Organic Chemistry 4th Edition

Paula Yurkanis Bruice

Aula 8 Aromaticidade e Reaes com Benzeno

Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall

Critrio de Aromaticidade
1. Um composto cclico deve ter eltrons conjugados acima e abaixo do plano da molcula

2. O nmero de par de eltrons deve ser mpar

Regra de Hckel

Para um composto cclico e planar ser aromtico necessrio que a nuvem de eltrons conjugados tenha 4n + 2 eltrons , quando n um nmero inteiro
Importante: eltrons podem ser, alm dos eltrons envolvidos em ligaes duplas e triplas, eltrons no compartilhados e cargas negativas

sp3 cicloheptatriene nuvem interrompida no aromtico

sp3 ciclopentadieno 2 pares de eltrons no aromtico

Estes compostos so aromticos

Compostos Aromticos Heterocclicos

Um composto heterocclico um compostos cclico que contm um ou mais tomos diferentes de carbono

A Piridina e o Pirrol so Aromticos

O Furano Aromtico

Exemplos de Compostos Heterocclicos Aromticos

Efeito da Aromaticidade sobre o pKa

Nem o ciclopropeno nem o nion ciclopropenlico aromtico

O ction ciclopropenlico aromtico

O benzeno um nuclefilo que reage com um eletrfilo

Diagrama de Coordenada de Reao

Mecanismo Geral de Substituio Eletroflica no Benzeno

H Y +
+

H Y Y

H Y

lento

rpido base:
Y

Halogenao do Benzeno

Nitrao do Benzeno

Sulfonao do Benzeno

Alquilao de FriedelCrafts
R R-X +
AlX3 ou FeX3

Acilao de FriedelCrafts

O R C Cl + AlCl3 R

O C + AlCl4

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Exemplos de Benzenos Substitudos

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A doao de eltrons atravs de uma ligao chamada efeito indutivo. Pode ser doador ou sacador. Grupos alqulicos doam mais eltrons por efeito indutivo do que o hidrognio devido a hiperconjugao

O grupo NH3 mais eletronegativo do que o hidrognio

Um substituinte pode doar eltrons para o anel atravs da deslocalizao de eltrons. Este efeito chamado mesomrico e pode ser doador ou sacador de eltrons

Substituintes como CO, CN e NO2 sacam eltrons por ressonncia

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Substituintes doadores de eltrons so ativadores e tornam o benzeno mais reativo frente uma substituio eletroflica

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O substituinte j presente no anel benznico determina a localizao da entrada do novo substituinte

Todos os substituintes ativadores e halognios orientam na posio orto-para: so orto-para dirigentes. Todos os substituintes mais desativadores que os halognios so meta dirigentes.

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O efeito sacador de eltrons diminui a reatividade a um ataque eletroflico e aumenta a acidez

O efeito doador de eltrons aumenta a reatividade a um ataque eletroflico e diminui a acidez

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O tamanho do grupo orto-para dirigente influencia na distribuio dos produtos: impedimento estrico

Grupos metxi e hidrxi so ativadores to fortes que a halogenao pode ser feita sem cido de Lewis

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A ordem de entrada dos substituintes deve ser planejada

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