EQUILBRIO QUMICO

PROF. AGAMENON ROBERTO

< 2011 >

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EQUILBRIO QUMICO
REAES OU PROCESSOS REVERSVEIS So reaes ou processos que reagentes e produtos so consumidos e produzidos ao mesmo tempo. Os reagentes e produtos destas reaes so separados por uma dupla seta.

CONSTANTE DE EQUILBRIO EXPRESSA EM TERMOS DE CONCENTRAO (KC) Vamos considerar uma reao reversvel genrica:

aA

+ bB <

1 2

> cC

+ dD

No equilbrio teremos v1 = v2, como:

N 2 O4 ( g ) <

> 2 NO 2 (g )

a b v1 = k 1 [ A ] [ B ] e c d v2 = k 2 [ C ] [ D ]
Portanto:

A reao que ocorre da esquerda para a direita chama-se REAO DIRETA. A reao que ocorre da direita para a esquerda chama-se REAO INVERSA. EQUILBRIO QUMICO No incio da reao a velocidade direta mxima, pois temos uma maior concentrao do reagente e, a velocidade da reao inversa nula, pois no temos, ainda, um produto. medida que a reao se processa a velocidade da reao direta diminui e da reao inversa aumenta.
velocidade v1

c a d b k1[ A ] [ B ] = k2 [ C ] [ D ] k1 k2
Onde:

c d [ C ] [ D] a b [ A] [B]

k1 k2
Ento teremos:

= Kc

v1 = v2

c d [ C ] [ D] Kc = a b [ A] [ B ]
Observe
tempo

v2

que

KC dos

corresponde produtos

a e

uma no

expresso em que no numerador aparecem as concentraes denominador as dos reagentes. Observaes: O valor de KC depende da reao considerada e da temperatura, e independe das concentraes iniciais dos reagentes.

No momento em que as duas velocidades se igualam dizemos que a reao qumica atingiu o EQUILBRIO QUMICO e, as concentraes dos seus participantes permanecem constantes.

concentrao

NO2 N 2 O4 tempo

A constante de equilbrio tratada como um nmero puro, isto , sem unidades. Lquidos e slidos puros, que no fazem parte de soluo, no constam da expresso da constante de equilbrio.

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Exemplo:

N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) <

> 2 NH (g ) 3

Kc =

[ N H3 ] 2 [ N 2 ][ H 2 ] 3

02) A constante de um sistema em equilbrio : [Z]2 [T]3 K = [X] [Y]4 A equao que representa a reao desse sistema : a) 2 Z + 3 D 4 XY. b) 4 XY c) X + 4 Y d) 2 Z + 3 T e) X + Y 2 Z + 3 T. 2 Z + 3 T. X + 4 Y. Z + T.
1 2

Podemos, tambm, expressar a constante de equilbrio em termos de presses parciais (KP). Neste caso, as substncias envolvidas sero gases. Na reao acima, a expresso de KP ser:

03)Na equao a A + b B

c C + d D, aps

atingir o equilbrio qumico, podemos concluir a respeito da constante de equilbrio que:

Kp =

2 PN H 3

a)

PN

3 H2

b) c) d)

Considere a reao genrica: e)

aA

+ bB <

1 2

> cC
KC com

Quanto maior for o valor de Kc, menor ser o rendimento da reao direta. Kc independe da temperatura. Se as velocidades das reaes direta e inversa forem iguais, ento K2 = 0. Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes. Quanto maior for o valor de Kc, maior ser a concentrao dos produtos.

+ dD
KP pela

Podemos expresso:

relacionar

04)(UPE-98) O grfico abaixo mostra as variaes das concentraes dos reagentes e produtos de uma reao em funo do tempo.
mol/L

K p = Kc
onde:

(RT)

1,50 A 1,00 0,50 C D B 50 t(min)

n= (c+d)- (a+b)

Qual das equaes abaixo balanceada est de acordo com o grfico acima? Exerccios: 01) Sobre equilbrio qumico: 0 0 Uma reao reversvel quando se processa simultaneamente nos dois sentidos. 1 1 Uma reao reversvel atinge o equilbrio quando as velocidades das reaes direta e inversa se igualam. 2 2 O equilbrio das reaes dinmico. 3 3 Ao atingir o estado de equilbrio, a concentrao de cada substncia do sistema permanece constante. 4 4 Todas as reaes reversveis caminham espontaneamente para o estado de equilbrio. a) b) c) d) e) A + B 3C + D 3A + B 3C + 2D; 3A + B 2C + D; 4A + 2B 2C + 2D; A + 2B 2C + D. 2 HI(g) em

05)(Covest-98, 2 f) Medidas de concentrao para o sistema H2(g) + I2(g) os seguintes resultados: [H2] = 0,10 mol/L; [I2] = 0,20 mol/L; [HI] = 1,0 mol/L. Determine a constante de equilbrio da reao nestas condies.

equilbrio, a uma certa temperatura forneceram

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06)Temos representado no grfico abaixo as concentraes dos reagentes e dos produtos de uma mesma reao do tipo: A + B C + D Ocorrendo no sentido direita a partir do zero. Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores representados no grfico. A constante de equilbrio da reao ser igual a: a) 16. b) 1/4. c) 4. d) 5. e) 1/16.
10 8 6 4 2

10) Em um recipiente de 400 mL so introduzidos 2 mols de PCl5 gasoso a uma determinada temperatura. Esse gs se decompe segundo a reao abaixo, e, o equilbrio foi alcanado, quando 20% do pentacloreto de fsforo reagiram (% em mols). A constante de equilbrio, Kc, nessas condies, vale: PCl5 (g) a) b) c) d) e) 4,0. 1,0. 0,5. 0,25. 0,025. PCl3 (g) + Cl2 (g)

07) (UNIP-SP) A constante de equilbrio Kp para a reao N2O4(g) 2 NO2(g) igual 0,14. Numa mistura em equilbrio, a presso parcial do NO2 igual a 0,7 atm. A presso parcial do N2O4 : a) b) c) d) e) 0,5 atm. 0,7 atm. 1,5 atm. 2,5 atm. 3,5 atm.

11)Um mtodo proposto para coletar energia solar consiste na utilizao desta energia para aquecer, a 800 C, trixido de enxofre, ocasionando a reao: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)

Os compostos SO2(g) e O2(g), assim produzidos, so introduzidos em um trocador de calor de volume correspondente a 1,0 L e se recombinam, produzindo SO3 e liberando calor. Se 5,0 mols de SO3 sofrem 60% de dissociao nesta temperatura, marque o valor correto de Kc. a) b) c) d) e) 1,1. 1,5. 3,4. 6,7. 9,0. DESLOCAMENTO DO EQULBRIO Consideremos um sistema em equilbrio

08) Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 litros, 6,5 mols de CO e C o 5 mols de NO2. temperatura de 200 equilbrio foi atingido e verificou-se que haviam sido formados 3,5 mols de CO2. Podemos dizer que o valor de Kc para o equilbrio dessa reao : CO + NO2 a) b) c) d) e) 4,23. 3,84. 2,72. 1,96. 3,72. CO2 + NO

qumico, com as substncias A, B, C e D.

A + B <

v1 v2

> C + D

09) O valor do Kc para a reao em equilbrio qumico: 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) Utilizando os dados da tabela abaixo, em mols/L: Incio Equilbrio a) b) c) d) e) 2,22. 0,22. 3,22. 0,32. 0,44. [CO] 0,8 x [O2] 0,6 Y [CO2] 0,0 0,2

No equilbrio, as velocidades v1 e v2 so iguais e as concentraes das substncias A, B, C e D so constantes. Se, por algum motivo, houver modificao em uma das velocidades, teremos mudanas nas concentraes das substncias. Esta modificao em uma das velocidades ocasiona o que denominamos de deslocamento do equilbrio, que ser no sentido da maior velocidade.

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Equilbrio inicial.
A + B < v1 v2 > C + D

Se a colorao castanha desaparece a 0 C porque, praticamente, no h mais NO2, isto , ele foi transformado em N2O4. Podemos observar que o aumento da temperatura favorece a reao (2) que endotrmica,
C +D

Aumentando v1, o deslocamento para a direita.

A + B v1 v2

reduo

da

temperatura

favorece a reao (1) que exotrmica. Podemos generalizar dizendo que: Um aumento de temperatura desloca o equilbrio no sentido endotrmico.

Aumentando v2, o deslocamento para a esquerda.

A + B v1 v2 C + D

Uma desloca

diminuio o

de

temperatura no sentido

equilbrio

Porm, aps certo tempo, a reao volta a estabelecer um novo equilbrio qumico, mas com valores de concentraes e velocidades

exotrmico. CONCENTRAO Vamos analisar o equilbrio abaixo:

Cr 2 O 7
2-

diferentes das iniciais. O qumico Henri Louis Le Chatelier props um princpio que afirma: Quando um sistema em equilbrio sofre algum tipo de perturbao externa, ele se deslocar no sentido de minimizar essa perturbao, a fim de atingir novamente uma situao de equilbrio. possvel provocar alterao em um equilbrio qumico por variaes de temperatura, de concentrao de participantes da reao e presso total sobre o sistema. TEMPERATURA Observando a reao:
1

H2O <

> 2 Cr O 2 - + 2 H + 4

Podemos perceber que uma soluo de um cromato amarela, e a soluo de um dicromato alaranjada.

K 2 Cr O
2

K 2 Cr O 4

Porm, o acrscimo de uma base a ambas as

N 2O 3 ( g ) H< 0

2 NO2 ( g )
c astanho-avermelhado 2

solues as tornam amareladas, sugerindo a presena em maior quantidade dos ons cromatos, isto , a adio da base desloca o equilbrio para a direita.

incolor

Colocando-se o gs NO2(g), de colorao castanha, contido em um balo de vidro, em banhos de diferentes temperaturas, observa-se o seguinte.

K 2 Cr O
2
Balo com NO 2 a 100 C Balo com NO 2 a 0 C

K 2 Cr O 4

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+

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Se houver a adio de ons H ao cromato em meio bsico, a cor mudar para laranja,

Se a presso fosse diminuda o equilbrio se deslocaria para a esquerda, favorecendo o consumo de amnia, isto , no sentido da maior quantidade de mols na fase gasosa. Generalizando: O aumento da presso sobre o sistema desloca o equilbrio qumico no sentido do menor nmero de mols na fase gasosa.

deslocando o equilbrio para a esquerda.

K 2 Cr O
2

K 2 Cr O 4

A diminuio da presso sobre o sistema desloca o equilbrio qumico no sentido do maior nmero de mols na fase gasosa. Exerccios: 01)Considere a reao em equilbrio qumico: N2 (g) + O2 (g) 2 NO(g)

Podemos generalizar afirmando que: O aumento da concentrao de uma substncia desloca o equilbrio qumico no sentido oposto ao da substncia acrescentada. A diminuio da concentrao de uma substncia desloca o equilbrio qumico no mesmo sentido da substncia

retirada. PRESSO Alteraes de presso influenciam em

possvel desloc-lo para a direita: a) Retirando o N2 existente. b) Removendo o NO formado. c) Introduzindo um catalisador. d) Diminuindo a presso, temperatura constante. e) Aumentando a presso, temperatura constante. 02)Temos o equilbrio: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) Queremos aumentar a concentrao de CO2(g) nesse equilbrio. Para isso ocorrer, devemos: a) Aumentar a presso sobre o sistema. b) Diminuir a presso sobre o sistema. c) Adicionar H2 (g) ao sistema. d) Retirar H2O (g) do sistema. e) Adicionar CO (g) ao sistema. 03)O equilbrio equao: N2(g) + O2(g) gasoso representado pela

equilbrios que possuem espcies qumicas no estado gasoso. Considere a reao qumica em equilbrio abaixo.

N 2 (g )+ 3 H 2 (g ) <

> 2 NH (g ) 3

Conforme a figura indicada verificamos que o aumento da presso favoreceu a produo da amnia, isto , deslocou o equilbrio para a direita, que aquele que possui menor

2 NO(g) 88 kj

quantidade de mols na fase gasosa.

deslocado no sentido de formao de NO(g), se: a) b) c) d) a presso for abaixada. N2 for retirado. a temperatura for aumentada. for adicionado um catalisador slido ao sistema. e) o volume do recipiente for diminudo.

hidrognio nitrognio

amnia

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04) muito comum as donas-de-casa, aps a limpeza do peixe, usarem limo para remover o cheiro deixado em suas mos. A maioria delas no tem uma explicao cientfica para o fato. Entretanto, sabe-se que o cheiro causado pelo composto metilamina, de frmula CH3 NH2, cuja equao de equilbrio representada a seguir: CH3 - NH2(aq)+ H2O(l) CH3-NH3(aq) + OH
+ (aq)

07)(UFPE) Os refrigerantes so conhecidos como bebidas carbonatadas, em que ocorre o equilbrio: H2CO3(aq) H2O + CO2(g) Com garrafa fechada, o equilbrio de reao mantido pela presso de CO2 gasoso no interior da garrafa. Aps a abertura da garrafa, ocorre perda de CO2 (deslocamento de equilbrio), alterando o sabor do refrigerante. Qual a maneira mais eficiente de deslocar o equilbrio da reao em sentido contrrio, reduzindo o desprendimento do gs? a) Utilizar uma tampa que injeta ar no interior da garrafa. b) Deformar o recipiente para reduzir o volume ocupado pelo gs. c) Substituir a tampa da garrafa por colher e mant-la na geladeira. d) Guardar a garrafa deitada. e) Introduzir pequenos cristais de gelo no interior da garrafa. 08)Nitrognio e hidrognio reagem para formar amnia segundo a equao: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + 22 kcal

Segundo o princpio de Le Chatelier, o cheiro desaparece porque: a) A adio do limo (H+) neutraliza ons OH deslocando o equilbrio para a direita, consumindo a metilamina. + b) A adio do limo (H ) neutraliza o on OH , deslocando o equilbrio para a direita, consumindo o CH3 NH3+. + c) A adio do limo (H ) neutraliza o on, deslocando o equilbrio para a esquerda, formando soluo aquosa. + d) A adio do limo (H ) neutraliza o on OH , deslocando o equilbrio para a esquerda, retirando a metilamina. e) A adio do limo (H+) neutraliza o on OH, deslocando o equilbrio para a esquerda, diminuindo a concentrao de H2O. 05) O equilbrio N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) deslocado para os produtos com o aumento da presso e com a diminuio da temperatura. Pode-se concluir que a reao de formao do gs amonaco : a) Exotrmica e ocorre com o aumento de volume. b) Exotrmica e ocorre com a conservao do volume. c) Exotrmica e ocorre com a diminuio do volume. d) Endotrmica e ocorre com aumento de volume. e) Endotrmica e ocorre com diminuio de volume. 06)Uma das seguintes mudanas aumentar a concentrao molar dos produtos em qualquer reao qumica em equilbrio: a) diminuio da presso. b) aumento da temperatura. c) aumento da concentrao molar reagentes. d) diminuio da temperatura. e) adio de catalisador.

Se a mistura dos trs gases estiver em equilbrio e provocarmos: I. Compresso da mistura. II. Aumento de temperatura. III. Introduo de hidrognio adicional. O efeito sobre a quantidade de amnia, em cada situao, ser: A B C D E Em I aumenta diminui aumenta diminui aumenta Em II aumenta aumenta aumenta diminui diminui Em III aumenta diminui diminui aumenta aumenta

EQUILBRIO INICO o caso especial de equilbrio qumico em que aparecem ons. Exemplo:
Cr 2 O 7
2-

H2O

<

> 2 Cr O 2 - + 2 H + 4

dos

Dos equilbrios inicos em soluo aquosa, um dos mais importantes o que ocorre na ionizao dos cidos e na dissociao das bases.
HCN (aq) NH 4 OH (aq) H +
(aq)

CN (aq)

+ NH 4 (aq)

OH ( aq)

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Nos equilbrios inicos, tambm so definidos um grau de ionizao () e uma constante de equilbrio (Ki).

03) (FUVEST-SP) A reao H3C COOH H + H3C COO

+ 5 tem Ka = 1,8x10 . Dada amostra de vinagre

foi diluda com gua at se obter uma soluo

ni n

de [H+] = 1,0x10

mol/L. Nesta soluo as

concentraes em mol/L de CH3COO e de CH3COOH so, respectivamente, da ordem de: a) b) c) d) e) 3x10 e 5x10 . 3x10 1 e 5x10 2. 1x10 3 e 2x10 5. 1x10 3 e 5x10 12. 1x10 3 e 5x10 2.
1 10

Onde: ni o nmero de mols dissociados. n o nmero de mols inicial. Para a reao:

HCN (aq)

+ H( aq)

CN (aq)

A constante de equilbrio ser:

Ki =

[ H + ] [ CN - ] [ HCN ]

04) X, Y e Z representam genericamente trs cidos que, quando dissolvidos em um mesmo volume de gua, temperatura constante, comportam-se de acordo com a tabela: N de mols N de mols dissolvidos ionizados X 20 2 Y 10 7 Z 5 1 Analise as afirmaes, considerando os trs cidos: I. X representa o mais forte. II. Z representa o mais fraco. III. Y apresenta o maior grau de ionizao. Est(ao) correta(s): a) b) c) d) e) Apenas I. Apenas II. Apenas III. Apenas I e II. I, II e III.

Para os cidos a constante de ionizao recebe o nome especial de constante de acidez (Ka) e para as bases a constante de ionizao denomina-se constante de basicidade (Kb). Exerccios: 01)Uma certa base fraca apresenta grau de dissociao de 4%. Se 1,0 L de soluo contiver 1,5 mol dessa base, a quantidade que sofre dissociao inica ser igual a: a) b) c) d) e) 0,06 mol. 0,006 mol. 0,6 mol. 1,44 mol. 0,144 mol.

LEI DA DILUIO DE OSTWALD uma lei que relaciona o grau de ionizao com o volume (diluio) da soluo. Podemos demonstrar que:

02)Sobre equilbrios de ionizao de cidos, afirmou-se: I. O grau de ionizao corresponde porcentagem de molculas que permanecem intactas, ou seja, no sofrem ionizao. II. Quanto maior o grau de ionizao, mais forte tende a ser o cido. III. HNO3 em gua apresenta grau de ionizao praticamente igual a 100 %. Est(o) correta(s) somente a(s) afirmativa(s): a) b) c) d) e) I. II. I e III. II e III. III.

2 )

V( 1
ou
2 K

(1

Onde

a concentrao molar da soluo.

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Para eletrlitos fracos (< 5%) podemos considerar 1 = 1, ento:

K

x[

H O ] = [ H + ]x [ O H ] 2

O produto das duas constantes (Ki e [H2O]) uma nova constante (KW), denominada de produto inico da gua.

Exerccios: 01) Uma soluo 0,01 molar de um monocido est 4,0% ionizada. A constante de ionizao desse cido : a) b) c) d) e) 1,6 x 10 . 1,6 x 10 5. 3,32 x 10 5. 4,0 x 10 5. 3,0 x 10 6.
3

K w = [ H + ]x [ O H ]
Na temperatura de 25 C , o produto inico da gua igual a 10 14. Ento:

[ H + ]x [ O H - ] = 10
Exerccio:

- 14

02) A constante de ionizao de um cido HX que est a 0,001% dissociado vale 1011. A molaridade desse cido, nessas condies, : a) b) c) d) e) 10 11. 0,001. 5 10 . 0,10. 1,00.

01) Um alvejante de roupas, do tipo gua de lavadeira, apresenta [OH ] aproximadamente 4 mol / L. Nessas condies, a igual 1,0 x 10 concentrao de H + ser da ordem de: a) b) c) d) e) Em 10 2. 10 3. 10 10. 10 14. zero. gua pura
+

03) O grau de dissociao inica do hidrxido de amnio em soluo 2 mol/L 0,283% a 20 C. A constante de ionizao da base, nesta temperatura, igual a: a) b) c) d) e) 1,6 x 1,0 x 4,0 x 4,0 x 1,6 x 10 5. 10 3. 10 3. 10 2. 10 1.

concentrao

hidrogeninica [H ] igual concentrao hidroxilinica [OH ], isto , a 25 C, observa-se que:

EQUILBRIO INICO DA GUA pH e pOH Medidas experimentais de condutibilidade de corrente eltrica mostram que a gua, pura ou quando usada como solvente, se ioniza

[ H + ] = [ O H - ] = 10
neutra.

-7

Nestas condies dizemos que a soluo As solues em que [H+] > [OH ] tero caractersticas cidas e:

fracamente, formando o equilbrio inico:

H O( ) 2

H O( ) 2

+ + O HH O ( aq ) 3 ( aq )
H

Resumidamente:
H O( ) 2

+
( aq )

O H ( aq )

[ H + ] > 10

-7 -7

A constante de equilbrio ser:

[ O H - ] < 10

Ki=

[ H + ] [ O H- ] [H O] 2

As solues em que [H+] < [OH ] tero caractersticas bsicas e:

Como a concentrao da gua praticamente constante, teremos:

[ H + ] < 10

-7 -7

[ O H - ] > 10

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Exerccios: 01) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os lquidos citados tem(m) carter cido apenas: Lquido Leite gua do mar Coca-cola Caf preparado Lgrima gua de lavadeira a) b) c) d) e) [H+] 10 7 10 8 10 3 10 5 10 7 10 12 [OH 1] 10 7 10 6 10 11 10 9 10 7 10 2

02) Sabendo que a clara do ovo tem [OH ] igual a 1,0x10 6 mol/L, o valor do seu pH : a) b) c) d) e) 8. 6. 4. 2. 1.

03) (UFPE) Relacione os itens seguintes com os conceitos: cido, bsico e neutro. 1) Uma coca-cola tem pH igual a 3. 2) Um tablete anticido dissolvido num copo 5 dgua tem [OH ] = 10 mol/L. 3) Uma xcara de caf tem [H+] = 10 5 mol/L. + 4) Uma soluo em que [H ] = [OH . a) b) c) d) e) (1) bsico, (2) bsico, (3) cido, (4) neutro. (1) cido, (2) bsico, (3) neutro, (4) neutro. (1) neutro, (2) cido, (3) bsico, (4) cido. (1) cido, (2) neutro, (3) bsico, (4) bsico. (1) cido, (2) bsico, (3) cido, (4) neutro.

O leite e a lgrima. A gua de lavadeira. O caf preparado e a coca-cola. A gua do mar e a gua de lavadeira. A coca-cola.

02) Qual das expresses abaixo conhecida como produto inico da gua, KW ? a) Kw = [H2][O2].
+ b) Kw = [H ] / [OH ].

c) Kw = [H+][OH ]. d) Kw = [H2O]. e) Kw = [2H][O2]. Como os valores das concentraes

04) A concentrao hidrogeninica de uma soluo igual a 3,45 x 10 11 ons g/L. O pH desta soluo vale: Dado: mantissa de 3,45 = 54 a) b) c) d) e) 11. 3. 3,54. 5,4. 10,46.

hidrogeninica e oxidrilinica so pequenos, comum represent-las na forma de logaritmos e, surgiram os conceitos de pH e pOH.

05) (UES-RJ) Considere os sistemas numerados (25 C): 1 2 3 4 5 Vinagre Leite Clara de ovos Sal de frutas Saliva pH = 3,0 pH = 6,8 pH = 8,0 pH = 8,5 pH = 6,0

p H = - log [ H + ] p O H = - log [ O H ]
Em solues neutras pH = pOH = 7 Em solues cidas

[ H + ] < 10

-7 -7

[ O H ] > 10

A respeito desses sistemas, NO podemos afirmar: a) So de carter bsico os sistemas 3 e 4. b) O de maior acidez o nmero 1. c) O de nmero 5 mais cido que o de nmero 2. d) O de nmero 1 duas vezes mais cido que o de nmero 5. e) O de menor acidez o sal de frutas. 06) (UFPE) O pH mdio de uma limonada est + em torno de 3. Quantos mols de H3O so ingeridos quando se bebe um copo (250 mL) de limonada? a) b) c) d) e) 1,2 x 5,0 x 1,0 x 2,5 x 1,2 x 10 . 10 3. 10 4. 10 4. 10 5.
3

pH < 7 e pOH > 7 Em solues bsicas pH > 7 e pOH < 7 Podemos demonstrar que em uma mesma soluo pH + pOH = 14. Exerccios: 01) A concentrao dos ons H+ de uma soluo igual a 0,0001. O pH desta soluo : a) b) c) d) e) 1. 2. 4. 10. 14.

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07) A acidez do suco de laranja devida ao cido ctrico nele presente e cuja estrutura assim representada: H | H C COOH | HO C COOH | H C COOH | H Medidas experimentais indicam que o pH do suco de laranja 4. Sendo assim, correto afirmar que, no suco de laranja, a + concentrao do ons H , em mol/L, : a) b) c) d) e) 1,0 x 3,0 x 1,0 x 4,0 x 1,2 x 10 4. 10 4. 10 4. 10 1. 10 3.

11) Calcule o pH de uma soluo onde a concentrao dos ons [H +] = 2,0x104 mol/L? Dado: log 2 = 0,30 a) b) c) d) e) 12) 2,4. 3,0. 3,7. 4,0. 4,3.

(UPE-2004-Q1) Na tabela, h alguns sistemas aquosos com os respectivos valores aproximados de pH, a 25 C. Material Vinagre Saliva Limpa-forno gua do mar Suco gstrico pH 3,0 8,0 13,0 9,0 1,0 aquosos da

Considerando os sistemas tabela, correto afirmar que:

08) Um suco de tomate tem pH = 4. Isto significa que: a) o suco apresenta propriedades alcalinas. b) a concentrao dos ons H3O+ presentes no suco 10 4 mol/L. c) a concentrao dos ons H3O+ presentes no suco 10 4 mol/L. d) a concentrao dos ons OH presentes no suco 10 4 mol/L. e) a concentrao dos ons OH presentes no suco 10 4 mol/L. 09) A colorao de certas flores depende da acidez do solo, podendo ser azuis em solo cido e rosadas em solo bsico. Assim, se adicionarmos calcrio (CaCO3) ao solo onde as flores forem plantadas, de modo que uma anlise do mesmo revele uma concentrao hidrogeninica de 10 8 mol/L, as flores nascero: a) b) c) d) e) azuis, j que o pH do solo ser 1,8. rosadas, j que o pH do solo ser 10,8. brancas, j que o pH do solo ser neutro. azuis, j que o pH ser 4. rosadas, j que o pH do solo ser 8.

a) o vinagre trs vezes mais cido que o suco gstrico. b) no vinagre, a concentrao de ons H3O+ cem mil vezes maior que a da saliva. c) a gua do mar menos alcalina que a saliva e mais cida que o vinagre. d) o sistema aquoso limpa-forno o que contm o menor nmero de mols de oxidrila por litro. e) o suco gstrico constitui um sistema aquoso fracamente cido. HIDRLISE SALINA o processo em que a gua reage com um sal. Este processo reversvel, devendo ser analisado seguindo os princpios do equilbrio qumico. Os casos fundamentais so: Hidrlise de um sal de cido forte e base fraca. Hidrlise de um sal de cido fraco e base forte. Hidrlise de um sal de cido e base ambos fracos. Hidrlise de um sal de cido e base ambos fortes.

10) Ao tomar dois copos de gua, uma pessoa diluiu seu suco gstrico (soluo contendo cido clordrico), de pH = 1 de 50 mL para 500 mL. Qual ser o pH da soluo resultante aps a ingesto da gua? a) b) c) d) e) 0. 2. 4. 6. 8.

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HIDRLISE DE UM SAL DE CIDO FORTE E BASE FRACA

HIDRLISE DE UM SAL DE CIDO FRACO E BASE FORTE

KCN (S)

NH 4 NO 3 (S)

soluo cida pH < 7

soluo bsica pH > 7

O que ocorreu na preparao da soluo?

KCN ( aq) + HOH ( l ) KOH ( aq) + HCN ( aq)

O que ocorreu na preparao da soluo?

O KOH uma base forte e se encontra

NH4NO 3 ( aq) + HOH ( l ) NH4 OH( aq) + H NO 3 ( aq)

totalmente dissociada.
KOH (a q)
+ K (a q) + OH (a q)

O HNO3, um cido forte, e se encontra totalmente ionizado.

H NO3 ( aq) H+ ( aq) + NO 3( aq)

O HCN um cido fraco e encontra-se praticamente no ionizado.

HCN ( aq)
Assim, teremos:
K + CN - + H 2 O
+

HCN ( aq)

O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente no dissociada.

K + OH - + HCN
+

NH4 OH( aq)

NH4 OH( aq)

Isto :
CN - + H 2 O OH - + HCN

Assim, teremos:
+ NH4 + NO 3 + H 2 O + NH4 OH + H + NO 3

A presena da oxidrila justifica o carter bsico da soluo (pH > 7). Observe que apenas o nion foi hidrolisado.

isto ,
+ NH4

+ H2O
+

+ NH4 OH + H

HIDRLISE DE UM SAL DE CIDO FRACO E BASE FRACA

NH4 CN (S) sol uo final

A presena do on H justifica a acidez da soluo (pH < 7). Observe tambm que apenas o ction (on proveniente da base fraca) foi hidrolisado.

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O que ocorreu na preparao da soluo?

NH4 CN( aq) + HOH ( l ) NH4OH ( aq) + HCN ( aq)

Assim, a reao pode ser representada por:

Na+ + Cl - + H 2 O Na + + Cl - + H + + OH -

A base NH4OH e o cido HCN so ambos eletrlitos fracos e encontram-se praticamente no ionizados ou dissociados. A soluo final pode ser ligeiramente cida ou ligeiramente bsica; isto

isto :
H 2O H + + OH -

Verifique que no ocorreu a hidrlise e as concentraes dos ons H+ e OH neutra (pH = 7).

depende da constante (Ka e Kb) de ambos. Assim, a reao pode ser representada por:
NH4 CN + H 2 O NH4OH + HCN

so iguais

entre si e iguais s da gua, portanto, a soluo

Exerccios: 01) Soluo aquosa cida obtida quando se dissolve em gua o sal: a) NaHCO3. b) Na2SO4. c) K2CO3. d) LiCl. e) NH4Cl. 02) O pH resultante da soluo do nitrato de ltio (LiNO3) em gua ser: a) b) c) d) e) igual a 3,0. igual a 12,0. maior que 7,0. igual ao pH da gua. menor que 7,0.

Neste caso: Ka = 4,9 x 10 10 e Kb = 1,8 x 10 5, isto , Kb maior que Ka; ento a soluo ser ligeiramente bsica. HIDRLISE DE UM SAL DE CIDO FORTE E BASE FORTE
NaC l (S) soluo final neutra pH = 7

O que ocorreu na preparao da soluo?

NaC l(S) + HOH ( l ) NaOH ( aq) + HCl ( aq)

O NaOH uma base forte e encontra-se totalmente dissociada.

NaOH ( aq) + Na ( aq) + OH ( aq)

03) (UFPE) O azul de bromotimol um indicador cido-base, com faixa de viragem [6,0 7,6], que apresenta cor amarela em meio cido e cor azul em meio bsico. Considere os seguintes sistemas: I. gua pura. II. CH3COOH 1,0 mol/L. III. NH4Cl 1,0 mol/L. Indique, na tabela que segue, a coluna contendo as cores desses sistemas depois da adio de azul de bromotimol, respectivamente: a) verde, amarela, azul. b) verde, azul, verde. c) verde, amarelo, verde. d) verde, amarela, amarelo. e) azul, amarelo, azul. 04) Um sal formado por base forte e cido fraco hidrolisa ao se dissolver em gua, produzindo uma soluo bsica. Esta uma caracterstica do: a) Na2S. b) NaCl. c) (NH4)2SO4. d) KNO3. e) NH4Br.

O HCl um cido forte e encontra-se totalmente ionizado.

HCl ( aq)
+ H( aq) + Cl ( aq)

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CONSTANTE DE HIDRLISE (Kh) a expresso que exprime o equilbrio das reaes de hidrlise. Considerando que a gua permanece Para a hidrlise do nion, isto , para sais formados por cido fraco e base forte, usamos a Para a reao relao:
+ NH4 OH + H +

Kh =

Kw Kb

constante nesses processos, teremos:

NH4 + H 2 O

Kh =

Kw Ka

A expresso da constante de hidrlise :

Kh =

[ H + ] [ NH4OH] [ NH4 + ]

Ocorrendo a hidrlise do ction e do nion, para sais formados por cido fraco e base fraca, a relao ser:

Podemos relacionar a constante de hidrlise (Kh), com a constante de ionizao da gua e as constantes de ionizao e dissociao dos cidos e das bases pelas expresses: Para a hidrlise do ction, isto , para sais formados por cido forte e base fraca, usamos a relao: Exerccios:

Kh =

Kw KaxKb

1)(UFPI) Uma soluo aquosa de cloreto de amnio 0,2 mol/L apresenta um grau de hidrlise igual a 0,5%. Determine o pOH, pH, [H+], [OH ] e Kh para essa soluo e o Kb para o NH4OH. Dado: Kw = 10 14, a 25 C. Resoluo: O NH4Cl proveniente do HCl (cido forte) e do NH4OH (base fraca), ento ocorre a hidrlise do ction NH4+, ento: = 0,5% = 0,005 n gasto = 0,2 x 0,005 =0,001

N H4
incio proporo

+
+

H2
H2O constante

N H4 OH

H+
H zero forma 0,001
+

NH4 0,2

NH4OH Zero forma 0,001

gasta 0,2 x 0,005

equilbrio Assim: [H ] = 10
+ 3

= 0,2 mol/L

constante
11

0,001 mol/L mol/L

0,001 mol/L

mol/L, pH = 3, pOH = 11 e [OH ] = 10

[ H + ] [ NH4 OH ]
+ [ N H4 ]

Kh =

10 X 10 0,2

= 5 x 10

Kh =

Kw Kb

Kb=

Kw Kh

10

14

5 x 10

= 2 x 10

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PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Vamos considerar um sistema contendo uma soluo saturada com corpo de fundo de sulfeto ferroso (FeS). Por mais seja agitada esta soluo, em temperatura constante, a massa do corpo de fundo no se altera, pois o sistema se atingiu o equilbrio entre o corpo de fundo e os ons presentes na soluo. Teremos dois processos ocorrendo:

Exemplo: 01) (Fuvest-SP) Em determinada temperatura, a solubilidade do sulfato de prata (Ag2SO4) em gua de 2,0 x 10
2

mol/L. qual o valor do

produto de solubilidade (Kps) desse sal, mesma temperatura?

+ 2
mol/L

Ag 2SO4
2x10
2

2 Ag
4x10
2

+ SO4
2x10
2

mol/L

mol/L

Portanto, o Kps ser:

K ps

[ Ag ]

+ 2

[ SO4

Kps = (4x10 2)2 x (2x10 2) Kps = 3,2 x 10 5 Exerccios: 01) Quando se estabelece o equilbrio qumico: Cu2+(aq) + 2 OH (aq)
2+ 2

Cu(OH)2(s)

O valor numrico da expresso

K = [Cu ].[ OH ]

corresponde ao:
FeS (S)
2+ Fe (aq)

+ S (aq)

2-

v d a velocidade de dissoluo. v p a velocidade de precipitao. No equilbrio a velocidade de dissoluo (vd) igual velocidade de precipitao (vp).

a) b) c) d) e)

pH da soluo. pOH da soluo. produto de solubilidade da base. grau de ionizao da base. produto inico da gua.

02) Uma expresso tipo: Kps = [ction].[nion]. correta para indicar o produto de solubilidade do sulfato de: a) b) c) d) e) alumnio. sdio. brio. potssio. amnio.

Como se trata de um equilbrio poderemos calcular a constante de equilbrio (Kc).

Kc =

[ Fe2+ ] [ S 2- ] [FeS ] [FeS ]

= [ Fe
2+

Kc

] [ S 2- ]

03) A determinada temperatura, a solubilidade do sulfato de prata em gua 2,0 x 10 2mol/L. O produto de solubilidade (Kps) desse sal mesma temperatura : a) b) c) d) e) 4,0 x 8,0 x 6,4 x 3,2 x 8,0 x 10 4. 10 4. 5 10 . 10 5. 6 10 .

A concentrao [FeS] constante, ento o produto Kc x [FeS] tambm constante e chamase produto de solubilidade (PS, Kps ou Ks). Ento teremos que:
Kps = [ Fe
2+

04) A 25 C, numa soluo saturada de SrCrO 4, a 2+ concentrao de ons Sr , em mol/L, vale: 5 Dado: Kps = 3,5 x 10 , a 25 C.

] [ S 2- ]
do sal,

Conhecendo-se

solubilidade

podemos determinar o Kps.

a) b) c) d) e)

6 x 10 3. 3 x 10 3. 2 x 10 4. 6 x 10 5. 3 x 10 6.

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05) A determinada temperatura, a solubilidade do composto XY em gua 2,0 x 10 2mol/L. O produto de solubilidade (Kps) desse sal mesma temperatura : a) 4,0 x 10 4. b) 8,0 x 10 4. c) 6,4 x 10 5. 5 d) 3,2 x 10 . e) 8,0 x 10 6.
SOLUO TAMPO

Juntando-se uma base qualquer soluotampo, seus ons OH

+

sero imediatamente H2O. Deste modo a

consumidos pelo H da ionizao do CH3COOH, resultando H+ + OH

basicidade no aumenta e o pH no varia.

Para as solues-tampo de um cido fraco e seu sal podemos calcular o pH pela expresso:
[ sal ] pH = pK a + log [ cido]

a soluo que praticamente no sofre variao de pH, quando adicionamos uma pequena quantidade de cido ou base, mesmo que sejam fortes. Nos laboratrios, as solues-tampo so, em geral:
Soluo de um cido fraco e um sal correspondente a esse cido. Soluo de uma base fraca e um sal correspondente a essa base.

Para as solues-tampo de uma base fraca e seu sal podemos calcular o pH pela frmula:
] [ pOH = pK b + log sal [ base]

Exemplos: Soluo de cido actico (0,1 mol/L) e acetato de sdio (0,1 mol/l), um tampo cido.. Soluo de hidrxido de amnio (0,1 mol/L) e cloreto de amnio (0,1 mol/L), um tampo bsico. Por que as solues-tampo resistem s variaes de pH? Observe a soluo-tampo de cido actico (CH3COOH), que um cido fraco, e um seu sal, o acetato de sdio (CH3COONa). O cido fraco as e pouco do se ioniza, predominando inteiras. CH3COOH H+ + CH3COO molculas CH3COOH

ou
[ sal ] pH = pK w - pK b - log base ] [

Exerccios: 01)Calcule o pH de uma soluo-tampo contendo 0,5 mol/L de HAc e 0,5 mol/L de NaAc. Dados: Ka = 1,8x10 5; log 1,8 = 0,26
[ sal ] pH = pK a + log [ cido ] 5 0,5 pH = log (1,8 . 10 ) + log 0,5 5 pH = ( log 1,8 + log 10 ) + 0

pH = 5

0,26

pH = 4,74

O sal, por sua vez, est totalmente dissociado, e na soluo predominam os ons. CH3COONa Juntando-se um soluo, (CH3COOH seus H
+

Na+ + CH3COO cido qualquer sero

+

a essa

imediatamente

02) (UPE-96)Preparou-se um tampo misturandose X mL de uma soluo de cido actico 0,40M com Y mL de uma soluo de acetato de sdio 0,8M. Os volumes em mL das solues que devem ser misturadas para se obter 500,0m de um tampo de pOH = 8,96, so respectivamente: -5 Ka = 1,8 x 10 ; log 2 = 0,30; log 1,8 = 0,26. a) b) c) d) e) 200,00 e 300,00 400,00 e 100,00 250,00 e 250,00 300,00 e 200,00 100,00 e 400,00

consumidos pelo primeiro equilbrio: H + CH3COO ), que se deslocar para a esquerda. Deste modo, a acidez
no aumenta e o pH no varia.

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03) (UPE-95)Adiciona-se 0,01 mol de NaOH(s) a um litro de um tampo HA/A , contendo 0,31 mol de HA e 0,59 mol de A . O pH da soluo resultante ser: Dados: Ka = 10 4 log 2 = 0,30 a) b) c) d) e) 3,70. 4,30. 4,28. 0,02. 2,00.

Experimento 1: A um tubo de ensaio contendo a soluo de K2Cr2O7, adicione lentamente algumas gotas de soluo de NaOH at observar mudana de colorao. Experimento 2: soluo obtida no experimento 1, adicione algumas gotas da soluo de HCl, at

EXPERINCIAS
DESLOCAMENTO DE EQUILBRIO (INFLUNCIA DA CONCENTRAO) A soluo de dicromato (Cr2O7 )
2

observar mudana de colorao. DESLOCAMENTO DE EQUILBRIO (INFLUNCIA DA HIDRATAO) Um aumento da concentrao de um dos reagentes provoca um deslocamento do equilbrio
2

apresenta colorao alaranjada e, em meio bsico, estabelece o equilbrio: Cr2O7

2 +

no

sentido

de

formao

dos

+ H 2O
2

2 CrO4

+2H

produtos e vice-versa. No s a variao de concentrao provoca deslocamento de

laranja Como o on CrO4

amarelo apresenta colorao

equilbrios. Neste experimento, vamos estudar outro fator. O sulfato de cobre apresenta colorao azul, devido presena de gua de

amarela, a cor da soluo ser determinada pelo on que estiver em maior concentrao na soluo. A ao de cidos e bases pode provocar um deslocamento nesse equilbrio, perceptvel pela variao de cor. Material: Tubos de ensaio. Conta-gotas. Soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7). Soluo de soda custica (NaOH). Soluo de cido clordrico (HCl). Procedimento: Inicialmente, prepare as solues

cristalizao: CuSO4 . n H2O Porm, quando est totalmente anidro, ele apresenta colorao branca: CuSO4 = branco. Pelo fato de uma forma poder se transformar em outra, ou seja, por termos uma reao reversvel do tipo: Hidratado Anidro e Hidratado Anidro Podemos admitir a existncia de um equilbrio. Material:

conforme indicado a seguir: Dicromato K2Cr2O7 de potssio: 3,0g de para

suficiente

Sulfato de cobre (CuSO4 . n H2O). Lamparina. Pregador de roupa.

em

gua

preparar 200 mL de soluo. Soda custica: 1,0g de NaOH em gua suficiente para preparar 250 mL de soluo. cido clordrico: PA ou 2 mL cido de cido

Procedimento: Experimento 1: Coloque uma pequena quantidade do sal hidratado em um tubo de ensaio e, com o auxlio do pregador, aquea-o na lamparina, at observar a mudana de cor. muritico

clordrico

impuro dissolvidos em gua suficiente para 200 mL de soluo.

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Experimento 2:

A seguir, deixe o

sistema em repouso durante um certo tempo, at observar outra mudana de colorao.