PARTE I

CORROSO
CONCEITOS BSICOS

INTRODUO
A corroso, em aspecto amplo, pode ser definida como a deteriorao de um
material pela ao qumica ou eletroqumica do meio, associada ou no a esforos
mecnicos. O estudo da corroso tem um grande interesse tecnolgico devido ao
elevado custo relacionado com as perdas de equipamentos, produtos, etc. Em pases
desenvolvidos, onde os processos de preveno contra a corroso se encontram mais
desenvolvidos, estima-se um custo anual de milhes de dlares. A corroso de
equipamentos e estruturas ocorre a nossa volta diariamente e, sendo assim,
necessrio que se tenha conhecimento do mecanismo deste processo destrutivo para
que se possa combat-lo com eficincia. Este aspecto econmico de grande
importncia porm, de maior relevncia, o risco a vidas humanas oriundos de
processos corrosivos. Vrios acidentes causados por processos de corroso j foram
registrados em viadutos, aeronaves, dutos enterrados, entre outros.
Os elevados custos associados aos processos corrosivos justificam o esforo
empenhado em se buscar mtodos cada vez mais eficazes de controle deste processo
de deteriorao.

MECANISMO DA CORROSO
A grande maioria dos metais, exceto alguns tais como ouro, platina, mercrio e
prata, existe na forma de minrios que so compostos qumicos destes metais. Para
que estes compostos sejam transformados em metais, grande quantidade de energia
deve ser fornecida, como na fabricao do ao. Em contato com o meio ambiente, a
energia armazenada durante o processo de fabricao tende a ser perdida, retornando
o metal ao seu estado natural.

Processo Metalrgico
Composto + Energia Metal
Corroso

Observa-se que cada metal, ou liga, apresenta uma resistncia maior ou menor
corroso, o que diretamente funo do meio no qual o material se encontre. At
mesmo os metais que so considerados nobres, por serem praticamente inatacveis
em meios comuns, podem estar sujeitos ao processo corrosivo dependendo do meio
no qual se encontrem. Pode-se dizer que algumas combinaes entre metais e meios
corrosivos so demasiadamente prejudiciais, como exemplificado na Tabela 1.
Embora a corroso seja associada destruio de materiais, deve-se
considerar que a formao de uma camada de xido sobre um metal nem sempre
desfavorvel. O xido pode ser protetor agindo como uma barreira que impede o
contato entre o metal e o ambiente que o cerca. Exemplos clssicos so a formao
de pelcula protetora de xido de cromo (Cr
2
O
3
) ou a formao de xido de alumnio
(Al
2
O
3
) que, alm de protetor, confere aspecto decorativo.


Tabela 1 - Relaes inadequadas material/meio.
Metal Meio
Ao-Carbono gua do Mar
Ao Inoxidvel HCl, H
2
S, SO
3

Alumnio HCl, NaOH, SO
3

Magnsio HNO
3

Cobre HCl, NH
3

Titnio H
2
SO
4
, H
2
O
2 conc
, SO
3

Prata HCl
concentrado

Ouro FeCl
3

Platina HNO
3 fumegante



POTENCIAL ELETROQUMICO
Para que o processo de corroso possa ser entendido, alguns conceitos
bsicos devem ser analisados. Inicialmente, consideremos a imerso de um metal M
em uma soluo contendo ons (soluo eletroltica). Este conjunto, metal/soluo
eletroltica conhecido como eletrodo e determina o estabelecimento de uma
diferena de potencial entre as fases slida e lquida. Esta ddp simultaneamente de
natureza eltrica e qumica e, devido a isto, se denomina diferena de potencial
eletroqumico.
Como exemplo, a imerso de uma barra de ferro em um eletrlito, causa uma
reao de oxidao do metal. Os ons de ferro que passam soluo formam uma
camada de carga positiva na interface metal/eletrlito. Esta diviso de cargas positivas
e negativas constituem a dupla camada eltrica, responsvel pelo potencial de
eletrodo do metal na soluo onde este se encontra (vide Figura 1).
A interface eletrificada permite, ento, a definio de potencial de eletrodo, que
vem a ser um dos parmetros mais importantes na termodinmica e cintica das
reaes de corroso.
O potencial de eletrodo padro o potencial de um metal imerso em uma
soluo 1M de seus ons: M/M
n+
(1M) ou M;M
n+
(1M). O potencial reversvel
corresponde ao equilbrio entre o metal e seus ons em soluo
(M
n+
+ ne = M). Os valores do potencial podem ser calculados a partir da equao de
Nernst, que relaciona o potencial gerado por uma clula eletroqumica s atividades
das espcies envolvidas nas reaes e ao potencial padro, de acordo com:
E = E
0
+ 0,0591/n log [estado oxidado] / [estado reduzido]
Os parmetros entre colchetes da constante K podem ser suas concentraes
corrigidas (concentrao x coeficiente de atividade) caso sejam substncias lquidas.
Se forem gases, podem ser suas fugacidades, aproximadas para presso parcial ou,
no caso de substncias slidas, sero valores unitrios.



ddp


Metal


+
+
+
+
- -
- -
- -
- -
+
+
+
+


Eletrlito

Figura 1 - Estgio de equilbrio da passagem de ons para a soluo.


Os valores de Epadro (E
0
)

para diversas reaes esto relacionados em
tabelas (enh como referncia) (Fig 2). Para medio do potencial, o eletrodo deve ser
conectado ao eletrodo no qual pretende-se medir o potencial, sendo a leitura feita
atravs de um voltmetro (Fig 3).

Figura 2 Eletrodo normal de hidrognio.

Figura 3 Medida do potencial eletroqumico

Na tabelas, por conveno, so dados os valores de potencial de reduo. Um
eletrodo negativo, com respeito ao eletrodo padro de hidrognio dado para alguns
elementos, como zinco, que apresentam grande tendncia oxidao. Cobre, por
exemplo, apresenta potencial de reduo positivo em relao ao enh. Por essa srie
possvel predizer as interaes mais ou menos perigosas entre dois metais.

POTENCIAL DE CORROSO
No processo corrosivo no se atinge o estado de equilbrio, o que cessaria a
corroso. No caso do ferro, tem-se:
Fe Fe
2+
+ 2e
H
2
O + 1/2 O
2
+ 2e 2OH
-
Fe
2+
+2 OH
-
Fe(OH)
2

2Fe(OH)
2
+ H
2
O + 1/2 O
2
2Fe(OH)
3
No fica Fe
2+
em soluo, sendo assim, no se atinge o equilbrio. Os
potenciais neste caso so obtidos experimentalmente. So ditos potenciais
irreversveis. O potencial real de um metal em uma soluo depende de alguns
fatores, tais como: formao de pelculas, impurezas na soluo, valor da corrente
para os possveis equilbrios, nmero de reaes possveis, temperatura e interao
material/meio. O potencial real resultante de um ou mais desses fatores e
conhecido como potencial de corroso.


ELETRODOS DE REFERNCIA
Na prtica, outros eletrodos de referncia so utilizados para medio do
potencial de eletrodo, tais como o eletrodo de calomelano saturado (Hg/HgCl
2
), de
prata/cloreto de prata (Ag/AgCl) e cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO
4
), observando-se
a relao entre estas referncias (Tabela 2).

Tabela 2 Valores de referncia para converso dos potenciais obtidos com os
eletrodos de referncia usados na prtica e o eletrodo normal de hidrognio.

Eletrodo de
referncia
ddp para o eletrodo de
hidrognio (25
O
C) (V)
Hg,Hg
2
SO
4
/K
2
SO
4
(sat) 0,656
Hg,Hg
2
Cl
2
/KCl(sat) 0,242
Cu,CuSO
4
/CuSO
4
(sat) 0,318
Ag,AgCl/KCl(sat) 0,197

CLULAS ELETROQUMICAS
Dois eletrodos separados por um eletrlito constitui uma clula eletroqumica.
Paralelamente ao processo de oxidao do metal, ocorre uma reao de reduo, com
o consumo dos eltrons gerados pela reao de oxidao do metal. As reaes de
oxidao-reduo so interdependentes e, para que haja transferncia dos eltrons de
um metal ao outro, necessrio um contato metlico. A unio de diferentes metais
ocasiona, portanto, um fluxo de eltrons a partir do metal de maior potencial de
oxidao, que ser o anodo da pilha gerada, para o outro metal, agora denominado
catodo. Este fluxo de eltrons ocasiona o surgimento da corrente necessria ao
processo corrosivo sendo que a magnitude desta corrente indica a velocidade da
corroso.
Como exemplo, a unio de ferro e zinco forma uma pilha onde ocorre reao
de oxidao no zinco (maior potencial de oxidao) e reao de reduo na superfcie
do ferro.
A reao de reduo, que consumir os eltrons gerados na oxidao do
metal, depende do meio no qual os metais se encontram. Como exemplo, em meio
cido esta reao pode ser:
2H
+
+ 2e H
2

em outros meios aquosos, de acordo com o pH e da concentrao de oxignio, pode-
se ter reduo da gua, com ou sem presena de oxignio:
2 H
2
O + 2e H
2
+ 2OH
-

2 H
2
O + O
2
+ 4e 4OH
-
A seguir, na Figura 4, est representada a pilha formada pela unio de dois
metais diferentes, sendo o metal M andico em relao ao metal M, ou seja, o metal
M sofre oxidao (se corri), enquanto reaes catdicas ocorrem na superfcie do
metal M, sendo estas dependentes do eletrlito.
A reao qumica em uma clula representada por duas meias-reaes que
descrevem as mudanas nos dois eletrodos. Cada meia-reao corresponde ddp na
interface de seu eletrodo.
A corrente de corroso pode ocorrer no somente pela unio de metais com
diferentes potenciais; mas em um mesmo metal, havendo fluxo de eltrons entre reas
andicas (da onde sai a corrente) e reas catdicas (onde entra a corrente).
A pilha cuja corrente ocorre devido diferena de potencial entre as reas
andicas e catdicas (em um nico metal ou no) denominada pilha galvnica.



Condutor Metlico
e
e e

Metal M M
n+


Metal M







Reaes
Andicas

Reaes
Catdicas

X
+

X






e


Anodo Catodo

Eletrlito
Figura 4 - Esquema de uma pilha formada pela unio
de dois metais diferentes.

Como exemplos deste tipo de pilha tem-se:
Pilha ativa-passiva: formada pelo rompimento da camada de passivao de um
metal, por exemplo, pelo on cloreto. As pequenas regies onde a camada rompida
funcionam como anodo da pilha galvnica.
Pilha de ao local: presena de impurezas em um metal ou liga. Por exemplo,
impurezas como ferro e carbono presentes no zinco comercial, agem como micro-
catodos, sendo o zinco o anodo da pilha.
Pilha de temperatura: eletrodos de mesmo material, porm submetidos a diferentes
temperaturas (maior temperatura - anodo).
Pilha de concentrao inica: metal e solues de diferentes concentraes (rea
em contato com a soluo mais diluda anodo), o que verificado pela equao de
Nernst. Um exemplo tpico a presena de frestas em peas metlicas onde o
eletrlito apresenta concentrao diferente da observada na parte de fora de fresta.
Pilha de aerao diferencial: trata da formao de uma pilha de concentrao com
relao ao teor de oxignio. Em analogia pilha de concentrao inica, o anodo ser
o eletrodo em contato com a soluo menos aerada.
Nos tipos de pilhas mencionados, a diferena de potencial entre os eletrodos
espontnea. Em alguns casos pode ocorrer diferena de potencial oriunda de fonte
externa, como no caso da presena de trilhos eletrificados prximo a tubulaes
enterradas, cujas correntes penetram, atravs do solo, na tubulao. O local de sada
desta corrente para retorno ao trilho age como anodo, sofrendo corroso. Este tipo de
pilha denominada pilha eletroltica.

POLARIZAO
A sobretenso de um eletrodo corresponde variao do potencial em funo
da presena de uma corrente. A polarizao do eletrodo (variao do potencial de
corroso) ocorre por ativao, quando a cintica do processo limitada pela taxa de
reao; por concentrao, quando a taxa controlada pelo coeficiente de difuso; ou,
ainda, polarizao por resistncia, causada por queda hmica na superfcie do
eletrodo.
polarizao por ativao
Ocorre quando a cintica do processo limitada pela taxa de reao. Este tipo
de polarizao ocorre frequentemente em eletrodos que envolvam a reduo de H
+
e
desprendimento de O
2
. Neste caso, os ons H
+
se adsorvem na superfcie reduzindo-
se e combinando-se para a formao de H
2
. O tempo de residncia na superfcie para
que este processo se conclua muito maior do que a velocidade de difuso da
espcie inica na soluo, de modo que ocorre um acmulo de ons na interface
metal/soluo, provocando uma ddp entre o metal e a camada adjacente superfcie.
O oxignio considerado um agente despolarizante visto que reage com o H
+

para formao de H
2
O. (2H
+
+ 1/2O
2
= H
2
O). A corroso mais intensa em meios
aerados, j que a sobretenso elevada de H
+
na superfcie do metal retarda o
processo corrosivo agindo como uma barreira qumica e eltrica.
A sobretenso pode ter um efeito negativo no processo caso o metal seja
sujeito fragilizao por hidrognio como o caso de aos de alta resistncia e baixa
liga onde o H penetra na rede metlica.
A relao entre a polarizao por ativao e a taxa de reao :
= a + blog i (equao de Tafel) onde:
= polarizao andica ou catdica
a e b = constantes, medidas experimentalmente
i = densidade de corrente eltrica
Obs: pode haver polarizao por ativao no anodo por acmulo de OH
-
para
evoluo de O
2
.
polarizao por concentrao
Neste caso a difuso das espcies menor do que a taxa de reao, ou seja, o
processo controlado pelo coeficiente de difuso. Os ons metlicos deixam o
eletrodo e se deslocam para a soluo, por difuso. Aumentando-se a densidade de
corrente, aumenta a concentrao dos ons prximos ao anodo j que a taxa de
difuso no aumenta proporcionalmente. Esse acmulo de ons gera uma ddp. No
caso do catodo tem-se que, a medida em que h deposio de ons metlicos, a
concentrao do eletrlito na interface diminui criando uma zona empobrecida de ons,
gerando uma ddp. Se a taxa de reduo aumentada, uma taxa limite ser
determinada pela difuso do on. A taxa limitante a densidade de corrente de difuso
limite (i
L
) que representa a taxa mxima possvel de reduo para um dado sistema.
i
L
= D F C / x
onde D = coeficiente de difuso
C = concentrao de ons no eletrlito
x = espessura da camada de difuso (influenciada pela geometria do eletrodo,
temperatura e agitao).
A densidade de corrente de difuso limite significante no processo de
reduo e normalmente desprezvel no processo andico j que, neste caso, h um
suprimento de tomos metlicos quase ilimitado.
Considerando um sistema com polarizao por concentrao, tem-se que
= 2,3 (RT/nF) log (1 - i/i
L
)
Com o aumento da velocidade da soluo, concentrao ou temperatura, h
um aumento em i
L
. Os outros tipos de polarizao no so afetados pela agitao.
polarizao por resistncia
Resulta de uma queda IR na superfcie do eletrodo que pode ser causada pela
formao e deposio de produtos slidos ou pelculas na superfcie metlica.
Os mtodos de medio e avaliao da sobretenso de um eletrodo podem se
dar por controle do potencial (potenciosttico ou potenciocintico) com leitura da
corrente aps estabilizao, ou por controle da corrente (galvanosttico ou
galvanocintico) com leitura do potencial.
Tipicamente, as curvas potencial x densidade de corrente so obtidas em
laboratrio sendo seu formato esquematizado a seguir na Figura 6.


1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 1E-1 1E+0 1E+1 1E+2
densidade de corrente (mA/cm2)
-1600
-1200
-800
-400
0
p
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V

A
g
/
A
g
C
l
)
curva andica
curva catdica


Figura 5 Exemplos de curvas de polarizao obtidas com potenciostato.

Do ponto de vista eletroqumico, o processo corrosivo a soma de reaes
parciais de oxidao e reduo, tal que no haja acmulo de carga, ou seja, a taxa
total das reaes de oxidao igual s de reduo. As reaes envolvidas podem
ser vistas na Figura 7.


Figura 6 - E x Log i. E
0X
e E
0M
so os potenciais de X e M, respectivamente, isolados.
E
corr
o potencial do par formado por X e M.

PASSIVAO
Pode ser definida como a perda de atividade qumica de certas ligas ou metais,
sob certas condies. As curvas de polarizao, alm de determinarem a taxa de
corroso atravs da extrapolao de Tafel, tambm fornecem informaes sobre o
comportamento ativo-passivo e a ocorrncia de pites.
A curva de polarizao caracterstica de um metal ou liga sob passivao, pode
ser vista na Figura 7. O eletrodo inicialmente exibe dissoluo ativa. No ponto E
p

ocorre a transio ativa-passiva, permanecendo em baixos valores de densidade de
corrente (regio de passivao). No ponto designado por E
f
(potencial de flade) ocorre
a quebra da passivao. A intensidade de corrente reduzida normalmente
relacionada com a formao de barreira conduo eltrica na interface.



Figura 7- Curva de polarizao andica apresentando passivao.

Na regio de transpassivao, a evoluo de O
2
pela eletrlise da H
2
O e/ou
corroso do metal ocorre dependendo da natureza do sistema metal/soluo.
A questo do mecanismo de formao da camada de passivao continua em
discusso, sendo algumas teorias mais aceitas:
a) o filme formado por camadas de produtos de reao (ex: xidos), reduzindo a
taxa de difuso de espcies.
b) o filme uma pelcula de oxignio adsorvido ou outras espcies passivantes,
formando uma monocamada que no recobre integralmente a superfcie, retardando
as reaes na superfcie. Esta "teoria da adsoro" discutida para a maioria dos
metais que apresentam transio ativo-passivo.

VELOCIDADE DE CORROSO
A cintica da corroso refere-se taxa (ou velocidade) das reaes de
corroso, que definir o tempo de vida til do equipamento ou estrutura. Quando a
corroso se processa uniformemente, ensaios de perda de massa, (discutidos
posteriormente), podem dar uma indicao da taxa de corroso. Na Fig.8 esto
indicadas algumas curvas representativas de processos corrosivos.

A = produto de corroso inerte
B = idem, com perodo relacionado destruio de pelcula protetora
C = produto de corroso insolvel aderido superfcie
D = produtos solveis com aumento da rea andica.

Figura 8 Variao da perda de massa em funo do tipo de produto formado.


Fatores que influenciam a taxa de corroso:
Oxignio dissolvido inicialmente a taxa de corroso elevada, reduzindo com a
formao da camada de xido (barreira na difuso de oxignio).
O aumento da [O
2
] acelera a corroso por consumir os eltrons gerados anodicamente
(2H
2
O + O
2
+ 4e = 4 OH
-
)
H um teor crtico no qual a taxa decresce:
ex: gua destilada: aumenta at [O2] = 12 mL/L
decresce [O2] > 12 mL/L
No se pode deixar de considerar que pode haver corroso localizada,
principalmente em meios com cloretos ou em altas temperaturas por quebra desta
pelcula, no sendo possvel, portanto, garantir a passividade em meios com cloretos.
pH: entre pH 4 e 10 a taxa de corroso depende da difuso de O
2
para a superfcie
(taxa depende da [O
2
], velocidade e temperatura). Como as guas naturais se situam
nesta faixa de pH, a velocidade de corroso pouco varia para diferentes tipos de aos.
Em pH > 10 a taxa diminui (Fe se torna passivo em presena de lcalis e oxignio
dissolvido e em pH < 4 h um aumento na velocidade de corroso (possibilidade de
reduo de H
+
alm de O
2
). A difuso de O
2
passa a no ser o fator de controle e sim
a facilidade de desprendimento de H
2
que depende da sobretenso.
Temperatura: geralmente acelera a corroso por haver maior difuso de ons. Pode
retardar a corroso por diminuir a concentrao de oxignio dissolvido.
Sais dissolvidos: podem acelerar (ao despolarizante e aumento da condutividade)
ou retardar (precipitao de produtos de corroso, diminuio da solubilidade de
oxignio, ao passivadora).

Termodinmica da Corroso
Um metal reage espontaneamente quando convertido de um estado a outro
com liberao de energia. Isto devido fora termodinmica da reao (ex. corroso
do metal). A estabilidade do metal em contato com uma soluo depende do potencial,
do pH e da temperatura.
Os Diagramas potencial x pH, conhecidos como Diagramas de Pourbaix,
mostram os estados de estabilidade de um metal em um meio especfico. A Figura 9
apresenta, como forma de exemplo, o diagrama para o sistema Fe-H
2
O (25
o
C, 1 atm).
Podem ser observadas as regies de corroso (formao de Fe
2+
), de passivao
(formao de xidos), e de imunidade (ferro em estado puro). justamente essa
regio do diagrama que serve de base aplicao da proteo catdica como tcnica
anti-corrosiva.


Figura 9 Diagrama E x pH do ferro em gua.


MORFOLOGIA DO PROCESSO CORROSIVO
A caracterizao da morfologia, ou seja, do aspecto da corroso, auxilia na
determinao das tcnicas de preveno a serem aplicadas. A corroso pode ser
considerada uniforme (perda de espessura em todo o material) ou localizada. Esta
ltima apresentar diferentes caractersticas. A Fig.10 apresenta alguns casos prticos
com diferentes morfologias do processo corrosivo.
Placas: formao de placas ou escavaes em regies da superfcie.
Alveolar: formao de cavidades de fundo arredondado e profundidade geralmente
menor que o dimetro.
Esfoliao: ocorre em chapas extrudadas, paralelamente superfcie do metal. O
produto da corroso provoca separao de diferentes camadas do metal.
Pite: ataque localizado de pequenas regies na superfcie, formando cavidades cujo
dimetro menor do que sua profundidade. Estas cavidades podem ser preenchidas
ou no com produtos de corroso e podem penetrar o metal totalmente. A velocidade
de formao do pite elevada ao incio do processo, reduzindo com o tempo. Est
geralmente associada presena de pelculas de recobrimento, ou seja, a metais ou
ligas com camada de passivao (ex: Al e ao inox). A presena de ons agressivos,
como cloreto, favorece este tipo de ataque. A corroso por pites pode ser controlada
atravs de variaes nas condies da soluo, como atravs de agitao apropriada,
visto ser mais freqente este ataque em solues estagnadas. O potencial
eletroqumico do metal pode ser mantido abaixo do valor a partir do qual o pite se
manifesta, o que pode ser alcanado mediante uso de inibidores de corroso. O uso
de revestimentos protetores pode ser, ainda um mtodo eficaz de preveno de pites.
Intergranular: ocorre nos contornos de gros da rede cristalina em funo de
diferena de potencial entre a zona do contorno de gro, por precipitao de
impurezas ou elementos de liga, e o volume do mesmo. Este tipo de corroso ocorre
freqentemente em ligas de cobre, alumnio e ao inoxidvel austentico. Neste ltimo,
tem-se a precipitao do carbeto de cromo no contorno do gro durante o aumento de

temperatura no processo de sensitizao (510-790
o
C), tornando a matriz adjacente
aos contornos empobrecida de cromo, desfavorecendo a passivao. Sendo assim,
ocorre o ataque preferencial desta zona (potencial mais andico em relao ao interior
do gro).
A corroso intergranular pode ser associada a soldas, podendo ser dividida em:
- em torno do cordo de solda: ocorre em aos inoxidveis austenticos sujeitos
sensitizao quando parte da zona afetada pelo calor, durante o processo de
soldagem, mantm-se em temperatura crtica tornando-se sensitizada e propensa
corroso intergranular. A soldagem a gs, de componentes grandes e macios de ao
austentico, propicia este tipo de ataque.
- ataque em linha de faca: similar ao ataque na solda, ocorrendo um corte no material
imediatamente adjacente solda.
Intragranular ou transgranular: ocorre nos gros da rede cristalina do material
metlico com perda de propriedades mecnicas, podendo o material sofrer fratura sob
pequena solicitao mecnica.
Empolamento pelo hidrognio: o hidrognio atmico penetra no material metlico
difundindo-se rapidamente, devido ao seu pequeno tamanho, em regies com
descontinuidades e incluses. Sua unio com outro hidrognio atmico gera
hidrognio molecular que, por sua maior dimenso, provoca bolhas e empolamentos
no material.
Filiforme: tipo de corroso que ocorre em frestas de superfcies esmaltadas ou
envernizadas, expostas atmosfera. observada em ao, Zn, Al ou Mg, recobertos.
No gera danos mecnicos, no sendo relacionada com a estrutura metalrgica do
material. Os filamentos gerados tendem a seguir o polimento sendo o exemplo mais
comum o ataque s latas de alimento envernizadas, expostas atmosfera.
Corroso seletiva: ocorre ataque preferencial de um elemento, com comportamento
andico em relao a outro elemento da liga. Este tipo de corroso causa alterao na
cor da liga e nas propriedades mecnicas, embora no seja observada variao
dimensional. Como exemplos deste tipo de ataque tem-se:
- dezinsificao: ocorre quando o teor de zinco na liga maior que 15%, como no lato
(70% Cu, 30% Zn), na presena de cloreto, temperaturas elevadas, frestas e depsitos
sobre a superfcie. O Zn, andico em relao ao restante da liga, oxidado tornando a
liga vermelha, contrastando com o amarelado original do lato. O ataque pode ser
uniforme ou localizado e a parte dezinsificada porosa, frgil e permevel.
- corroso graftica: ocorre em ferro fundido, composto por grande teor de carbono
(> 2%), sendo o ferro atacado preferencialmente ao grafite. Este processo lento, a
no ser em ambiente agressivo, e ocorre temperatura ambiente.

A corroso se d, geralmente, em uma das formas descritas acima, de acordo
com as condies do meio ambiente no qual o material se encontre e de acordo com
fatores como esforos mecnicos, processos de fabricao, composio do material,
etc.

TIPOS DE CORROSO
Pode-se denominar tipos de corroso as condies determinantes do processo
ou, ainda, o mecanismo que o provoca. Algumas destas condies so mencionadas a
seguir, por ocorrerem com maior freqncia.
Corroso galvnica
Ocorre devido unio de metais que apresentam diferentes potenciais, com
uma corrente do metal com maior tendncia corroso (mais ativo) para o de menor
(mais nobre).
Um fator importante a relao entre as reas dos diferentes metais. Se a rea
do metal com maior tendncia corroso for muito pequena em relao do metal
mais nobre, a densidade de corrente nesta pequena rea ser muito elevada, com alta
velocidade de corroso do material andico. devido a este fato que indicado o uso
de parafusos e rebites de material mais nobre em relao ao material base (ex:
parafusos de ao sobre placas de cobre sofrem corroso acelerada, comprometendo a
estrutura). Previamente unio de metais diferentes, deve-se consultar a tabela de
potenciais. Pode-se revestir um dos metais, quando possvel, ou ainda promover um
isolamento eltrico.
Pode haver inverso de polaridade, ou seja, o metal de maior potencial de
oxidao, na tabela de potenciais, agir como catodo e vice-versa. Fatores como
temperatura ou formao de pelculas devem ser levados em considerao. Um
exemplo clssico desta inverso ocorre temperatura acima de 60
o
C, quando o zinco
se torna catdica em relao ao ferro.




corroso uniforme

corroso seletiva de impelidor de ferro
fundido


corroso intergranular em ao inoxidvel
Fe-Cr-Ni. Foto feita a partir de ensaio
por lquido penetrante.
bandeja em AISI 304 de unidade de
tratamento de diesel apresentando
corroso puntiforme e perda de espessura
devido ao vapor contaminado com cloretos.

(a) corroso localizada alveolar em espelho de trocador de calor aps a falha no
revestimento epxi (ao carbono/gua do mar); (b) corroso localizada puntiforme
em bandeja de torre de destilao (ao inoxidvel AISI 304/vapor dgua com Cl
-


Figura 10 Diferentes morfologias do processo corrosivo.



Corroso associada a fatores mecnicos
A corroso pode se tornar um processo ainda mais danoso quando
agressividade do meio, soma-se a presena de esforos mecnicos. Dentro desta
categoria, cita-se: corroso sob tenso, corroso-fadiga, corroso-eroso, corroso
por atrito e fragilizao pelo hidrognio.
Corroso sob tenso (CST): ataque de regio inter ou intragranular devido ao efeito
simultneo de tenses constantes de trao, em presena de meio corrosivo. Algumas
variveis influenciam diretamente no processo como temperatura, tenso, composio
do meio e do material. Fatores metalrgicos como orientao de gros, composio e
distribuio de precipitados tambm influenciam no processo.
Inicialmente visto como um pite que, ao reduzir rea da seo transversal,
aumenta a tenso qual o material est sujeito. Consequentemente, a velocidade de
propagao da trinca originada aumenta at a ruptura do material. Uma caracterstica
importante que no h perda de massa do material.
A corroso sob tenso ocorre em meios aquosos, sais fundidos e lquidos
inorgnicos. Alguns metais ou ligas so sujeitas a este tipo de corroso em
determinados meios. Por exemplo, ao inoxidvel sofre CST em meio de cido
sulfdrico (H
2
S) e cloreto (Cl
-
), ligas de alumnio em meios com cloreto e ligas de cobre
na presena de amnia e aminas.
Alvio de tenses, montagem correta do equipamento e a colocao de uma
barreira entre a superfcie metlica e o meio corrosivo podem ser citadas como
mtodos de combate a este processo.
Corroso sob fadiga: esforos cclicos associados a um meio corrosivo podem levar
fratura de componentes metlicos em um tempo inferior ao relacionado a apenas um
desses fatores. Usualmente, as falhas por fadiga ocorrem a nveis de tenso abaixo do
limite de escoamento do material e aps muitas aplicaes de tenso. As ligas sujeitas
a este ataque so aquelas que tm uma camada protetora, rompida durante a
propagao da trinca.
Corroso-eroso: ocorre devido ao movimento relativo de um fluido, onde h perda
de material por ao mecnica. A presena de filme de passivao sobre um metal ou
liga, protege a superfcie deste tipo de ataque at que haja um rompimento do filme. A
velocidade de formao, a resistncia e a capacidade de recomposio do filme
determinam sua capacidade de proteo. Geralmente, duas formas de corroso so
associadas a este processo, cavitao e impingimento.
A cavitao uma forma de corroso-eroso associada ao colapso de bolhas
de vapores em lquidos, prximo superfcie metlica. A onda de choque de alta
presso provoca um dano visvel, dando um aspecto rugoso superfcie. Ocorre em
hlices, turbinas, bombas ou outras superfcies em contato com lquidos em alta
velocidade ou diferena muito brusca de presso.
O impingimento atribudo coliso do fluido com a superfcie metlica, em
alta velocidade. O ataque observado, predominantemente, nas regies de curvaturas
de tubos.
Como forma de preveno contra corroso-eroso, pode-se evitar geometrias
complexas e diminuir a velocidade do fluido em contato com a superfcie metlica.
Corroso por atrito: o dano causado em pontos de contato entre duas superfcies
metlicas, sujeitas a movimentos de vibrao, com remoo de fragmentos do metal.
Este tipo de corroso tem, geralmente, a forma de pites envolvidos pelos produtos de
oxidao do metal e tem sido observado em componentes de motores. O desgaste por
atrito depende da atmosfera, temperatura, carga e freqncia de oscilao. A reduo
da carga e o uso de lubrificantes adequados so meios de se minimizar este processo
corrosivo.

Fragilizao pelo hidrognio: o trincamento de materiais devido interao com o
hidrognio pode ocorrer atravs de diversos mecanismos. A presena de hidrognio
atmico adsorvido na superfcie e a difuso deste elemento para o interior do material
so requisitos fundamentais para que ocorra a fragilizao pelo hidrognio,
independente do mecanismo que esteja prevalecendo. O hidrognio atmico
intersticial, muito pequeno, apresenta grande mobilidade em qualquer material.
Presente em soluo sob a forma monoatmica, o hidrognio se difunde atravs da
rede cristalina ou transportado pela movimentao de discordncias. Tambm pode
interagir com precipitados, microporos ou contornos de gros. Essas e outras
imperfeies da rede cristalina so os lugares onde o hidrognio se instala
preferencialmente.
O empolamento pelo hidrognio ocorre por sua difuso e precipitao como
hidrognio molecular (H
2
). A concentrao e presso aumentaro no interior de um
defeito, at a formao de bolhas no material. O empolamento observado em vrios
equipamentos da indstria do petrleo, onde gs sulfdrico (H
2
S) est presente, como
vasos de presso, tanques de armazenamento e tubulaes.

Corroso em concreto
As estruturas de concreto armado so consideradas imunes corroso devido
ao carter alcalino da fase lquida retida nos poros do concreto, com pH na faixa de
12,5 a 13,5. Esta alcalinidade provoca a passivao do ao no interior da estrutura, ou
seja, sobre este se formam produtos slidos que o torna imune ao processo de
corroso. A natureza do filme formado sobre a superfcie do ao depende de
diferentes fatores como pH e teor de oxignio no meio. A deteriorao das
estruturas de concreto pode se dar de mecanicamente (choques de partculas slidas
presentes no ar ou no lquido) ou quimicamente, por:
- lixiviao: difuso dos hidrxidos presentes no meio, diminuindo o pH;
- carbonatao: processo lento com diminuio do pH por presena de gs carbnico;
- despassivao do ao devido presena de cloreto;
- reduo do pH do concreto em regies com grande concentrao de SO
2
e SO
3
, com
formao de cido sulfrico (H
2
SO
4
) e por presena de bactrias).
A deteco do processo de corroso em estruturas de concreto pode se dar de
forma visual, quando o processo j est instalado ou por medidas de potencial,
dosagem do teor de cloreto ou da carbonatao (pode ser detectada atravs de
fenolftalena, j que ocorre reduo do pH).
Como mtodos de preveno da corroso em concreto cita-se o uso de
concreto de boa qualidade com seleo criteriosa dos constituintes e de suas
propores, a aplicao de camada de espessura apropriada para evitar exposio do
ao, uso de inibidores de corroso argamassa ou aplicao de proteo catdica.

Corroso atmosfrica
Pode ser classificada de acordo com o grau de umidade em:
- seca: lenta oxidao do metal com formao de xidos, geralmente protetores. Ex:
escurecimento da prata (tarnishing)
- mida (UR < 100%): formao de filmes finos de eletrlito com a velocidade do
processo vinculada umidade relativa do ambiente.
- molhada (umidade relativa 100%): correspondendo deposio de chuva ou nvoa
salina na superfcie metlica.
As atmosferas relacionadas com o processo corrosivo podem divididas em:
- industrial: caracterizada pela presena de xidos de enxofre que, com a umidade,
forma cido sulfrico (H
2
SO
4
) (chuva cida).
- marinha: partculas de sal carregadas pelo vento podem causar corroso galvnica
ou por aerao diferencial.
- rural: meio menos agressivo, sendo o principal contaminante a umidade.

- urbana
Alguns materiais so mais resistentes corroso atmosfrica. A formao de
filmes protetores pode evitar que o processo se alastre, embora a presena de
contaminantes possa romper este filme.
O mtodo mais comum de preveno de corroso atmosfrica atravs da
aplicao de revestimentos protetores embora, em alguns casos, seja tambm
possvel um controle do meio ambiente ou, ainda, a seleo apropriada de um material
a um determinado meio. Pequenas variaes na composio de uma liga podem
produzir efeitos benficos.

Corroso microbiolgica
Deteriorao de um material devido presena de organismos vivos que
podem ser micro (ex: bactrias) ou macro (ex: algas). Estes organismos tm sido
observados em uma faixa ampla de pH (0 - 11) e de temperatura (0 - 80). So
sustentados por reaes qumicas, ingerindo reagentes e eliminando produtos
indesejveis. Esto presentes em uma grande variedade de meios, tais como gua do
mar, rios, regies pantanosas, solos com resduos orgnicos ou sais de sulfatos,
nitratos, fosfatos ou enxofre, sedimentos oleosos e sistemas de refrigerao.
Os microorganismos so classificados de acordo com sua capacidade de
crescimento em meio com (aerbicos) ou sem oxignio (anaerbicos). Dentre as
bactrias mais comumente associadas corroso, destaca-se a dessulfovbrio
dessulfuricans que reduz sulfato a sulfeto, por isso denominada bactria redutora de
sulfato (BRS), pela reao:
(SO
4
)
2-
+ 4H
2
S
2-
+ 4H
2
O
o sulfeto gerado tende a acelerar a corroso do material tendo como produto de
corroso um precipitado do on sulfeto combinado com Fe
+2
(FeS).
As bactrias aerbicas so capazes de oxidar elementos contendo enxofre a
cido sulfrico (H
2
SO
4
):
3S + 3O
2
+ 2H
2
O 2H
2
SO
4

esses organismos requerem a presena de S em sua forma elementar ou combinada,
criando um ambiente fortemente corrosivo e cido (pH= 2 -3). A corroso de
tubulaes enterradas pode estar associada s condies do solo que favorecem a
presena de um ou outro tipo de microorganismo. Por exemplo, solos secos e
permeveis ao ar favorecem o crescimento de bactrias oxidantes de enxofre ao
passo que solos molhados, na ausncia de oxignio, permitem que BRS se
desenvolvam.
Existem outros tipos de microorganismos que agem direta ou indiretamente
sobre o processo corrosivo, como o caso das bactrias que utilizam hidrocarbonetos
como fonte de alimentos, danificando revestimentos asflticos; bactrias capazes de
oxidar amnia a cido ntrico ou bactrias que assimilam on ferroso (Fe
2+
) da soluo
e precipitam como hidrxidos (Fe(OH)
2
ou Fe(OH)
3
).
Alguns casos tpicos de ataque microbiolgico se referem formao de
sulfeto de cobre (CuS) em aquecedores e vlvulas de cobre ou ligas pela presena de
BRS ou, ainda, a corroso de tanques de armazenamento de combustvel devido
contaminao por microorganismos e presena de gua onde o fungo cladosporium
resinae produz na interface gua/querosene, um material slido com aspecto de lama.
A eliminao da gua dos tanques de armazenamento ou o uso de biocidas, embora
de difcil dosagem, so mtodos de combate a este processo.
Participam do processo corrosivo por produo de substncias corrosivas,
originadas em seu crescimento ou metabolismo, originando pilhas de aerao
diferencial por formao de depsitos (70% dos casos), ainda, por participao direta
na reao que conduz ao processo de corroso ou, ainda, por destruio de pelculas
protetoras.


MTODOS DE PREVENO E CONTROLE DA CORROSO

Algumas tcnicas so aplicadas na prtica para prevenir/controlar o processo
corrosivo. A seguir sero discutidas brevemente as formas usuais de ao que podem
ser em fase de projeto ou com o equipamento/estrutura em uso.

Fatores que influem no controle da corroso
relao entre as reas andicas e catdicas
- pequena rea andica com grande rea catdica corroso severa da parte
andica
contato de materiais diferentes (ddp)
tratamentos trmicos, qumicos ou mecnicos
localizao umidade, T, P.
A localizao indica a necessidade de um mtodo de proteo mais ou menos
rigoroso
Ex: - tubulaes parcialmente enterradas (aerao diferencial)
- estacas em zona de mar
- posicionamento de estrutura metlica em ambientes agressivos
relao material/meio (ex: ao/H
2
SO
4
conc. e Al/O
2
) escolha criteriosa

PROTEO EM FASE DE PROJETO
Modificaes:
a) seleo de materiais
propriedades qumicas, mecnicas e fsicas
mtodo de fabricao (ex: tratamento trmico)
resistncia corroso em determinado meio
ausncia de contaminao dos produtos (ex: indstria de produtos
alimentcios e farmacuticos)
disponibilidade e custo
b) variao nas condies ambientais
variaes de temperatura, pH ou velocidade do fluxo
c) acabamento superficial
superfcies limpas e lisas
cantos arredondados
superfcies inclinadas facilitam a secagem
d) geometria dos componentes
facilidade de limpeza
formatos simples evitar geometrias complexas
geometria de acordo com o tipo de acabamento posterior (ex: objetos
pintados com pistolas no devem ter ngulos agudos profundo; uso de galvanoplastia
geometria que no promova variaes na espessura do revestimento)
e) facilidade de manuteno
inspeo do equipamento sem interferncia nos demais
acesso s partes a serem inspecionadas
manuteno com segurana (acesso de pessoal, ventilao, luz, etc)
f) fatores mecnicos
evitar o uso de metais propensos fragilizao por hidrognio e ligas de alta
resistncia propensa corroso sob fadiga
especificar procedimentos de fabricao e tratamentos trmicos
g) economia
substituio ou reparos
perda de eficincia do processo por uso de material mais barato.


USO DE REVESTIMENTOS PROTETORES
Os revestimentos podem ser metlicos ou no-metlicos.
a) Revestimentos metlicos
- funo: resistncia abraso e corroso, endurecimento superficial ou uso
decorativo.
- tcnicas de aplicao: metalizao, eletrodeposio, imerso a quente ou
metalizao a vcuo.
b) Revestimentos no-metlicos inorgnicos (anodizao, cromatizao,
fosfatizao)
c) Revestimentos no-metlicos orgnicos aplicao de tintas e vernizes
ao protetora: barreira, inibio (tinta que contenha inibidor) ou proteo
eletroqumica (ex: zinco).

CONTROLE ATRAVS DO MEIO
Pode ser feito atravs da variao dos seguintes parmetros:
a) composio (concentrao e pH)
- reduo de nions agressivos (ex: Cl
-
)
- manuteno do pH em faixa de menor agresso (evitar solues muito cidas ou
bsicas)
b) velocidade do fluido: suprimento de oxignio dissolvido superfcie manuteno
de pelcula de proteo
- altas velocidades corroso-eroso
c) oxignio dissolvido: a passivao de determinados metais se d sob suprimento
adequado de oxignio dissolvido superfcie.
d) uso de inibidores de corroso
Substncias qumicas adicionadas ao meio, capazes de inibir as reaes
andicas ou catdicas ou, ainda, promover a formao de uma camada passivadora.
Tcnica muito usada em sistemas de gua de refrigerao e caldeiras e em poos
para produo de petrleo.
Fatores de escolha:
- metal: pode agir em um metal e no em outro (ex: nitrito efetivo para ao e ferro
fundido e no efetivo para zinco);
- meio: composio, pH (ex: nitrito perde eficincia em pH < 5,5; polifosfatos so
efetivos em pH 6,5 a 7,5), presena de impurezas, temperatura, agitao, presena
de microorganismos (o inibidor pode ser nutriente para as bactrias).

CONTROLE ATRAVS DO METAL
Neste caso o controle se d a partir da variao do potencial eletroqumico do
metal que pode se dar pelo aumento do potencial (proteo andica) ou reduo do
potencial (PROTEO CATDICA).
PARTE II

Proteo Catdica

Princpios Bsicos
Formas de Aplicao (Galvnica ou Corrente Impressa)
Dimensionamento
Critrios de Avaliao
Tcnicas de Inspeo de Revestimentos e Sistemas de PC
Aplicao de Anlise Numrica na Avaliao de Sistemas de PC

NORMAS DE PROTEO CATDICA
NACE Standard RP0169-02, Control of External Corrosion on Underground or
Submerged Metallic Piping Systems, Houston, April 2002
BSI: BS-7361 Part 1/1991: Code of Practice for Land and Marine Application
ISO/CD 15589-1: Cathodic Protection Onshore Pipelines
DNV: RP-B401 Cathodic Protection Design
Petrobras:
N-0420E N-1506A N-1989B
N-1508A N-1719B N-1620B
N-1732B N-1643A N-1879
N-1933 N-1792B N-1489C
N-0455C N-1733B N-2245A
N-1983C N-1783 N-2608
N-0486E N-1861 N-2298
N-1493B N-1988

Princpios Bsicos
Em funo das heterogeneidades do meio e do prprio metal, surgem regies
andicas e catdicas na superfcie metlica, com fluxo de corrente no sentido das
reas andicas para as reas catdicas. Esta corrente flui atravs do eletrlito e o
retorno se d na prpria tubulao fechando, desta forma, o circuito eltrico.
A proteo catdica visa a eliminao das reas andicas atravs do
fornecimento de um fluxo contrrio ao originalmente presente, por meio de uma fonte
externa de corrente.
Esta corrente deve ser tal que situe o potencial eletroqumico da estrutura
metlica na regio de imunidade. Observando o diagrama E
h
x pH, ou Diagrama de
Pourbaix, para o sistema Fe-H
2
O, a 25
o
C e 1 atm, apresentado na Figura 9, verifica-se
que, em funo do pH do meio, h um potencial abaixo do qual o metal se encontra
imune corroso.
Este domnio limitado por uma concentrao arbitrariamente pequena de
Fe
2+
, por exemplo 10
-6
on.g/l, gerado na reao andica do ferro:
Fe Fe
2+
+ 2e
O potencial apresentado no diagrama foi medido em relao ao eletrodo
padro de hidrognio, sendo que na prtica de proteo catdica comum o uso do
eletrodo de referncia de Cu/CuSO
4
(cobre/sulfato de cobre) para medies em
estruturas enterradas e de Ag/AgCl (prata/cloreto de prata). Para representao dos
potenciais reais no diagrama, deve ser feita a correo, conforme indicado na Tabela
2.
Algumas reaes ocorrem comumente sobre a superfcie polarizada
catodicamente, sendo os principais processos a reduo de oxignio e de hidrognio
conforme as seguintes reaes:
meio neutro desaerado:

2 H
2
O + 2e 2 OH
-
+ H
2

meio neutro aerado:
2 H
2
O + O
2
+ 4e 4OH
-

meio cido desaerado:
2H
+
+ 2e H
2

meio cido aerado:
4H
+
+ O
2
+ 4e 2H
2
O
A reduo de oxignio ocorre sempre que esta espcie se encontra presente
no meio, o que se deve ao fato da regio de imunidade se situar muito abaixo da linha
b, correspondente ao equilbrio O
2
/H
2
O. Termodinamicamente favorvel, esta reao
ter sua cintica determinada pelo transporte de oxignio para a superfcie metlica.
A corrente requerida para que o potencial da estrutura se situe na regio de
imunidade pode ser fornecida ao sistema via mtodo galvnico ou por corrente
impressa, sendo a escolha de um ou outro mtodo dependente de fatores tcnicos e
econmicos.

FORMAS DE APLICAO DA PROTEO CATDICA

Proteo catdica galvnica
Corrente gerada a partir da diferena de potencial entre diferentes metais.
Quanto maior for a diferena entre os potenciais, maior ser a corrente fornecida ao
sistema.
O sistema de proteo catdica galvnica de uma tubulao enterrada est
representado, de forma esquemtica, na Figura 11.
A resistividade do solo impe restrio viabilidade da utilizao do sistema
galvnico. Por exemplo, o uso de anodos de zinco no econmico em solos com
resistividade acima de 2000 .cm.
As principais caractersticas dos anodos galvnicos so o seu potencial a
circuito aberto, sua eficincia (em %) e sua capacidade de corrente (A.h/Kg). Estes
parmetros so tabelados na literatura.
Quando aplicados proteo de estruturas enterradas, comum a instalao
dos anodos envolvidos em um material homogneo e de baixa resistividade eltrica,
por exemplo uma mistura de gesso, bentonita e sulfato de sdio, com o intuito de
promover um desgaste uniforme do anodo e melhorar a distribuio de corrente.

FIGURA 11. Proteo catdica galvnica aplicada em tubulao enterrada.

Estes anodos podem ser instalados em grupos (leito de anodos) ou
isoladamente. A determinao da quantidade de corrente para proteo, ou seja, a
massa de anodos necessria, feita a partir das dimenses e do material da estrutura,
das condies do revestimento e do tipo de solo. Em estruturas submersas, os

anodos so, usualmente, soldados prpria estrutura. Em dutos enterrados, usual a
disposio dos anodos a longas distncias de forma a permitir que o fluxo de corrente
atinja homogeneamente a estrutura.

Proteo catdica por corrente impressa
Este processo, representado esquematicamente na Figura 12, se caracteriza
pelo fornecimento de corrente ao sistema atravs de uma fonte externa, geralmente
retificadores, que transformam corrente alternada em contnua. Para que a corrente
seja liberada atravs do eletrlito e atinja a estrutura, necessrio que se utilize
anodos, de desgaste controlado, que tero sua quantidade e disposio determinadas
em projeto.
Apesar do maior custo de instalao e de manuteno em relao ao sistema
galvnico, o sistema de proteo catdica por corrente impressa bastante aplicado
na proteo de estruturas enterradas. Isto se deve ao fato de no haver limitao de
corrente, tornando seu uso vivel em meios de alta resistividade.
FIGURA 12. Sistema de proteo catdica por corrente impressa.

DIMENSIONAMENTO DO SISTEMA DE PROTEO CATDICA

Alguns parmetros devem ser estabelecidos, a partir de levantamentos de
campo: dimenses da estrutura, presena de outras estruturas nas proximidades, tipo
de revestimento, potencial em relao ao solo, resistividade do solo e presena de
correntes de interferncia.
De forma clssica, a densidade de corrente tem sido calculada a partir da
seguinte expresso [7]:
Dc = 7373 1335 , , log

onde:
= resistividade do eletrlito, em .cm
Dc= densidade de corrente, em mA/m
2

A partir da densidade de corrente, pode-se obter a massa total de anodos a ser
usada que, no caso de proteo galvnica, dada por:
M = 8760 T I /0,85 C
onde:
M= massa total de anodos, em Kg
T= tempo de vida dos anodos, em anos
I= corrente liberada pelos anodos, em A
C= capacidade de corrente do anodo, em Ah/Kg


0,85= fator de utilizao do anodo (considerando que a corrente liberada suficiente
at que 85% do anodo seja consumido).
Caso no seja conhecida a corrente liberada pelo anodo, esta pode ser
calculada a partir da lei de Ohm:
I
V
R
=


onde V a fora eletromotriz (V) e R a resistncia total do sistema. Este ltimo
parmetro constitudo das resistncias entre anodo e enchimento condutor, entre o
enchimento e o solo e a resistncia do prprio enchimento. Estes valores se
encontram tabelados, para a maioria das geometrias de anodos.
A resistncia do enchimento condutor dada por:
R = L/S
onde:
R= resistncia do enchimento ()
= resistividade do enchimento, em .cm
L = comprimento do condutor, em cm
S = rea da seo transversal do enchimento, em cm
2
.

No caso de corrente impressa, a massa de anodos necessria pode ser obtida
usando-se a seguinte expresso:
M = D T I / 0,85
onde:
M = massa total de anodos, em Kg
D = desgaste esperado do anodo, Kg/A.ano
T = tempo de vida do leito, em anos
I = corrente injetada por leito, em A
0,85 = fator de utilizao dos anodos.

Aps a quantidade de anodos ser estabelecida, estes devem ser distribudos
de forma a permitir boa uniformidade de corrente em toda a estrutura. Esta distribuio
funo da geometria da estrutura e da resistividade do meio.
A resistividade do solo pode ser medida em laboratrio ou em campo, atravs
de equipamentos especficos para este fim. No laboratrio pode ser utilizada atravs
de uma caixa-padro, cuja rea da seo transversal igual ao comprimento, sendo
assim, a expresso R = L/A se reduz a R= e a resistncia medida ser a prpria
resistividade do solo no interior da mesma.
A determinao da corrente de forma criteriosa fundamental a fim de se evitar
o sub ou o superdimensionamento do sistema. No primeiro caso, a estrutura
permaneceria exposta ao processo corrosivo e, no caso de superproteo, esta
poderia ocasionar o empolamento do revestimento protetor atravs da liberao de
hidrognio ou, at mesmo, a fragilizao da estrutura. necessrio, ento, um
monitoramento constante do potencial ao longo da estrutura com o intuito de se
redimensionar o sistema caso os valores se encontrem em regio de sub ou
superproteo.
Independente do tipo de sistema aplicado, usando-se esta metodologia de
projeto no possvel determinar a distribuio do potencial e da densidade de
corrente sobre a superfcie da estrutura e, portanto, a disposio otimizada das fontes
de corrente, sejam anodos galvnicos ou retificadores.
Esta limitao de projeto levou ao estudo da aplicao de anlise numrica em
sistemas de proteo catdica, a qual torna possvel a determinao da distribuio do
potencial e da densidade de corrente na superfcie da estrutura. Atravs de tcnicas
numricas (descritas adiante) possvel otimizar-se o projeto de forma a se manter
toda a estrutura no potencial desejado, atravs de alteraes no valor da corrente
aplicada e na disposio das fontes.


MEDIO DO POTENCIAL
No caso de estruturas submersas, a medio do potencial feita usualmente
por mergulhadores que utilizam um eletrodo de prata/cloreto de prata prprio, que
procede a leitura diretamente sobre a estrutura.
No caso de estruturas enterradas, o potencial tubo/solo medido em pontos
crticos ao longo da tubulao, tais como entre fontes de corrente ou reas sujeitas a
correntes de interferncia. A medio de um valor de potencial em nvel de proteo
em um determinado ponto, no significa que menores distncias da fonte esteja
assegurada a proteo. Possveis falhas no revestimento protetor, entre as estaes
de teste, podem ocasionar variaes inesperadas nos valores de potencial.
A medio do potencial tubo/solo , usualmente, procedida com o eletrodo de
referncia posicionado no solo sobre a tubulao, em pontos de teste situados entre
as estaes fornecedoras de corrente, como visto na Figura 13.


FIGURA 13. Medio do potencial tubo/solo em tubulao enterrada.


Outras tcnicas, no to simples, tambm so usadas na avaliao de
sistemas de proteo catdica. Sistemas automticos de monitorao, com medio
do potencial e envio do sinal para uma estao principal tambm tm sido aplicados.
O levantamento do potencial em tubulaes em solo submarino , ainda, mais
complexo devido ao uso de equipamentos especiais como veculos operados por
controle remoto (ROV).
Os potenciais medidos com o eletrodo de referncia colocado sobre o solo no
correspondem aos potenciais reais da interface metal/eletrlito tendo em vista a queda
de voltagem, devida resistncia do eletrlito, no ser considerada caso a medida
seja realizada com a fonte de corrente ligada (potenciais on). Para que esta variao
de voltagem (queda hmica) seja minimizada, o eletrodo de referncia deve ser
posicionado o mais prximo possvel da tubulao ou, como comumente executado
em campo, pode-se executar a media aps a interrupo da corrente de proteo.
Este mtodo se baseia no fato de que a queda hmica desaparece instantaneamente
quando a corrente interrompida, enquanto o efeito da polarizao se dissipa
gradualmente. Uma dificuldade inerente a este mtodo a interrupo
simultnea de todas as fontes de corrente, principalmente na presena de correntes
de interferncia.
O fundamento desta tcnica pode ser analisado atravs da seguinte expresso,
onde se considera que o potencial tubo/solo seja constitudo do potencial de corroso,
potencial de polarizao e componentes da queda hmica [26].
E E E E E E R I
O p s o p s
= + + = + +

onde
E
o
= potencial de corroso ou natural

E
p
= polarizao eletroqumica
E
s
= queda de voltagem no solo
R
s
= resistncia do solo
I= corrente de proteo.

No instante do corte de corrente, pode-se considerar a expresso como:
E E E
off o p
= +

Este potencial, livre da queda hmica, geralmente denominado potencial de
polarizao, potencial instantneo ou potencial off.

CORRENTES DE INTERFERNCIA
Os valores obtidos durante a medio do potencial de uma tubulao podem
diferir dos valores esperados devido a correntes de interferncia. Estas correntes,
geralmente contnuas, fluem no eletrlito utilizando estruturas metlicas nele
existentes como parte de seu circuito eltrico. Parte da corrente flui atravs da
estrutura, deixando-a em determinados pontos, onde ocorre o processo corrosivo. A
taxa de corroso observada nas zonas andicas (pontos de sada da corrente)
basicamente funo da intensidade de corrente, distncia entre as estruturas
interferente e interferida, existncia de revestimento protetor e localizao de juntas
isolantes.
Um exemplo de corrente de interferncia esttica o caso de duas tubulaes
enterradas onde parte da corrente de proteo catdica de uma das tubulaes flui,
atravs do eletrlito, para a outra. Esta corrente retorna tubulao interferente no
ponto mais favorvel que, geralmente, o ponto de menor distncia entre as
estruturas, como observado na Figura 14.

















FIGURA 14. Duto sob corrente de interferncia.


Como exemplo de corrente de interferncia dinmica, tem-se o sistema de
trao eltrica, onde a corrente enviada por cabos at o trem e retorna subestao
atravs do trilho. Como o isolamento eltrico dos trilhos no perfeito, parte da
corrente pode fluir para uma estrutura metlica situada nas proximidades do sistema
de trao eltrica agindo, ento, como um condutor. Nos locais onde a corrente deixa
a tubulao interferida, formam-se reas andicas, como representado na Figura 15.



FIGURA 15. Corroso eletroltica causada por estradas de ferro eletrificadas


CRITRIOS DE AVALIAO DA PROTEO CATDICA
A eficincia de um sistema de proteo catdica est associada uma
interpretao apropriada dos dados levantados em campo. Os potenciais medidos ao
longo da estrutura so usualmente usados para avaliao do sistema, segundo alguns
critrios estabelecidos em normas da NACE.
Para se entender os critrios de proteo catdica necessrio entender as
mudanas que ocorrem no potencial da estrutura quando a corrente de proteo
aplicada. A Figura 16 a seguir indica estas variaes e as regies da curva potencial x
tempo que indicam a presena de queda hmica. Antes da corrente ser aplicada, a
estrutura apresenta seu potencial de corroso, o qual varia com a aplicao da
corrente devido polarizao. Se a corrente interrompida depois da estrutura estar
polarizada, o potencial se torna menos negativo no instante do corte da corrente (base
do mtodo para obteno do potencial off), e comea a decair, ou despolarizar,
retornando ao potencial de corroso da estrutura.


FIGURA 16. Variao do potencial tubo/solo com aplicao de proteo catdica.

Na prtica usual a adoo do potencial mnimo de proteo como uma forma
de se avaliar a eficcia do sistema. Este critrio referido como: Voltagem negativa
(catdica) de, pelo menos, 0,85V medida entre a estrutura e um eletrodo de Cu/CuSO
4


conectando o eletrlito. A determinao desta voltagem feita com a corrente de
proteo aplicada.

TCNICAS DE INSPEO DE REVESTIMENTOS E SISTEMAS DE PC
As tcnicas mais aplicadas na prtica so o mtodo de Pearson, a tcnica de
atenuao de corrente, o potencial passo-a-passo e a tcnica de DCVG.
Mtodo de Pearson
Tem como objetivo localizar dutos enterrados e possveis falhas do
revestimento protetor. Para isso usado um equipamento apropriado que emite sinais
visuais e sonoros sendo estes anulados ao se posicionar o equipamento exatamente
sobre o duto.
Tcnica de Atenuao de Corrente
Permite definir a localizao de dutos enterrados (pipe locator), determinar
pontos de contato entre tubulaes e pontos com falhas do revestimento. Isto feito a
partir da injeo de corrente com seu mapeamento ao longo do duto. So feitas
avaliaes qualitativas (identificao de falhas do revestimento) e quantitativa
(identificao, com uso de um aparelho complementar, da diferena de potencial no
solo proveniente da corrente do transmissor).
Medio do Potencial Passo-a-Passo
Traa o perfil do potencial on-off, localizando regies com deficincia do
sistema de proteo, alm de identificar regies com defeito do revestimento. Esta
tcnica no aplicada ao levantamento do traado do duto. Sendo assim, faze-se
necessrio o conhecimento prvio da localizao do duto enterrado.
DCVG (Direct Current Voltage Gradient)
Define locais com deficincia de proteo catdica e de revestimento, alm de
identificar reas andicas e catdicas. Para isso, uma corrente contnua aplicada ao
duto, estabelecendo um gradiente de potencial devido passagem da corrente atravs
do solo resistivo, que flui para o metal na falha do revestimento. Geralmente, o
gradiente de potencial est diretamente relacionado com a proximidade do local do
revestimento. A localizao do defeito feita a partir da utilizao de duas semi-
clulas posicionadas sobre a diretriz do duto.

Manuteno do Sistema de PC
O sistema deve ser inspecionado de forma a garantir sua aplicao apropriada.
Para isso, deve-se fazer periodicamente a avaliao dos equipamentos de drenagem
da corrente, dos cabos de ligao dos anodos, dos pontos-de-teste, das juntas de
isolamento eltrico, dos abrigos e dos potenciais tubo-solo.
Os retificadores a ar devem ser inspecionados semanalmente para medio
das tenses de entrada e sada, verificao dos instrumentos, fusveis, disjuntores,
etc. Recomenda-se uma inspeo sempre aps incidncia de raios. Os retificadores a
leo, alm das inspees relacionadas para os equipamentos a ar, devem ter uma
inspeo anual relativa s condies do leo (rigidez dieltrica, teor de umidade e
presena de contaminantes).
Os leitos e cabos de anodos devem ser demarcados com placas de
identificao da faixa do leito (que pode chegar a 100m) e leituras do gradiente de
potencial no solo ao redor de cada anodo devem ser feitas para garantir a distribuio
da corrente.

APLICAO DE ANLISE NUMRICA NA AVALIAO DE SISTEMAS DE
PROTEO CATDICA
Tcnicas computacionais permitem a anlise de problemas bidimensionais,
axissimtricos e tridimensionais que so matematicamente descritos pela equao de
Laplace, atravs do clculo da distribuio de potencial eletroqumico e densidade de
corrente sobre a interface estrutura/eletrlito.

Tcnicas computacionais podem ser empregadas para determinar o nvel de
proteo de cada parte da estrutura ao longo de sua vida til; verificar e modificar o
projeto antes do sistema de proteo ser instalado; identificar reas crticas para
inspeo; definir o posicionamento ideal dos anodos em locais apropriados,
minimizando a massa de anodos utilizada.
O Mtodo dos Elementos de Contorno (MEC) o de aplicao mais prtica na
avaliao de sistemas de proteo catdica. Este mtodo baseado em equaes
integrais e tem como vantagem o fato da equao diferencial do problema, que
envolve o comportamento da funo incgnita no interior e no contorno do meio, ser
transformada em uma equao integral definida apenas sobre a fronteira portanto, a
dimensionalidade do problema reduzida de uma unidade. Simulaes numricas
desta natureza, quando acopladas rotina de projeto, possibilitam considerveis
aprimoramentos na definio e escolha (otimizao) da configurao mais apropriada
para estes sistemas. A formulao numrica a ser empregada inclui condies de
contorno, tais como potencial prescrito, densidade de corrente prescrita, relao entre
o potencial e a densidade de corrente (linear e no-linear).
Tal tcnica de simulao tem sido empregada na avaliao de sistemas de
proteo catdica de estruturas em gua do mar (plataformas, rvore de Natal
Molhada, Manifold, riser e navios), dutos enterrados, tanques de armazenamento,
estruturas em concreto armado, alm da avaliao das condies de corroso de
fundaes de torre de transmisso.


REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Underground or Submerged Metallic Piping Systems, agosto 1969
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