que estuda a velocidade (rapidez) de uma reao qumica, bem como quais fatores que a influenciam. No nosso dia-a-dia em vrios momentos manipulamos a velocidade das reaes, quando voc guarda os alimentos na geladeira o objetivo retardar sua decomposio, quando ao cozinhar batatas voc aumenta o fogo o objetivo acelerar seu cozimento. Nesse captulo o objetivo que voc entenda os porqus desses fenmenos. Durante uma reao genrica A + B C + D os reagentes A e B iro ser consumidos enquanto que os produtos C e D sero produzidos (formados), para calcular a velocidade mdia s fazer a relao entre a quantidade que ser consumida ou produzida em um determinado intervalo de tempo.

Velocidade Mdia em funo das substncias

Vm = D quantidade D tempo

obs.: a variao da quantidade dever ser sempre um valor positivo, ento ela dever ser em mdulo. No existe uma obrigatoriedade com relao as unidades, usamos as que nos so fornecidas, e s efetuaremos alguma mudana quando pedido. Os valores de quantidade e do tempo podem ser fornecidos em tabelas ou em grficos. Quando voc estiver observando o grfico importante identificar as curvas dos reagentes e as dos produtos.
Quantidade

Produto

Reagente Tempo

Condies necessrias para ocorrer uma reao

Para continuarmos nossos estudos sobre cintica, dever entender como ocorre uma reao, para que possamos manipul-la. Existem duas condies fundamentais para que ocorra uma reao: - os reagentes devem estar em contato - os reagentes devem ter afinidade qumica

Estando afim e em contato como ocorre a reao? Por exemplo, sabemos que H2 reage com I2 formando HI, agora como ocorre essa transformao; existe uma teoria que a TEORIA DAS COLISES. No qualquer choque que far a reao ocorrer, precisamos de um choque efetivo, que um choque bem orientado e com energia suficiente para romper as ligaes antigas. Choque efetivo

S a orientao adequada no o suficiente para que a coliso gere os produtos, s vezes a energia no suficiente; por exemplo, ao colocarmos carvo na churrasqueira ele no comea sua combusto de maneira espontnea, o carvo est em contato com o oxignio do ar, mas as colises no tem a energia necessria, por isso colocamos o lcool que ao queimar libera energia que ser absorvida pelo carvo, s ento iniciar a queima do carvo. Essa energia mnima necessria para que a coliso entre as partculas dos reagentes (feita numa orientao adequada) seja efetiva gerando os produtos, chamada ENERGIA DE ATIVAO. Recapitulando, partculas com afinidade, estando em contato comeam a colidir, colises bem orientadas e com energia suficiente para formar o que chamamos de complexo ativado. Complexo ativado de uma reao uma estrutura intermediria e instvel, ir ser formado no momento do choque efetivo. H Cl + H Cl H Cl

H Cl

H Cl

H Cl

reagentes

complexo ativado

produtos

Estudo grfico da energia de ativao Independentemente de a reao ser exotrmica ou endotrmica, os reagentes sempre iro necessitar de uma energia de ativao para atingir o complexo ativado.

exemplo para uma reao endotrmica

Energia de ativao x Velocidade da reao

A energia de ativao o obstculo a ser transposto pelos reagentes para se transformarem em produtos, quanto menor a energia de ativao a ser adquirida, mais facilmente os reagentes iro transpor esse obstculo, e mais rapidamente a reao ir ocorrer. Quanto menor a energia de ativao, maior a velocidade da reao e vice-versa.

Fatores que influem na velocidade

Natureza dos reagentes Quanto maior o nmero de ligaes a serem rompidas nos reagentes e quanto mais fortes essas ligaes, mais lenta ser a reao. Superfcie de contato Quanto maior a superfcie de contato entre os reagentes, maior a probabilidade de um choque efetivo, maior a velocidade da reao. Temperatura Quanto maior a temperatura maior a energia cintica das partculas, maior a probabilidade de choque, maior a velocidade da reao. Presso O efeito da presso considervel quando trabalhamos com gases. Quanto maior a presso, menor o volume, maior a probabilidade de choque, maior a velocidade da reao. Concentrao dos reagentes Quanto maior a concentrao dos reagentes, maior o nmero de partculas por unidade de volume, maior a probabilidade de choque maior a velocidade da reao. Luz Para as reaes fotoqumicas a luz importante, fornecendo energia necessria para a reao ocorrer. Como na fotossntese e em chapas fotogrficas. Catalisador e Inibidor

Os catalisadores so substncias que aumentam a velocidade das reaes pois diminuem a energia de ativao, criando um novo caminho para a reao, o catalisador no consumido durante a reao, sendo recuperado ao final.

Obs.: o inibidor o oposto do catalisador, diminuem a velocidade da reao porque aumenta a energia de ativao. Exerccios 1)(fuvest) NaHSO4 + CH3COONa CHCOOH+ Na2SO4 A reao representada pela equao acima realizada segundo dois procedimentos: I. Triturando reagentes slidos. II. Misturando solues aquosas concentradas dos reagentes. Utilizando mesma quantidade de NaHSO4 e mesma quantidade de CH3COONa nesses procedimentos, mesma temperatura, a formao do cido actico: a) mais rpida em II porque em soluo a frequncia de colises entre os reagentes maior. b) mais rpida em I porque no estado slido a concentrao dos reagentes maior. c) ocorre em I e II com igual velocidade porque os reagentes so os mesmos. d) mais rpida em I porque o cido actico liberado na forma de vapor. e) mais rpida em II porque o cido actico se dissolve na gua. 2)(fuvest) Hidrognio reage com quase todos os elementos. Sua reao com nitrognio produz amnia (NH3). Industrialmente essa reao realizada na presena de um catalisador. a) Explique para que serve o catalisador. b) Calcule a porcentagem em massa de hidrognio na amnia. Massas molares H = 1,0 g/mol

N = 14,0 g/mol 3)(fuvest) Para remover uma mancha de um prato de porcelana fez-se o seguinte: cobriu-se a mancha com meio copo de gua fria, adicionaram-se algumas gotas de vinagre e deixou-se por uma noite. No dia seguinte a mancha havia clareado levemente. Usando apenas gua e vinagre, sugira duas alteraes no procedimento, de tal modo que a remoo da mancha possa ocorrer em menor tempo. Justifique cada uma das alteraes propostas. 4)(vunesp) Explique os seguintes fatos experimentais: a) Limalha de ferro dissolve-se mais rapidamente em cido clordrico se a mistura for submetida agitao. b) A hidrlise alcalina de acetato de etila mais rpida a 90C de que a temperatura ambiente. 5)(cesgranrio) Dado o diagrama de entalpia para a reao X+YZ a seguir, a energia de ativao para a reao inversa Z X+Y :

a) 60 kcal. b) 35 kcal. c) 25 kcal. d) 10 kcal. e) 0 kcal.

6)(ufpe) O grfico a seguir representa a variao de concentrao das espcies A, B e C com o tempo:

Qual das alternativas a seguir contm a equao qumica que melhor descreve a reao representada pelo grfico? a) 2A + B C b) A 2B + C c) B + 2C A d) 2B + C A e) B + C A 7)(unirio) O grfico a seguir refere-se ao diagrama energtico de uma reao qumica (reagentesprodutos), onde se vem destacados dois caminhos de reao: Aps uma analise das entalpias dos reagentes, dos produtos e dos valores a, b, c e d, podemos afirmar que:

a) reao endotrmica e a presena do catalisador diminuiu o DH de a para b. b) reao endotrmica e a representa o DH com a presena do catalisador.

c) reao exotrmica e a energia de ativao, sem a presena do catalisador, representada por c. d) presena do catalisador diminuiu o DH da reao representada por c. e) presena do catalisador diminuiu a energia de ativao de a para b e mantm constante o DH da reao representada por d. 8)A formao do dixido de carbono (CO2) pode ser representada pela equao C(s) + O2(g) CO2(g). Se a velocidade de formao do CO oxignio, em mol/minuto, ser: a) 8 b) 16 c) 2 d) 12 e) 4 9)(Ufrs) Aumentando-se a temperatura de realizao de uma reao qumica endotrmica observa-se que ocorre I - diminuio na sua velocidade, pois diminui a energia de ativao. II - aumento de sua velocidade, pois diminui a sua energia de ativao. III - aumento de sua velocidade, pois aumenta o nmero de molculas com energia maior que a energia de ativao. Quais so corretas? a) Apenas I. b) Apenas II. c) Apenas III. d) Apenas I e II. e) Apenas II e III. 10)(puc) No laboratrio, o hidrognio pode ser preparado pela reao de zinco com soluo de cido clordrico. Observe as condies especificadas nas experincias a seguir.
2

for de 4mol/minuto, o consumo de

A velocidade da reao maior em a) I b) II c) III d) IV e) V 11)(Fatec) O aumento da temperatura provoca o aumento da rapidez das transformaes qumicas. Assinale a alternativa que mostra o grfico obtido quando se representa o tempo necessrio para que uma transformao qumica se complete, em funo da temperatura.

Respostas 1) a 2) a)diminui a energia de ativao e aumenta a velocidade da reao b) 17,6% H

3) Adicionar mais vinagre ou aumentar a temperatura ou agitar o sistema. 4) a) Aumenta o nmero de choques efetivos, aumentando a velocidade da reao. b) Aumenta a energia cintica das partculas, aumentando a velocidade da reao. 5) a 6) c 7) e 8) e 9) c 10) 11) c a