UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL-REI

CAMPUS ALTO PARAOPEBA

ENGENHARIA QUMICA 3 PERODO

Sntese da p-nitroacetanilida
Alisson Marques Marcus Vinicius Nayara Biturini Tomaz Aprgio

Ouro Branco / MG Outu!ro de "#$#%

INTRODUO Os &idrocar!onetos arom'ticos s(o con&ecidos) em geral) como arenos* +m grupo arila , deri-ado de um areno pela remo.(o de um 'tomo de &idrog/nio e o seu sm!olo , Ar* Assim) os arenos s(o sim!olizados por Ar0) tal como os alcanos o s(o por 10*As rea.2es mais caractersticas dos arenos !enzen3ides s(o as rea.2es de su!stitui.(o que ocorrem quando reagem com reagentes eletro4licos* Solomons et al) "##5% Os eletr34ilos s(o ou um on positi-o 6 7% ou uma esp,cie de4iciente de el,trons) com grande carga positi-a parcial* 6stes ons positi-os atuam como eletr34ilos e atacam o anel !enz/nico) su!stituindo um dos 'tomos de &idrog/nio numa rea.(o c&amada su!stitui.(o eletro4lica arom'tica* As su!stitui.2es eletro4licas arom'ticas permitem a introdu.(o direta de grande -ariedade de grupos no anel arom'tico e) por isto) a!rem camin&o para a sntese de muitos compostos importantes* As cinco su!stitui.2es arom'ticas s(o8 &alogena.(o) sul4ona.(o) alquila.(o de 9riedel-:ra4ts) acila.(o de 9riedel-:ra4ts e) a que realizaremos neste e;perimento) nitra.(o* Taylor) $<<#% Apesar de o !enzeno ser muito mais est'-el do que os alcenos) os seus el,trons = s(o ainda acess-eis para a rea.(o com determinados reagentes* Os el,trons do !enzeno atacam 'cidos e outros reagentes eletro4licos* :ontudo) as rea.2es tendem a prosseguir de 4orma a n(o ser destruda a aromaticidade* O primeiro passo das rea.2es de su!stitui.(o eletro4lica arom'tica consiste no ataque dos el,trons = do anel !enz/nico ao eletr34ilo) 4ormando-se um car!oc'tion* 6ste intermedi'rio , esta!ilizado por resson>ncia e) por perda de um pr3ton) resta!elece a aromaticidade do anel* Soares et al) $<??% O processo de nitra.(o , de4inido como a introdu.(o irre-ers-el de um ou mais grupos nitro NO"% em uma mol,cula org>nica* O grupo nitro pode atacar um car!ono para 4ormar um nitro composto* +tiliza-se comumente o sistema 'cido sul4@rico/'cido ntrico) denominado mistura nitrante para 4a-orecer a ioniza.(o do 'cido ntrico) que le-a A 4orma.(o do eletr34ilo ou agente de nitra.(o) NO "7* Solomons et al) "##5% Bor,m) a rea.(o , 4a-orecida para que o ataque ocorra no 'tomo de car!ono do anel arom'tico com a maior densidade eletrCnicaD se no composto arom'tico em quest(o esti-er presente algum su!stituinte) o!t/m-se uma mistura de isCmeros) dependendo do su!stituinte* Bredomina-se o isCmero cuEa posi.(o , 4a-orecida pelo su!stituinte* Fogo) os grupos su!stituintes a4etam tanto a reati-idade quanto a orienta.(o nas su!stitui.2es arom'ticas eletro4licasD de acordo com a in4lu/ncia que e;ercem so!re a reati-idade do anel) os grupos su!stituintes podem ser di-ididos em duas classes8 grupos ati-adores 4azem com que o anel seEa mais reati-o que o !enzeno% e grupos desati-adores tornam o anel menos reati-o que o !enzeno%* Ge acordo com a maneira com que in4luenciam a orienta.(o do ataque pelo eletr34ilo8 orientadores orto-para e orientadores meta* Solomons et al) "##5%

1ealiza-se uma rea.(o de nitra.(o) por e;emplo) quando se deseEa sintetizar a p-nitroacetanilida tendo a acetanilida como reagente de partida* A nitra.(o da acetanilida normalmente 4eita com 'cido ntrico) em presen.a da mistura 'cido ac,tico glacial/'cido sul4@rico) de 4orma a manter no meio uma mistura do agente nitrante com 4or.a m,diaD a p-nitroacetanilida sintetizada pode posteriormente ser usada para preparar p-nitroanilina su!st>ncia normalmente usada como um intermedi'rio na sntese de corantes) o;idantes) 4'rmacos em -eterin'ria%) em gasolina como um ini!idor da 4orma.(o de gomas% e como um ini!idor de corros(o* Solomons et al) "##5% No caso da sntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida) temos na mol,cula de acetanilida um grupo su!stituinte N0O:0H que , grupo ati-ador do anel arom'tico uma -ez que o nitrog/nio tem um par de el,trons li-resD conseqIentemente A desati-a.(o do anel) este grupo , orto-para orientadorD de-ido A orienta.(o espacial deste grupo su!stituinte) a sntese da p-nitroacetanilida , 4a-orecida em rela.(o ' sntese da o-nitroacetanilida* Barcza%

RESUMO A nitra.(o , um processo importante de o!ten.(o em -irtude da ampla aplica!ilidade na utiliza.(o pr'tica de nitro compostos) tanto como intermedi'rio ou produto 4inal* A presen.a de grupo nitro em intermedi'rios iniciais torna poss-el o!ter um n@mero signi4icati-o de compostos ati-os com a.(o 4armacol3gica) tais como deri-ados da anilina e a !enzidina* A p-nitroacetanilida pode ser o!tida atra-'s da rea.(o de su!stitui.(o eletro4lica de um anel arom'tico mediante a utiliza.(o de 'cido ac,tico glacial e uma mistura nitrante de 'cidos sul4@rico e ntrico concentrados* +tilizou-se) no e;perimento) ")J<< g de acetanilida) HmF de 'cido ac,tico glacial) K)"mF de 'cido sul4@rico e posteriormente ")"mF de uma solu.(o nitrante* O produto 4inal o!tido 4oi pesado e determinou-se o rendimento da rea.(o*

OBJETIVO O e;perimento te-e como o!Eeti-o a sntese da p-nitroacetanilida atra-,s de uma rea.(o de nitra.(o da acetanilida em presen.a de 'cido ac,tico glacial e uma mistura nitrante de 'cido sul4@rico e ntrico concentrados) demonstrando um mecanismo de rea.(o de su!stitui.(o eletro4lica em arom'ticos*

METODOLOGIA :om o au;ilio de uma esp'tula e uma !alan.a analtica) colocou-se em um B,quer de 5#mF ")J<< g de acetanilida* Bosteriormente) na capela) mediu-se em uma pro-eta $#mF% HmF de Lcido Ac,tico utilizando uma pipeta de Basteur* Misturou-se os dois reagentes no !,quer contendo a acetanilida* :om o au;lio do !ast(o de -idro promo-eu-se uma mistura mais suspensa* Ap3s alguns instantes mediu-se K)"mF de 'cido sul4@rico concentrado em uma pro-eta de $#mF* Adicionou-se tal 'cido lentamente na solu.(o de acetanilida com 'cido ac,tico so! constante agita.(o* Gei;ou-se a solu.(o em !an&o de gelo at, que a temperatura atingisse apro;imadamente HM:* Gepois de alcan.ado tal temperatura medida com o au;lio de um termCmetro%) adicionou-se ")"mF de mistura nitrante $)JmF de 0NOH e #)<mF de 0"SOJ% pre-iamente preparada e misturou-se A solu.(o* 1etirou-se a solu.(o do !an&o de gelo e dei;ou-a a temperatura am!iente por apro;imadamente "# minutos* 6m seguida) adicionou-se em um !,quer de $##mF) 'gua e gelo em um -olume de K#mF* Verteuse a solu.(o no !,quer contendo a 'gua e o gelo e agitou-se a solu.(o com o !ast(o de -idro por alguns instantes* Gei;ou-se so! repouso por 5minutos* 9inalmente) 4iltrou-se H -ezes -ia 4iltra.(o A -'cuo) utilizando-se 4unil de Buc&ner) suporte com garras) papel de 4iltro) !om!a A -'cuo) " Nitassatos de "5#mF sendo um deles usado como OtrapP* Mediuse ao 4inal o p0 da 'gua com o au;lio de uma 4ita indicadora de p0% para ser de-idamente descartada* 1etirou-se o produto o!tido p-nitroacetanilida% com a aEuda de duas pin.as) colocou-o em um -idro rel3gio pre-iamente identi4icado e pesou-se) ap3s alguns dias) a massa do produto o!tido*

RESULTADOS E DISCUSSES Na rea.(o realizada) o eletr34ilo , o on nitrCnio) em que este , 4ormado da protona.(o realizada pelo 'cido sul4@rico no 'cido ntrico) li!erando mol,culas de 'gua* 6ste nitrCnio , um n@cleo4ilo muito 4orte sendo ent(o capaz de atacar o anel arom'tico da acetanilida* No caso da sntese realizada neste e;perimento) temos na mol,cula de acetanilida um grupo su!stituinte N0O:0H acetamido% que , grupo ati-ador 4rente ao anel arom'tico) uma -ez que o nitrog/nio possui um par de el,trons li-res que podem ser doados* Solomons et al) "##<%* O 4ato de o grupo acetamido ser ati-ante indica que) apesar de uma reduzida doa.(o de el,trons ao anel) de modo geral) ele doa el,trons por resson>ncia mais 4ortemente do que retira el,trons induti-amente* Fogo) este grupo 4az com que o anel reaEa mais rapidamente que o !enzeno e tam!,m 4az com que a localiza.(o da su!stitui.(o arom'tica eletro4lica seEa orto e/ou para. Baula Bruice) "##K% Quando o!ser-ado em quest2es pro!a!ilsticas) espera-se que em uma rea.(o de su!stitui.(o eletro4lica) a adi.(o ocorra mais de 4orma orientada em orto do que em para) pois &' duas maneiras di4erentes para adi.(o em orto) pela esquerda ou pela direita) no entando nas posi.2es orto &' um impedimento est,rico) enquanto que na posi.(o para n(o &' esse 4ato* Gesta 4orma o produto de isomeria para , 4ormado com maior quantidade de-ido o su!stituinte no anel o eletr34ilo% ser uma mol,cula grande o NO"%* Baula Bruice) "##K%* Ao adicionar o 'cido ac,tico com a acetalinida) o!te-e-se uma suspens(o que posteriormente 4oi colocada em !an&o de gelo* Ap3s adicionando o 'cido sul4@rico concentrado A suspens(o) o!ser-ou-se uma mudan.a na colora.(o da solu.(o e um aquecimento do !,quer) sendo assim uma rea.(o e;ot,rmica* Bor outro lado) a adi.(o do 'cido ac,tico n(o s3 te-e o o!Eeti-o promo-er uma suspens(o A solu.(o) ele tem uma -asta import>ncia no deslocamento do equil!rio para os produtos* O 'cido ac,tico ser-e como um doador de pr3tons para o on 0SOJ-) 4ormando o 'cido sul4@rico* 6ste ent(o doa um pr3ton para o 'cido ntrico 4ormando o on nitrCnio reagente que promo-e o ataque no anel arom'tico%) deslocando ent(o a equil!rio para os produtos* Al,m disso) o 'cido sul4@rico e o 'cido ac,tico glacial t/m a 4un.(o de manter o meio com uma 4or.a m,dia* R importante ressaltar que o !an&o de gelo tem a 4un.(o de e-itar o aumento e;agerado da temperatura) de-ido ao desprendimento de calor* 6le-ar a temperatura aumenta o grau de nitra.(o) dessa 4orma o!t/m-se maior quantidade de produto nitrado e su!produtos* Nas nitra.2es arom'ticas a temperatura tem in4lu/ncia direta so!re a orienta.(o do grupo nitro) principalmente em deri-ados arom'ticos su!stitudos) le-ando a 4orma.(o de isCmeros indeseE'-eis) por isso utiliza-se o !an&o de gelo* Ao 4inal o!te-e-se uma massa de ")SSg de p-nitroacetanilida*

A!ai;o mostra-se o mecanismo para a sntese da p-nitroacetanilida8 Me !"#$%&' () e*!+! - O 'cido ntrico rece!e um pr3ton de um 'cido mais 4orte) o 'cido sul4@rico*

,) e*!+! - Gepois de protonado) o 'cido ntrico pode dissociar-se para 4ormar um on nitrCnio*

3) e*!+! - O on nitrCnio eletr34ilo% reage com a acetanilida para 4ormar um on ar/nio esta!ilizado por resson>ncia%*

-) e*!+! - O on ar/nio perde um pr3ton para uma !ase de FeTis e trans4orma-se na p-nitroacetanilida* O 'cido sul4@rico catalisador% , regenerado*

D! E./!01& Ge2!3'

$ mol--------------------------------------------------------------------- $ mol Ge-ido a rea.(o ser um para um) tem-se para o calculo do rendimento8 nacetanilinda U m/MM U ")J<</$H5 U #)#$?5 moles Assim) tem-se tam!,m #)#$?5 moles de p-nitroacetanilida* Algumas considera.2es8 Massa molar da p-nitroacetanilida8 $?#)$Sg Massa utilizada de acetanilida8 ")J<<g Massa do produto o!tido p-nitroacetanilida%8 ")SSg Re"4#%e"*&' $ mol de p-nitroacetanilida ---------- $?#)$Sg de #)#$?5 mol de p-nitroacetanilida ----- Vg de p-nitroacetanilida V U H)HHg de p-nitroacetanilida massa te3rica%

1endimento U massa o!tida /massa te3rica%;$## 1endimento U ")SSg / H)HHg%;$## 1endimento U ?HW

CONCLUSO Ao concluir a sntese do p-nitroacetanilida) reagindo acetanilida) 'cido ac,tico) 'cido sul4@rico concentrado e mistura nitrante) o!te-e-se ?HW de rendimento* Tal sntese demonstra uma importante rea.(o que en-ol-e -'rios princpios da qumica org>nica estudados em sala de aula) e ainda pelo 4ato de ser uma sntese muito utilizada nas ind@strias qumicas) de-ido que com este composto ser poss-el a produ.(o de corantes) o;idantes) 4'rmacos em -eterin'ria) em gasolina como um ini!idor da 4orma.(o de gomas% e como um ini!idor de corros(o* +m 4ato que pode ter causado o grupo alcan.ar o maior rendimento da rea.(o comparado com os demais grupos) , que 4oi esperado a temperatura alcan.ar HM: durante o !an&o de gelo da solu.(o) pois a temperatura , um 4ator muito importante durante a rea.(o como mencionado nos resultados e discuss(o* Tal temperatura s3 4oi alcan.ada de-ido ter sido adicionado no-os gelos no momento em que 4oi 4eito a pr'tica do grupo) algo que tal-ez n(o 4oi poss-el para os demais* Mesmo assim os dois principais 4atores que podem n(o ter causado um maior rendimento da rea.(o 4oram8 Ao trans4erir a mistura reacional do 4rasco para o !,quer contendo gelo picado uma pequena quantidade da solu.(o 4icou retida nas paredes do 4rascoD Bela perda parcial do produto ao ser 4iltrado na 4iltra.(o a -'cuo) pois parte do produto passou pelo papel de 4iltro e 4icou retido no 4rasco*

REFERENCIAS BIBLIOGR5FICAS SOFOMONS) T* X* G*D 91Y0F6) G* B*) Qumica org>nica) 1io de Zaneiro) FT:) ?*ed*) -*$) "##5* TAYFO1) 1*) Electrophilic Aromatic Substitution) Zo&n Xiley) :&ic&ester) $<<#* SOA16S) B* G*) SO+[A) N* A*) B\16S) G* V*) Qumica Orgnica: Teorias e Tcnicas de Prepara !o" Puri#ica !o e $denti#ica !o de %ompostos Orgnicos" Ed. Guana!ara) 1io de Zaneiro) $<??* BA1:[A) M* V*) Processos &nit'rios Orgnicos ( )itra !o* +ni-ersidade de S(o Baulo* 6scola de 6ngen&aria de Forena* Gispon-el em8 ]&ttp8//TTT*dequi*eel*usp*!r/^!arcza/Nitracao*pd4_* Acessado em "K de setem!ro de "#$#* B1+\:6) Baula YurNanis* Qumica Org>nica* J*ed* S(o Baulo8 Bearson Brentice 0all) "##K* -* "* p* J#- J<* SOFOMONS) T* X* G*D 91Y0F6) G* B*) Qumica org>nica) 1io de Zaneiro) FT:) <*ed*) -*$) "##<*