Qumica do automvel (1): Combusto da gasolina e do lcool

Em fsica do automvel, vimos que o motor a exploso que movimenta os carros uma mquina trmica, ou seja, transforma calor em trabalho e obedece s equaes da fsica que descrevem como os gases aumentam sua presso e se expandem quando aquecidos. A mecnica a cincia do movimento e o ramo da fsica que explica como presses e volumes de gases fazem os veculos andarem. Mas, o princpio de todo este processo entendido atravs da qumica, uma vez que toda produo de trabalho requer o fornecimento de uma quantidade de energia no mnimo igual ao trabalho gerado. Os fenmenos que tornam o automvel uma mquina vivel acontecem no pequeno mundo das molculas.

Combustveis
No sentido tradicional, combustveis so materiais que emitem calor ao reagirem com o oxignio, num processo de combusto. Esta propriedade permite que uma quantidade de massa de um combustvel desempenhe o papel de reservatrio de energia, capaz de armazen-la em sua estrutura qumica at o momento de ser usada. A quantidade de energia, sob a forma de calor, que um combustvel pode fornecer quando queimado completamente chama-se poder calorfico. No caso do automvel, os combustveis mais comuns so a gasolina e o lcool, cujos poderes calorficos tpicos so, respectivamente, 9600 e 6100 kcal/kg. O poder calorfico da gasolina superior ao do lcool, portanto, carros movidos a etanol apresentam maior consumo de combustvel, em comparao aos que utilizam o derivado de petrleo, estando ambos em condies idnticas de desempenho mecnico.

Poder de exploso
Alm do poder calorfico, outra propriedade importante dos combustveis a maneira como eles explodem, ou suas caractersticas de detonao. Para funcionar satisfatoriamente, no basta o motor a exploso ser

alimentado por um combustvel capaz de explodir. indispensvel que a exploso ocorra de um modo regular, no tempo e no modo projetado, para provocar o aproveitamento esperado das presses internas, sem produzir ondas de choque que possam danificar os mecanismos. Para garantir esta regularidade, a gasolina aditivada com substncias antidetonantes, que funcionam como retardadores qumicos da exploso e garantem que esta s acontea no momento certo do ciclo. Por muito tempo, o antidetonante mais usado foi o chumbo tetraetila, um composto altamente nocivo sade e ao meio ambiente. Hoje, no Brasil, determinadas quantidades de lcool so adicionadas gasolina, exercendo a funo antidetonante em substituio aos compostos de chumbo.

Reaes de combusto
Quando passamos do ideal para o real, a combusto no motor incompleta. As reaes de oxidao, que deveriam combinar oxignio e carbono, gerando dixido de carbono (CO2), no se completam, resultando na formao de monxido de carbono (CO), um poluente txico. Os combustveis possuem ainda outras substncias qumicas em sua composio, que reagem na combusto formando outros compostos. Um exemplo o enxofre, presente na gasolina, que reage com o oxignio ou hidrognio formando SO2 e H2S. A combusto incompleta tambm produz xidos de nitrognio (NOx), hidrocarbonetos, aldedos e particulados, alm da fuligem preta tpica dos motores mal regulados. Um dos modos de checagem de injees eletrnicas modernas a anlise da proporo de CO nos gases de escape. Quanto maior a proporo, em comparao s especificaes do motor, mais incompleta a queima e menos eficiente o processo de dosagem da mistura combustvel-ar.

Qumica do automvel (2): Lubrificao reduz o desgaste dos motores

Nos artigos sobre fsica do automvel e sobre as reaes de combusto do lcool e da gasolina (qumica do automvel), vimos que, em sua complexidade tecnolgica, estas fascinantes mquinas tm seus princpios

de funcionamento explicados pelos fundamentos cientficos ensinados nos contedos escolares na forma de equaes. Como mquina trmica, os motores de combusto interna que movem os automveis produzem energia a partir do calor, conforme o modelo terico conhecido como ciclo Otto. Para que estes mecanismos funcionem satisfatoriamente preciso que outras funes qumicas auxiliares, porm indispensveis, se realizem de modo eficiente durante o ciclo motor. Uma delas a lubrificao.

Lubrificao camada protetora

Sem a lubrificao, os componentes mveis metlicos do motor e sistemas mecnicos estariam expostos ao potencial destrutivo dos atritos secos, que acontecem quando duas superfcies irregulares deslizam uma sobre a outra.

Figura 1: Irregularidades geram foras de atrito seco, que provocam desgastes

Os lubrificantes so substncias que se interpem entre superfcies em movimento, formando uma camada de proteo. Ele funciona como uma pelcula que evita, ou minimiza, o contato entre as superfcies e, conseqentemente, possveis desgastes, atritos e a gerao de calor. Pode-se dizer que os lubrificantes evitam o desgaste substituindo o atrito seco pelo viscoso, que ocorre entre as camadas de um fluido, interposto entre duas superfcies em movimento.

Viscosidade
A viscosidade a principal caracterstica de um lubrificante e pode ser definida como a propriedade dos fluidos que corresponde ao transporte microscpico de quantidade de movimento por difuso molecular. Ou seja, quanto maior a viscosidade, menor a velocidade em que o fluido se

movimenta. Em outras palavras, viscosidade a medida da resistncia de um fluido ao escoamento. Se colocarmos duas gotas, uma de gua e outra de leo, para que escorram em condies idnticas, a de gua escoar mais rpido, pois sua viscosidade menor do que a do leo. Os conceitos de viscosidade e densidade so comumente trocados, pois os aspectos fsicos muitas vezes apresentam impresses incorretas sobre estas propriedades. leos minerais e vegetais, em geral, so mais viscosos que a gua, porm, menos densos do que ela, ou seja, apresentam maior resistncia ao escoamento (maior viscosidade, perceptvel ao tato) e possuem menos massa por unidade de volume (menor densidade).

Lubrificantes minerais e sintticos

Os lubrificantes minerais tm como componente bsico uma mistura de leos derivados do petrleo. J os sintticos so misturas artificiais de produtos qumicos, como hidrocarbonetos, steres e silicones, especialmente formulados para apresentar propriedades lubrificantes, alm de outras requeridas pela utilizao. Ambos necessitam de aditivao complementar para garantir as propriedades necessrias lubrificao eficiente de motores e sistemas mecnicos. Outras propriedades dos lubrificantes:

Oleosidade: Capacidade do lubrificante de aderir superfcie metlica, sem a qual no haveria a formao da pelcula indispensvel lubrificao. Corroso: O lubrificante protege as partes metlicas em contato contra a corroso. Esta ao est diretamente relacionada oleosidade. leos minerais, principalmente, podem possuir elementos contaminantes e sofrer oxidaes que, com o tempo, formam cidos orgnicos que os tornam corrosivos, principalmente para o chumbo e suas ligas. Emulso: Bolhas de gases aprisionados num lubrificante produzem o efeito indesejado de espuma. leos emulsionados facilitam a oxidao e apresentam menor eficincia de lubrificao. Para evit-la so usados aditivos antiespumantes.

Detergncia: Capacidade de dissolver depsitos que se formam no motor, impedido as aglomeraes de causarem maiores danos. Estabilidade: Resistncia oxidao, para evitar a formao de cidos, vernizes e sedimentos.

Estas propriedades devem se manter sob as condies de uso do lubrificante, ou seja, altas temperaturas, presses e exigncias mecnicas. Os lubrificantes so produtos desenvolvidos e fabricados por tecnologias sofisticadas, que evoluram junto com a tecnologia do prprio automvel. Sem estes lquidos viscosos e grudentos, os carros de hoje no poderiam existir. O alto desempenho destes veculos seria fatal para as partes mveis de contato, expostas sem proteo suficiente aos destrutivos efeitos de sua prpria potncia.

Qumica do automvel (3): Catalisadores reduzem emisso de poluentes

As primeiras leis ambientais dirigidas aos automveis determinavam que os motoristas deveriam deixar seus carros em casa uma vez por semana, para reduzir os nveis de poluio atmosfrica. A reao do pblico motorizado denotou algo mais parecido com um choque cultural do que uma simples mudana nos hbitos de transporte. De repente, todos tiveram que encarar a realidade de que os potentes motores que ocupavam suas garagens eram tambm responsveis pela poluio e destruio ambiental. Atualmente, os automveis poluem muito menos do que os seus antecessores. As mudanas e melhorias realizadas em suas estruturas tornaram possvel o processo de acelerar algumas reaes qumicas simples, capazes de diminuir os danos causados pelos veculos atmosfera. Os conversores catalticos (ou catalisadores) so responsveis pelo aceleramento destas reaes.

Catalisadores

Os catalisadores utilizam reagentes qumicos que no so consumidos nas reaes, que so otimizadas e se tornam mais rpidas e eficientes. Assim, toneladas de monxido de carbono, hidrocarbonetos e xidos de nitrognio so transformadas em dixido de carbono, o CO2. Apesar de ser acusado de contribuir, a longo prazo, para o aumento do efeito estufa, um gs muito menos agressivo do que os outros que o originaram. Na primeira parte do artigo qumica do automvel, vimos como as reaes de combusto do motor podem ser completas ou incompletas, gerando, principalmente, os gases de exausto dixido de carbono e monxido de carbono, alm de vapor d'gua. Outros componentes dos combustveis tambm reagem durante a combusto, formando xidos de nitrognio, SO2, H2S, aldedos e outros.

Monxido de carbono (CO) H alguns anos atrs, uma das maiores preocupaes das empresas que produziam automveis era desenvolver novas tecnologias para diminuir os nveis de produo e emisso de monxido de carbono (CO), substncia txica que pode causar a morte se inalada em certa quantidade. Mesmo depois que a tecnologia dos conversores catalticos foi desenvolvida, eles s comearam a ser instalados em automveis, em larga escala, aps o aumento das exigncias legais e sociais quanto ao controle de emisses poluentes. Hoje, eles so obrigatrios em vrios pases, inclusive no Brasil. O conversor cataltico, esquematizado na figura 1, constitudo de um ncleo metlico ou cermico, repleto de catalisadores qumicos, que se conecta s tubulaes de escape do automvel. Ele recebe os gases carregados de poluentes e descarrega emisses "tratadas", com nveis reduzidos de substncias txicas.

Representao esquemtica de um conversor cataltico automotivo

Oxidao do monxido de carbono CO

O monxido de carbono (CO) resulta de uma combusto incompleta, pois so necessrios dois tomos de oxignio para que o carbono complete suas ligaes moleculares. A converso cataltica de monxido de carbono em dixido de carbono uma reao de oxidao. O problema que esta reao no ocorre apenas expondo o CO a um ambiente rico em oxignio. preciso que um elemento externo reao produza as condies ideais para que ela acontea. Um dos modos de produzir esta reao o chamado mecanismo de Roginskii, no qual o MnO2S doa oxignio ao monxido, depois o converte em dixido e regenerado pelo oxignio do fluxo reagente, conforme as equaes de reao abaixo:

O papel de catalisador do MnO2S definido pelo fato de, ao final da reao, ele no ser consumido. Ele participa das reaes intermedirias, mas restaura-se nas finais. Nos conversores catalticos automotivos ocorre um processo anlogo, no necessariamente com a utilizao de MnO2S, mas tambm de outros compostos, como os xidos de cobre ou zinco, que produzem efeito semelhante.

Reduo do xido ntrico (NOxS)

Os xidos de nitrognio, como o xido ntrico (NO) e o dixido de nitrognio (NO2S), so formados pela oxidao do nitrognio atmosfrico sob altas temperaturas. Sua reduo necessria porque, combinado a outros poluentes, produz irritaes nos olhos e nas vias respiratrias, alm de piorar a qualidade do ar

atmosfrico. Ao contrrio do que ocorre na converso cataltica do monxido de carbono, que visa promover uma oxidao atravs do acrscimo de um tomo de oxignio molcula, os xidos de nitrognio precisam ser reduzidos. Isto significa que preciso retirar um ou mais tomos de oxignio da ligao, para que, ao final, ocorra a emisso do nitrognio, gs inerte e inofensivo ao meio ambiente e sade. As reaes que resultam na reduo dos NOx tambm utilizam-se de catalisadores metlicos, que interagem com as molculas de NOx que no so consumidas no processo.

Combustveis aperfeioados Alm dos conversores catalticos, outro fator que contribuiu para a reduo das emisses de poluentes pelos automveis foi a mudana nos padres dos combustveis. O lcool etlico apresenta naturalmente uma combusto mais completa, com menor emisso de monxido de carbono. A gasolina, ao longo dos anos, melhorou seu desempenho ambiental, principalmente pela substituio do chumbo tetraetila, usado como aditivo antidetonante, pelo lcool. O efeito o mesmo, porm, mais vantajoso, pois no ocorre a emisso final de chumbo, poluente altamente nocivo sade e ao meio ambiente. Apesar disso, preciso certa cautela antes de se chamar o lcool de combustvel limpo. Se as emisses de monxido de carbono (CO) resultantes da queima de etanol so menores do que as de gasolina, as emisses de aldedos resultantes do uso de biocombustvel so maiores. Este dado no altera a vantagem comparativa do lcool na questo ambiental, mas aponta que ainda h muito a ser melhorado quanto ao uso desta alternativa, neste campo especfico.

Qumica bem aplicada Os processos, reaes e produtos qumicos costumam ser lembrados como viles do meio ambiente, fontes geradoras de subprodutos nocivos e resduos txicos. Como vimos nos exemplos dos conversores catalticos dos automveis e dos novos padres de combustveis, esta mesma qumica, quando bem aplicada, pode ajudar na manuteno do meio ambiente.

Qumica do automvel (4): Corroso, polmeros

sintticos e baterias

A qumica to indispensvel para o funcionamento do automvel quanto a fsica. Se a mecnica fornece as equaes que codificam como foras e movimentos podem ser obtidos por meio de montagens corretas de componentes, a qumica nos explica de onde vem a energia que gera estas foras, como proteger aqueles componentes do atrito ou como produzir o mnimo de poluio no processo, dentre outras coisas. Algumas destas outras coisas qumicas fazem parte da prpria construo do automvel e de to rotineiras passam despercebidas, mesmo quando so produto de tecnologias especializadas, desenvolvidas por dcadas para melhorar continuamente o desempenho e a segurana dos veculos.

Corroso perfurante
Os mais vividos devem se lembrar de uma expresso que apavorava os donos de veculos automotores terrestres de antigamente, a terrvel "corroso perfurante". Era assim que os profissionais se referiam oxidao ferrosa avanada que terminava por abrir indisfarveis buracos na lataria dos carros, forando seus proprietrios a socorrer-se de um funileiro habilitado para fazer os remendos devidos, deixando o mnimo de vestgios que comprometessem o futuro valor de revenda do usado. A corroso perfurante costumava surgir em carros com mais de cinco anos de vida til, podendo dar o ar da graa bem antes nas regies litorneas, onde a brisa marinha e o calor tropical faziam daqueles ares uma espcie de cmara de salt spray a cu aberto. Esta cmara de salt spray nada mais do que um equipamento de laboratrio onde se testa a resistncia dos metais corroso, atravs de corpos de prova postos em uma cmara fechada que simula atmosfera de alta umidade, salinidade e temperatura, que aceleram o processo corrosivo e permitem prever quanto tempo o mesmo material resistiria na atmosfera normal.

Tecnologias protetivas
Muitas pessoas falam com saudades dos carros antigos de chapa grossa e muito cromados. Mas, mesmo elas tm que reconhecer que a corroso perfurante deixou de ser o pesadelo dos usurios de veculos modernos. E

isto se deve ao desenvolvimento, pela indstria automobilstica, de tecnologias protetivas da chapa metlica contra corroso. Uma destas tecnologias o primer eletrofortico, no qual uma camada de resina sinttica protetiva, como o epxi, reveste a superfcie metlica tratada, aderindo-se a ela por meio das foras eletrostticas geradas por eletrodos de corrente contnua. Este processo, tambm chamado de eletrodeposio catdica, semelhante galvanoplastia (zincagem, cromao, niquelao etc), com a diferena que ao invs de recobrir um metal com outro, o faz com uma pelcula de tinta. A grande vantagem da eletroforese para a proteo anticorrosiva que a atrao eletrosttica permite uma cobertura da tinta completa e igual por toda a superfcie revestida, garantindo uma espessura de camada especificada mesmo nas reentrncias, furos ou conformaes que seriam de difcil alcance para processos de pintura convencionais. O automvel recebe vrias camadas de tinta e outros tratamentos qumicos visando aumentar a resistncia da chapa de ao corroso. No veculo pronto, s vemos a ltima camada, a chamada pintura decorativa, com suas cores metlicas ou slidas que variam a cada ano, conforme a moda.

Polmeros sintticos No de hoje a associao bem-sucedida entre os automveis e os plsticos. Na dcada de 1970, os chamados carros fora-de-srie ostentavam carrocerias inteiramente feitas de plstico reforado com fibra de vidro, montadas sobre chassi de veculos convencionais. Eles foram os sonhos de consumo de boa parte da juventude da poca, s entrando definitivamente em declnio com a abertura dos mercados nos anos 1990 e a modernizao da indstria automobilstica nacional. Estes carros fizeram sucesso mais por corresponderem a padres estticos da moda que por sua tecnologia. Mas, foi um vislumbre do futuro em um tempo em que o metal cromado reinava absoluto nos pra-choques, retrovisores, frisos, trincos e calotas.

Usando e abusando do plstico

Hoje, tudo feito com vrios tipos de plsticos, como o polipropileno dos pra-choques, o copolmero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) dos

retrovisores ou a poliamida (nilon) das calotas. Mais ainda, os plsticos avanaram em aplicaes antes tidas como inviveis, substituindo matrias-primas tradicionais, como os tanques de combustvel, hoje construdos, freqentemente, de polietileno de alta densidade em lugar de chapa de ao; ou as lentes dos faris, feitas de polimetil-metacrilato, o popular acrlico, que vem desbancando o vidro em vrias aplicaes. Os novos pneus so uma das mais interessantes (e nem sempre notadas) melhorias que a tecnologia qumica dos polmeros trouxe para os automveis. Nem tanto tempo atrs era muito freqente o motorista ter que enfrentar o desconforto de trocar um pneu furado em hora imprpria. Hoje, os modernos pneus sem cmara, tendem a se esvaziar lentamente, mesmo quando furados por um prego, permitindo, na maioria das vezes, que se chegue a uma oficina sem ser obrigado a parar. Isto se deve a avanos na tecnologia dos pneus como um todo, principalmente nas formulaes dos polmeros naturais e sintticos que os constituem.

Baterias
A bateria fornece a energia eltrica que movimenta o motor de arranque que d partida ao motor a exploso. Tambm alimenta todos os dispositivos eltricos e eletrnicos dos automveis. Um engenho simples, mas indispensvel. Sem um acumulador de cargas eltricas eficiente, teramos que dar partida no motor girando manualmente uma manivela, como nos primeiros carros. Assim como no existiria toda a eletrnica embarcada, como a ignio e injeo eletrnica que garantem partidas rpidas e a estequiometria que precisa da mistura combustvel-ar que alimenta o motor. Tudo isto s existe porque algumas reaes qumicas envolvendo cidos corrosivos, metais solveis e eletrlitos condutores tornam possvel acumular energia eltrica dentro da caixa de chumbo porttil, sem a qual automvel algum d sequer sinal de vida. O desenvolvimento dos carros eltricos e hbridos-eltricos, com sua promessa de veculos silenciosos e sem emisso de poluentes na atmosfera, consiste quase que exclusivamente em pesquisar como as baterias podem ser quimicamente mais eficientes, de modo a prover desempenho e autonomia comparveis aos carros movidos por motor a exploso, sem que para isto seja necessrio incluir uma carga extra de centenas de quilos de

baterias ao peso total do veculo.

A unidade da cincia na unidade da tcnica

O automvel um exemplo prosaico de o quanto a diviso do conhecimento em compartimentos estanques serve para facilitar a administrao das escolas, mas no deve ser tomada como fronteiras reais para o entendimento ou aplicao de seus contedos. A fsica e a qumica do este exemplo na tecnologia automotiva. Tire a fsica de um automvel e ele no existe.Tire a qumica e ele no anda.