UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI - UFVJM

RELATRIO N0 03:

VOLUMETRIA DE COMPLEXAO

FACULDADE DE CINCIAS EXATAS E SOCIAIS APLICADAS FACESA DEPARTAMENTO DE QUMICA DEQUI

DISCIPLINA - QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA

DIAMANTINA, MAIO DE 2009

Relatrio no 03: VOLUMETRIA DE COMPLEXAO

I- Introduo Muitos ons metlicos formam complexos estveis, solveis em gua com um grande nmero de aminas tercirias contendo grupos carboxlicos. A formao destes complexos serve como base para a titulao complexomtrica de uma variedade de ons metlicos. Apesar de existir um grande nmero de compostos usados na

complexometria, os complexos formados com o cido etilenodiaminotetractico (EDTA), so um dos mais comuns. Onde vrios ons metlicos reagem estequiometricamente com o EDTA. Este um cido tetracarboxlico, possuindo quatro hidrognios ionizveis, sendo simplificadamente representado por H 4Y. A reao com on metlico pode ser genericamente representa por:
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Mn+ + Y4-

MY -(4-n)

O EDTA na forma de cido ou sal dissdico pode ser obtido em alto grau de pureza, podendo ser usado como padro primrio, porm, se necessrio pode ser padronizado contra soluo padro de zinco. Na complexao de ons metlicos com EDTA, a sua espcie ativa o on y -4, cuja concentrao depende do pH. Pois, somente em soluo nitidamente alcalina o EDTA se encontra presente predominantemente na forma de on y -4, com o aumento da concentrao de on de hidrognio, cai a concentrao da espcie y -4 ou seja, a concentrao do on y-4 diminui com o decrscimo do pH. Alm do titulante (EDTA), certas substncias presentes em soluo podem formar complexos com ons metlicos e, como consequncia, competir com a reao bsica da titulao. [1].

[2]. Indicadores para as titulaes com EDTA Os indicadores usados na volumetria de complexao, chamados de indicadores metalocrmicos, so agentes complexantes fracos que exibem cores diferentes na forma complexada e na forma livre. Quando esse indicador adicionado soluo a ser titulada, ocorre a formao de um complexo colorido com o analito. M + In MIn

Onde M se refere ao on metlico e In ao indicador. O frasco de titulao contm, ento, M e In. Quando o titulante adicionado ocorre a reao com o metal livre at que essencialmente ele acabe, e, nesse ponto, comea a acontecer o deslocamento do metal do complexo MIn. MIn Cor A + Y MY + In Cor B
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Isso constitui o ponto final da reao e responsvel pela mudana de cor que sinaliza o fim da titulao. Para essa reao ocorrer, o complexo metal-titulante deve ser mais estvel que o complexo de metal-indicador. Muitos indicadores so afetados pelo pH de maneira similar de EDTA. Isto , eles formam diferentes espcies protonadas que podem exibir diferentes reatividades em relao ao on metlico. Alm disso, essas espcies frequentemente apresentam cores diferentes. [3] Alguns indicadores mais usados so: - Preto de eriocromo T ou negro de eriocromo T um indicador complexomtrico que usado em titulaes complexomtricas. usado exclusivamente na faixa de pH entre 7 e 11, onde a forma azul do indicador predomina na ausncia de ons metlicos. Embora o Eriocromo T forme complexos vermelhos com aproximadamente 30 metais, somente poucos desses complexos tm a estabilidade necessria para permitir uma mudana de cor apropriada no ponto final de uma titulao direta com o EDTA. HO
+

Na-O3S

NO2 - Calmagita: A estrutura desse indicador muito similar a do Erio T, de modo que suas propriedades como indicador tambm so semelhantes. A calmagita mais estvel do que o Erio T em soluo aquosa o que justifica a sua crescente popularidade como um substituto para o Erio T. OH OH OH C O2S O
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OH

- Arsenazo I: um excelente indicador para as titulaes de terras raras com EDTA. Tambm encontra alguma utilidades de clcio e magnsio porque, ao contrrio do Erio T e da Calmagita, no bloqueado por pequenas quantidades de ons cobre de ferro (III). AsO3HNa OH OH N NaO3S N

SO3Na

. x H2O

- Alaranjado de xilenoI: Esse um dos poucos indicadores que pode ser usado em solues cidas. O indicador livre amarelo em valores de pH menores do que 6, enquanto os complexos metlicos so vermelhos ou violeta. mais utilizado comumente nas titulaes diretas de Bi(III) e Th(IV) e nas contratitulaes onde o excesso de EDTA titulado com Bi(III).
OH H 3C CH2 N CH2COOH CH2COOH CH3 C O2S O OH CH2 N CH2COOH CH2COOH

- Muxerida: O indicador forma em soluo alcalina complexos suficientemente estveis para encontrar interesse na complexometria com EDTA dos ons clcio, cobalto, nquel e cobre(II); os complexos formados com os trs ltimos s~]ao amarelados. A soluo aquosa do indicador instvel e deve ser preparada diariamente, por isso prefervel usar uma disperso slida do resgente em cloreto de sdio.

O HN O HN O N

O NH O N
-

NH4+

- Calcon (Solocromo Azul Escuro): Esse indicador s vezes tambm designado de Azul-Negro Eriocromo RC. Uma aplicao importante desse indicador na titulao de clcio na presena de magnsio em pH acima de 12, para a interferncia do magnsio. Sob essas condies o magnsio fica quantitativamente precipitado como hidrxido. A sua soluo preparada em metanol.

OH N N

HO SO3- Na+

[2] A gua pode ser classificada como: - Branda ou leve: < 75 mg/L de CaCO3 - Moderada: entre 75 e 150 mg/L de CaCO3 - Dura: > 150 mg/L de CaCO3 [4].

II- Objetivo

Preparar e padronizar uma soluo de EDTA a 0,010 mol/L e determinar a concentrao de algumas solues atravs da tcnica de Volumetria de Complexao, utilizando como titulante a soluo de EDTA preparada.

III- Metodologia 3.1- Materiais e Reagentes Nesses experimentos foram utilizados os seguintes materiais e reagentes: - Sal Dissdico do EDTA. - Leite de Magnsia. - cido Clordrico concentrado. - Pisseta contendo gua Destilada. - Indicador rio T 1% m/m. - gua Dura. - Soluo Tampo pH 10. - Balana Analtica. - 01 Balo Volumtrico de capacidade de 1L - 01 Balo Volumtrico de capacidade de 500 mL - 01 Bureta de capacidade de 50 mL - 03 Erlenmeyer de capacidade de 250 mL - 01 Erlenmeyer de capacidade de 125 mL - 02 Bqueres de capacidade de 50 mL - 01 Pipeta de capacidade de 10 mL - 01 Pipeta de capacidade de 2,0 mL - 01 Proveta de capacidade de 25 mL - 01 Pipetador - 01 Conta-gotas
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- 01 Bureta de capacidade de 50 mL - 01 Suporte Universal - 02 Garras metlicas para suporte universal - 01 Esptula metlica - 01 Basto de Vidro

3.2- Procedimento Experimental 3.2.1- Preparo de uma soluo de EDTA de aproximadamente 0,010 mol/L: Foram feitos os clculos para a determinao da massa do sal dissdico do EDTA necessrio para a preparao de 0,5L da soluo de EDTA 0,01 mol/L desejada. Em seguida, preparou-se a soluo adicionando a massa do sal dissdico de EDTA necessrio ao balo volumtrico parcialmente preenchido com gua destilada. Aps realizada essa transferncia, adicionou-se o restante de gua de modo a completar o volume do balo e agitou-se essa soluo para sua homogeneizao. 3.2.2- Determinao da dureza da gua: Para o preparo das amostras, pipetou-se 100,00 mL da gua dura e transferiu-o para o erlenmeyer de 250,00 mL. Completou-se o volume com gua destilada e homogeneizou-se a soluo. Feito isso, em triplicata, adicionou-se 2,00 mL da soluo tampo pH 10 a cada um dos erlenmeyer de 250 mL. Adicionou-se a cada erlenmeyer uma pitada de soluo slida do indicador rio T 1% m/m e titulou-se as solues usando como titulante a soluo de EDTA preparada anteriormente. Calculou-se a dureza total da gua, expressando-se os resultados em %mg/L de carbonato de clcio. 3.2.3- Determinao de hidrxido de magnsio em uma amostra de leite de magnsia
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Agitou-se vigorosamente o frasco de leite de magnsia. Pesou-se imediatamente com o auxlio de um conta-gotas no mais que 0,3 g (com exatido) da amostra em um bquer de 50,0 mL. Adicionou-se algumas gotas de cido clordrico (apenas o necessrio para a completa dissoluo do leite de magnsia) e transferiu-se para um erlenmeyer de 125 mL. Utilizando-se no mximo 25 mL de gua destilada, esta foi transferida quantitativamente para o erlenmeyer e adicionou-se 2,0 mL de soluo tampo pH 10. Feito isso, em triplicata, colocou-se uma pequena quantidade do indicador rio T a cada erlenmeyer de 125 mL. Titulou-se cada uma das amostras com a soluo de EDTA, calculou-se a porcentagem de hidrxido de magnsio no leite de magnsia e comparou-se com o valor terico encontrado na embalagem.

IV- Resultados e Discusses Com base nos procedimentos citados, foram realizados os seguintes clculos:

4.1- Preparo de uma soluo de EDTA de aproximadamente 0,010 mol/L: 4.1.1- Clculo da massa do sal dissdico de EDTA necessrio para o preparo de 0,5 L de uma soluo a 0,010 mol/L do mesmo: m1 = 0,01 mol/L x 372,24 g/mol x 0,5 L m1 = 1,8612g de EDTA

4.1.1- Clculo concentrao da soluo de EDTA: Como a massa de EDTA pesada foi de 1,8617 g, ento:

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4.2- Determinao da dureza total da gua: Quantidade da matria de CaCO3 = Quantidade de matria de EDTA

Refazendo os clculos para uma alquota de 100,00 mL:

Temos, ento, que o volume pipetado foi de 100,00 ml da amostra.

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O volume de EDTA obtido aps as titulaes das alquotas de gua dura, dado na Tabela 1, a seguir. Tabela 1 Volume de EDTA obtido nas titulaes: Amostra 1 2 3 Volume de EDTA 5,7 mL 5,7 mL 5,6 mL

4.2.1- Clculo das concentraes de CaCO 3 na amostra de gua Dura: Quantidade de CaCO3 CCaCO3 x VCaCO3 = = Quantidade de EDTA CEDTA x VEDTA

CCaCO3 =

CEDTA x

VEDTA VCaCO3

Amostra 1: CCaCO3 = 0,01 mol/L x 5,7 mL

100 mL

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Amostra 2: CCaCO3 = 0,01 mol/L x 5,7 mL

100 mL

Amostra 3: CCaCO3 = 0,01 mol/L x 5,6 mL

100 mL

Pelo tratamento estatstico das amostras, tem-se que:

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Obtem-se, ento, que o valor da concentrao de CaCO 3 na gua dura analisada, foi de: CCaCO3 = ( 56,67 1,43) mg/L

Como a concentrao de CaCO3 menor que 75 mg, a gua analisada considerada gua branda ou leve.

Resultados obtidos pelos trs grupos: GRUPO 1 2 3 4 [CaCO3] (56,67 1,43) mg/L (56,10 2,48) mg/L (57,33 1,43) mg/L (57,50 0) mg/L

4.3- Determinao de hidrxido de magnsio em uma amostra de leite de magnsia Os dados experimentais referentes massa de Leite de Magnsia e o volume de EDTA usados na titulao so dados na Tabela 2: Tabela 2 Dados experimentais: Amostra Massa de Leite de Magnsia 1 2 3 0,318 g 0,302 g 0,307 g Volume de EDTA 39,0 mL 37,0 mL 37,4 mL

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4.3.1- Determinao da %Mg(OH)2 (m/V) Amostra 1:

Amostra 2:

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Amostra 3:

Pelo tratamento estatstico das amostras, tem-se que:

Obtem-se, ento, que o valor de Mg(OH) 2 no leite de magnsia analisado, foi de:

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=(

) g/L

Clculo do Erro relativo:

0,056

Resultados obtidos pelos trs grupos: GRUPO 1 2 3 4 ( [ ] ) g/L Erro 0,056

V- Concluso Atravs das titulaes utilizando a soluo de EDTA preparada, de concentrao aproximada de 0,01 mol/L, pode-se determinar a concentrao de
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CaCO3 na gua, onde esta foi considerada uma gua branda ou leve de acordo com os padres oferecidos pela literatura. Determinou-se tambm a concentrao de Mg(OH)2 no leite de magnsia, onde a mesma se mostrou inferior contida no rtulo. Contudo, a soluo de EDTA preparada foi uma ferramenta til para a anlise e determinao de CaCO3 na gua e de Mg(OH)2 no leite de magnsia.

VI- Bibliografia [1] - http://www.geocities.com/ramos.bruno/academic/naoh.pdf [2] - D. A. Skoog, D. M. West, F.J. Holler Analytical Chemistry, 6 Edio, Saunders College Publishing, USA, 1994. [3] - http://www.fug.edu.br/adm/site_professor/arq_download/arq_124.doc [4] Apostila Qumica Analtica Quantitativa Experimental UFVJM, 2009

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