Medio da Tenso Superficial de um

Tensioactivo com o Mtodo do Anel

Joo Marques

Joana Nunes

Miguel Amador

12 de Junho de 2009

Resumo
Este trabalho experimental tinha como analisar a tenso superficial de solues com
diferentes concentraes de um tensioactivo no inico, o Triton X-100 a presso e
temperatura constantes, atravs do mtodo do anel, com recurso a um tensimetro de du Nouy.
Os resultados de tais medies permitiram encontrar uma relao entre a tenso superficial e a
concentrao de Triton X-100. A partir da relao encontrada, calculou-se a concentrao
micelar crtica do tensioactivo, a constante de adsoro das molculas de tensioactivo
superfcie da soluo, e a rea molecular de soluto na superfcie. Os resultados obtidos foram
os seguintes:


= 1.9878 6.53996 10 

 7.0939 0. 651578 10 
 14620325.214 13024667.844

1.

Introduo
1.1. Aspectos gerais sobre Tenso Superficial

A tenso superficial surge nos lquidos como resultado do desequilbrio entre as

foras que actuam sobre as molculas da superfcie em relao s que se encontram no
interior da soluo. Molculas que se encontrem no seio do lquido interagem
isotropicamente com as adjacentes, actuando sobre elas uma fora resultante nula. No
entanto, as molculas que se encontram superfcie, ou seja, na interface lquido-gs,
vo interagir muito menos com as molculas do gs do que com as molculas do
lquido, o que resulta numa fora total atractiva dirigida para o interior do lquido.
Quando uma molcula se dirige da superfcie para o interior do lquido, esta fora
atractiva ir realizar sobre a molcula um trabalho positivo. Assim, se considerarmos
variaes infinitesimais da posio da superfcie, , e da rea de superfcie, ,
conseguimos relacionar o trabalho infinitesimal,  e a fora ! acima descrita, atravs
de [1]:

= # = !

(1)

onde # representa o coeficiente de tenso superficial do lquido. Este coeficiente ter

ento unidades de energia por unidade de rea, ou de fora por unidade de
comprimento.
As molculas que se encontram superfcie do lquido apresentam ento uma
energia potencial maior do que a das molculas do interior, resultado do trabalho
realizado pelas foras atractivas das molculas do interior sobre as molculas que se
deslocam para a superfcie. Assim, esta energia potencial ser tanto menor quanto mais
prximas se encontrarem as molculas umas das outras, ou seja, quanto menor for a rea
superficial do lquido. esta a razo pela qual as gotas se apresentam sob a forma
esfrica, ou a razo pela qual se formam meniscos.

1.2. Tensioactivos
Um tensioactivo um composto anfiptico solvel em gua, que faz com que a
tenso superficial desta diminua, dado que possuem uma cabea hidroflica que adere s
molculas de gua, e uma cauda hidrofbica. Nesta actividade foi utilizado o Triton X100, um tensioactivo no inico, cuja parte hidroflica composta por uma cadeia de
polioxietileno, e a parte hidrofbica por um grupo p-t-octilfenil. A parte hidroflica tem
um tamanho varivel devido polimerizao do xido de etileno poder ter diferentes
extenses, sendo que neste caso o valor mdio da extenso de 9,5 [2].
Dado o elevado tamanho da molcula de Triton X-100, a sua dissoluo em
gua ir obrigar a que as molculas de solvente se organizem numa estrutura
entropicamente desfavorvel. Isto leva a que as molculas de soluto sejam afastadas
para a superfcie, onde se forma uma monocamada de molculas com a parte hidroflica
em contacto com a gua e a parte hidrofbica do lado gasoso da interface. esta a razo
que leva a que este composto diminua a tenso superficial da gua. No entanto, a tenso
superficial s ir diminuir at que a monocamada de molculas de soluto superfcie
fique completa. A partir da, as molculas de soluto deixaro de ser segregadas para a
superfcie, passando a formar micelas no seio da soluo, permanecendo assim
constante a tenso superficial. A concentrao a partir da qual o valor de tenso
superficial estabiliza denomina-se Concentrao Micelar Crtica (CMC). A formao de
micelas pode depender tambm de um outro parmetro, a Temperatura Micelar Crtica
(TMC), mas dado que este valor, no caso de tensioactivos no inicos, inferior a 0C,
os resultados dependero apenas da CMC.
Para concentraes inferiores CMC, admitindo que a adsoro segue uma
insotermica de Langmuir e que 
 1, o sistema pode ser descrito por [4]:
# = #%

&' (
)*

ln 

&' (
)*

ln


(2)

onde #% representa a tenso superficial da gua pura,  representa a rea molecular de

soluto na superfcie,  representa a constante de equilibro da adsoro, e -. representa
a constante de Boltzmann.
Quando a concentrao de Triton X-100 superior CMC h uma variao no
andamento da representao da tenso superficial em funo do logaritmo neperiano de

 , que at a decrescia bruscamente, passando a ser aproximadamente constante devido
formao de micelas, como referido anteriormente.

1.3. O Mtodo do Anel

O mtodo utilizado para determinar a tenso superficial das vrias solues foi o
mtodo do anel [4]. Neste mtodo, mede-se a fora necessria para remover um anel de
platina iridiada, de raio e espessura conhecidos, da superfcie de uma soluo. Foi
utilizado, para medir quantitativamente esta fora, um tensimetro de Cambridge, que
permite obter uma leitura directa da fora aplicada sobre o anel, em /01 2. O anel,
no momento em que arrancado da superfcie, arrasta consigo uma coluna de lquido,
que se admite ser perfeitamente cilndrica. Nesse instante, a fora aplicada pelo
tensiomtro est equilibrada com o peso da coluna de lquido:
! = 3

(3)

3 = ! = # = #445

(4)

No entanto, esta fora ! a mesma que figura em (1), onde  = 245, ou

seja, o permetro do anel multiplicado pela variao infinitesimal da altura da coluna.
Para alm disto, como existe uma face exterior e outra interior, h que contar ainda com
um factor adicional igual a 2, e portanto, obtm-se a relao:
Manipulando esta equao de forma a obter # em funo de !, e tendo em conta
que este valor est afectado pelas aproximaes geomtricas acima referidas, sendo
assim um valor aparente, tem-se:
89

#67 = :;

(5)

# = !#67

(6)

Desta forma, teremos de aplicar a este valor obtido um factor de correco !,

que ser funo do raio 5 do anel, da espessura < do anel, e do volume = que o anel
arrasta. Estes valores de ! esto tabelados, mas podem tambm ser calculados atravs
da relao emprica de Zuidema & Waters. A relao entre # e #67 ser ento dada por:

Por fim, para alm da determinao da CMC, podemos tambm determinar,

atravs de (2) e da representao de # em funo do logaritmo neperiano da
concentrao de tensioactivo, os valores de  e  .

2.

Parte Experimental
2.1. Aparelhagem

Com o objectivo de determinar a tenso superficial das vrias solues de

Triton X-100 foi utilizado um tensimetro de Du Nouy, da Cambridge Instrument Co.
Ldt. Foi utilizada tambm, para medir as massas com que se aferiu o tensimetro atrs
referido, uma balana Sartorius analytical.

2.2. Reagentes
Durante esta actividade experimental, apenas foram utilizados, como reagentes,
a soluo me de Triton X-100, que j se encontrava preparada, de concentrao
10> M, e gua destilada, para proceder s diluies desta soluo me.

2.3. Mtodo Experimental

O mtodo experimental seguido foi o apresentado em [4] de forma praticamente
inalterada. A nica alterao introduzida foi a preparao de 7 diluies a partir da
soluo me, e no de 8 como referido em [4]. Assim, preparam-se solues de
concentraes 6 10 M, 4 10 M, 2 10 M, 1 10 M, 8 10@ M, 6x10-5M
e 4 10@ M.
Preparao das solues utilizadas:

ABCDB GH = 10> ; = = 100  = 0,1 K

(7)

Para calcular os volumes de soluo me utilizados nas diluies foi utilizada a

seguinte relao:

L =L =
M =M
=ABCDB GH =

(8)

NOPQRQSTUTV %,
NWXYZX [Q

(9)

Daqui obtiveram-se os valores apresentados na Tabela 1:

Tabela 1: Volumes de soluo me calculados para preparao das solues utilizadas.

Soluo
1
2
3
4
5
6
7
8

Concentrao
4 10@
6 10@
8 10@
1 10
2 10
4 10
6 10
1 10>

Volume de Soluo Me utilizado

4 
6 
8 
10 
20 
40 
60 
100 

3. Resultados
3.0. Dados
Para os clculos necessrios ao longo deste relatrio temos como dados algumas
constantes obtidas na bibliografia deste trabalho experimental.
56\HC = 9,5 ; <6\HC = 0,2 ; 3 = 9,8064 ]  ;
_ = 0,9979948 32>

(10)

tambm importante referir que todas medies da tenso superficial aparente

foram efectuadas temperatura de 25, uma vez que tanto as solues como a tina
utilizada estavam termostatizadas a essa temperatura. No entanto todas as medidas
referentes determinao da densidade das solues foram efectuadas temperatura
ambiente que era de 21.

3.1. Calibrao
Com o objectivo de relacionar a leitura do tensimetro com a tenso aparente
(#67 ) foram feitas 6 medies com massas aferidas, de forma a obter uma recta de
calibrao do aparelho.
Tabela 2: Valores obtidos atravs da medio de massas para fazer a recta de calibrao do tensimetro

Massa (g)
d, defg d, dddh
d, hgif d, dddh
d, effh d, dddh
d, egff d, dddh
d, jfk d, dddh
d, lgjf d, dddj

Tenso Medida S (Nm-1)

0,0062 5 10@
0,0227 5 10@
0,0625 5 10@
0,0617 5 10@
0,0369 5 10@
0,0858 5 10@

Tenso Aparente abc (Nm-1)

0,00409078 8,214 10@
0,0151063 8,214 10@
0,0409981 8,214 10@
0,0402424 8,214 10@
0,0242325 8,214 10@
0,0560962 16,428 10@

Clculo do valor da tenso aparente:

A relao entre a massa e ap representa-se por:
89

#67 = :;

(11)

Tenso Aparente - ap - (Nm-1)

0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

Tenso Medida - S - (Nm-1)

Figura 1: Representao de #67 em funo da tenso medida no tensimetro

A incerteza de ap dada por:

mVO =

:;

8

(12)

Desta forma a relao entre a tenso aparente e a tenso medida dada pela
equao da recta de regresso linear:
#67 = 0,651969 n + 0,000159

(13)

Os erros associados aos coeficientes desta recta, considerando #67 = n + p

foram obtidos atravs do software Microsoft Office Excel 2007, bem como outros ao
longo do relatrio:
q = 0,001911; . = 0,000102

(14)

3.2.Medio da Densidade das Solues

A determinao da densidade das solues feita recorrendo ao mtodo do
picnmetro, descrita em [4]. Para fazer um clculo preciso da densidade das solues
utilizadas neste trabalho experimental, em primeiro lugar necessrio saber a
temperatura a que esto as solues aquando da medio. Para esta medio
consideramos que as solues esto temperatura ambiente, que consultamos no
termmetro, do laboratrio.
r68s = 21

(15)

Para calcularmos o volume exacto do picnmetro recorremos a uma tabela para

obter o valor da densidade da gua temperatura indicada (Seco 3.0) e pesamos o
picnmetro vazio e cheio de gua.
7Lt\8HvwB x6yLB = % = 25,0225 3

(16)

7Lt\8HvwBz9D6 =  = 74,8244 3

(17)

Utilizando a relao
|=

(18)

calculmos o volume do picnmetro

9D6 = 74,8244 25,0225 = 49,8019 3
==

8~ZV
~ZV

= 49,901963 

(19)
(20)

Sabendo este volume, para calcular a densidade das vrias solues utilizadas
necessrio determinar a massa do picnmetro cheio soluo me:
7Lt\8HvwBzBCDB 8H =  = 74,8335 3

(21)

Recorrendo agora relao demonstrada em [4], podemos relacionar a

densidade da soluo me com as pesagens efectuadas:
|BCDB 8H =

8* 8 z8 8* VP,*

8 8

(22)

Usando para |6w, o valor de 1.2004 10> 32> , em [4], tem-se que:
|BCDB 8H = 0.99817732>

(23)

Como esta densidade muito prxima da densidade da gua e esta a soluo

mais concentrada podemos utilizar para clculos futuros uma aproximao que
corresponde a considerar a densidade de todas as solues iguais da gua. _ = | =
0,9979948 32>

3.3. Medio das Tenses Superficiais

Na Tabela 3 esto representados os resultados obtidos para os valores de n para
cada uma das solues, bem como o valor de #67 , calculado atravs de (13).
Para o clculo do erro associado ao valor de #67 , utilizou-se a seguinte relao,
obtida atravs de propagao de erros:
# = n  + n + 

(24)

onde e representam, respectivamente, o declive e a ordenada na origem da recta de

calibrao, e A representa o erro associado leitura do valor de n.

Tabela 3: Valores para a tenso aparente obtidos atravs das medies no tensimetro de Cambridge

Concentrao
(M)
e hdk

l hdk

g hdk

h hde

j hde

e hde

l hde

h hdi

Valores de S
(dine cm-1 = 10-3 Nm-1)

65,9 0.05
66,1 0.05
65,9 0.05
66,2 0.05
62,7 0.05
62,7 0.05
62 0.05
62,5 0.05
56,3 0.05
56,3 0.05
56,1 0.05
56 0.05
56,4 0.05
56 0.05
56,2 0.05
56,3 0.05
49 0.05
48,7 0.05
48,8 0.05
48,7 0.05
57,4 0.05
46,8 0.05
46,8 0.05
47 0.05
47,1 0.05
47,2 0.05
47,1 0.05
47 0.05
47,9 0.05
48 0.05
47,9 0.05
47,9 0.05

Mdia dos 4 ensaios

(dine cm-1 = 10-3 Nm-1)

abc (Nm-1)

66,025 0,05

0,043205 2,607722 10

62,475 0,05

0,040891 2,539882 10

56,175 0,05

0,036783 2.419489 10

56,225 0,05

0,036816 2,420444 10

48,80 0,05

0,031975 2,278553 10

49,50 0,05

0,032432 2,291930 10

47,10 0,05

0,030867 2,246066 10

47,925 0,05

0,031405 2,261831 10

3.4. Determinao do Factor Correctivo

Para a determinao de todos os valores anteriores admitimos que a o anel
desloca uma coluna de lquido perfeitamente cilndrica. Como na realidade tal no
acontece necessrio introduzir um factor correctivo ! que relaciona a tenso aparente
com a tenso superficial real. Essa relao dada por:
# = !#67

(25)

O factor de correco pode ser obtido atravs de tabelas ou pode ser calculado
com base em equaes empricas.
3.4.1. Determinao de atravs de tabelas

A consultas das tabelas com os valores de ! [5] feita segundo os valores de

5 < e 5 > = onde = representa o volume da coluna de liquido levantada pelo anel no
instante em que arrancado da superfcie.
Para determinar o valor de = recorremos relao (18) onde a densidade
utilizada a da gua como referido anteriormente.
A massa pode ser obtida atravs de uma manipulao algbrica de (11):
89

#67 = :;  =

:;mVO

(26)

Atravs de (18) e (26) obtm-se:

==

:;mVO

(27)

Obtemos, assim, para o parmetro 5 > = a expresso:

;
}

; * 9

= :m

(28)

VO

e para o parmetro 5 < o valor:

;
w

,@

= %, = 47,5

(29)

Como na tabela no existem todos os valores obtidos para os parmetros, nessas

situaes vamos proceder a uma aproximao do valor de ! da seguinte forma: o valor
de ! ir corresponder ao valor mdio entre a mdia das linhas que enquadram o valor de
5 > = e a mdia das colunas que enquadram o valor de 5 <.
Recorrendo a esta aproximao obtm-se os seguintes valores para !:

Tabela 4: Valores obtidos para ! atravs da consulta de uma tabela.

h 

d, deijdk
d, dedgfh
d, dilgi
d, dilghl
d, dihfk
d, dijeij
d, didgl
d, dihedk

1,626826
1,718888
1,910857
1,909144
2,198187
2,167213
2,277093
2,238084

0,8875
0,883
0,8755
0,8765
0,8665
0,868
0,865
0,865

*Dada a proximidade com os valores de R3/V tabelados foi usado o valor exacto da linha.

3.4.2. Determinao de F com base na Equao de Zuidema & Waters

A expresso de Zuidema & Waters indica que F dado por:
! = 0.7250 +

>.% mVO
;*

+ 0.04534 1.679

(30)

onde _ a densidade do lquido e  a densidade do ar. Dado  _,  desprezvel

perante _, reduzindo-se a expresso a:
! = 0.7250 +

>.% mVO
;*

+ 0.04534 1.679

(31)

Atravs desta expresso obtemos os seguintes valores para !:

Tabela 5: Valores obtidos para ! utilizando a expresso de Zuidema & Waters

0,825842 5,27986 10

0,825795 5,1449 10
0,825712 4,90507 10
0,825712 4,90698 10
0,825614 4,62383 10
0,825623 4,65055 10
0,825592 4,55892 10
0,825603 4,59042 10

abc h 
d, deijdk j, ldjj hde
d, dedgfh j, kifggj hde
d, dilgi j. ehfegf hde
d, dilghl j, ejdeee hde
d, dihfk j, jgkki hde
d, dijeij j, jfhfid hde
d, didgl j, jeldll hde
d, dihedk j, jlhgih hde

Para calcular os erros relativos determinao do factor de correco !

utilizamos a seguinte expresso de propagao de erros:
 =

,
*
. VO
P

z%.%@>.

mVO

(32)

3.5. Determinao da Tenso Superficial das solues de Triton

X-100
Tendo neste momento o factor de correco para cada tenso superficial
aparente, podemos obter a tenso superficial real, pela relao (25) na qual os erros
associados # so dados atravs da frmula de propagao:
m = !mVO + #67 

10

(33)

Tabela 6: Valores obtidos para a Tenso superficial das solues de Triton X-100 e respectivos erros
associados

Soluo

Concentrao da
Soluo (M)

a h 

ln(C)

4 10@

0,03568 2,155847 10

10.1266311

6 10@

0,033768 2,099525 10

9.721165996

8 10@

0,030372 1.999604 10

9.433483923

1 10

0,030399 2,000397 10

9.210340372

2 10

0,026399 1,882684 10

8.517193191

4 10

0,026777 1,893779 10

7.824046011

6 10

0,025484 1855740 10

7.418580903

10>

0,025928 1,868815 10

6.908

Dado que o valor obtido para a soluo 3 se desviou bastante do esperado,

consideramos que este apresenta erros excessivos para da retirar um contributo para
uma regresso linear, pelo que no foi tido em conta no grfico nem nas seguintes
anlises do mesmo.
0.038
0.036

(N/m)

0.034
0.032
0.03
0.028
0.026
0.024
-11.5

-10.5

-9.5

-8.5

-7.5

-6.5

-5.5

-4.5

-3.5

-2.5

ln(C)
Figura 2: Representao de # em funo de ln 
. Note-se que a partir de uma dada concentrao, h
uma variao brusca na dependncia de # em ln 
.

11

A equao da regresso linear para a primeira poro :

# = 0,0058 0
 0,02289

(34)

A equao da regresso linear para a segunda poro :

# = 0,00046488 0
 + 0,022582814

(35)

3.6. Determinao da concentrao micelar crtica

A concentrao micelar crtica (CMC) corresponde ao valor para a qual a tenso
supercial se mantm constante, apesar da variao da concentrao da soluo, e pode
ser determinada pela interseco das duas rectas de ajuste obtidas na Figura 2.
0,0058 0

 0,02289 = 0,00046488 0

 + 0,022582814 (36)
Daqui resulta:


= 1.9878 10 M

(37)

Para calcular o erro associado ao valor da concentrao micelar crtica obtido,

necessrio determinar a sua dependncia dos coeficientes das regresses (34) e (35)
T

ln

+ = 2 ln

+ 

= 1 V 

(38)

em que se toma e como parmetros de (34), e 2 e  como parmetros de (35).

Os erros associados aos parmetros da primeira recta, # = ln
+ , so:

6 = 5,33 10   

(39)

s = 5,167 10>  

(40)

t = 4,83731 10   

(41)

Os erros associados aos parmetros da segunda recta, # = 2 ln
+ , so:

 = 3,71965 10>  

(42)

A propagao dos erros associados a CMC assim:

s
s
1
1
 s
 s
6t 6 +
NGN =
1 6t  +
1 6t s +
1
1 6t t
 2
 2
2
2

NGN = 0,000653996 M

12

(43)

3.7. Determinao da constante de equilbrio de adsoro e da rea

molecular de soluto na superfcie.
Para determinar a constante de equilbrio de adsoro e a rea molecular de
soluto na superfcie partimos da equao (2) apresentada na introduo deste relatrio.
Fazendo uso dos parmetros da recta de regresso linear (34) e sabendo que #%
a tenso superficial da gua pura (72,75 mN m-1 a 20C [6]), podemos determinar os
valores correspondentes a  e a rea molecular de soluto na superfcie ( ):
m

N*

==

& (
)*

= 0,0058  7.0939 10 

(44)

O erro associado a esta constante assim dado por:

)* =

& (
6*

6 6.51578 10% 

(45)

Para o calculo de  temos ln
wH6C = 0, pelo que:

#%

& (
)*

ln  = = 0,02289  14620325.214

(46)

Associado a este valor, existe um erro dado por:

)

 = & *( s + &

)* 13024667.844

(47)

4. Discusso
O objectivo deste trabalho era o estudo das propriedades superficiais de solues
aquosas diludas de um tensioactivo no inico, neste caso o Triton X-100.
Determinou-se a tenso superficial dessas solues em funo da sua concentrao,
assim como o valor da Concentrao Micelar Crtica, CMC, o valor da rea molecular
de soluto superfcie, 2, e o valor da constante de equilbrio de adsoro, .
Verificamos que existe coerncia entre os valores obtidos e os esperados
teoricamente, apesar de termos alguns desvios dos valores da literatura, devendo-se aos
erros associados actividade e a sua propagao nos clculos feitos.
O mtodo do anel relativamente sensvel, estando os seus erros normalmente
associados ao no cumprimento de condies para os quais os valores so mais
rigorosos o anel deveria ser perfeitamente circular num plano perfeitamente
horizontal, apresentando um movimento lento e limitado ao sentido vertical, para alm
de que a tina tem de ser suficientemente larga para que a curvatura da superfcie do
lquido se possa considerar plana na vizinhana do anel. Todos estes pontos, excepo
do ltimo referido, podem ter sido origem de algum erro.

13

A preparao das solues de Triton X-100 envolveu tambm por si s alguns

erros, associados a medio e preparao das solues, ainda que no muito
relevantes, e dentro do que possvel assegurar. As solues foram preparadas a partir
da concentrao de soluo me terica de 10> , apesar de no ser exactamente a sua
concentrao conforme se podia calcular pela quantidade de Triton X-100 presente
nessa soluo. Este um erro que afecta de forma sistemtica as restantes medies e
clculos feitos, sem que no entanto consideremos que represente alteraes
significativas.
Outra das fontes de possveis erros o tensimetro, dada a sua sensibilidade, e
apesar da calibrao feita inicialmente, pode ter afectado a exactido das medidas, como
de esperar na maioria dos aparelhos de medida que se usa. Para alm disto, foi
necessrio voltar a acertar o zero do aparelho, o que pode induzir alguns erros nas
medies.
Aps a obteno dos valores da tenso superficial aparente, e tendo em conta a
simplificao geomtrica do modelo, usmos um factor de correco que dependente
das caractersticas do anel e do lquido. Este factor de correco pode ser determinado
atravs de tabelas, ou atravs da equao de Zuidema & Waters. Aps realizar os
clculos de ambas as formas, optou-se por utilizar a equao de Zuidema & Waters por
apresentar maior sensibilidade para as variaes de tenso superficial aparente. Ainda
para o clculo do factor de correco foi necessrio determinar as densidades das
solues. Pelo mtodo do piconmetro, determinou-se que a densidade da soluo me
(maior concentrao) era apenas ligeiramente superior da gua pura, temperatura
ambiente, pelo que com as diluies se aproximaria ainda mais deste valor. Introduziuse ento uma simplificao, que naturalmente apresenta um erro a ela associado, mas
pouco significativo, de considerar as densidades de todas as solues iguais da gua
pura.
Aps a determinao das tenses superficiais reais, com a devida correco das
tenses aparentes obtidas, fizemos um grfico que mostra a evoluo desta em funo
do logaritmo neperiano da concentrao da soluo. Neste pode-se identificar uma clara
transio do comportamento da relao que se estabelece. Numa fase inicial verifica-se
que a tenso diminui claramente com o aumento da concentrao. No entanto, a partir
de um determinado valor o valor estabiliza, no se alterando significativamente. O valor
de concentrao a partir da qual o valor da tenso superficial estabiliza a Concentrao
Micelar Crtica (CMC), como vimos na introduo deste relatrio, e foi determinada
pela interseco das duas rectas correspondentes s regresses lineares das duas zonas.
Na primeira fase, exclumos um dos pontos, uma vez que no se ajustava devidamente
recta de calibrao, devendo por isso ter sido influenciado por algum erro que o desvia
da tendncia linear que se esperaria. Estes erros podem ter estado na origem na
preparao da soluo, uma vez que a restante maioria dos erros afectam da mesma
forma todas as solues. Na segunda fase, esperava-se uma recta de valor constante, o
que no se verificou, mas onde se verificou no entanto um declive bastante reduzido. O
valor da CMC obtida foi de 0,19878 mM, que se encontra suficientemente perto dos
14

valores da literatura (0,22-0,24 mM [3]). Este valor apresenta no entanto um erro

superior ao prprio valor, o que sugere uma baixa fiabilidade do resultado, j que foi
obtido pela interseco de rectas, cuja regresso implica sempre a existncia de erros, e
onde na segunda zona (supostamente constante) o coeficiente de regresso 5  era
bastante baixo. Todos os clculos envolvidos so tambm fonte de propagao do erro.
A rea molecular de soluto na superfcie,  , e a constante de equilbrio de
adsoro, , tm, respectivamente, os valores 7.0939 10  e 14620325.214,
onde se destaca o elevado valor de . Isto observa-se porque o tensioactivo Triton X100 apresenta uma poro hidroflica e uma poro hidrofbica, revelando, por isso,
uma elevada tendncia em se dirigir para a superfcie da soluo e a se manter. O facto
de termos um  elevado foi um dos pressupostos da aproximao feita para a equao
da isotrmica de Langmuir, que apenas vlida em solues diludas e quando se
verifica: 
 1. Mesmo para a soluo de menor concentrao, a relao 

muito maior do que 1. Assim o valor obtido para  est de acordo com o que se
esperaria. No entanto, este valor apresenta um erro a ele associado da mesma ordem de
grandeza que o prprio valor, o que nos sugere que este resultado pode no ser muito
correcto do ponto de vista quantitativo, mas -o, como j vimos, do ponto de vista
qualitativo. Apesar de no se ter obtido na literatura um valor espectvel para a rea
molecular de soluto na superfcie  , foi possvel estimar a ordem desta grandeza
atravs de valores conhecidos para o volume 363 e altura do grupo octilfenil 10
no mximo [7]. Assumindo que este tem uma forma aproximadamente cilndrica,
podemos fazer a sua projeco na superfcie (base do cilindro) e conseguir uma rea
aproximada:
<1 =

>, %*
%%

= 3.63 10 

(48)

Ou seja, o valor obtido est dentro da mesma ordem de grandeza, o que

bastante satisfatrio, e revela que este valor igualmente vlido. O erro associado a este
valor , comparado com este, relativamente baixo (erro relativo de aproximadamente
10%. Uma outra fonte de erro destes valores pode tambm ser o facto de se ter usado
um valor de tenso superficial para 20, e no para o valor de temperatura ambiente.

5. Concluses
Aps a realizao desta actividade experimental, vemos que a reaco de
adsoro superfcie de Triton X-100 est de facto muito deslocada no sentido
directo, o que possvel observar atravs do valor muito elevado de  obtido. Concluise tambm que o modelo assumido, que pressupe a estabilizao da tenso superficial
a partir de uma certa concentrao, vlido.

15

6. Referncias
[1] J. P. Ferreira, Tenso Superficial sua natureza e efeitos.
[2] http://en.wikipedia.org/wiki/Triton_X-100
[3] Pgina de informaes acerca do Triton X-100, pela Sigma Aldrich
(http://www.sigmaaldrich.com/etc/medialib/docs/Sigma/productinformationsheet2/t853
2pis.Par.0001.File.tmp/t8532pis.pdf)
[4] P.T. Gomes, Guia de Laboratrio de Qumica Fsica, IST Seco de Folhas,
Lisboa (2009)
[5] W.D. Harkins and A.E. Alexander, Technique of Organic Chemistry (A.
Weissberger, ed.), Vol1, Physical Methods Of Organic Chemistry (3rd ed.), Parte I, cap.
XIV, Interscience, New York, 1965
[6] P. Atkins, Physical Chemistry 8 edio, Oxford University Press
[7] Robert J. Robson and Edward A. Dennis, The Journal of Physical Chemistry, Vol
81, No.11, 1977, 1075-1078

16