UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

CURSO DE ESPECIALIZAO EM CONSTRUO CIVIL

"MATERIAIS POZOLNICOS"

Autor: Rafael Mantuano Netto

Orientador: Prof. Dalmo Lcio M. Figueiredo

Dezembro/2006

RAFAEL MANTUANO NETTO

"MATERIAIS POZOLNICOS"

Monografia apresentada ao Curso de Especializao em Construo Civil

da Escola de Engenharia da UFMG

nfase: Tecnologia e Produtividade das Construes

Orientador: Prof. Dalmo Lcio M. Figueiredo

Belo Horizonte
Escola de Engenharia da UFMG
2006

 minha famlia pela pacincia.

SUMRIO

1. INTRODUO...................................................................................................... 12
1.1 Delimitao do Tema e Relevncia da Pesquisa ............................................... 12
1.2 Objetivos ............................................................................................................. 13
2. REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................. 14
2.1 Introduo ........................................................................................................... 14
2.2 Aspectos Gerais.................................................................................................. 15
2.2.1 Adies Minerais.............................................................................................. 15
2.2.2 Classificao das Pozolanas ........................................................................... 15
2.2.3 Materiais Pozolnicos ...................................................................................... 17
2.2.4 Durabilidade do Concreto ................................................................................ 19
2.2.5 Processos Qumicos de Hidratao do Cimento ............................................. 21
2.2.5.1 Hidratao dos Silicatos (C3S e C2S) ......................................................... 27
2.2.5.2 Hidratao dos Aluminatos (C3A e C4AF)..................................................... 28
2.2.6 Reao Pozolnica ........................................................................................... 29
2.2.7 Manifestaes Fsicas e Qumicas da Reao Pozolnica .............................. 32
2.2.8 Atividade Pozolnica......................................................................................... 33
2.2.9 Ensaios ............................................................................................................. 34
2.3 Pozolanas Naturais............................................................................................. 38
2.3.1 Uso das Pozolanas Naturais............................................................................. 39
2.3.2 Origem e Classificao ..................................................................................... 40
2.3.3 Tipos ................................................................................................................. 41
2.3.3.1 Vidro Vulcnico ............................................................................................. 42
2.3.3.2 Tufo Vulcnico .............................................................................................. 42
2.3.3.3 Slica Opalina................................................................................................ 43
2.3.4 Ativao Trmica de Pozolanas Naturais ......................................................... 51
2.3.5 Propriedades do Concreto Contendo Pozolanas Naturais ............................... 52
2.3.5.1 Tempo de Pega ............................................................................................ 53
2.3.5.2 Exsudao .................................................................................................... 53
2.3.5.3 Calor de Hidratao ...................................................................................... 54
2.3.5.4 Resistncia ................................................................................................... 54
2.3.5.5 Durabilidade ao Ataque por Sulfatos ............................................................ 55
3

2.3.5.6 Resistncia Expanso lcali-Slica............................................................ 56

2.3.5.7 Retrao por Secagem ................................................................................. 57
2.4 Pozolanas Artificiais............................................................................................ 58
2.4.1 Cinza de Casca de Arroz - CCA ....................................................................... 58
2.4.1.1 Consideraes Gerais .................................................................................. 58
2.4.1.2 A Casca de Arroz e os Mtodos de Obteno da CCA ................................ 60
2.4.1.2.1 Processo de Combusto............................................................................ 62
2.4.1.2.2 Tratamentos Qumico-Trmicos da Casca de Arroz.................................. 67
2.4.1.2.3 Tratamento da Casca de Arroz por Ataque Microbiolgico ....................... 69
2.4.1.3 Caractersticas da Cinza de Casca de Arroz ................................................ 69
2.4.1.3.1 Composio Qumica................................................................................. 70
2.4.1.3.2 Caractersticas Mineralgicas.................................................................... 71
2.4.1.3.3 Cor das Cinzas de Casca de Arroz............................................................ 72
2.4.1.3.4 Caractersticas Fsicas............................................................................... 73
2.4.1.3.5 Caractersticas Microestruturais ................................................................ 74
2.4.1.4 Tratamentos da Cinza de Casca de Arroz.................................................... 75
2.4.1.4.1 Tratamento Trmico................................................................................... 75
2.4.1.4.2 Tratamento Fsico ...................................................................................... 78
2.4.1.5 Pozolanicidade da Cinza de Casca de Arroz................................................ 81
2.4.2 Metacaulim........................................................................................................ 82
2.4.2.1 Histrico ........................................................................................................ 82
2.4.2.2 Consideraes Gerais .................................................................................. 83
2.4.2.3 Caulim........................................................................................................... 84
2.4.2.4 Obteno do Metacaulim .............................................................................. 86
2.4.2.5 Classificao do Metacaulim ........................................................................ 89
2.4.2.6 Reatividade do Metacaulim e o Efeito Pozolnico........................................ 91
2.4.2.7 Mtodos para Caracterizao do Metacaulim .............................................. 92
2.4.2.7.1 Caracterizao Qumica ............................................................................ 92
2.4.2.7.2 Caracterizao Fsica ................................................................................ 95
2.4.2.8 Influncia nas Propriedades de Misturas de Cimento Portland .................... 96
2.4.3 Slica Ativa ...................................................................................................... 100
2.4.3.1 Consideraes Gerais ................................................................................ 101
2.4.3.2 Obteno da Slica Ativa............................................................................. 101
2.4.3.3 Classificao............................................................................................... 103
4

2.4.3.4 Caractersticas Fsicas e Qumicas ............................................................ 106

2.4.3.5 Dosagem da Slica Ativa............................................................................. 108
2.4.3.6 Efeito da Slica Ativa na Microestrutura do Concreto ................................. 109
2.4.3.7 Influncia da Slica Ativa nas Propriedades do Concreto ........................... 114
2.4.4 Cinza Volante.................................................................................................. 117
2.4.4.1 Consideraes Gerais ................................................................................ 117
2.4.4.2 Obteno da Cinza Volante ........................................................................ 118
2.4.4.3 Classificao das Cinzas Volantes ............................................................. 119
2.4.4.4 Caractersticas Fsicas e Qumicas ............................................................ 119
2.4.4.4.1 Caractersticas Fsicas............................................................................. 120
2.4.4.4.2 Caractersticas Qumicas......................................................................... 125
2.4.4.5 Influncia da Cinza Volante no Concreto..................................................... 129
2.4.4.5.1 Concreto no Estado Fresco ...................................................................... 130
2.4.4.5.2 Concreto no Estado Endurecido ............................................................... 133
3. CONCLUSO ...................................................................................................... 139
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................................................ 140

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1: Representao esquemtica das noes de teoria da percolao

Figura 2.2: Estgios do processo de hidratao
Figura 2.3: Mudanas no contedo de hidrxido de clcio durante a hidratao de um
cimento Portland pozolnico
Figura 2.4: Difratograma de raios X do material diatomceo
Figura 2.5: Aspectos morfolgicos do material diatomceo
Figura 2.6: Detalhes morfolgicos do material diatomceo
Figura 2.7: Arenito conglomertico silicificado (A) e arenito opalfero (B) da Formao
Itaqueri. Calcednia secundria preenche fraturamento da massa opalina em B. Torre da
Embratel, estrada Ulisses Guimares, em Itaqueri da Serra, So Paulo
Figura 2.8: Difratograma de raios-X obtido para amostra total de arenito opalino (amostra
TM-100), mostrando uma banda de material amorfo no intervalo 2 entre 20 a 24
Figura 2.9: Fotomicrografias de arenito opalino - chert - (amostra TM-101), mostrando
cimento opalino istropo. (A) polarizadores paralelos; (B) polarizadores cruzados. O lado
menor da foto corresponde a 0,85 mm
Figura 2.10: Imagens obtidas ao microscpio eletrnico de varredura. (A) Aspecto geral
das formas botrioidais da opala (amostra TM-101); (B) detalhe da imagem anterior
Figura 2.11: Micrografia eletrnica de varredura da cinza de casca de arroz
Figura 2.12: Micrografias de cinza de casca de arroz (a) produzida em forno comum;
(b) produzida em leito fluidizado
Figura 2.13:

Efeito das condies de queima e do teor de carbono presente na

reatividade da CCA
Figura 2.14: Variao do ndice de Atividade Pozolnica com o tempo de moagem
Figura 2.15: Micrografia da cinza de casca de arroz: (a) 15 minutos de moagem; (b) 20
horas de moagem
Figura 2.16: Demanda de gua no ensaio de pozolanicidade
Figura 2.17: Resistncia compresso de argamassas contendo metacaulim e slica
ativa
Figura 2.18: Resistncia compresso de concretos com metacaulinita
Figura 2.19: Evoluo da Expanso de prismas de concreto contendo metacaulim
Figura 2.20: Anlise por estereoscpio tico da slica ativa em forma de lama (10x)
6

Figura 2.21: Anlise por estereoscpio tico da slica ativa em forma de lama (20x)
Figura 2.22: Anlise por estereoscpio tico da slica ativa condensada branca (10x)
Figura 2.23: Anlise por estereoscpio tico da slica ativa condensada branca (20x)
Figura 2.24: Anlise por estereoscpio tico da slica ativa condensada cinza (10x)
Figura 2.25: Anlise por estereoscpio tico da slica ativa condensada cinza (20x)
Figura 2.26: Micrografia Eletrnica de Transmisso da Slica Ativa
Figura 2.27: Efeito microfiler da slica ativa no concreto
Figura 2.28: Efeito fsico da slica ativa no crescimento dos cristais de hidratao
Figura 2.29: Estrutura de C-S-H denso num concreto com slica ativa em torno do
agregado. Nota-se a ausncia de zona de transio entre a pasta e o agregado
Figura 2.30: Atuao da slica ativa na interface agregado-pasta dos concretos
Figura 2.31: Cinzas Volantes
Figura 2.32: Anlise granulomtrica comparativa de materiais tpicos: cimento Portland,
cinza volante de reduzido teor de clcio, cinza volante de elevado teor de clcio e slica
de fumo
Figura 2.33: Efeito filer das cinzas volantes

LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1: Exigncias Qumicas

Tabela 2.2: Exigncias Fsicas
Tabela 2.3: xidos compostos do clnquer e suas abreviaes
Tabela 2.4: Principais Caractersticas dos Produtos de hidratao do Cimento Portland
Tabela 2.5: Classificao dos materiais pozolnicos quanto condutividade
Tabela 2.6: Classificao de materiais pozolnicos, conforme a sua atividade-tipo
Tabela 2.7: Typical chemical analyses of some natural pozzolans
Tabela 2.8: Composio qumica do material diatomceo
Tabela 2.9: Caractersticas do material diatomceo
Tabela 2.10:

Componentes qumicos de amostras representativas dos arenitos

silicificados. Teor dos principais xidos em % determinados pelo mtodo ICP (ppc =
perda ao fogo em %; n.a. = no analisado)
Tabela 2.11:

Resultados de ensaios para determinao do ndice de atividade

pozolnica em amostras de arenito opalino (1 - Amostra; 2 Massa especfica (g.cm3); 3

rea especfica (cm2.g-1); 4 Resduo na peneira de 45 mm (%); 5 Quantidade de
gua (g); 6 ndice de atividade pozolnica com cimento - %)
Tabela 2.12: Efeito das condies de queima nas propriedades da CCA
Tabela 2.13:

Composio Qumica das Amostras CCA obtidas com diferentes

tratamentos, por diversos autores

Tabela 2.14: Composio qumica de cinza da casca de arroz, segundo vrios autores
Tabela 2.15: Exemplos de Caractersticas Fsicas da Cinza de Casca de Arroz
Tabela 2.16:

Propriedades fsicas de CCA in natura e tratada termicamente (TT),

quando submetidas moagem por 2, 4, 6, 12, 18 e24 horas

Tabela 2.17: Anlises qumicas das amostras de caulins (% em peso)
Tabela 2.18: Composio qumica da argila caulintica e do caulim
Tabela 2.19: Classificao de Metacaulim de baixa, mdia e alta reatividade
Tabela 2.20: Composio qumica tpica de algumas slicas ativa
Tabela 2.21: Classificao da slica em funo da massa unitria
Tabela 2.22: Caractersticas qumicas da slica ativa condensada (branca ou cinza)
Tabela 2.23: Espessura da zona de transio (micrometro)
Tabela 2.24: Superfcie Especfica das Cinzas Volantes
8

Tabela 2.25: Propriedades Fsicas das Cinzas Volantes

Tabela 2.26: Propriedades Fsicas das Cinzas Nacionais (Portugal)
Tabela 2.27:

Anlise qumica mdia das cinzas volantes da Usina Termeltrica de

Candiota-RS

LISTA DE NOTAES, ABREVIATURAS

ABCP

Associao Brasileira de Cimento Portland

ABNT

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

ACI

American Concrete Institute

ASE

rea Superficial Especfica

ASTM

American Society for Testing and Materials

BET

(Brunauer, Emmett, and Teller) Adsoro de Nitrognio

CA

Casca de Arroz

CaO

xido de Clcio

Ca(OH)2

Hidrxido de Clcio

CCA

Cinza de Casca de Arroz

CO2

Dixido de Carbono

CSH ou C-S-H

Silicato de Clcio Hidratado

DSC

Calorimetria Diferencial de Varredura

DTA

Anlise Termo-Diferencial

MEV

Microscopia Eletrnica de Varredura

RBC

Resduo do Beneficiamento do Caulim

TGA

Anlise Termo-Gravimtrica

10

RESUMO

A utilizao de pozolanas para a produo de concretos e argamassas no assunto

novo. Numa breve anlise histrica, pode-se observar que o emprego de materiais
pozolnicos, sob certos aspectos, se mostra cclico. Gregos e Romanos utilizaram a
pozolana como material de construo em pocas e locais diferentes. Atualmente a
engenharia est em um novo ciclo no que diz respeito ao uso desse material, com
estudos sendo divulgados por diversos pesquisadores, especialmente porque o mercado
se faz cada vez mais exigente, principalmente em relao durabilidade das
construes. Alm disso, em determinados aspectos o cimento Portland comum
apresenta deficincias, ou insuficincias, para atender necessidades especficas da
construo civil. Nesse sentido, o uso de pozolanas em adio ao cimento pode suprir
tais necessidades, conferindo certas caractersticas aos materiais de base cimentcia.
Dessa forma, o principal objetivo deste trabalho foi estudar as caractersticas dos
principais materiais

pozolnicos

utilizados

atualmente,

ou

que

estejam

sendo

pesquisados, bem como os processos vinculados aos mesmos, necessrios a uma

compreenso mais abrangente. Foram consideradas as pozolanas artificiais (cinza de
casca de arroz, metacaulim, cinza volante e slica ativa), e as pozolanas naturais. Foram
analisados inicialmente os processos qumicos que envolvem a hidratao do cimento e
sua relao com as reaes pozolnicas. Em seguida, foram abordados diversos
aspectos que envolvem um material pozolnico, relacionados origem, classificao,
processos de obteno e tratamento, caracterizao fsico-qumica e mineralgica,
ensaios, reaes envolvidas, entre outros. Foram estudadas tambm as propriedades de
concretos e argamassas com adio de pozolanas, e os aspectos relacionados, atravs
da anlise de estudos de caso.
11

1. INTRODUO

1.1 Delimitao do Tema e Relevncia da Pesquisa

A utilizao de pozolanas para a produo de concretos e argamassas no assunto

recente. A partir de uma breve anlise histrica, a respeito da evoluo da construo,
observa-se que, sob certos aspectos, o uso desses materiais cclico, vindo desde os
povos Gregos e Romanos.
Hoje a engenharia vive um novo ciclo no que diz respeito ao uso desse material,
especialmente porque o mercado consumidor se faz cada vez mais exigente com relao
aplicao de materiais mais durveis.
A conjugao do ao com o concreto de cimento Portland possibilita a construo de
estruturas com formas variadas e nos mais diversos locais, sujeitas a condies
ambientais distintas. Em funo das solicitaes mecnicas e do ambiente ao qual esto
expostas, as estruturas de concreto devem ser projetadas e executadas para manter
condies mnimas de segurana, estabilidade e funcionalidade durante um tempo de
vida til, sem custos no previstos de manuteno e de reparos.
De acordo com MEHTA (1994) apud VIEIRA et al. (1997), uma longa vida til
considerada sinnimo de durabilidade. O comit 201 do ACI (1991) define durabilidade
do concreto de cimento Portland como sua capacidade de resistir ao das intempries,
ataques qumicos, abraso ou qualquer outro processo de deteriorao; ou seja, o
concreto durvel deve conservar sua forma original, qualidade e capacidade de uso
quando exposto ao seu meio ambiente.
No entanto, apesar de o concreto ser o material de construo mais utilizado no mundo e
apresentar muitas vantagens como material estrutural, inmeros problemas tm sido
detectados com relao sua durabilidade. Nos ltimos anos, diversos estudos vm
sendo realizados sobre patologias de concretos e a deteriorao prematura das

12

edificaes, podendo citar como exemplos os levantamentos realizados no Brasil por

ANDRADE (1997), NICE (1996) e ARANHA (1994), apud VIEIRA et al. (1997).
Neste contexto, a utilizao de pozolanas nos concretos de cimento Portland tm
apresentado inmeros benefcios s suas propriedades, tanto em relao reologia no
estado fresco quanto ao comportamento mecnico e de durabilidade no estado
endurecido.
Alm disso, a substituio parcial do cimento por pozolana implica na economia de
energia e na reduo do custo de fabricao do cimento. Isto aumenta o perodo de
explorao das jazidas de calcrio e argila e, conseqentemente, o perodo de produo
da fbrica de cimento. Alm disso, h um aumento da capacidade de produo sem
necessidade de novos investimentos.
Portanto, o conhecimento a respeito dos materiais pozolnicos (naturais e artificiais), no
que diz respeito s suas caractersticas fsicas, qumicas, mineralgicas, processos de
obteno, e o seu comportamento quando adicionados a concretos e argamassas, tornase relevante, tendo em vista os benefcios que estes materiais podem proporcionar.

1.2 Objetivos

Geral
Estudo das pozolanas artificiais (slica ativa, cinza de casca de arroz, cinza volante e
metacaulim) e pozolanas naturais.
Especficos
-

Estudar a origem, classificao, e os processos de obteno das pozolanas

naturais e artificiais definidas;

-

Estudar suas caractersticas qumicas, fsicas e mineralgicas, e as reaes que

ocorrem quando adicionadas a materiais de base cimentcia;

13

Estudar o comportamento de materiais cimentcios (concretos e argamassas),

com utilizao (adio ou substituio parcial do cimento) de pozolanas, no estado

fresco e endurecido.

2. REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Introduo

Pozolana um material natural ou artificial que contm slica em forma reativa. Numa
definio mais formal segundo a NBR 12653/1992, a exemplo da definio dada pela
American Society for Testing and Materials (ASTM), em sua norma C 125-03, pozolanas
so materiais silicosos ou silicoaluminosos que, por si ss, possuem pouca ou nenhuma
atividade aglomerante, mas que, quando finamente divididos e na presena da gua,
reagem com o hidrxido de clcio temperatura ambiente para formar compostos com
propriedades aglomerantes.
Os primeiros sinais da utilizao de pozolanas foram observados em construes Gregas
e Romanas, aproximadamente 2000 anos a.C.. Segundo LEA (1971) apud MEHTA
(1987), existem evidncias de estruturas Minoanas na Ilha de Creta, construdas entre
1500-2000a.C., contendo fragmentos de cermica (argila calcinada) em argamassas. J
os romanos descobriram que, misturando uma cinza vulcnica encontrada nas
proximidades do monte Vesvio (Itlia) chamada pozolana com cal hidratada (que entra
em proporo varivel, de 25% a 45%), obtinham um aglomerante que endurecia sob a
gua (KAEFER, 1998).
Porm com o advento do cimento portland no sculo 19, o cimento pozolnico (ou mais
corretamente cal-pozolana) deixou de ser utilizado na fabricao de concreto estrutural
(MEHTA, 1987), pois o cimento portland endurece e adquire resistncia a uma taxa mais
elevada. Este composto principalmente por silicatos os quais, quando hidratados,
produzem silicatos de clcio hidratados (C-S-H), responsveis pela resistncia do
concreto, e hidrxido de clcio (Ca(OH)2), que no possui caractersticas cimentcias.
14

Assim sendo, a principal propriedade de uma pozolana a sua capacidade de reagir e se

combinar com o hidrxido de clcio, formando compostos estveis de poder aglomerante,
tais como: silicatos e aluminatos de clcio hidratados. Dessa forma, em compostos a
base de cimento Portland, o hidrxido de clcio liberado pela hidratao dos silicatos,
reage com a pozolana, utilizada como substituio parcial do cimento, resultando em uma
produo extra de silicatos de clcio hidratados, que so produtos mais estveis do
cimento hidratado (OLIVEIRA e BARBOSA, 2006).
As pozolanas so normalmente utilizadas de duas formas: como substituio parcial do
cimento ou como adio em teores variveis em relao massa ou volume do cimento,
conforme (SILVEIRA, 1996) apud SANTOS (2006). Porm, independentemente de como
a pozolana utilizada, a reao pozolnica e os benefcios associados so os mesmos
(MEHTA,

1987).

Porm,

deve-se

considerar

que

cada

material

possui

suas

caractersticas prprias, o que proporciona resultados (valores) diferentes.

2.2 Aspectos Gerais

2.2.1 Adies Minerais

Adies minerais so materiais com propriedades cimentantes (ou pozolnicas), que so

adicionados ao concreto em quantidades variveis em relao massa de cimento.
Podem ser empregadas de duas formas: como substituio parcial do cimento ou como
adio em teores variveis em relao massa ou volume do cimento. (SILVEIRA, 1996,
apud SANTOS, 2006).

2.2.2 Classificao das Pozolanas

15

A NBR 12653/1992 classifica os materiais pozolnicos segundo trs classes (Calsse N,

Classe C e Classe E). Essa classificao em funo da sua origem, requisitos qumicos
e fsicos estabelecidos nesta mesma Norma.
Os materiais pozolnicos da Classe N so as pozolanas naturais e artificiais que
obedecem aos requisitos aplicveis na NBR 12653/1992, como certos materiais
vulcnicos de carter petrogrfico cido, cherts silicosos, terras diatomceas e argilas
calcinadas. Os da Classe C so as cinzas volantes produzidas pela queima de carvo
mineral em usinas termoeltricas, que obedecem tambm aos requisitos aplicveis nesta
NBR. Por ltimo o material da Classe E qualquer pozolana cujos requisitos diferem das
classes anteriores, conforme estabelecido na mesma NBR (NBR 12653/1992).
Ainda, segundo a mesma NBR, os materiais pozolnicos devem estar em conformidade
com as exigncias qumicas e fsicas estabelecidas respectivamente nas Tabelas 2.1 e
2.2.
Tabela 2.1: Exigncias Qumicas
Classes de material pozolnico

Propriedades

SiO2 + Al2O3 + Fe2O3, % mn.

70

70

50

SO3, % mx.

Teor de umidade, % mx.

Perda ao fogo, % mx.

10

lcalis disponveis em Na2O, % mx.

1,5

1,5

1,5

Fonte: NBR 12653/1992

Tabela 2.2: Exigncias Fsicas

Propriedades

Classes de material pozolnico

N

34

34

34

75

75

75

com o cal aos 7 dias, em Mpa

gua requerida, % mx.

115

110

110

Material retido na peneira 45m, % mx.

ndice de atividade pozolnica:
com cimento aos 28 dias, em relao ao
controle, % mn.

Fonte: NBR 12653/1992

16

2.2.3 Materiais Pozolnicos

Os materiais pozolnicos podem ser divididos em naturais e artificiais (NBR 12653/1992;

MONTANHEIRO et al., 2002a; entre outros). Pozolanas naturais so aquelas cuja origem
vulcnica, geralmente de carter petrogrfico cido ( 65% de SiO2) ou de origem
sedimentar com atividade pozolnica. J as pozolanas artificiais so materiais resultantes
de processos industriais ou provenientes de tratamento trmico com atividade pozolnica
(NBR 12653/1992), e podem ser divididas em argilas calcinadas, cinzas volantes e outros
materiais.
No caso das pozolanas naturais, por serem definidas como sendo materiais de origem
vulcnica ou sedimentar com atividade pozolnica, sua abrangncia, segundo
MONTANHEIRO et al. (2002a), d margem a controvrsias quanto classificao de
certos tipos de pozolanas, como das argilas calcinadas que, segundo alguns autores, so
dadas como naturais e, segundo outros, como artificiais. O ponto crucial da questo est
em classificar uma rocha cujas propriedades pozolnicas so realadas com o tratamento
trmico. MALQUORI (1960), MASSAZZA (1976), ABNT (1991) e KITSOPOULOS &
DUNHAM (1996), apud MONTANHEIRO et al. (2002a), entre outros, classificam como
pozolanas naturais todas as rochas portadoras de atividade pozolnica natural. Por outro
lado, MIELENZ et al. (1951), MEHTA (1987) e ACI (1994), apud MONTANHEIRO et al.
(2002a), entre outros autores, admitem como pozolanas naturais tambm os produtos da
calcinao dessas rochas.
Sendo assim, no mbito deste trabalho, ser adotado o que define a NBR 12653/1992,
que considera as argilas calcinadas como pozolanas artificiais. Apesar disso,
independente de sua classificao, existe um consenso quanto a sua definio, que
segundo a mesma NBR, so materiais provenientes da calcinao de certas argilas
submetidas a temperaturas, em geral, entre 500C e 900C, de modo a garantir a sua
reatividade com o hidrxido de clcio.
J as cinzas volantes, definidas como pozolanas artificiais, so materiais finamente
divididos que resultam da combusto de carvo pulverizado ou granulado com atividade
pozolnica (NBR 12653/1992). Ainda, de acordo com a mesma norma, outros materiais

17

so as pozolanas no-tradicionais, tais como: escrias siderrgicas cidas, cinzas de

materiais vegetais, rejeito de carvo mineral.
De acordo com GUEDERT (1989) apud SANTOS (2006), o uso de pozolanas em adio
ao cimento confere ao concreto e argamassa caractersticas como:
-

menor calor de hidratao, pela troca de reaes exotrmicas (hidratao do

cimento), por reaes atrmicas (pozolnicas);

-

melhor resistncia ao ataque cido em funo da estabilizao do hidrxido de

clcio oriundo da hidratao do clnquer Portland e formao um C-S-H com menor

relao CaO/SiO2 de menor basicidade;
-

maior durabilidade, contribuindo para a inibio da reao lcali-agregado e

diminuio do dimetro dos poros da pasta hidratada, reduzindo o ataque do material

por substncias externas como cloretos e sulfatos.
Alm disso, a substituio parcial do cimento por pozolana implica ainda na economia de
energia e na reduo do custo de fabricao do cimento, o que aumenta o perodo de
explorao das jazidas de calcrio e argila e, conseqentemente, o perodo de produo
da fbrica de cimento. Alm disso, h um aumento da capacidade de produo sem
necessidade de novos investimentos (SANTOS, 2006).
Os materiais pozolnicos so energeticamente mais econmicos que o clnquer do
cimento Portland, tendo ainda implicaes ecolgicas, pois contribuem para um melhor
aproveitamento dos resduos industriais poluidores, como caso das cinzas volantes
transportadas pelos gases de exausto das termeltricas, e da microsslica oriunda das
indstrias de ferro-silcio e silcio metlico (ZAMPIERI, 1989) apud (OLIVEIRA,
BARBOSA, 2006), e at mesmo os resduos de cermica moda e resduos agrcolas
como a casca de arroz.
MEHTA (1987) destaca ainda, entre outras vantagens da utilizao de pozolanas em
concretos com cimento Portland, o aumento da trabalhabilidade do material, aumento da
resistncia fissurao devido reduo da reao lcali-agregado, e maior
impermeabilidade. Dessa forma, ao se tornar menos permevel, sua durabilidade tende a
aumentar.

18

Entretanto, segundo SANTOS (2006), preciso evidenciar que, mesmo com as

vantagens acima citadas, oriundas da utilizao de pozolanas junto ao cimento portland,
o uso do material apresenta tambm algumas desvantagens. Exemplo disso a
exigncia do uso de aditivos redutores de gua em funo do aumento da demanda de
gua nas misturas e a necessidade de cura adequada para que a reao pozolnica
acontea em sua plenitude, como no caso da cinza volante.
Alm disso, com a substituio de parte do cimento por pozolana, os concretos passam a
ter menores resistncias iniciais, em funo das reaes pozolnicas serem mais lentas.

2.2.4 Durabilidade do Concreto

Abandonou-se recentemente a idia de que concreto resistente concreto durvel. A

resistncia de um material, segundo METHA e MONTEIRO (1994) apud SANTOS (2006),
a capacidade de este resistir s tenses impostas sem ruptura. Um concreto com
elevada relao gua/cimento pode atender s solicitaes de projeto, em termos de
resistncia compresso. Por outro lado, pode possivelmente apresentar prejuzo em
relao sua durabilidade, em funo da porosidade e, muitas vezes, permeabilidade
elevada. Assim, a permeabilidade precede a durabilidade. Concretos pouco permeveis
sero mais durveis do que aqueles onde a permeabilidade maior (SANTOS, 2006).
De acordo com o comit 201 do ACI, durabilidade do concreto de cimento Portland
definida como a sua capacidade de resistir ao das intempries, ataques qumicos,
abraso ou qualquer outro processo de deteriorao, isto , o concreto durvel
conservar a sua forma original, qualidade e capacidade de utilizao quando exposto a
determinado meio ambiente. (LEVY, 2001)
A durabilidade est diretamente relacionada com a degradao sofrida pelo material. As
causas de degradao do concreto so classificadas, segundo MEHTA e GERWICH
(1982), apud Santos (2006) em qumicas e fsicas. As causas fsicas podem ser divididas
em:
-

desgaste superficial devido abraso, eroso ou cavitao;

19

fissurao devido a gradientes de temperatura e umidade, presso de

cristalizao de sais nos poros, carregamento estrutural e exposio a extremos de

temperatura tais como congelamento e fogo.
J as causas qumicas de deteriorao so divididas em:
-

hidrlise dos componentes da pasta de cimento por gua pura;

trocas inicas entre fluidos agressivos e a pasta de cimento;

reaes causadoras de produtos expansveis, tais como corroso da armadura no

concreto, expanso por sulfato e reao lcali-agregado.

Segundo CNOVAS (1988), apud SANTOS (2006), a deteriorao qumica do concreto
est associada presena e ao da gua. Assim, a facilidade de ingresso e
movimentao da gua no concreto, os mecanismos de transporte de lquidos e gases no
interior do material, bem como sua estrutura de poros, so os principais parmetros a se
considerar na determinao da intensidade dos processos de degradao qumica,
segundo SANTOS (2006).
A porosidade do concreto ocorre de uma forma natural, devido impossibilidade de
preencher todo o seu volume com slidos. Segundo BRANDO e PINHEIRO (1999), sua
porosidade medida no s pelo volume de vazios na massa endurecida, mas tambm
pelo tipo, tamanho e distribuio desses poros.
De acordo com SANTOS (2006), dependendo de como esta estrutura de poros est
formada e havendo conexo entre vazios existentes, surgir, ento, um material
permevel, sujeito movimentao de lquidos e gases no seu interior.
A permeabilidade, segundo SANTOS (2006), definida como a taxa de fluxo de fluidos
atravs da estrutura de poros do concreto, embora esteja diretamente ligada
porosidade, depende tambm de outros fatores como: o tamanho dos poros, da
distribuio dos mesmos e da interconexo entre eles no concreto. Um conjunto de poros
pode ser considerado impermevel se, devido ao tamanho reduzido, no houver
possibilidade de passagem de fluidos. Assim como, ocorrendo a continuidade na
estrutura de poros e a interconexo entre eles, resulta em uma maior possibilidade de
acesso da gua.
20

Alm disso, de acordo com BRANDO e PINHEIRO (1999), todos os fatores que afetam
a porosidade do concreto interferem tambm na sua permeabilidade e capacidade de
absoro e, portanto, na sua resistncia ao ataque qumico. Dentre estes fatores,
destacam-se: relao gua/cimento; quantidade, composio e finura do cimento;
quantidade, forma e dimenses dos agregados; grau de hidratao do cimento; aderncia
entre a pasta e o agregado; presena e quantidade de adies e de aditivos; qualidade
da execuo etc.
Portanto, com vistas durabilidade do concreto, devem ser tomadas providncias para
garantir baixo ndice de permeabilidade. Juntamente com uma execuo cuidadosa do
concreto, a adoo de baixa relao gua-cimento e de um certo teor mnimo de cimento
na dosagem so as medidas mais eficazes para este fim, pois garantem alta densidade
para o concreto (BRANDO E PINHEIRO, 1999). Alm dessas medidas, a utilizao de
cimentos pozolnicos e de alto forno tambm contribui para a reduo da
permeabilidade.

2.2.5 Processos Qumicos de Hidratao do Cimento

O conhecimento acerca dos compostos qumicos do cimento, dos processos qumicos

que ocorrem durante a sua hidratao, bem como os compostos resultantes,
necessrio na medida em que se pretende compreender o processo de reao dos
materiais pozolnicos, quando utilizados junto ao cimento.
O cimento Portland consiste de vrios compostos de clcio, mas que so expressos em
termos de xidos dos elementos presentes, como resultado de anlises qumicas. Os
xidos so expressos segundo suas abreviaes, conforme a Tabela 2.3.

21

Tabela 2.3: xidos compostos do clnquer e suas abreviaes

Fonte: METHA E MONTEIRO (1994) apud PERUZZI (2002)

Os constituintes fundamentais do cimento Portland so: a cal (CaO), a slica (SiO2), a

alumina (Al2O3), o xido de ferro (Fe2O3), uma certa quantidade de magnsia (MgO) e
uma pequena porcentagem de anidrido sulfrico (SO3), que adicionado aps a
calcinao para retardar o tempo de pega do produto, [...]. (PERUZZI, 2002).
Ainda, segundo o mesmo autor, outros componentes esto presentes em menores
quantidades, como: impurezas, xidos de sdio (Na2O), xido de potssio (K2O), xido de
titnio (TiO2) e outras substncias de menor importncia.
CARVALHO (2002) define o C3S, C2S, C3A e C4AF como os compostos mais
importantes do cimento Portland, sendo que, segundo FARIA (2004), os silicatos de
clcio compem a sua maior porcentagem.
Segundo NEVILLE (1997) apud PERUZZI (2002), o Silicato Triclcico (C3S), conhecido
tambm como Alita, normalmente preponderante, aparecendo como pequenos gros
equidimensionais incolores, compondo entre 60% e 67% do cimento Portland. Sua
hidratao inicia-se em poucas horas, apresenta desprendimento de calor mdio, e o
maior responsvel pela resistncia mecnica nas primeiras idades nos concretos e
argamassas.
Tambm de acordo com NEVILLE (1997) apud PERUZZI (2002), o Beta Silicato Diclcico
(C2S), tambm conhecido como Belita, apresenta gros arredondados, geralmente
22

geminados, comparecendo usualmente entre 17% e 25% na composio do cimento

Portland. Sua hidratao ocorre lentamente, apresentando baixo despreendimento de
calor, sendo responsvel pela resistncia mecnica nas idades mais avanadas.
Ainda, segundo NEVILLE (1997) apud PERUZZI (2002), o terceiro composto o
Aluminato de Clcio (C3A), conhecido como Aluminato. Forma cristais retangulares,
aparecendo entre 3% e 8% na composio do cimento Portland. Sua hidratao
extremamente rpida, cristalizando em poucos minutos, contribuindo especialmente para
a resistncia mecnica ao primeiro dia. Apresenta elevado despreendimento de calor, e
no promove aumento da resistncia em idades posteriores. Alm disso, quando
presente em forma cristalina, o responsvel pela rapidez da pega, mas que pode ser
controlado com a adio de sulfato de clcio.
Por ltimo, de acordo com NEVILLE (1997) apud PERUZZI (2002), o Ferroaluminato de
Clcio (C4AF) uma soluo slida, cuja composio varia entre C2F e C6A2F, e compe
entre 0,5% e 0,6% do cimento Portland. Sua hidratao rpida, mas no to intensa
quanto o C3A, apresentando mdio desprendimento de calor, contribuindo muito pouco
para a resistncia mecnica nas primeiras idades. Os demais compostos (MgO, SO3 e os
lcalis), segundo PERUZZI (2002), aparecem em propores de respectivamente, 0,5% a
4%, 2% a 3,5%, e 0,3% a 1,2%. A seguir apresenta-se uma reviso dos processos
qumicos de hidratao do cimento Portland, baseado principalmente nos trabalhos de
CARVALHO (2002) e FARIA (2004).
A hidratao do cimento Portland pode ser analisada, de acordo com CARVALHO (2002),
como a soma das reaes dos vrios compostos individuais do cimento, que ocorrem
simultaneamente. Com a introduo de gua, os componentes do cimento comeam a se
hidratar, formando compostos que, em sua maioria, so silicatos de clcio hidratado
(CSH). Estes comeam a formar uma rede microestrutural coesiva, se desenvolvendo
com o aumento do nmero de hidratos.
Segundo ACKER (1988) apud FARIA (2004), esta rede constituda pela ligao
mecnica entre os gros, que aparecem inicialmente de maneira aleatria e isolada.
Depois se inicia a formao de subconjuntos contnuos de gros ligados mecanicamente
(amas), que por fim se juntam formando um caminho contnuo. O limiar de percolao

23

pode ser definido como o aparecimento deste primeiro caminho contnuo que atravessa o
conjunto, conforme Figura 2.1.

Figura 2.1: Representao esquemtica das noes de teoria da percolao (ACKER, 1988 apud
FARIA, 2004)

A evoluo das reaes de hidratao est diretamente relacionada evoluo das

propriedades do material como mdulo de elasticidade, resistncia, fluncia, retrao,
etc., evoluo esta que pode ser denominada pelo termo envelhecimento do concreto.
(FARIA, 2004).
Essas reaes de hidratao so um processo exotrmico, e podem ser subdivididas em
cinco estgios em relao ao tempo, como mostrado na Figura 2.2. Os estgios so
descritos abaixo, segundo FARIA (2004).

24

Figura 2.2: Estgios do processo de hidratao (FARIA, 2004)

Nos primeiros instantes (15 a 20 minutos), estgio I, o cimento comea a ser dissolvido
na gua formando uma suspenso de ons, dentre os quais o Al3+ reage
instantaneamente com o gesso e a gua do sistema, liberando uma grande quantidade e
calor, promovendo o primeiro pico exotrmico. Desta reao resulta uma camada
constituda por pequenas agulhas chamadas etringita. Quando os ons de clcio e de
hidrxido alcanam concentraes crticas, a cristalizao de Silicato de Clcio Hidratado
(CSH) e de Hidrxido de Clcio (CH) comea. Este advento seguido pelo estgio II (2
a 4 horas), chamado perodo dormente ou de induo, onde o cimento ainda permanece
plstico. A etringita continua sendo formada enquanto houver gesso na forma de ons
SO42 na soluo. A dissoluo dos minerais do cimento concluda, aumentando a
concentrao de ons na soluo. O hidrxido de clcio cristaliza da soluo, e o CSH
se desenvolve na superfcie do C3S, formando uma cobertura. A reao se transforma em
difuso controlada, com o aumento de espessura dessa cobertura e do tempo que a gua
leva para penetrar na mesma. O C2S hidrata a uma taxa mais lenta porque um
componente menos reativo. Por isso se nota uma baixa liberao de calor neste estgio.
Com o desaparecimento do SO42 na soluo vem a instabilidade da camada de etringita,
causando sua desintegrao e dando fim ao perodo dormente.
O estgio III (4 a 8 horas) marcado pela concentrao crtica de ons e a conseqente
retomada das vigorosas reaes. A taxa mxima de reao acontece nesta fase,
25

promovendo uma forte liberao de calor que d origem ao segundo pico exotrmico. A
pega chega ao final e o endurecimento se inicia.
Aps o segundo pico exotrmico, ocorre a converso da etringita em monossulfato pela
sua reao com os ons Al3+ no reagidos, consolidando o estgio IV (8 a 12 horas). Os
ons Al3+ remanescentes reagem formando novos hidratos que, juntamente com os
hidratos precipitados dos ons Ca2+, formam uma proteo em torno do gro de cimento,
impedindo o contato da gua livre com a sua parte no hidratada. Inicia-se, assim, o
ltimo estgio, o estgio V (12 a 24 horas), tambm chamado controle de difuso.
No processo de hidratao do cimento Portland, de acordo com PERUZZI (2002), os
principais produtos (fases slidas principais) geralmente presentes na pasta so: Silicato
de Clcio Hidratado (C-S-H), a Portlandita Ca(OH)2 (ou CH), e os Sulfoaluminatos. Suas
quantidades, formas e caractersticas principais esto apresentadas na Tabela 2.4.
Tabela 2.4: Principais Caractersticas dos Produtos de hidratao do Cimento Portland

Observa-se ainda a presena de gros anidros do clnquer, que esto em um intervalo de 1m a

50m. Fonte: MEHTA E MONTEIRO (1994) apud PERUZZI (2002)

Segundo FARIA et al. (2004), a reao de hidratao do cimento geralmente

apresentada de forma simplificada (e unificada) como:

26

cimento + H CSH + CH + calor ,

onde: CSH representa os hidratos de silicato de

clcio hidratado e CH o hidrxido de clcio ou Portlandita.

Entretanto, a reao de hidratao uma composio de diversas reaes, apresentadas
abaixo:
C3S +H CSH+ CH+ calor / C2S +HCSH+ CH+ calor / C3A + CSH2 +H AFt +
calor / C4AF + CSH2 +H AFt + CH+FH3 + calor / C3A + Aft + HAfm + CH + FH3
/ C4AF + Aft + HAfm + CH + FH3 , sendo AFt a etringita e AFm o monossulfato.
No entanto, o processo de hidratao dos silicatos e aluminatos merece destaque, por
serem os componentes mais importantes do cimento, segundo CARVALHO (2002). A
seguir uma descrio do processo de hidratao desses componentes.

2.2.5.1 Hidratao dos Silicatos (C3S e C2S)

Segundo CARVALHO (2002), ao entrarem em contato com a gua, o C3S e o C2S

produzem silicatos de clcio hidratado (C-S-H), com estruturas similares, porm com
variaes significativas quanto relao clcio/slica e ao teor de gua quimicamente
combinada. Considerando que a estrutura do composto determina sua propriedade, as
variaes dos teores de clcio/slica e de gua tero pequeno efeito sobre as
caractersticas fsicas do C3S e do C2S.
Conforme afirma FARIA (2004), as reaes de hidratao dos dois silicatos de clcio, que
compem a maior porcentagem do cimento Portland, so bastante semelhantes, diferindo
apenas na taxa de reao, onde no C2S apresenta-se mais baixa que no C3S. Pode-se
considerar ento que a hidratao do C3S domina o processo exotrmico de hidratao,
quando a composio qumica do cimento similar do cimento Portland comum, onde a
frao de C3S chega perto de 50%.
A estrutura do C-S-H, resultado da hidratao dos silicatos, de acordo com CARVALHO
(2002), pouco cristalina, formando um slido poroso. Sua composio qumica
varivel, e depende de fatores como a relao gua/cimento, temperatura e idade de
27

hidratao. Para a hidratao completa dos silicatos, a sua composio aproximada

C3S2H3.
As reaes freqentemente utilizadas para expressar a hidratao dos Silicatos, segundo
CARVALHO (2002), so:
2C3S + 6H C3S2H3 + 3CH
2C2S + 4H C3S2H3 + CH
De acordo com o mesmo autor, clculos estequiomtricos concluem que a hidratao do
C3S produz 61% de C3S2H3 e 39% de hidrxido de clcio, enquanto a hidratao do C2S
gera 82% de C3S2H3 e 18% de hidrxido de clcio. Observa-se ainda que o C2S
desenvolve uma taxa de evoluo de calor menor que o C3S, e promove ganhos de
resistncia a longo prazo.
Em relao durabilidade, segundo CARVALHO (2002), cimentos com menores
quantidades de hidrxido de clcio so mais resistentes a ambientes com guas cidas e
sulfticas, portanto cimentos Portland com maiores teores de C2S sero mais durveis.
A hidratao completa do C3S e do C2S exige respectivamente 24 e 21% de gua, onde
o C2S se hidrata a uma velocidade menor que o C3S.

2.2.5.2 Hidratao dos Aluminatos (C3A e C4AF)

De acordo com CARVALHO (2002), a reao do C3A com a gua imediata, ocorrendo
rapidamente a formao de hidratos cristalinos como: C3AH6, C4AH9, C2AH8. Ocorre
ainda a liberao de uma grande quantidade de calor, e perda de trabalhabilidade da
mistura tornando-a imprpria ao uso. Porm, para retardar esse ltimo efeito, adiciona-se
uma pequena quantidade de gipsita.
Segundo o mesmo autor, os produtos formados pela hidratao dos aluminatos so
estruturalmente semelhantes, sendo que a reatividade do C4AF mais lenta que a do
C3A. Entretanto, com o aumento do teor de alumina e reduo da temperatura resultante
da hidratao, sua reatividade (C4AF) aumenta.
28

A gipsita reage com o C3A formando um mineral chamado etringita (C6AS3H32). A etringita
cristaliza-se como pequenas agulhas prismticas na superfcie do C3A, formando assim
uma barreira, reduzindo a velocidade de hidratao do mesmo. Posteriormente ela se
transforma em monosulfatoaluminato de clcio hidratado (monosulfato), devido
diminuio da concentrao de sulfatos na mistura, e aumento do teor de aluminatos. O
monosulfato

apresenta-se em forma de placas hexagonais delgadas. (CARVALHO,

2002).
De acordo com FARIA (2004), nas primeiras idades da reao, a formao de etringita
muito rpida, mas a sua taxa diminui medida que o restante de C3A e C4AF se torna
coberto pelo produto formado. A etringita, segundo CARVALHO (2002), o primeiro
hidrato a se cristalizar, devido elevada relao sulfato/aluminato inicialmente. Desta
forma, pode-se dizer que a etringita contribui para o enrijecimento, pega e
desenvolvimento da resistncia inicial.

2.2.6 Reao Pozolnica

A NBR 12653/1992 estabelece, dentre outras exigncias, que para um material ser
classificado como pozolnico, a quantidade de SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 deve ser de no
mnimo 70% para materiais das Classes N e C, e de pelo menos 50% para dos da Classe
E, j definidos anteriormente. Portanto assume-se que, adicionando ao cimento um
material pozolnico, cujos xidos SiO2 , Al2O3

e Fe2O3 esto presentes em estado

amorfo ou com sua estrutura cristalina fraca, em presena de gua e temperatura

ambiente, estes xidos reagem com o hidrxido de clcio (produzido pela hidratao dos
silicatos do cimento Portland) formando compostos que possuem propriedades
aglomerantes.
Segundo MALQUORI (1960) apud MONTANHEIRO et al. (2003), a reao pozolnica se
desencadeia porque a slica e a alumina so vulnerveis ao hidrxido de clcio, devido
fraqueza e instabilidade de suas ligaes estruturais no material original, como o caso
do vidro vulcnico ou das argilas calcinadas.

29

De acordo com MEHTA (1987), exceto para zelitas, que desenvolvem suas
propriedades cimentcias com a cal por mecanismo de troca de base, a reao
pozolnica ocorre devido reao entre a cal (bsica) e os xidos (cidos) da pozolana,
que so os maiores responsveis pela melhora das caractersticas tcnicas no concreto.
A principal reao pozolnica envolve a formao de silicato de clcio hidratado (CSH),
similar ao produzido pela hidratao dos silicatos de clcios do cimento Portland, como o
C3S. As reaes podem ser descritas como:
C3S + H2O CSH + CH
CH + S + H2O CSH

(hidratao do cimento Portland)

(reao pozolnica)

onde: C = CaO , S = SiO2 , H = H2O

O hidrxido de clcio, CH, necessrio reao pozolnica, gerado juntamente com o
silicato de clcio hidratado, C-S-H, atravs das reaes de hidratao do silicato triclcico
(C3S), e silicato diclcico (C2S), presentes no cimento Portland. Segundo NEVILLE
(1975), MEHTA e MONTEIRO (1993) apud SOUZA, 2004, o C-S-H no tem composio
fixa e responsvel pela resistncia do cimento, enquanto o CH influencia na
durabilidade da pasta, principalmente sujeita a meios cidos.
Conforme afirma RICHARDSON (2000) apud SOUZA (2004), o C-S-H resultante da
hidratao do cimento apresenta relao Ca/Si em torno de 1,7 a 1,8, variando pouco
com a idade. Em funo da adio de uma material pozolnico (por exemplo a
microsslica material empregado pelo autor no teor de 20%), o CH resultante da
hidratao rapidamente consumido e a razo entre Ca/Si do C-S-H cai para 0,7 a 0,8,
possivelmente como resultado da nucleao, que faz diminuir a quantidade de ons Ca2+
disponveis na hidratao.
MITCHELL et al. (1998) apud SOUZA (2004) observou que as partculas de microsslica
permanecem na pasta mesmo aps 180 dias de hidratao. Na parte interna destas
partculas foi constatado um elevado teor de Si em relao ao Ca, Si/Ca=3, enquanto que
nas regies perifricas a proporo menor, Si/Ca=0,5. Admite-se portanto que a reao
pozolnica ocorra na superfcie das partculas do material pozolnico, formando uma
pelcula de C-S-H que impede da reao pozolnica prosseguir, no interior das partculas,
com a mesma dinmica com que ocorre na superfcie.

30

Figura 2.3: Mudanas no contedo de hidrxido de clcio durante a hidratao de um cimento

Portland pozolnico (LEA, 1970 apud MEHTA, 1987)

A reao pozolnica, segundo MEHTA (1987), ocorre de forma lenta, assim como a taxa
de desenvolvimento de resistncia e o calor de hidratao associado a essa reao. Por
outro lado, a hidratao do C3S do cimento Portland rpida, e portanto a taxa de
desenvolvimento da resistncia e o calor de hidratao so altos. Nota-se ainda que a
reao de hidratao do cimento produz hidrxido de clcio, enquanto a reao
pozolnica consome. Este processo pode ser observado atravs do grfico da Figura 2.3.
De acordo com MASSAZZA (1993, 1998) apud SOUZA (2004), o clnquer e a pozolana
apresentam processos de reao muito diferentes, cada um reagindo em diferentes
estgios da hidratao. A reao pozolnica tem incio entre 7 e 15 dias aps a mistura,
quando a hidratao do cimento se apresenta j em estado avanado. Assim, as reaes
do clnquer e da pozolana podem ser investigadas separadamente, sendo consideradas
as influncias mtuas dos dois processos. Segundo MASSAZZA (1998) e TAYLOR
(1992), apud SOUZA (2004), depois de decorrido um dia, a hidratao do cimento com
incorporao de aditivo mineral envolve unicamente o clnquer, podendo-se observar que
as partculas da adio comportam-se como regies de nucleao para o crescimento
dos produtos de hidratao. Em estgios mais avanados, a superfcie externa destas
partculas parece alterada, dando incio ao seu consumo. Primeiramente as partculas
so recobertas por uma fina camada de composio diversa suas. Gradualmente, esta
camada passa a ser substituda por agulhas de C-S-H que crescem perpendicularmente
superfcie. MASSAZZA (1992, 1998) apud SOUZA (2004), ressalta ainda que os
produtos de hidratao de um sistema cal/aditivo mineral so bastante similares queles
31

resultantes da hidratao do cimento Portland, ocorrendo variao mais na quantidade

que na natureza das fases.
Segundo MEHTA (1987), a diferena essencial entre a reao pozolnica, e as reaes
que envolvem a hidratao do cimento Portland isoladamente, no esta na composio
de seus produtos da hidratao, mas na taxa na qual eles so formados.

2.2.7 Manifestaes Fsicas e Qumicas da Reao Pozolnica

Ao se hidratar uma mistura de cimento Portland com adio de pozolana, ocorre um

decrscimo gradual com o tempo do teor de hidrxido de clcio livre, em funo do
progresso da reao pozolnica.
MEHTA (1987) exemplifica este comportamento em relao a uma pasta de cimento
Portland de referncia. O teor de hidrxido de clcio livre, em uma pasta de cimento
hidratada com um ano, contendo 10%, 20% ou 30% de Santorin earth, ficou em 13%,
11,2% e 8,4% respectivamente, que pode ser comparado com o teor de 16,2% de CH
presente na pasta de cimento Portland de referncia. Essa diferena mostra que na
mistura contendo 30% de Santorin earth, at 25% do CH disponvel foram consumidos
pela reao pozolnica.
Ou seja, se comparado pasta de cimento Portland hidratada, a correspondente com
adio de pozolana contm menos hidrxido de clcio e mais CSH. Alm disso, como
sugerido por MASSAZZA e COSTA (1979) apud MEHTA (1987), a relao entre CaO e
SiO2 no CSH presente em uma pasta de cimento Portland hidratada contendo material
pozolnico, inferior relao presente no CSH de uma pasta sem a pozolana. Isto pode
parcialmente contribuir para a maior resistncia qumica da mistura contendo pozolana.
Segundo MEHTA (1987), vrios pesquisadores confirmam que, em vez da manifestao
qumica, a manifestao fsica da reao pozolnica, a qual envolve o refinamento dos
poros da pasta de cimento, provavelmente mais importante para o aumento da
durabilidade qumica e resistncia mecnica. Uma anlise da distribuio do tamanho
dos poros em uma amostra, em diferentes idades, segundo faixas de tamanho, evidencia
32

que poros maiores esto associados com baixas resistncias e alta permeabilidade.
Observa-se ainda uma reduo significativa da permeabilidade em cimentos contendo
20% ou 30% de pozolana (na idade de um ano), quando o processo de refinamento dos
poros foi essencialmente completado, como resultado da formao do principal produto
da reao pozolnica (CH + S CSH).

2.2.8 Atividade Pozolnica

De acordo com COOK (1986a) apud SOUZA (2004), a atividade pozolnica pode ser
classificada em termos de propriedades qumicas, fsicas e mecnicas, sendo observado
que os resultados dos diferentes mtodos tm pouca correlao. Os mtodos mecnicos
expressam a atividade pozolnica em termos da resistncia compresso, embora seja
bem estabelecido que o consumo de Ca(OH)2 no tem relao com resistncia. Ainda
como desvantagem, deve-se considerar que o ganho de resistncia em misturas de cal
ou cimento d-se mais lentamente com a incorporao de aditivos minerais.
Quimicamente, as pozolanas podem ser classificadas atravs da determinao da cal
consumida. J a classificao fsica se d atravs de ensaios de difrao de raios-X,
onde possvel determinar as fases cristalinas da slica, e atravs de termogravimetria,
que permite calcular a quantidade de cal na mistura.
Usualmente os efeitos dos aditivos minerais em cimentos so avaliados com base no
consumo da portlandita, Ca(OH)2. Entretanto, o progresso da hidratao destes cimentos
no deve ser avaliado unicamente em termos da quantidade de Ca(OH)2. Em pastas de
cimento, a portlandita consumida em decorrncia de pelo menos trs fenmenos
distintos: acelerao da hidrlise dos silicatos de clcio do clnquer, reao pozolnica e
modificao na composio dos produtos de hidratao. Deve-se considerar ainda que
nos cimentos com aditivos, a formao de C-S-H devido hidrlise da cal diferente do
C-S-H obtido da hidratao dos componentes C2S e C3S do clnquer, principalmente
devido s diferentes condies de formao. (MASSAZZA 1993, 1998 apud SOUZA,
2004).
Dessa forma, avaliar a qualidade da pozolana baseando-se unicamente no consumo de
portlandita pode dar origem a concluses equivocadas. Uma vez que a reao pozolnica
33

resulta em silicatos de clcio hidratados diferentes daqueles obtidos da hidratao do

clnquer, um aumento de C-S-H na pasta pode no significar uma melhora, nas mesmas
propores, das propriedades fsicas e mecnicas da pasta. Alm disso, a quantidade de
portlandita em cimentos pozolnicos ser sempre menor que aquela de uma pasta de
cimento de referncia quando expressa em termos da quantidade total de aglomerante
(cimento + pozolana). Entretanto, se a quantidade de portlandita referente quantidade
de cimento, esta pode ser maior, menor ou at mesmo igual quantidade determinada
para a pasta de cimento de referncia. (MASSAZZA 1993, 1998 apud SOUZA, 2004).
Embora pozolanas possam se combinar com uma quantidade de Ca(OH)2 equivalente
at metade do seu peso, a portlandita encontrada em cimentos pozolnicos mesmo
aps decorridos perodos relativamente longos de hidratao. Isto provavelmente se d
em decorrncia da dificuldade encontrada pelas partculas de portlandita e de pozolana
de reagirem num meio que adquire rigidez rapidamente, onde estas partculas passam a
ser encobertas pelos produtos de hidratao. Tal afirmao fundamentada, uma vez
observada que a quantidade de portlandita progressivamente menor em pastas,
argamassas e concretos, devido maior porosidade e permeabilidade. Apesar da
presena de portlandita em pastas de cimento em estgios avanados da hidratao,
observado que a reao pozolnica procede, surpreendentemente, aps 28 dias de
hidratao. A contradio entre a presena de portlandita e o significante progresso da
reao pozolnica pode ser explicado assumindo-se que as pozolanas retiram cal de
compostos C-S-H adjacentes. (MASSAZZA 1993, 1998 apud SOUZA, 2004).

2.2.9 Ensaios

O primeiro passo da pesquisa de materiais pozolnicos a determinao dos ndices da

atividade pozolnica - um trabalho eminentemente tcnico que se executa em duas
etapas: pr-qualificao pozolnica e confirmao da atividade pozolnica. A prqualificao pozolnica se processa mediante as anlises qumicas, petrogrficas e as
difraes de raios X. A confirmao da atividade pozolnica vai depender ainda de uma
srie de ensaios de preparao do material (finura por peneiramento, massa e rea
especficas) para, em seguida, ser efetuado o teste de pozolanicidade propriamente dito,

34

mediante reao qumica com a cal ou com o cimento do material em estudo.

(MONTANHEIRO et al., 2003). Esses ensaios esto estabelecidos pela ABNT.
A anlise qumica fornece a composio qumica dos elementos presentes, expressos
em porcentagem.
A anlise petrogrfica, cujo mtodo de execuo do ensaio descrito pela NBR
12768/1992, pode ser definida, segundo a mesma NBR, como os estudos macroscpico
e microscpico a serem executados em laboratrio especializado, visando
caracterizao completa da natureza de uma rocha. Fornece caractersticas como: cor
nos estados seco e mido; estrutura; textura; composio mineralgica com indicao,
em porcentagem, dos minerais essenciais e acessrios; natureza e classificao da
rocha; estado microfissural; estado e tipo de alterao dos minerais, categorizando o grau
de alterao da rocha; presena ou no de minerais deletrios.
J a anlise por difrao de raios-X fornece informaes sobre a mineralogia de um
material, atravs da anlise qualitativa das fases cristalinas presentes.
So realizados ainda ensaios para definio da massa e rea especficas do material. O
ensaio para determinao da massa especfica determinado pela NBR NM 23/2000,
sendo que o resultado expresso em g/cm. J a rea especfica determinada pela
NBR 7224/1984, que prescreve o mtodo para a determinao da rea especfica de
cimentos e outros materiais em p, empregando o permeabilmetro de Blaine. O
resultado expresso em m/Kg. A pozolanicidade de um material medida atravs do
chamado ndice de Atividade Pozolnica, que determinado experimentalmente atravs
de diversos tipos de ensaios.
De acordo com SWAMY (1993) apud SANTOS (2006), os mtodos para a avaliao da
atividade pozolnica so uma combinao de muitos fatores, que na maioria das vezes,
no podem ser totalmente controlados. As caractersticas fsicas e/ou mineralgicas do
material, a proporo utilizada, aliada a fatores externos como o cimento utilizado, a
relao gua/materiais cimentantes, temperatura e condies de cura, so determinantes
no resultado destes testes. Segundo o mesmo autor, os requisitos bsicos para um
mtodo de ensaio seriam: ser capaz de distinguir entre materiais pozolnicos ou no;
fornecer informaes sobre o grau de atividade pozolnica da mistura, alm de dados
35

sobre o desenvolvimento de resistncia da mesma; permitir a avaliao dos resultados

em um curto espao de tempo, para que eles possam ser utilizados o quanto antes pela
indstria da construo.
Alm disso, segundo WEBER (2001) apud POUEY (2006), qualquer tipo de ensaio em
que a quantidade de gua da mistura determinada atravs de testes de consistncia,
ou seja, em que a relao gua/aglomerante no mantida constante, pode levar a
concluses distorcidas a respeito da pozolanicidade do material, pois a resistncia da
pasta de cimento endurecida depende basicamente da porosidade, e portanto, da relao
gua/aglomerante.
A seguir feita uma descrio sucinta dos mtodos para determinao da atividade
pozolnica dos materiais.
A NBR 5751/1992 define o mtodo de ensaio para determinao da atividade pozolnica
com a cal. Este ensaio uma medida direta do grau de pozolanicidade atravs da
determinao da resistncia compresso simples, conforme NBR 7215 (1996), de
corpos-de-prova de argamassas preparadas com o material em estudo, cal, areia e gua.
A quantidade de gua da mistura, segundo SANTOS (2006), aquela necessria para
um ndice de consistncia flow table de (2255)mm, determinado segundo a NBR
7215/1982. So moldados 3 corpos-de-prova, de acordo com a NBR 7215/1982 e sua
cura ocorre em duas etapas: nas primeiras 24 horas, nos moldes, temperatura de
(212)C e, em seguida, feita a desforma, por 6 dias, a 55C. Aps esse prazo, os
corpos-de-prova so resfriados temperatura ambiente, capeados quente com enxofre
e, logo a seguir, ensaiados compresso. A pozolanicidade dada pela mdia de
resistncia compresso, em MPa, dos trs exemplares, sendo que a norma (NBR
12653/1992) exige valores iguais ou superiores a 6,00Mpa aos 7 dias.
Porm, segundo WEBER (2001) apud POUEY (2006), a maioria dos pesquisadores no
utiliza este ensaio devido variao na qualidade da cal e seu reflexo sobre os
resultados obtidos neste ensaio.
A NBR 5752/1992 define o mtodo de ensaio para determinao da atividade pozolnica
com o cimento. Segundo SANTOS (2006), Este ensaio consiste na execuo de duas
argamassas, sendo a primeira com trao 1:3 (em massa) de cimento e areia normal,
36

ajustando-se a gua para um ndice de consistncia de (2255)mm (NBR 7215/1986); na

segunda, 35% do volume de cimento utilizado na primeira argamassa substitudo por
pozolana, acrescentando-se gua tambm para um ndice de consistncia de
(2255)mm. So moldados 3 corpos-de-prova (seguindo as prescries da NBR
7215/1986) para cada argamassa. Nas primeiras 24 horas, as argamassas so curadas
nos moldes e, decorrido esse prazo, so retiradas dos mesmos e levadas cura por 27
dias, temperatura de (382)C. Os corpos-de-prova so ento resfriados temperatura
ambiente, capeados quente com enxofre e ensaiados compresso axial. O ndice de
atividade pozolnica a razo entre a resistncia compresso axial mdia da
argamassa com pozolana e a resistncia compresso axial mdia da argamassa de
controle,em MPa, expressa em valor percentual, aos 28 dias, sendo que a norma (NBR
12653/1992) exige valores iguais ou superiores a 75%.
Segundo WEBER (2001) apud POUEY (2006), o ensaio com o cimento tem algumas
limitaes, pois os resultados podem ser influenciados pela composio do cimento
usado e pela variao da relao gua/aglomerante. GAVA (1999) apud POUEY (2006)
ressalta que neste ensaio, um fator importante como a relao gua/aglomerante no
controlado.
Um terceiro mtodo para determinao da atividade pozolnica o mtodo Chapelle
Modificado/IPT. Neste ensaio, de acordo com SANTOS (2006), a pozolanicidade de um
material determinada pela quantidade de cal fixada pela pozolana, por meio da
comparao de uma mistura de pozolana com xido de clcio, e outra sem pozolana. As
misturas so mantidas ebulio (90C), durante 16 horas, em equipamento padronizado
para o ensaio e, em seguida, determinada quantidade de xido de clcio que no reagiu.
O resultado expresso em mg de xido de clcio por grama e, quanto maior consumo de
xido de clcio, maior a pozolanicidade do material.
Uma outra forma para a determinao da atividade pozolnica de um material, de acordo
com SANTOS (2006), o Mtodo de Fratini, que um mtodo qumico, adotado pela
NBR 5753/1980. Segundo este Mtodo, a atividade pozolnica de um determinado
material avaliada por meio da comparao da quantidade de hidrxido de clcio (em
milimol CaO/l) presente na fase lquida em contato com o cimento hidratado de uma
soluo de cimento e gua destilada, com a quantidade de hidrxido de clcio capaz de
saturar um meio de mesma alcalinidade. Traa-se uma curva de saturao do hidrxido,
37

em funo da alcalinidade. Para um cimento pozolnico, a quantidade de hidrxido de

clcio, em funo da alcalinidade, deve estar sempre abaixo da curva. Para a avaliao
de pozolanas, so feitas misturas em diferentes propores de cimento e pozolana,
analisando-se os resultados de forma semelhante ao que foi descrito anteriormente,
avaliando se as misturas estudadas comportam-se como cimento pozolnico. (SANTOS,
2006).
DAFICO (2001) apud POUEY (2006) entende que os ensaios de ndice de Atividade
Pozolnica servem como medida de quanto se pode substituir o cimento por pozolana
para a fabricao de cimentos com adio. O autor prope o emprego do mtodo de
Lxan para uma avaliao mais adequada da pozolanicidade, pois mede a atividade
qumica. A atividade pozolnica definida, conforme idealizado por LUXAN (1989) apud
SANTOS (2006), medindo-se a variao da condutividade inica de uma soluo
saturada de Ca(OH)2. feita a medio da condutividade inica antes e aps 2 minutos
da adio e mistura continuada de 5 gramas de pozolana em 200ml da soluo. Nesse
procedimento, mede-se a capacidade da slica da pozolana entrar rapidamente em
soluo e reagir com o hidrxido de clcio formando silicato de clcio hidratado, que
precipita como composto insolvel, diminuindo a concentrao de ons clcio da soluo.
O ensaio mede, predominantemente, o contedo de material com alta reatividade
qumica da pozolana. Quanto maior a diferena de condutividade inica da soluo aps
a mistura de Ca(OH)2, maior a reatividade do material. A Tabela 2.5 traz a classificao
proposta pelo autor.
Tabela 2.5: Classificao dos materiais pozolnicos quanto condutividade

Fonte: LUXAN (1989) apud SANTOS (2006)

2.3 Pozolanas Naturais

38

Pozolanas naturais, segundo a NBR 12653/1992, so materiais de origem vulcnica,

geralmente de carter petrogrfico cido ( 65% de SiO2) ou de origem sedimentar com
atividade pozolnica.

2.3.1 Uso das Pozolanas Naturais

As pozolanas de origem natural tm sido usadas na composio do concreto de vrias

obras de engenharia de vulto nos Estados Unidos, assim como em edificaes e
produtos manufaturados de concreto, quando elas esto em locais acessveis. Porm sua
utilizao mais amplamente difundida na Europa do que nos Estados Unidos (ACI,
1994 apud MONTANHEIRO et al., 2002b).
Ainda, segundo ACI (1994) apud MONTANHEIRO et al. (2002b), nas escavaes
arqueolgicas, realizadas na antiga cidade de Camiros, Ilha de Rhodes, Grcia, durante
os anos de 1970, foi descoberto um reservatrio de gua, com capacidade para 600
metros cbicos, construdo com uma argamassa de cal e pozolana natural. Este
reservatrio data de 600a.C., e esteve em uso at os anos 300a.C., quando foi
substitudo por um novo sistema hidrulico.
Por quase trs milnios, esse reservatrio de gua tem sido conservado em condies
muito boas. Argamassas como essas ficaram famosas por terem composio de seis
partes de terras Santorim, duas de cal e uma de areia fina; foram usadas como os
primeiros cimentos hidrulicos em aquedutos, pontes e construes de todo tipo.
Algumas dessas obras ainda se conservam ao longo da costa da Itlia, Grcia, Frana,
Espanha e nos portos do Mar Mediterrneo. Muitas foram erigidas por gregos e romanos
h mais de 2000 anos. Exemplos so os aquedutos de Roma, o Canal de Suez no Egito
construdo em 1860, o Canal Corinthian em 1880, os muros do mar e estruturas marinhas
nas ilhas do Mar Egeu, na Sria, Nauplion, etc., e os portos da Alexandria no Egito, e no
Mar Negro. Todas essas obras evidenciam, suficientemente, a durabilidade do cimento
cal-pozolana sob condies de intemperismo. Nos dias atuais, muitos monumentos
romanos de vrias partes da Europa, permanecem como tributo eficincia das
argamassas cal-pozolana (ACI, 1994 apud MONTANHEIRO et al., 2002b).

39

Na histria do uso de pozolanas naturais no Brasil, a produo de cimento Portland

pozolnico deveu-se ao Grupo Joo Santos, o qual utilizou rochas vulcnicas cidas e
subordinadamente diatomitos (BATTAGIN, 1987 apud MONTANHEIRO et al., 2002b).

2.3.2 Origem e Classificao

De acordo com MONTANHEIRO et al. (2002a), os materiais pozolnicos naturais podem

ser classificados, segundo sua origem, como: rochas vulcnicas cidas; tufos vulcnicos;
terras diatomceas; arenitos e folhetos opalinos; argilitos de argilas mal cristalizadas.
Dependendo de sua origem, as pozolanas naturais apresentam variaes considerveis
nas suas propriedades medida que variam os componentes ativos das rochas, suas
caractersticas fsicas e mineralgicas. A forma, finura, distribuio do tamanho das
partculas, densidade e composio mineralgica das pozolanas naturais so tambm
fatores que influenciam na reao pozolnica e, conseqentemente, no resfriamento e no
desenvolvimento da resistncia do concreto (ACI, 1994 apud MONTANHEIRO et al.,
2002a).
Da mesma forma, MEHTA (1987) afirma que nem sempre fcil classificar uma pozolana
natural, pois sendo um material natural, raramente apresenta apenas um constituinte
reativo com o hidrxido de clcio, e sua composio e propriedades variam bastante.
Entretanto, baseado nos principais constituintes reativos com a cal presentes nos
materiais, as pozolanas naturais podem ser classificadas em quatro categorias: vidro
vulcnico; tufo vulcnico; argila calcinada; slica opalina (natural ou calcinada). Como
discutido no item 2.2.3 deste trabalho, as argilas calcinadas sero consideradas como
pozolanas artificiais, e portanto analisadas posteriormente, no item 2.4.2 - Metacaulim.
Tomando como referncia a composio qumica e mineralgica das prprias pozolanas,
MIELENZ et al. (1951) apud MONTANHEIRO et al. (2002a), as classificaram quanto
sua atividade-tipo (Tabela 2.6), a qual foi expressa pela afinidade e intensidade de reao
em presena da gua, do hidrxido de clcio com o tipo de componente ativo presente no
compsito mineralgico, independentemente da origem da rocha.

40

Tabela 2.6: Classificao de materiais pozolnicos, conforme a sua atividade-tipo

Fonte: MIELENZ et al. (1951) apud MONTANHEIRO et al. (2002a)

Anlises tpicas dos xidos de algumas das pozolanas naturais mais conhecidas so
apresentadas, segundo METHA (1987), na Tabela 2.7.

Tabela 2.7: Typical chemical analyses of some natural pozzolans ( adaptada de MEHTA, 1987)
Per cent
Pozzolan

SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Alkalis ignition loss

Reference

Santorin earth

65,1 14,5

5,5

1,1

6,5

3,5

12

Rheinish trass

53

Phonolite

55,7 20,2

2,8

4,2

1,1

10,8

3,6

Roman tuff

44,7 18,9

10,1

10,3 4,4

6,7

4,4

13

Neapolitan glass

54,5 18,3

4,6

7,4

11

3,1

13

Opaline shale

65,4 10,1

4,2

4,6

2,7

1,4

6,3

15

Diatomite

86

1,8

0,6

0,4

5,2

15

Rhyolite pumicite

65,7 15,9

2,5

3,4

1,3

6,9

3,4

15

Jalisco pumice

68,7 14,8

2,3

0,5

9,3

5,6

11

16

2,3

Nota: referncias: 5 (LOCHER, 1985); 6 (KASSAUTZKI, 1983); 11 (Poo, Ramon, Grupa Cementos
Mexicano, 1985); 12 (MEHTA, 1981); 13 (MASSAZZA, COSTA, 1979); 15 (MIELENZ et al., 1950)

2.3.3 Tipos

41

2.3.3.1 Vidro Vulcnico

Pozolanas naturais, compostas por vidro vulcnico, tm sua principal atividade com a cal
derivada de silicatos de alumnio vtreos inalterados, segundo MEHTA (1987).
Anlises mineralgicas mostram que, invariavelmente, pequenas quantidades de
minerais cristalinos no-reativos esto presentes em pozolanas naturais. Um exemplo
tpico o material chamado Santorin earth, que consiste em 80% de vidro vulcnico
(pumice e obsidian) e 20% de quartzo e feldspato (anorthite e labradorite) MEHTA (1987).
Dos 70 materiais do Oeste dos Estados Unidos investigados por MIELENZ et al. (1950)
apud MEHTA (1987), sobre sua atividade pozolnica, 12 obtiveram sua atividade quase
exclusivamente do rhyolitic glass. Outros 10 materiais obtiveram uma significante poro
de sua atividade ao vidro vulcnico.
Alm da estrutura vtrea ou desordenada dos vidros vulcnicos, sua elevada rea de
superfcie (rea especfica) responsvel pela reatividade qumica do material. Anlises
de rea de superfcie de diversas amostras de Santorin earth, pela tcnica de absoro
de nitrognio BET, obtiveram valores na faixa de 3800 a 15500m/Kg. (MEHTA, 1981
apud MEHTA, 1987).

2.3.3.2 Tufo Vulcnico

Rocha constituda de fragmentos de tamanho mdio e fino proveniente de atividade

vulcnica explosiva. Na sua constituio entram tanto materiais magmticos (cinzas)
como de pulverizao de rochas pr-existentes.
A alterao do vidro vulcnico sob condies hidrotrmicas leva formao de minerais
zeolticos com composio qumica varivel do tipo (R2Ca).Al2O3.4SiO2.xH2O, onde R
representa Na ou K. Tufos vulcnicos so o produto da ao hidrotrmica na cinza
vulcnica, e so caracterizados por uma textura compacta. Diferentemente do vidro
vulcnico, a reatividade dos minerais zeolticos com o hidrxido de clcio atribuda a
42

processos de mudana de base entre o clcio (cal) e os lcalis do tufo vulcnico. Em

geral, pozolanas naturais que tm sua reatividade com a cal promovida por reaes de
mudana de base, so classificadas como tufos vulcnicos. (MEHTA, 1987).

2.3.3.3 Slica Opalina

Materiais opalinos, incluindo terras diatomceas e slica gel, pertencem a essa categoria.
(MEHTA, 1987). A opala geralmente formada como uma slica gel hidratada em
sedimentos onde os xidos solveis tm de ser retirados dos minerais. Terra diatomcea,
segundo SANTOS (1992) e ANDRADE et al. (2001) apud SOUZA et al. (2003), um
sedimento amorfo, de origem orgnica, originado a partir de frstulas ou carapaas de
organismos unicelulares vegetais tais como algas microscpicas aquticas, marinhas e
lacustres, normalmente denominada diatomita. Por apresentarem natureza silicosa, as
frstulas desenvolvem-se indefinidamente nas camadas geolgicas da crosta terrestre.
De acordo com MEHTA (1987), grandes depsitos de terras diatomceas so
encontrados no Canad, Dinamarca, Alemanha, ndia, Mxico e Estados Unidos. Dos 70
materiais testados, em relao atividade pozolnica, por MIELENZ et al. (1950), dois
obtiveram sua atividade inteiramente da opala (slica gelatinosa ou no-cristalina)
misturadas com cristobalita beta. Materiais opalinos, segundo MEHTA (1987), so muito
reativos cal, mas sua elevada rea de superfcie resulta geralmente no elevado
consumo de gua em concretos, o que prejudicial durabilidade e resistncia. Alm
disso, eles geralmente contm grandes quantidades de minerais argilosos. Para
possibilitar o uso de tais materiais como pozolanas, geralmente necessria a sua
calcinao.
SOUZA et al. (2003), em seus estudos para caracterizao de material compsito
diatomceo natural, obtiveram resultados sobre as caractersticas fsico-qumicas e
morfolgicas de uma amostra desse material, obtida de uma lagoa de gua doce na
cidade de Campos dos Goytacazes, no Rio de Janeiro. Segundo MEISINER (1981) apud
SOUZA et al. (2003), a terra diatomcea um material leve e de baixa massa especfica
aparente, cuja colorao varia do branco ao cinza escuro. Alm disso, este material
constitudo principalmente por slica opalina (58 at 91%) e impurezas tais como
43

argilominerais, matria orgnica, hidrxidos, areia quartzosa e carbonatos de clcio e de

magnsio. A maioria das diatomceas apresenta tamanho entre 4 e 500m, bem como
existem em mais de 12.000 espcies diferentes. (SOUZA et al., 2003).
Os resultados da composio qumica da amostra de material diatomceo so
apresentados na Tabela 2.8. Verifica-se que do ponto de vista qumico o material
constitudo basicamente pelos xidos SiO2, Al2O3 e Fe2O3, que correspondem cerca de
85%. A perda ao fogo de 11,75% relativamente alta e pode estar relacionada
principalmente com a presena de impurezas na amostra, tais como argilominerais,
hidrxidos e matria orgnica. Os teores dos xidos alcalinos (K2O e Na2O) e alcalinos
terrosos (MgO e CaO) so baixos. (SOUZA et al., 2003).
Tabela 2.8: Composio qumica do material diatomceo

Fonte: SOUZA et al. (2003)

O difratograma de raios-X para o material diatomceo mostrado na Figura 2.4

(Intensidade relativa versus 2). Os picos principais do quartzo (SiO2) e da caulinita
(2SiO2.Al2O3.2H2O) aparecem bem definidos, evidenciando a contaminao da amostra.
Pode-se observar, tambm, que a amostra contm outras impurezas tais como gibsita
(Al(OH)3) e mica muscovita (KAl2(Si3Al)O10(OH)2), porm em menores quantidades.
Ressalta-se que muito comum a presena de uma pequena quantidade de gibsita em
sedimentos argilosos da regio de Campos dos Goytacazes-RJ (HOLANDA, SOUZA
1999, e SOUZA, 2001, apud SOUZA et al., 2003). Nota-se tambm no difratograma da
Figura 2.4 uma banda larga entre 2=20 e 2=30. Isto pode ser atribudo presena de
44

material amorfo, provavelmente slica opalina (SANTOS, 1992, apud SOUZA et al.,
2003).

Figura 2.4: Difratograma de raios X do material diatomceo (SOUZA et al., 2003)

A Figura 2.5 mostra aspectos morfolgicos do material diatomceo. As frstulas

diatomceas intactas possuem um formato tubular e apresentam tamanho longitudinal
acima de 15 m. Alm disso, esta amostra contm outras impurezas tais como caulinita e
gibsita. Pode ser observada uma grande quantidade de fragmentos de material
diatomceo. (SOUZA et al., 2003).

Figura 2.5: Aspectos morfolgicos do material diatomceo (SOUZA et al., 2003)

45

Detalhes do material diatomceo mostrado na Figura 2.6. Nota-se que a superfcie da

partcula diatomcea (frstula) escamosa com orifcios retangulares visveis formando
uma espcie de arranjo tipo colmia, os quais designam a elevada propriedade filtrante
deste material. Os cristais de caulinita esto normalmente alojados nos orifcios da
frstula. Assim, o material diatomceo estudado, por sua prpria natureza, pode ser
considerado como sendo um material compsito natural. (SOUZA et al., 2003).

Figura 2.6: Detalhes morfolgicos do material diatomceo (SOUZA et al., 2003)

Caractersticas importantes da amostra estudada esto representadas na Tabela 2.9.

Segundo ANDRADE et al. (2001) e PEREIRA (1997) apud SOUZA et al. (2003), a
classificao de um material diatomceo quanto ao seu aproveitamento industrial, leva
em considerao alguns critrios tais como a presena de slica amorfa, argilominerais e
matria orgnica, alm da sua estrutura microscpica e alta superfcie especfica. Os
resultados da caracterizao do material diatomceo investigado indicam que o mesmo
tem potencial para possvel aproveitamento para beneficiamento.

46

Tabela 2.9: Caractersticas do material diatomceo

Fonte: SOUZA et al. (2003)

SOUZA et al. (2003) recomendam que, para tornar este material atrativo para aplicaes
industriais, necessria a sua purificao, principalmente relacionada remoo do
ferro.
Um outro trabalho, realizado por MONTANHEIRO et al. (2002a), teve como objetivo
estudar as caractersticas e propriedades pozolnicas de arenitos opalinos da serra de
Itaqueri em So Paulo, conforme Figura 2.7. Os arenitos opalinos so rochas compactas,
macias e duras que ocorrem como blocos.
Os arenitos so mal selecionados, de granulao variada e apresentam, freqentemente,
grnulos

dispersos

numa

matriz

fina.

Sua

composio

mineralgica

dada

predominantemente por quartzo e, secundariamente, por turmalina e feldspatos. O

cimento, caracterstico de um processo de silicificao intersticial, composto por
calcednia e opala. Nota-se ainda em algumas partes no afloramento do arenito que a
47

opala (ou calcednia) constitui, s vezes, a componente principal da rocha ao passo que
calcednia secundria e quartzo no s preenchem fraturas de pores da rocha
predominantemente opalinas e de arenitos silicificados, como tambm cimentam as
pores clsticas. (MONTANHEIRO et al., 2002a).

Figura 2.7: Arenito conglomertico silicificado (A) e arenito opalfero (B) da Formao Itaqueri.
Calcednia secundria preenche fraturamento da massa opalina em B. Torre da Embratel, estrada
Ulisses Guimares, em Itaqueri da Serra, So Paulo (MONTANHEIRO et al., 2002a)

Na interpretao da anlise de rocha total via difratometria de raios X diagnosticou-se

uma

associao

mineralgica

formada

predominantemente

pelo

quartzo

secundariamente por feldspatos e caulinita. O difratograma mostra na faixa 2 - entre 20

a 24 (Figura 2.8) - que a rocha estudada contm um halo de material amorfo indicativo
da presena de uma substncia amorfa junto com substncias cristalinas (quartzo,
feldspatos

caulinita),

possivelmente

slica

amorfa,

identificada

como

opala.

(MONTANHEIRO et al., 2002a).

48

Figura 2.8: Difratograma de raios X obtido para amostra total de arenito opalino (amostra TM-100),
mostrando uma banda de material amorfo no intervalo 2 entre 20 a 24 (MONTANHEIRO et al.,
2002a)

Foram coletadas para o estudo de suas caractersticas fsico-qumicas e geolgicas trs

amostras volumtricas representativas cuja composio qumica se encontra na Tabela
2.10. (MONTANHEIRO et al., 2002a).
Tabela 2.10: Componentes qumicos de amostras representativas dos arenitos silicificados. Teor
dos principais xidos em % determinados pelo mtodo ICP (ppc = perda ao fogo em %; n.a. = no
analisado)

Fonte: MONTANHEIRO et al. (2002a)

As feies texturais e morfolgicas de gros e sedimentos foram estudadas em

microscpio petrogrfico e microscopia eletrnica de varredura, conforme ilustrado pelas
fotomicrografias da Figura 2.9 e imagens da Figura 2.10. (MONTANHEIRO et al., 2002a).

49

Figura 2.9:
opalino

Fotomicrografias de arenito
chert

(amostra

Figura 2.10: Imagens obtidas ao microscpio

TM-101),

eletrnico de varredura. (A) Aspecto geral

mostrando cimento opalino istropo. (A)

das formas botrioidais da opala (amostra

polarizadores paralelos; (B) polarizadores

TM-101); (B) detalhe da imagem anterior

cruzados. O lado menor da foto corresponde

(MONTANHEIRO et al., 2002a).

a 0,85 mm (MONTANHEIRO et al., 2002a).

Em suas concluses, os resultados da atividade pozolnica com cimento (NBR

5752/1992) dos arenitos opalferos da Serra do Itaqueri, representados pelas amostras
TM-100 e TM-101, apresentam ndices entre 79 e 90%, portanto bem acima do limite de
75% preconizado pela norma, caracterizando-os como pozolana natural. O resultado da
amostra TM-100, entretanto, apesar de sua alta finura, encontra-se muito prximo do
valor limite, sugerindo existir nela menor contedo de opala. A maior massa especfica
obtida pode tambm ser interpretada como um indicador da menor freqncia de opala
entre as amostras, responsvel pelo valor mais baixo de atividade pozolnica.
(MONTANHEIRO et al., 2002a).

50

Os resultados da caracterizao fsica dos materiais estudados, como tambm o ndice

mdio da resistncia compresso dos corpos de prova submetidos aos ensaios de
atividade pozolnica com cal e com cimento esto apresentados na Tabela 2.11.
Tabela 2.11: Resultados de ensaios para determinao do ndice de atividade pozolnica em
amostras de arenito opalino (1 - Amostra; 2 Massa especfica (g.cm3); 3 rea especfica
(cm2.g-1); 4 Resduo na peneira de 45mm (%); 5 Quantidade de gua (g); 6 ndice de
atividade pozolnica com cimento - %)

Fonte: MONTANHEIRO et al. (2002a)

2.3.4 Ativao Trmica de Pozolanas Naturais

De acordo com MEHTA (1987), muitas pozolanas naturais podem ser usadas em seu
estado natural, logo aps a sua remoo (estado bruto). Materiais midos precisam ser
secos e pulverizados antes do uso. Rochas zeolticas tm de ser partidas em gros com
tamanhos inferiores a 75m. A calcinao do tufo zeoltico ou do xisto opalino pode no
representar uma melhora na atividade pozolnica, ao menos que uma significante poro
de minerais argilosos estiverem presentes. Entretanto, para desenvolver um nvel de
atividade pozolnica aceitvel, argilas e xistos, ou materiais pozolnicos contendo
quantidades substanciais de argila ou xisto, precisam ser termicamente ativados
(calcinados).
Segundo MIELENZ et al. (1950) apud MEHTA (1987), a resposta dos vidros vulcnicos
ao tratamento trmico depende da quantidade de minerais argilosos presentes, onde se
concluiu que as propriedades fsicas e a atividade pozolnica das pozolanas do tipo vidro
vulcnico, foram apenas ligeiramente afetadas pela calcinao a temperaturas prxima a
1000C.
A calcinao de alguns materiais pertencentes categoria de slica amorfa hidratada,
investigados por MIELENZ et al. (1950) apud MEHTA (1987), a temperaturas de 450C,
no promoveram mudanas nas propriedades e atividade pozolnica. Porm, quando
calcinados a temperaturas de 1100C, produziu-se mudanas significativas no seu
51

comportamento. Para materiais calcinados a temperaturas entre 750-1000C, o tempo de

pega das pastas de cimento, com adio de pozolana calcinada, foi significativamente
reduzido, e a resistncia compresso significativamente aumentada. Porm essa
melhora no comportamento pozolnico foi perdida quando calcinados a temperaturas
mais elevadas. Este comportamento indica que a estrutura da slica amorfa desidratada,
aparentemente, foi mais reativa que a sua forma hidratada. Alm disso, uma sinterizao
parcial do material natural reduz sua rea superficial, o que leva a uma menor
necessidade de gua, reduzindo o tempo de pega e aumentando a resistncia dos
compostos cimentcios com sua adio. O comportamento pozolnico de materiais
opalinos parece ser bastante sensvel temperatura de calcinao, pois temperatura
de 1100C, o tempo de pega aumenta e a resistncia diminui, provavelmente como
resultado de uma sinterizao exagerada, associada com uma substancial perda de
atividade pozolnica.
Ainda segundo MIELENZ et al. (1950) apud MEHTA (1987), a calcinao de materiais
argilosos foi essencial para o desenvolvimento satisfatrio da atividade pozolnica,
apesar da resposta ao tratamento trmico ter variado com o tipo de mineral de argila
presente. O silicato de alumnio hidratado, do grupo das caolinitas, apresentou perda da
gua de hidratao em temperaturas entre 320 e 500C, tendo demonstrado ainda um
aumento significativo na atividade pozolnica. Entretanto, para temperaturas acima de
900C, observou-se uma reduo na rea de superfcie, o que gerou uma queda na
atividade. Em altas temperaturas, minerais cristalinos no-reativos foram formados.

2.3.5 Propriedades do Concreto Contendo Pozolanas Naturais

Segundo MEHTA (1987), modificaes nas propriedades do concreto base de cimento

Portland, como resultado da adio de uma pozolana, incluem: taxa de endurecimento
mais baixa; aumento da resistncia ltima; reduo do calor de hidratao; melhor
performance em ambientes cidos. Obviamente estas vantagens tcnicas do uso de
pozolanas no concreto no so limitadas apenas s pozolanas naturais. Como discutido
anteriormente, estes benefcios tambm podem ser obtidos com o uso de pozolanas
artificiais. Entretanto sero consideradas neste captulo apenas as pozolanas naturais.

52

2.3.5.1 Tempo de Pega

MEHTA (1987) afirma que a adio de pozolana natural ao cimento Portland resulta no
retardo do tempo de pega, em parte devido ao efeito de diluio do cimento Portland
(sendo este o elemento mais ativo), e por outro lado em funo da maior necessidade de
gua na pasta de cimento para se atingir uma consistncia normal.

2.3.5.2 Exsudao

De acordo com MEHTA (1987), muitos pesquisadores tm observado que, em pastas de

cimento Portland com adio de pozolana, a taxa de exsudao apresenta uma reduo
considervel. Essa reduo, segundo MEHTA (1986) apud METHA (1987), resulta,
parcialmente, da interferncia promovida pelas partculas finamente pulverizadas da
pozolana nos canais de percolao da gua em concretos frescos. Alm disso, a reduo
na exsudao obtida devido s caractersticas que os microporos das misturas de
cimento, contendo pozolanas, adquirem. As partculas de pozolana ocupam estes canais,
dificultando a passagem da gua.
Acredita-se que o controle da exsudao interna no concreto possui um importante papel,
principalmente na determinao da resistncia na zona de transio entre o agregado e a
pasta de cimento, o que afeta conseqentemente as propriedades mecnicas do
concreto.
METHA (1987) observa que a reteno de gua caracterstica das pozolanas naturais,
tais como cinzas vulcnicas, as distinguem das pozolanas originrias de resduos, como
a cinza volante. Essa caracterstica de incorporao de gua das pozolanas naturais
tende a aumentar a necessidade de gua no concreto. J a cinza volante tende a reduzir
esse efeito. Apesar disso, a elevada relao gua/cimento do concreto com adio de
pozolana natural, no necessariamente leva reduo da resistncia. Isso ocorre pois
uma parte da gua de mistura ser absorvida pela pozolana, sem promover o aumento
da porosidade do concreto endurecido. Segundo NICOLAIDIS (1957) apud MEHTA

53

(1987), essa gua absorvida inicialmente estar disponvel para a reao pozolnica
posteriormente.

2.3.5.3 Calor de Hidratao

MASSAZZA e COSTA (1979) apud MEHTA (1987) mostram que, a adio de uma
pozolana natural (proveniente da Itlia) ao cimento Portland, claramente reduz o calor de
hidratao. Entretanto, essa reduo no foi diretamente proporcional quantidade de
cimento substitudo, tendo sido menor em funo da evoluo do calor durante a reao
pozolnica.
Segundo MEHTA (1987), a habilidade dos materiais pozolnicos em reduzir o calor de
hidratao, quando adicionados a misturas de cimento Portland, levou sua utilizao
em construes de estrutura de concreto massa, onde os riscos de fissurao trmica
podem vir a ser um dos maiores problemas.

2.3.5.4 Resistncia

Embora as reaes pozolnicas, em pastas de cimento Portland pozolnico, comecem

to cedo quanto os ons de clcio e lcalis forem desprendidos durante a hidratao do
cimento Portland, a maior parte da atividade pozolnica, e conseqentemente o
desenvolvimento da resistncia associada, parece ocorrer aps sete dias de hidratao.
(MEHTA, 1987).
Ainda segundo MEHTA (1987), investigaes utilizando adio de pozolana (Santorin
earth) em argamassas de cimento Portland, contendo 10, 20 e 30% dessa adio em
comparao a uma argamassa sem adio, mostraram que, acima de sete dias
(considerando os dados de resistncia compresso a 1, 3, 7 e 28 dias), a resistncia
compresso foi praticamente proporcional quantidade de cimento Portland presente nas
misturas. Esses resultados mostram que, em sete dias, as reaes pozolnicas no
haviam tido progresso suficiente para influenciar a resistncia. Entretanto, aos 28 dias, a
54

resistncia da mistura contendo 10% de adio mostrou-se superior resistncia da

argamassa de referncia. As demais, contendo 20 e 30% de adio apresentaram
resistncias 7 e 18% menores que a referncia, respectivamente. Concluiu-se que no
perodo de hidratao de 7 a 28 dias, os efeitos na resistncia resultantes da reao
pozolnica no foram considerveis.
Entretanto, considerando um perodo de 28 dias a um ano, observou-se que as
resistncias das misturas, contendo 10 e 20% de adio de Santorin earth, ficaram
aproximadamente 10% superiores da argamassa de referncia, que apresentou
resistncia semelhante mistura contendo 30% de adio. (MEHTA, 1987).
MASSAZZA e COSTA (1979) apud MEHTA (1987), concluram em seus estudos que,
para idades baixas de hidratao do concreto, as misturas contendo pozolanas
apresentam resistncias inferiores mistura de referncia. Entretanto, as resistncias
finais, em idades mais avanadas, podem ser superiores s de referncia, dependendo
da qualidade e quantidade de pozolana utilizada. Aparentemente um excesso de
pozolana (por exemplo, mais de 30% por peso em misturas de cimento) deve ser evitada,
onde uma reduo substancial na resistncia mecnica do produto pode no ser
tolerada, especialmente em concretos com pouca idade, ou sob condies de
temperatura fria.

2.3.5.5 Durabilidade ao Ataque por Sulfatos

Segundo MEHTA (1987), o ataque por sulfatos no concreto geralmente envolve

expanso, fissurao, e perda de resistncia mecnica devido formao de etringita e
gipsita. Esses minerais so formados como resultado das interaes entre a gua
contendo sulfatos e os produtos da hidratao do cimento, tais como o monosulfato
hidratado e o hidrxido de clcio.
bastante conhecido que o uso de pozolanas naturais, como adio em misturas de
cimento Portland, tem efeito benfico na durabilidade do concreto exposto a guas
contendo sulfatos. MEHTA (1987) afirma que essa durabilidade devida reao
pozolnica, que no apenas reduz a permeabilidade do concreto, mas tambm resulta na
55

formao de um produto resistente a sulfatos (i.e., reduo do hidrxido de clcio

presente na pasta de cimento hidratada, e silicato de clcio hidratado CSH com baixa
relao CaO / SiO2). Os resultados de numerosas investigaes confirmam que a adio
de pozolana natural promove uma melhora na resistncia do cimento Portland ao ataque
por sulfatos. (MEHTA, 1987).
MASSAZZA e COSTA (1979) apud MEHTA (1987) reportam o efeito da substituio de
cimento Portland por 10, 30, e 40% de pozolana Italiana, na expanso de prismas de
argamassa imersos, por mais de cinco anos, em uma soluo de 1%MgSO4. Nas
argamassas contendo 30 ou 40% de substituio do cimento pela pozolana, a expanso
foi consideravelmente reduzida quando comparado mistura padro (sem a pozolana).
Os autores atribuem os resultados reduo da quantidade de hidrxido de clcio na
mistura, e elevada impermeabilidade. Alm disso, de acordo com os autores, o
hidrxido de clcio livre em compostos hidratados de cimento e pozolana, deveria no
apenas aparecer em pequenas quantidades, mas tambm rodeado por gel de CSH
impermevel. Essas condies so desfavorveis formao de etringita, que
geralmente considerada como sendo o agente causador da expanso e fissurao.
Estudos feitos por DAVIS et al. (1950) apud MEHTA (1987) consideraram a influncia de
vrias pozolanas naturais do estado da Califrnia (Estados Unidos), na resistncia do
cimento ao de uma soluo de sulfato de sdio, mostrando porque alguns tipos de
pozolana so teis no combate ao ataque por sulfatos, e outras no. Misturas de cimento
Portland contendo slicas cristalinas, granito, e quartzo reduziram a resistncia do
cimento ao ataque por sulfatos. Entretanto, cimentos contendo slica reativa, tais como
xistos de Monterey, terras diatomceas, e pumicitas, melhoraram a resistncia.

2.3.5.6 Resistncia Expanso lcali-Slica

A interao qumica de certos minerais silicosos constituintes de agregados com os

lcalis do cimento Portland, conhecida por promover expanso e fissurao do
concreto. O mtodo comumente praticado para reduo dos riscos de tal expanso
envolve o uso de cimentos com baixo teor de lcalis. Alternativamente, onde for possvel,
o agregado reativo trocado por um no-reativo. Quando o uso de um cimento Portland
56

com alto teor de lcali (>0,6%Na2O equivalente), em combinao com um agregado

contendo constituintes reativos ao lcali, parece inevitvel, o fenmeno de expanso em
concretos pode ser controlado pela incorporao de material pozolnico (que tenha sido
comprovado, por testes laboratoriais, sua efetiva reduo na expanso lcali-agregado).
(MEHTA, 1987).
Apesar de os mecanismos pelos quais a expanso associada com a reao lcali-slica
controlada pela incorporao de pozolana em concretos, foi observado por diversos
pesquisadores que as pozolanas naturais so mais eficientes para esse propsito que
materiais pozolnicos originados de subprodutos (MEHTA, 1987). Segundo PEPPER e
MATHER (1978) apud MEHTA (1987), a porcentagem requerida de material pozolnico
para substituio do cimento Portland, para a reduo adequada da expanso (segundo
requisitos da ASTM C 441), variou de 20% utilizando diatomita, 20 a 30% com xisto
calcinado, e 40 a 50% com cinza volante.

2.3.5.7 Retrao por Secagem

A retrao por secagem de produtos feitos com cimentos Portland pozolnicos,

geralmente mais elevada que a retrao em produtos contendo apenas cimento Portland.
Essa diferena de se esperar, pois retrao por secagem de uma pasta de cimento
hidratada geralmente atribuda ao contedo de CSH, o qual relativamente maior no
caso de compostos de cimento Portland pozolnico. Entretanto, muitos pesquisadores
tm observado que a tendncia de fissurao, resultante da retrao por secagem em
concretos contendo pozolanas, menor que a correspondente em concretos sem a
pozolana.
Duas explicaes so provveis para a incidncia de fissurao por retrao, em
produtos de cimento Portland pozolnico, no se apresentarem to altas quanto o
esperado. Primeiro, aparentemente o efeito restrito do agregado na retrao da pasta de
cimento, em argamassa ou concreto, apresenta uma parcela maior na retrao do
material. (MEHTA, 1987). Em um ensaio de retrao com prismas de argamassa, aos 90
dias, MASSAZZA e COSTA (1979) apud MEHTA (1987) observaram que, comparado

57

retrao de 890m/m para um cimento Portland comum, a retrao por secagem de um

cimento contendo pozolana Italiana foi de apenas 943m/m.
A segundo explicao para a fissurao relativamente inferior em produtos base de
cimento Portland pozolnico, encontra-se provavelmente na forte zona de transio entre
o agregado e a pasta de cimento, comparado ao concreto correspondente (com relao
gua/cimento similar) sem a pozolana. Portanto para uma dada porcentagem do material
cimentcio, as resistncias flexo e s tenses atuantes em concretos com cimento
Portland pozolnico tendem a ser maiores que os concretos de cimento Portland. O uso
de pozolana aumenta a capacidade de resistir a tenses e por conseguinte a sua
resistncia fissurao sob dadas condies de retrao.

2.4 Pozolanas Artificiais

Segundo a NBR 12653, pozolanas artificiais so materiais provenientes de tratamento

trmico ou subprodutos industriais com atividade pozolnica.
Sero tratados neste captulo os seguintes materiais: cinza volante, cinza de casca de
arroz, argila calcinada, metacaulim, slica ativa.

2.4.1 Cinza de Casca de Arroz - CCA

2.4.1.1 Consideraes Gerais

A indstria agrcola responsvel pela gerao de um grande volume de resduos. O

resduo agro-industrial, segundo SANTOS (2006), que representa um dos maiores
volumes de material disposto na natureza a casca de arroz.

58

Sem valor comercial devido sua dureza, fibrocidade e abrasividade, a deposio da

casca de arroz ocupa grandes reas e, por sua lenta biodegradao, permanece
inalterada por longos perodos de tempo, representando um grande dano ao meio
ambiente. Todavia, a casca de arroz possui um poder calorfico elevado, muito embora
varivel, em funo da umidade e das condies de plantio (SANTOS, 2006). AGOPYAN
(1991) apud SANTOS (2006) encontrou valores de 13045kJ/kg, trabalhando com cinzas
oriundas do estado de So Paulo. J DELLA (2001) apud SANTOS (2006) aponta valores
da ordem de 16720kJ/kg para cinzas produzidas em Santa Catarina.
Este valor representa 33% da capacidade trmica do petrleo (KAPUR, 1985 apud
SANTOS, 2006). Essa propriedade faz com que ela seja utilizada como fonte para
obteno da energia. Este processo, por sua vez, gera um outro resduo: a cinza de
casca de arroz - CCA.
Em muitos dos pases produtores de arroz, o volume de cinza produzido considervel,
e apenas a indstria cimenteira poderia consumir tal quantidade de resduo.
(PRUDNCIO JNIOR et al., 2003). A sua utilizao seria possvel devido s
caractersticas pozolnicas que grande parte dessas cinzas apresenta, ou seja,
isoladamente, as cinzas no tm valor aglomerante, mas, quando finamente modas e em
presena de gua, reagem com o hidrxido de clcio (Ca(OH)2) e formam compostos
cimentantes.
Apesar disso, segundo PRUDNCIO JNIOR et al. (2003), so ainda as empresas
beneficiadoras de arroz, atualmente, as principais consumidoras da casca como
combustvel para a secagem e parboilizao do cereal. Como se trata, geralmente, de
empresas de pequeno porte, no possuem processos para aproveitamento e descarte
adequados das cinzas produzidas, que so geralmente depositadas em terrenos baldios
ou lanadas em cursos dgua, ocasionando poluio e contaminao de mananciais.
Diante disso, o no-aproveitamento desse material no pode mais ser aceito pela
sociedade. Assim, muitos trabalhos vm sendo desenvolvidos com o intuito de utilizar
esse produto em diversos setores industriais e, de maneira especial, na indstria da
Construo Civil.

59

2.4.1.2 A Casca de Arroz e os Mtodos de Obteno da CCA

Segundo HUSTON (1972), BARTHA e HUPPERTZ (1974) e METHA (1992) apud

SANTOS (2006), a casca do arroz formada por uma capa lenhosa, dura e altamente
silicosa. composta por 50% de celulose, 30% de lignina e 20% de resduos inorgnicos.
O resduo inorgnico contm, em mdia, 95 a 98%, em peso, de slica, na forma amorfa
hidratada, perfazendo 13 a 29% do total da casca HUSTON (1972) apud POUEY (2006).
Esta variao do percentual de slica na casca de arroz depende da safra, ou seja, da
variedade plantada, do clima e das condies do solo, alm da localizao geogrfica
(AMICK, 1982; GOVINDARAO, 1980; HOUSTON, 1972; apud POUEY, 2006). PATEL et
al. (1987) apud POUEY (2006), estudando o efeito de tratamentos qumicos e trmicos
em material proveniente da ndia, encontraram percentuais de 22,12% de SiO2, 73,8% de
material orgnico e gua e, em torno de 4% de outros elementos constituintes como
Al2O3 , Fe2O3 , CaO, MgO e MnO2. A lignina e a celulose so removidas durante a
queima da casca.
A casca de arroz equivale a cerca de 20% do peso do gro e composta por quatro
camadas estruturais, fibrosas, esponjosas ou celulares (HUSTON, 1972 apud POUEY,
2006):
-

epiderme externa, coberta por uma espessa cutcula de clulas silificadas;

esclernquima ou fibra hipoderme, com parede lignificada;

clula parnquima esponjosa;

epiderme interna.

SHARMA et al. (1984) e NAKATA et al. (1989) apud Della (2001) apud POUEY (2006)
concluram em seus estudos que a slica est mais concentrada na epiderme externa.
Uma pequena, mas significativa, quantidade de slica reside na camada interna adjacente
ao gro de arroz (JAMES e RAO, 1986; KRISHNARAO, 1992; apud POUEY, 2006). A
slica presente na casca de arroz descrita como hidratada na forma amorfa como slica
gel e localiza-se na epiderme da casca e nos espaos do tecido epidrmico (LANNING,
1963 apud PATEL et al., 1987 apud POUEY, 2006).

60

Decorrente da combusto da casca de arroz, empregada para a gerao de energia,

resulta a cinza de casca de arroz - CCA - residual.
A cinza de casca de arroz, de acordo com SANTOS (2006), um material resultante da
queima da casca de arroz para a produo de energia calorfica empregada, por
exemplo, no processo de secagem e parboilizao dos gros, junto s beneficiadoras do
cereal. Pode ser resultante tambm do processo de gerao de outras formas de energia,
como energia eltrica, em usinas termeltricas, ou ainda, de processos de calcinao
para obteno de slica com alto teor de pureza.
A partir da queima incompleta da casca de arroz, cerca de 20% da massa da casca
convertida em cinza. A Figura 2.11 mostra a formao de uma estrutura celular porosa
com alta superfcie especfica (50 a 100m2/g) que ocorre durante a queima da casca pela
remoo da lignina e da celulose (MEHTA, 1992 apud SANTOS, 2006).

Figura 2.11: Micrografia eletrnica de varredura da cinza de casca de arroz (DAFICO, 2001 apud
SANTOS, 2006)

A cinza de casca de arroz constituda essencialmente de slica pura, na forma no

cristalina e com dimetro mdio das partculas inferior a 0,1m (SANTOS, 2006).
Segundo MEHTA (1990) apud SANTOS (2006), uma pozolana altamente reativa,
conforme classificao proposta pelo autor.

61

Por conter alto teor de slica, isto a torna um resduo valorizado. No entanto essa cinza s
ter alto valor econmico se tiver alta qualidade, que mensurada pela alta rea
superficial especfica, tamanho e pureza de partcula (HOLFFMANN et al.), que por sua
vez iro influenciar na reatividade da cinza obtida.
Para a obteno da slica, a partir da cinza de casca de arroz, segundo POUEY (2006),
alm do processo de simples combusto, a slica pode ser obtida atravs de tratamentos
fsico-qumicos da casca, seguidos de queima e atravs de processo microbiolgico, que
sero descritos a seguir.

2.4.1.2.1 Processo de Combusto

Segundo POUEY (2006), a cinza da casca de arroz o resultado do processo de

combusto empregado, que depende da combinao de trs variveis: tipo de
equipamento utilizado (a cu aberto, fornalhas tipo grelha ou leito fluidizado); temperatura
de queima e tempo de exposio durante o processo.
O processo de combusto controlada pode ser um mtodo eficiente para liberar a slica
da casca de arroz. Porm, as propriedades de SiO2 e a quantidade de carbono
resultantes na cinza (resduo) dependem significativamente das condies que
prevalecem durante a combusto (JAMES e RAO, 1986- 2 e 3 apud POUEY, 2006).
SANTOS (2006) ressalta que a temperatura de obteno da cinza de casca de arroz e o
tempo de exposio a essa temperatura, somados variao de superfcie especfica,
sero os principais fatores intervenientes na qualidade do material como pozolana para
concreto.
Segundo SANTOS (2006), a cor da cinza varivel conforme a presena de impurezas,
o processo de combusto e as transformaes estruturais ocorridas no material,
decorrentes da variao da temperatura de queima. A CCA tende a ter a cor preta devido
presena de carbono residual. Quanto mais escura maior o teor de carbono, indicando
a presena de matria orgnica no queimada (SANTOS, 2006). As cinzas podem
apresentar-se tambm nas cores cinza, prpura ou branca, segundo HUSTON (1972)
apud POUEY (2006). Para BOATENG e SKEETE (1990) apud PRUDNCIO JNIOR et
62

al. (2003), temperatura elevada e longo tempo de exposio geram cinzas brancorosadas, o que indica a presena de slica nas suas formas cristalinas: cristobalita e
tridimita.
JAMES e RAO (1986-1) apud POUEY (2006) estudaram o comportamento da
decomposio trmica da casca de arroz, queimando amostras a temperaturas que
variaram de 300 a 900C, por tempos de 1 a 30 horas. Neste estudo, sob atmosfera de ar
esttico, identificaram trs estgios, onde a primeira perda de massa atribuda perda
da gua adsorvida e ocorre entre 50 e 100C. A segunda e maior perda de massa, em
torno de 45 a 65%, atribuda ao desdobramento da celulose constituinte em
combustveis volteis, gua e dixido de carbono. A isoterma registrada aos 460C
corresponde decomposio da lignina e da celulose. (POUEY, 2006).
Ainda, segundo JAMES e RAO (1986-2) apud POUEY (2006), o tratamento trmico
mnimo para obter cinzas brancas queimar a casca de arroz a 400C, por 12 horas.
Com combinaes de tempos menores e temperaturas mais elevadas, as cinzas obtidas
sero coloridas, por conterem matriz orgnica decomposta parcialmente ou carbono no
oxidado.
De acordo com BARTHA (1995) apud POUEY (2006), a queima da casca de arroz at
500C gera como resduo uma cinza preta, rica em carbonos fixos e constituda
basicamente de slica amorfa. A partir de 750C, a cinza torna-se mais clara, devido
oxidao dos carbonos fixos, e a slica mais cristalina. A remoo dos carbonos fixos se
d pela presena do oxignio no ar.
As cinzas obtidas durante a combusto da CA apresentam formas estruturais variveis
(amorfa e/ou cristalina), dependendo do tipo de queima (grelha, leito fluidizado), tempo e
temperatura de oxidao. De acordo com SUBBARAO et al. (1973) apud SANTOS
(2006), a slica cristalina apresenta claro polimorfismo at chegar slica fundida, com o
aumento da temperatura, sendo encontrada presso atmosfrica, sob diferentes fases:
quartzo-, quartzo-, tridimita e cristobalita, sendo a primeira a mais estvel
temperatura ambiente. Com a elevao da temperatura para 573C, o quartzo-
transforma-se em quartzo-, permanecendo estvel at a casa dos 870C. Desse nvel
de temperatura at o patamar de 1470C, faz-se presente a forma tridimita que
permanece at cerca de 1713C, onde ocorre a modificao para a fase cristobalita. Alm
63

desse nvel, ocorre a fuso da slica. J a estrutura da slica amorfa metaestvel e

tende a mudar lentamente para a forma cristalina, que a mais estvel. (ERNST, 1971
apud DAFICO, 2001 apud SANTOS, 2006).
Ao avaliar a composio qumica da cinza de casca de arroz, utilizada por diferentes
autores e produzidas sob diferentes condies de queima, em diversas regies do
mundo, SILVEIRA (1996) apud SANTOS (2006) concluiu que os resultados so bastante
semelhantes, havendo uma variao no teor de slica entre 90% e 95%. lcalis K2O e
Na2O so as principais impurezas presentes e os teores de CaO e MgO no ultrapassam
1%.
As diferenas so evidenciadas quando se analisa a morfologia das cinzas obtidas sob
diferentes condies de queima. O surgimento de formas estruturais diferenciadas, que
ocorre com a variao de temperatura de obteno do material, ir influenciar na sua
capacidade em se combinar com os produtos de hidratao do cimento. (SANTOS,
2006).
A Tabela 2.12 apresenta de forma reduzida, o efeito de condies de queima nas
propriedades de algumas CCA, segundo MEHTA (1977) apud POUEY (2006).
Tabela 2.12: Efeito das condies de queima nas propriedades da CCA

Fonte: MEHTA (1977) apud POUEY (2006)

Vrios autores citados por ISAIA (1995) apud POUEY (2006) estudaram a questo da
influncia das condies de temperatura e tempo de exposio no processo de
combusto da CCA:

64

HWANG e WU (1989) apresentaram as propriedades fsicas e mecnicas das

pastas e argamassas de cimento com cinza de casca de arroz queimadas entre 400 e
1200C;
-

BOATENG e SKEETE (1990) entendem que a temperatura de queima deve

manter-se entre 800 e 900C para a cinza se apresentar amorfa e reativa;

-

SUGITA et al. (1993) obtiveram maior atividade pozolnica para temperaturas

inferiores a 600C e superiores a 500C e por tempo no superior a 60 minutos. Para

estes autores a melhor temperatura de queima encontra-se na faixa de 400 a 660C.
SUGITA (1992) patenteou dois diferentes processos de queima de casca de arroz
visando obter cinzas com cor branca e altamente reativas. Um dos processos
emprega duas fornalhas rotativas ligadas em srie, onde a queima realizada em
duas etapas e o outro, um dispositivo onde a casca disposta em uma pilha de forma
cnica em torno de uma chamin central e ento, queimada. A funo da chamin
propiciar a circulao do ar na massa de casca em processo de queima, garantindo
oxignio necessrio s reaes de combusto.
De acordo com PRUDNCIO JNIOR et al. (2003), estudos experimentais realizados na
Universidade da Califrnia mostram que, quando a temperatura de queima da casca de
arroz baixa e o tempo de exposio alta temperatura pequeno, a slica contida na
cinza amorfa. A cinza nessas condies apresenta elevada porosidade interna e rea
especfica de 50 a 110m2/g quando medida por adsoro de nitrognio (MEHTA, 1992
apud PRUDNCIO JNIOR et al., 2003). Essas cinzas apresentam boa atividade
pozolnica, sendo consideradas um excelente material para uso como adio em cimento
Portland.
DAFICO e PRUDNCIO JNIOR (2002) apud POUEY (2006) investigaram as condies
de queima da casca de arroz adequadas para a produo de pozolana branca. Os
autores acreditam que a CCA quando branca tem maior aceitao no mercado
convencional como pozolana, alm de em grande nmero de outras utilizaes como o
emprego na produo de blocos de concreto decorativos, telhas claras, ladrilhos e outros.
Para tanto projetaram e construram uma fornalha de leito fixo com diferentes
possibilidades de injeo de ar e medio da temperatura. Empregando mtodo de
pirlise com fluxo de ar invertido, seguida de combusto do carbono residual na fornalha
de leito fixo, obtiveram cinza branca, com baixo teor de carbono e amorfa. Estas cinzas

65

apresentaram elevada reatividade qumica e necessitaram ser suficientemente modas

para ter um bom desempenho como pozolana.
Trabalhos conduzidos com o objetivo de obteno de cinzas de casca de arroz com baixo
teor de carbono referem-se cor do material obtido como um parmetro qualitativo,
indicando o resultado como mais ou menos claro em relao ao material que lhe deu
origem ou expresso apenas em funo de seu teor de carbono residual. Sabe-se, porm,
que partculas de carbono podem estar alojadas no interior da slica, elevando o valor do
teor de carbono residual da amostra sem, no entanto, alterar de forma significativa a cor
do material resultante. Alm disso, a avaliao visual da cor muito relativa e depende
da percepo do observador, o que indica que uma avaliao quantitativa da cor parece
ser a mais indicada para classificao da CCA, associada, ento, reduo do teor de
carbono do material produzido. (SANTOS, 2006).
Estudos conduzidos com o intuito de determinar quais as condies ideais para obteno
de uma cinza de casca de arroz de alta reatividade, para produo de concretos de alto
desempenho, apontam para as seguintes concluses (MEHTA e PITT, 1977; CALLEJA,
1983; SUGITA et al., 1992; MAEDA et al., 2001, entre outros, apud SANTOS, 2006):
-

a reatividade da cinza bastante influenciada pela temperatura de queima da

casca e pelo tempo de exposio a esta temperatura (tempo de reteno);

-

quanto maior for a superfcie especfica do material, maior ser sua reatividade;

cinzas de boa qualidade podem ser obtidas com temperaturas abaixo de 800C; e

o resfriamento brusco da cinza pode evitar a formao de fases cristalinas.

A reatividade do material vai depender da formao, durante o processo de queima, em

funo de diferentes temperaturas, de propores relativas de slica na forma cristalina e
amorfa. Quanto maior o teor da ltima, mais quimicamente reativo ser o material, porm,
no necessariamente, apresentar o melhor desempenho. (SANTOS, 2006).
Assim, a temperatura de obteno da cinza de casca de arroz e o tempo de exposio a
essa temperatura, somados variao de superfcie especfica, so os principais fatores
intervenientes na qualidade do material como pozolana para concreto. (SANTOS, 2006).

66

2.4.1.2.2 Tratamentos Qumico-Trmicos da Casca de Arroz

A abordagem que se segue, sobre os processos de tratamento qumico-trmicos para

obteno de slica, a partir da cinza de casca de arroz, foi baseada no trabalho de
POUEY (2006).
Segundo FONSECA (1999), estes tratamentos baseiam-se no processo proposto por
REAL (1960), que empregou um ataque qumico na casca de arroz com cido clordrico,
seguido de vrias lavagens com gua e posterior queima a 500C. O ataque qumico
libera os lcalis, que durante a lavagem so removidos, propiciando a obteno de
percentual mais elevado de slica na calcinao da casca, a temperaturas mais baixas.
Vrios autores empregaram banhos qumicos na casca, principalmente cidos, seguidos
de decomposio trmica com o objetivo de obter matria-prima, como o silcio, para a
fabricao de produtos industriais como clulas fotovoltaicas para gerao de energia e
componentes para computadores, a partir da slica extrada da casca de arroz. Com isto,
buscaram reduzir o nvel de impurezas, obtendo slica pura, branca e em estado vtreo.
AMICK (1982), em seu experimento, comparou os percentuais de impurezas em quatro
amostras preparadas com diferentes tratamentos: em estado natural; simplesmente
lavadas com gua; em banho com soluo aquosa com duas diferentes concentraes,
1:3 e 1:1 de HCl. O autor constatou que, empregando a soluo de aquosa de 1:1 de
HCl, foi possvel reduzir o nvel de impurezas de 5% para 0,15% do peso.
MISHRA et al. (1985) empregaram banho qumico com soluo de cido clordrico.
Obtiveram cinza branca com 99% de slica a partir da queima da casca de arroz tratada
quimicamente, a temperatura inferior a 500C. Com banho em soluo de cido
clordrico, a temperatura moderada entre 50 e 60C, por 2 horas, foi possvel remover as
impurezas solveis. Aps o banho, o material foi lavado em gua destilada, e seco.
CHAKRAVERTY et al. (1985) estudaram a decomposio trmica da casca de arroz com
e sem tratamento qumico. Identificaram trs estgios de perda de massa: remoo da
umidade (40 a 150C), liberao da matriz voltil (215 a 350C) e queima do material
combustvel (350 a 690C). A temperatura final decresce com o tratamento cido.
67

SOUZA et al. (2000), a fim de obter slica amorfa e branca, estudaram trs tipos de
tratamentos qumicos da casca de arroz: soluo de cido clordrico (20%vol) por 24
horas, seguida de soluo de cido sulfrico, por mais 24 horas, a presso atmosfrica;
soluo de cido sulfrico (3,0%) a presso de 7atm, por uma hora; procedimentos
idnticos ao tratamento anterior seguido de banho em cido actico. Posteriormente, as
cascas de arroz foram lavadas com gua a temperatura ambiente e submetidas
combusto a 550C, por duas horas. Segundo os autores, foram obtidas cinzas com
elevado teor de slica (at 99%), brancas e em estado amorfo, com rea superficial
variando de 260m2/g a 480m2/g.
KRISHNARAO et al. (2001) tambm propuseram tratamento cido na casca de arroz com
o objetivo de obter CCA branca e com elevado percentual de slica. As amostras de
casca de arroz aps lavagem, foram tratadas com solues de HCl em diferentes
concentraes: 3 N HCl e 5,6 N HCl em gua deionizada e fervidas por 1 hora; em
seguida, foram lavadas com gua deionizada, filtradas e secas a 110C. Foram formados
ento dois lotes iguais de amostras, ambos calcinados em forno de mufla a temperaturas
de 400, 500, 600 e 700C por 4 horas: o primeiro, sofreu um aquecimento lento, com taxa
de 5C/min, sendo introduzido no forno temperatura ambiente; o segundo, com
aquecimento rpido, foi introduzido no forno pr-aquecido a temperatura estabelecida.
Os resultados mostraram que a cor da cinza resultou mais clara, quanto maior a
temperatura. As cascas tratadas e queimadas a 700C renderam cinzas brancas
brilhantes. A alta taxa de aquecimento no foi considervel na formao das cinzas
brancas. Nas cinzas tratadas com cido, o nvel de impurezas foi consideravelmente
menor do que nas no tratadas.
A Tabela 2.13 apresenta, de forma resumida, a composio qumica de CCA obtidas a
partir de casca de arroz submetidas a diferentes tratamentos, segundo vrios autores.

68

Tabela 2.13: Composio Qumica das Amostras CCA obtidas com diferentes tratamentos, por
diversos autores

Fonte: POUEY (2006)

Os dados da Tabela 2.13 mostram que, em geral, as cinzas oriundas de tratamento

qumico da casca apresentam maior percentual de slica e menor teor de lcalis. Em uma
das cinzas produzidas por SOUZA et al. (2000) foi observado o mais elevado teor de
slica, 99,69% e, portanto, com baixssimos percentuais de impurezas.

2.4.1.2.3 Tratamento da Casca de Arroz por Ataque Microbiolgico

Este tratamento visa obter slica da casca de arroz por desagregao da mesma por
ataque microbiolgico, empregando fungos, a temperatura ambiente e sem necessidade
de queima posterior (SOUZA et al., 2000 apud POUEY, 2006).

2.4.1.3 Caractersticas da Cinza de Casca de Arroz

69

As cinzas de casca de arroz so caracterizadas segundo diversos parmetros como:

caractersticas fsicas, composio qumica, caractersticas microestruturais, cor,
caractersticas mineralgicas. Estes parmetros so descritos a seguir.

2.4.1.3.1 Composio Qumica

A composio qumica das cinzas de casca de arroz, utilizadas por diferentes autores e
produzidas sob diferentes condies de queima, segundo SILVEIRA (1996) apud
SANTOS (2006), apresentam resultados so bastante semelhantes, com uma variao
no teor de slica entre 90 e 95%. Os lcalis K2O e Na2O aparecem como as principais
impurezas presentes e os teores de CaO e MgO no ultrapassam 1% em mdia.
Conforme POUEY (2006), independentemente dos parmetros empregados no processo
de queima da casca de arroz para obteno da cinza, a composio qumica das CCA
sempre apresenta elevados teores de slica, como pode ser observado na Tabela 2.14,
divulgada por SILVEIRA (1996), e complementada por POUEY (2006) em seu trabalho.
Tabela 2.14: Composio qumica de cinza da casca de arroz, segundo vrios autores

Fonte: SILVEIRA (1996), p.40. adaptado e complementado por POUEY (2006)

70

As caractersticas da cinza de casca de arroz variam conforme a origem do arroz.

Segundo MEHTA (1994) apud POUEY (2006), cinzas obtidas a partir de casca de arroz
de diferentes origens, embora queimadas com controle de combusto e pelo mesmo
mtodo, apresentaram caractersticas diferentes.
Conforme pode ser observado na Tabela 2.14, a slica o elemento constituinte com
maior percentual, variando de 72,1 a 94,7%. De acordo com POUEY (2006), os baixos
teores de slica, por exemplo, 72,1 e 78,6%, se refletem no elevado percentual de perda
ao fogo, respectivamente 24,3 e 11,8% e no num acrscimo significativo nas impurezas.
Isto indica que so cinzas mal queimadas com grande quantidade de carbono residual.

2.4.1.3.2 Caractersticas Mineralgicas

Apesar do tempo de queima e da temperatura, durante o processo de obteno de cinza

de casca de arroz, pouco influenciarem na sua composio qumica, a sua estrutura
mineralgica sofre influncia determinante. Uma anlise da composio mineralgica de
cinzas obtidas sob diferentes temperaturas de queima mostra que a estrutura da slica,
contida na cinza de casca de arroz, afetada pelo processo de queima (tempo e
temperatura). (COOK et al., 1976; DASS, 1983; FERREIRA, 1996; HAMAD e KHATTAB,
1981; JAMES E RAO, 1986; MEHTA E PITT, 1977; apud POUEY, 2006).
HAMAD e KHATTAB (1981) apud POUEY (2006) estudaram o efeito do processo de
combusto na estrutura da slica proveniente da CCA. Em sua pesquisa empregaram
casca de arroz proveniente do Egito e temperatura de combusto variando entre 500C e
1150C. Ensaios de difratogramas de raios-X de cinzas de casca de arroz, obtidas nas
temperaturas estudadas, mostraram que as cinzas produzidas com temperaturas
relativamente baixas (500C a 600C) apresentaram slica em estado amorfo. A 800C foi
detectada cristobalita e, a 1150C, cristobalita e tridimita.
Outro fator, estudado por HAMAD e KHATTAB (1981) apud POUEY (2006), que tambm
influencia a estrutura da slica, a taxa de fluxo de ar no processo de combusto.
Baseados nos resultados de ensaios de difratogramas de raios-X de CCA, obtidas com
diferentes taxas de fluxo de ar, os autores concluram que com baixas taxas ocorre slica
71

amorfa, com moderadas taxas foi detectada a presena de quartzo e com altas taxas de
fluxo de ar, a cristobalita foi observada.
Em relao tcnica empregada para caracterizar, sob o aspecto mineralgico, a cinza
de casca de arroz, a difrao de raios-X bastante utilizada, embora sua avaliao seja
qualitativa. O mtodo qumico outra tcnica que pode ser utilizada, possuindo a
vantagem de ser um ensaio de menor custo (VIEIRA et al., 2005 apud POUEY, 2006).

2.4.1.3.3 Cor das Cinzas de Casca de Arroz

A cor da cinza de casca de arroz, segundo SANTOS (2006), est associada presena
de impurezas, ao processo de combusto e s transformaes estruturais ocorridas no
material, decorrentes da variao da temperatura de queima.
A cinza de casca de arroz, em geral, resulta em cor que varia do cinza ao preto, devido
presena de impurezas inorgnicas junto ao carbono no queimado, ou ainda brancorosada. Temperaturas de queima elevadas e longo tempo de exposio geram cinzas
branco-rosadas, o que indica a presena de slica na forma cristalina (BOATENG e
SKEETE, 1990 apud POUEY, 2006).
A remoo do carbono no queimado por uma nova queima a elevadas temperaturas
(>700C) leva cristalizao da slica amorfa em cristobalita e tridimita (JONES apud
KRISHNARAO et al., 2001 apud POUEY, 2006). Cristobalita o produto cristalizado
obtido da slica sem adies, enquanto tridimita a forma cristalizada da slica carregada
com ctions K+. (POUEY, 2006).
De acordo com POUEY (2006), o carbono no queimado no pode ser removido por
oxidao por que est fixado com a slica. Essa fixao do carbono cinza de casca de
arroz acelerada pelo potssio (maior impureza presente na casca de arroz). O xido de
potssio dissocia-se quando aquecido a 350C formando potssio metlico, cujo ponto de
fuso 64C. O Potssio na casca de arroz atua como fundente e acelera a cristalizao
da slica amorfa na forma de cristobalita.

72

A presena de partculas escuras (pretas) na CCA devida ao carbono fixo

(KRISHNARAO et al, 2001 apud POUEY, 2006). Isto acontece devido superfcie
fundente da slica em presena de impureza K2O. No tratamento cido, a impureza
removida e da, no aparece carbono na cinza. Em amostras no tratadas, aquecidas
rapidamente, no h oxidao do carbono, mas a superfcie fundente ocorre, resultando
grande quantidade de partculas pretas. O aquecimento lento permite a oxidao do
carbono antes de ocorrer uma fuso incipiente, que levaria a uma cinza com partculas
pretas. Contudo, segundo os autores, em temperatura baixa (400C) a oxidao do
carbono na casca de arroz tratada vagarosa. Por exemplo: casca de arroz tratada com
HCl e, depois, queimada por 16 horas a 400C, resultou numa cinza razoavelmente clara,
pois a oxidao do carbono foi lenta.
Segundo, JAMES e RAO (1986-2) apud POUEY (2006), as cores das cinzas obtidas em
seu experimento, variaram: preto, marrom, marrom claro, aproximadamente branco a
branco. Tais coloraes verificaram-se em cinzas obtidas a partir da queima da casca de
arroz a temperaturas que variaram de 300C a 900C, por tempo que variou de 1 a 30
horas. Cinzas brancas foram obtidas a partir de temperatura de 400C, por 12 horas.

2.4.1.3.4 Caractersticas Fsicas

As caractersticas fsicas usualmente determinadas para a CCA so: massa especfica,

tamanho das partculas, rea superficial, distribuio granulomtrica, umidade e perda ao
fogo.
Como exemplo, na Tabela 2.15 so apresentadas medidas de rea superficial e massa
especfica, obtidas por AGOPYAN (1991) apud POUEY (2006) para uma CCA
proveniente de So Paulo, e por HOPPE et al. (2005) apud POUEY (2006) para CCA
proveniente de usina termeltrica, com queima controlada, do Rio Grande do Sul.

73

Tabela 2.15: Exemplos de Caractersticas Fsicas da Cinza de Casca de Arroz

Fonte: POUEY (2006)

Exemplos de perda ao fogo de cinzas de casca de arroz, estudados por alguns

pesquisadores, so apresentados na Tabela 2.14.

2.4.1.3.5 Caractersticas Microestruturais

Segundo AGOPYAN (1991) apud POUEY (2006), a microestrutura da CCA diferente

conforme o tipo de queima. Como exemplo, so apresentadas na Figura 2.12
micrografias de uma mesma cinza produzida em leito fluidizado e forno comum. De
acordo com o autor, a cinza do leito fluidizado tem uma estrutura porosa, como a da
prpria casca, enquanto a cinza comum tem uma frao de estrutura compacta e
granulada, provavelmente devido ao longo perodo de residncia no forno.

Figura 2.12: Micrografias de cinza de casca de arroz (a) produzida em forno comum; (b)
produzida em leito fluidizado (AGOPYAN, 1991, pp.53;54, apud POUEY, 2006)

74

2.4.1.4 Tratamentos da Cinza de Casca de Arroz

Este item aborda os tratamentos trmicos e fsicos aplicados cinza de casca de arroz,
visando obter: slica ativa, cinza de casca de arroz de cor clara, incrementar a atividade
pozolnica do material, alm de se avaliar a combinao entre eles. Esta reviso foi
baseada nos trabalhos de POUEY (2006) e SANTOS (2006).

2.4.1.4.1 Tratamento Trmico

Segundo JAMES e RAO (1986-2) apud POUEY (2006), cinzas produzidas a partir da
queima da casca de arroz a baixas temperaturas e posteriormente aquecidas a altas
temperaturas, assemelham-se a cinzas produzidas diretamente a altas temperaturas. Da
mesma forma, uma cinza obtida a uma dada temperatura em t horas ou obtida em vrios
intervalos que totalizem o mesmo tempo t, na mesma temperatura, tero caractersticas
mineralgicas semelhantes. (POUEY, 2006).
DELLA (2001) apud POUEY (2006) aplicou tratamento trmico em CCA residual
proveniente do Estado de Santa Catarina com o objetivo de obter slica ativa a partir
deste processamento. Amostras de cinza foram queimadas a temperaturas de 400, 500,
600 e 700C, por perodos de 1, 3 e 6 horas. A reduo do teor de carbono ficou
evidenciada pela constatao de mudana da colorao das amostras tratadas. As
modificaes na cor foram influenciadas pelas diferentes temperaturas e tempos de
queima: quanto maiores o tempo e a temperatura, mais claras ficaram as cinzas. As
amostras sem tratamento apresentavam-se amorfas e, aps os tratamentos trmicos
aplicados, permaneceram amorfas, inclusive aquelas submetidas a 700C. (POUEY,
2006).
YAMAMOTHO e LAKHO (1982) apud SANTOS (2006), apresentaram formas de se obter
a cinza de casca de arroz com alta reatividade e custo reduzido. A partir da queima da
casca realizada em mufla, em diferentes temperaturas e tempos de exposio, com e
sem suprimento de ar durante o processo, bem como diferentes formas de resfriamento,
os autores obtiveram cinzas com diferentes reatividades e teores de carbono. As cinzas
75

com melhores resultados foram aquelas produzidas em temperaturas mais baixas, cujo
resfriamento temperatura ambiente tenha se dado instantaneamente aps a queima e
que tenha recebido suprimento de ar constante durante o processo de queima.
Conforme descreve SANTOS (2006), o material assim produzido foi praticamente todo de
cor clara, com uma fina camada de material escuro na parte inferior da poro queimada.
Separando a parte clara da escura, os autores concluram que a poro isenta de
carbono responde por uma parcela maior de reatividade do material.
Nas mesmas condies, porm sem o suprimento de ar constante durante o processo de
queima, a CCA obtida foi de cor escura, com alto teor de carbono. Em um processo
chamado de requeima, por um perodo de uma hora, com suprimento de ar, a CCA
originalmente escura, foi clareada com sucesso. Os resultados de ensaio dos materiais
apontaram que a CCA com baixo teor de carbono mais reativa que aquela com alto teor
de carbono, indicando que, ao contrrio do que defende MEHTA (1977) apud SANTOS
(2006), e mais recentemente POUEY (2006), o carbono livre presente pode ser
prejudicial reatividade da CCA em compostos base de cimento Portland, conforme
evidenciado na Figura 2.13.

76

Figura 2.13: Efeito das condies de queima e do teor de carbono presente na reatividade da CCA
(Adaptado de YAMAMOTO e LAKHO, 1982 apud SANTOS, 2006)

DAFICO (2001) projetou uma minifornalha de leito fixo, em escala de laboratrio, para
requeimar a CCA juntamente com uma poro de casca de arroz, a temperaturas baixas,
inferiores a 550C. WEBER (2001) aplicou o mesmo tratamento trmico, porm em um
forno em escala semi-industrial. Ambos obtiveram como resultante uma cinza de cor
branca, porm, em termos mineralgicos, os resultados no foram semelhantes, pois no
experimento de DAFICO (2001) no foi constatada a ocorrncia de mudanas de
mineralogia das cinzas, enquanto no de WEBER (2001), as CCA requeimadas passaram
a apresentar picos mais definidos de cristais de cristobalita. Quanto ao tempo de queima,
275 minutos, registrado no experimento de Dafico foi considerado longo, mas necessrio
para queimar todo o carbono. (POUEY, 2006).
77

2.4.1.4.2 Tratamento Fsico

O tratamento fsico normalmente empregado tem sido a moagem. Muitos autores,

segundo POUEY (2006), realizaram moagem em moinho de bolas, via seca (DAFICO,
2001; FERREIRA, 1999; FONSECA, 1999, RGO, 2001; SENSALE, 2000; SILVEIRA,
1996 e outros), obtendo dimetros mdios na faixa de 7 a 8m. Alguns autores (DELLA,
2001 e SOUZA et al., 2000), no entanto, empregaram moagem via mida, obtendo
dimetros menores.
SANTOS (1997), utilizando diferentes CCA residuais, verificou que diferentes tempos de
moagem levaram a diferentes reas superficiais do material, concluindo que cada CCA
produzida por um determinado processo de queima possui seu tempo de moagem timo
para atingir maior pozolanicidade. (POUEY, 2006).
Alguns trabalhos nacionais, segundo PRUDNCIO JNIOR et al. (2003), constataram
que o grau de moagem da cinza de casca de arroz influencia significativamente o seu
desempenho, medido pelo ndice de atividade pozolnica, conforme mostra a Figura
2.14. Nota-se que, a partir de uma certa finura, o ndice tende a cair, fato este que,
provavelmente, conseqncia da dificuldade de dispersar partculas muito finas na
argamassa. (PRUDNCIO JNIOR et al., 2003).

Figura 2.14: Variao do ndice de Atividade Pozolnica com o tempo de moagem (SANTOS,
1997 apud PRUDNCIO JNIOR et al., 2003)

78

A Figura 2.15 mostra a reduo do tamanho de gro devido ao tempo de moagem.

Figura 2.15: Micrografia da cinza de casca de arroz: (a) 15 minutos de moagem; (b) 20 horas de
moagem (SANTOS, 2007 apud PRUDNCIO JNIOR et al., 2003)

Outra constatao destes trabalhos, segundo PRUDNCIO Jnior et al. (2003), foi a
diminuio da demanda de gua das argamassas com o aumento do grau de moagem,
atribuda destruio progressiva da estrutura esponjosa da cinza, como pode ser
observado na Figura 2.16.

Figura 2.16: Demanda de gua no ensaio de pozolanicidade (SANTOS, 1977 apud PRUDNCIO
JNIOR et al., 2003)

As cinzas obtidas por SOUZA et al. (2000), aps queima da casca de arroz tratada
quimicamente de trs formas diferentes, foram modas em moinho de bolas, com jarro de
polietileno de alta densidade, com gua e bolas de zirconia com 0,5cm de dimetro. O
79

dimetro mdio das partculas das trs amostras de CCA variou de 0,6 a 2,0m e a rea
superficial, de 480 a 260m2/g, respectivamente. (POUEY, 2006).
DELLA (2001) tambm trabalhou com moagem a mido e com trs tempos distintos, 10,
40 e 80 minutos e obteve dimetros mdios de 2,05, 0,77 e 0,68m, respectivamente.
RGO (2001), conforme comenta POUEY (2006), empregou moinho de bolas carregado
com 4,5kg de bolas de ao para cada 2,5kg de CCA para moer duas cinzas residuais
diferentes. Moendo a seco, por 3 horas, obteve dimetros mdios de 19,8 e 33,9m. Esta
diferena foi atribuda s caractersticas de cada cinza, sendo uma mais frivel que a
outra. A cinza que resultou no menor dimetro mdio apresenta um padro de difrao
de raios-X como amorfa, enquanto a outra, um padro cristalino. (POUEY, 2006).
De acordo com POUEY (2006), WEBER (2001) empregou tempos de moagem de 2, 4, 6,
12, 18 e 24 horas e moinho de bolas, para moer cinza de casca de arroz in natura e
tratadas termicamente. A Tabela 2.16 apresenta os resultados obtidos pela autora, onde
se observa que com o aumento do tempo de moagem, a tendncia de reduo do
tamanho mdio da partcula e com ele, o aumento da rea superficial e da massa
especfica. No entanto, aps 12 horas de moagem estas variaes so muito pequenas.
Quando se compara o comportamento entre as cinzas, constata-se que a CCA tratada
termicamente apresentou maior massa especfica e menor rea superficial, alm de ter
sofrido maior reduo do tamanho da partcula com at 6 horas de moagem.
Tabela 2.16: Propriedades fsicas de CCA in natura e tratada termicamente (TT), quando
submetidas moagem por 2, 4, 6, 12, 18 e24 horas

Fonte: WEBER (2001), pp.51;52. Adaptado por POUEY (2006)

80

Conforme POUEY (2006), RIBEIRO et al. (2005) testaram o emprego do moinho de bolas
do ensaio de Abraso Los Angeles para moagem de CCA. Segundo os autores, o
rendimento deste processo se mostrou muito pequeno e, ento, foi testado um moinho de
rodas, empregado na moagem de resduos de entulho da construo civil. Segundo os
autores, o moinho de rodas aumentou o rendimento em 500% em relao ao anterior. Os
dimetros e tempos de moagem obtidos no foram especificados.

2.4.1.5 Pozolanicidade da Cinza de Casca de Arroz

Diversos estudos foram feitos no intuito de se avaliar a atividade pozolnica da cinza de

casca de arroz. POUEY (2006) comenta tais estudos, conforme apresentado a seguir, de
forma simplificada.
JAMES e RAO (1986-1) concluram que a reatividade da CCA com a cal depende
significativamente da temperatura em que a cinza foi produzida; j o tempo de queima
registrou pequeno efeito na reatividade. Cinzas com elevada rea superficial, pequenos
cristais e tamanhos pequenos de partculas so altamente reativos com a cal. Em
contraste, as de baixa rea superficial contendo slica cristalina mostraram reao inicial
baixa.
AGOPYAN (1991) empregando o mtodo de Chapelle modificado encontrou para a cinza
produzida em forno comum um consumo da cal de 606mg CaO/g de cinza, e para cinza
produzida em leito fluidizado, de 623 a 699mg CaO/g de cinza. Quando as cinzas foram
modas ( < 0,045mm), estes resultados passaram, respectivamente, para 700 e 730mg
CaO/g.
RGO (2004) avaliou a pozolanicidade de duas cinzas residuais com diferentes
mineralogias (amorfa e cristalina) atravs de quatro mtodos de determinao de
pozolanicidade: IAP com o cimento/NBR 5752/92; IAP com a cal/ NBR5751/92; Fratini e
Chapelle Modificado. O autor concluiu que h aumento da atividade pozolnica com a
reduo do dimetro mdio e que, quanto mais finamente modas, menores as diferenas
de reatividade entre as cinzas amorfa e cristalina.

81

Em termos de resistncia compresso, QINGGE et al. (2004) ensaiaram corpos-deprova de argamassa, com 10% de substituio, em massa, por CCA e CCA tratada. Os
autores ressaltam o significativo acrscimo de resistncia obtido pela argamassa com
CCA tratada em relao de referencia, justificando tal comportamento devido ao
elevado percentual de slica amorfa, alta rea superficial e alta atividade pozolnica. Em
relao CCA no tratada, o comportamento o mesmo, no entanto, o acrscimo
inferior ao da CCA tratada, mas superior ao de referncia.

2.4.2 Metacaulim

2.4.2.1 Histrico

Antes do surgimento do cimento Portland, em 1824, argamassas e concretos eram

produzidos usando-se uma mistura de materiais pozolnicos e cal. Solos argilosos
calcinados, na forma de fragmento de materiais cermicos modos, foram as primeiras
pozolanas artificiais e, misturados cal, constituram, h cerca de 3600 anos, o primeiro
cimento hidrulico produzido pelo homem. (COOK, 1986 apud FARIAS FILHO et al.,
2000).
De acordo com SOUZA e DAL MOLIN (2002), apesar dos estudos com relao ao
metacaulim no concreto serem recentes, o seu emprego como material pozolnico
precede ao uso do cimento, visto que a calcinao de argilas caulinticas era a principal
fonte deste tipo de material. Segundo PAPADIKIS e VENUAT (1968) apud SOUZA e DAL
MOLIN (2002), os romanos utilizavam um material pozolnico proveniente da moagem de
telhas e de tijolos cermicos em locais onde no havia a disponibilidade de tufos e cinzas
vulcnicas.
No Brasil, vrias cimenteiras produziram, no perodo entre 1975 e 1982, cimentos
pozolnicos, com incorporao de argila calcinada mas, aps esse perodo, por razes
econmicas, poucas fbricas passaram a produzir cimento com esse tipo de adio. Em
geral, observa-se o emprego das pozolanas disponveis regionalmente; assim, as
82

unidades do sul do pas usam cinzas volantes, as do sudeste escria de alto-forno, as do

nordeste e norte pozolanas naturais e argilas calcinadas (ZAMPIERE, 1989 e BARATA,
1998 apud FARIAS FILHO et al., 2000).
Entretanto tem-se observado nos ltimos anos interesse crescente no uso da
metacaulinita e de outros aditivos minerais, como substitutos parciais do cimento Portland
para a produo de concretos e argamassas de alto desempenho, em funo dos
benefcios que essas adies podem trazer.
No caso das argilas calcinadas, as mais utilizadas para a produo de pozolana so as
caulinitas, montmorilonitas e as ilitas, de acordo com SOUZA SANTOS (1992) apud
OLIVEIRA et al. (2004). O aproveitamento da argila caulintica calcinada (metacaulinita)
como uma adio pozolnica para argamassas e concreto tem-se popularizado nos
ltimos anos (A. SHVARZMAN et al. 2003 apud OLIVEIRA et al., 2004).

2.4.2.2 Consideraes Gerais

De acordo com SOUZA e DAL MOLIN (2002), para que a argila caulintica possa
desenvolver a atividade pozolnica, existe a necessidade que a mesma sofra um
processo de calcinao em temperaturas entre 500C e 800C, e posteriormente a
moagem, visando diminuio da sua granulometria. Quando o processo de moagem
reduz o tamanho das partculas a valores inferiores a 5m, constata-se uma excelente
atividade pozolnica, sendo denominado por alguns autores como metacaulim de alta
reatividade. (SOUZA e DAL MOLIN, 2002).
O Metacaulim de Alta Reatividade uma das adies minerais mais eficazes na
obteno de concretos de alto desempenho (DING e LI, 2002 apud ROCHA, 2005).
SOUZA e DAL MOLIN (2002) investigaram o comportamento pozolnico do Metacaulim
obtido a partir de dois tipos de argilas caulinticas. Em funo da variabilidade decorrente
da natureza e da finura da argila empregada, os fatores relacionados calcinao, como
temperatura e tempo de queima, e os fatores relacionados moagem, como tempo e tipo
de moinho, passam a ter uma grande importncia, visando a garantia da pozolanicidade
das argilas, quando calcinadas a baixas temperaturas. (SOUZA e DAL MOLIN, 2002).
83

A argila caulintica beneficiada, tambm conhecida por caulinita ou simplesmente caulim,

na forma como encontrada na natureza, essencialmente um silicato de alumnio
hidratado, representada por Al2Si2O5(OH)4 (ROCHA, 2005). Aps ser calcinado a
temperaturas adequadas, o caulim perde a grande maioria dos radicais OH- e passa a
ser um silicato de alumnio no estado amorfo, quimicamente instvel, altamente reativo
com os compostos do cimento Portland, principalmente o hidrxido de clcio - Ca(OH)2. A
reao entre a slica e a alumina do Metacaulim com o hidrxido de clcio (CH), forma
um hidrosilicato de clcio (C-S-H) e um hidroaluminosilicato do clcio (essencialmente
gelenita - C ASH ) (JIAN-TONG et al., 2002 apud GLEIZE et al., 2006).
2

Estas reaes qumicas ocorrem aps as reaes primrias da pasta de cimento e gua,
e so responsveis pelo aumento do desempenho mecnico e durabilidade do concreto,
melhorando suas caractersticas fsicas e resistncia qumica ao ataque de substncias
agressivas presentes na natureza. (HELENE e MEDEIROS, 2004 apud ROCHA, 2005).
Para uso em concretos e produtos base de cimento Portland, o Metacaulim precisa ter
certas caractersticas fsicas e qumicas que o diferem de outros tipos de Metacaulim
utilizados em outras aplicaes tais como na indstria de materiais refratrios e qumicos.
necessrio que o Metacaulim possua reatividade qumica suficiente com o hidrxido de
clcio livre presente na pasta de cimento e finura suficiente para proporcionar reduo da
porosidade da pasta e conseqentemente aumento da durabilidade.

2.4.2.3 Caulim

De acordo com ARAJO et al. (2006), o caulim uma rocha de granulometria fina,
geralmente de cor branca e de boa inrcia qumica. Devido s suas caractersticas
amplamente utilizado na indstria, tendo sua principal aplicao na indstria do papel,
sendo tambm utilizado como matria prima para produo de Metacaulim, entre outros
como: tintas, cermicas, borracha, plsticos, remdios, fibra de vidro, catalisadores,
fertilizantes.
Segundo ROCHA (2005), o caulim, em geral, obtido atravs do beneficiamento de
argilas caulinticas, cujos teores de caulim normalmente situam-se acima de 50%, e
84

abaixo do qual normalmente torna-se invivel para este tipo de aplicao devido ao alto
custo de beneficiamento. O caulim geralmente formado pela decomposio do
feldspato por meio de processos geolgicos, podendo ser representada pela equao
mostrada a seguir:
2 KAlSi3O8 + 3 H2O > Al2Si2O5(OH)4 + 4 SiO2 + 2 KOH
Feldspato + gua > Caulinita + Slica + Hidrxido de Potssio
O mineral do caulim mais comum e importante industrialmente a caulinita
[Al2Si2O5(OH)4]. A caulinita tem composio qumica terica de 39,50% de Al2O3, 46,54%
de SiO2 e 13,96% de H2O. Pequenas variaes na composio podem ser observadas.
Os principais elementos contaminantes dos caulins comerciais so o ferro e o titnio. O
ferro est presente em grande parte nos minerais goethita, hematita, magnetita, pirita e
ilmenita e o titnio nos minerais rutilo, anatsio e ilmenita. O ferro tambm pode ser
encontrado como impureza substitucional na estrutura da caulinita, onde o Fe3+ substitui
o Al3+ em stios octadricos. A quantidade de ferro estrutural pode variar de um caulim
para outro, dependendo da origem do depsito e dos processos geolgicos. Nos ltimos
anos o Brasil tem se destacado muito no cenrio internacional devido as grandes
reservas de caulim e volume da produo, destinada principalmente para uso na indstria
do papel. (ARAJO et al., 2006).
ARAJO et al. (2006) estudaram amostras de caulinitas, provenientes da regio do
Prado, sul do estado da Bahia e da regio da Gergia EUA (amostra padro), tendo
sido beneficiadas, a fim de remover as fases magnticas localizadas na superfcie dos
minerais. As amostras so constitudas exclusivamente por caulinita, no havendo nos
ensaios de difrao de raios X a presena de outras fases mineralgicas importantes. Os
resultados das anlises qumicas das amostras so apresentados na Tabela 2.17, onde
P.F. indica perda ao fogo.
Tabela 2.17: Anlises qumicas das amostras de caulins (% em peso)

Fonte: ARAJO et al. (2006)

85

2.4.2.4 Obteno do Metacaulim

O Metacaulim , em geral, utilizado como adio em concretos e produtos base de

cimento Portland, que materiais de construo largamente aplicados. Por este motivo,
importante que o Metacaulim seja produzido em larga escala, para viabilizar seu uso
como adio nas obras em geral, mantendo o nvel de qualidade e homogeneidade
sempre alto e dentro dos parmetros estipulados por norma ou especificao tcnica do
usurio.
De um modo geral a produo do Metacaulim, segundo ROCHA (2005), envolve as
seguintes etapas:
-

Prospeco de argila caulintica

Beneficiamento e eliminao de impurezas

Secagem

Calcinao

Moagem e Micronizao (com seleo granulomtrica)

Aps a avaliao de reservas e prospeco de depsitos de argilas caulinticas, inicia-se

o processo de lavragem do material nas minas, sendo que a maioria das minas de caulim
do mundo utiliza o mtodo de lavra a cu aberto. Sabe-se, no entanto, que os custos de
produo e as condies de mecnica de rocha desfavorveis, na maioria das minas de
caulim, tornam o mtodo de lavra subterrnea proibitivo, por razes econmicas.
Depois de ser lavrado, o caulim resultante do desmonte e na forma de suspenso
coletado por gravidade, em uma cava e desta bombeado para a usina de beneficiamento,
onde feito inicialmente um beneficiamento preliminar. Este deve garantir uma
composio qumica mais prxima possvel das porcentagens de cada composto, como
mostrado na Tabela 2.18.

86

Tabela 2.18: Composio qumica da argila caulintica e do caulim

Fonte: ROCHA (2005)

No processo de beneficiamento do caulim so gerados dois tipos de resduos que so

lanados em lagoas de sedimentao. O primeiro resduo constitudo basicamente por
quartzo, proveniente da etapa de desareiamento. Entretanto, o segundo resduo,
procedente das etapas da centrifugao, separao magntica, branqueamento e
filtragem, em razo da quantidade resultante ser significativa, em torno de 26% da
produo bruta, que se configura como um problema. Contudo, mais de ordem
financeira do que ambiental, uma vez que o resduo em si no txico. Todavia, sua
deposio se torna onerosa porque realizada em lagoas de sedimentao que
requerem obras de movimentao de terra e grandes reas para suas construes.
(BARATA e DAL MOLIN, 2002).
Estudos preliminares mostraram que o segundo resduo, por ser finamente dividido e
constitudo basicamente por caulinita, caracteriza-se como uma matria-prima excelente
para fabricao de uma metacaulinita de alta reatividade (BARATA, 1998 apud BARATA
e DAL MOLIN, 2002), cujos mecanismos de ao em sistemas base de cimento
Portland so, de certa forma, semelhantes aos da slica ativa. Ambas aceleram o
processo de hidratao do cimento Portland, porque so constitudas por partculas
extremamente finas que atuam como pontos de nucleao para formao do hidrxido de
clcio, como tambm reagem rapidamente com este produto de hidratao. A diferena
que na metacaulinita, independente do teor de incorporao, a reao pozolnica alcana
87

o seu perodo mximo entre 7 e 14 dias, enquanto que na slica ativa, dependendo do
percentual, os efeitos da sua reao pozolnica podem ser significativos por perodos
posteriores (WILD et al., 1995; WILD et al.,1996 apud BARATA e DAL MOLIN, 2002).
O que diferencia o resduo do beneficiamento do caulim (RBC) dos depsitos naturais de
argila caulintica so justamente as caractersticas mencionadas anteriormente. Enquanto
os depsitos naturais podem possuir quantidades elevadas de quartzo, que reduz a
reatividade da pozolana em razo desse mineral ser uma fase inerte do ponto de vista
pozolnico; o RBC depositado nas lagoas, alm de ser extremamente fino, apresenta
percentagens nfimas de quartzo por causa do desareiamento, etapa do beneficiamento
que separa o quartzo da caulinita. (BARATA e DAL MOLIN, 2002).
Aps a secagem do material, parte-se para a etapa de calcinao. O metacaulim pode
ser obtido a partir da calcinao de argilas ricas em caulinitas, da calcinao do caulim
utilizado no branqueamento do papel ou atravs da moagem de tijolos cermicos
(CORDEIRO, 2001 apud MOTA et al., 2006). Entretanto, para se obter um metacaulim de
alta reatividade necessrio a calcinao de argilas que contenham 90% ou mais de
caulinita. Neste processo, normalmente se emprega uma temperatura entre 600C e
900C, dependendo da natureza do material (ROJAS; CABRERA, 2002, apud MOTA et
al., 2006).
A caulinita transformada em metacaulinita por meio de um processo de calcinao.
Durante o processo de calcinao da caulinita, ocorre a desidroxilao da mesma, ou
seja, a caulinita perde gua de sua estrutura cristalina dando origem a uma estrutura
amorfa, conforme equao abaixo. (MOTH, 2004).
Al2O3.2SiO2.2H2O Al2O3.2SiO2 + 2H2O ou (AS2H2 AS2 + 2H)
(caulinita)

(metacaulinita) (gs)

Se o processo de calcinao continuar, a elevao da temperatura provoca a evoluo

da estrutura amorfa da metacaulinita para uma fase cristalina intermediria chamada
espinlio at a nucleao da mulita, como pode ser observado nas equaes abaixo.
(MOTH, 2004).
2.[Al2O3.2SiO2] 2Al2O3.3SiO2 + 2SiO2
88

(metacaulinita)

(espinlio Al:Si)

2Al2O3.3SiO2 2.[Al2O3.SiO3] + SiO2

(epinlio Al:Si)

(mulita 1:1 + cristobalita)

Segundo CORDEIRO (2001), a desidroxilao da caulinita ocorre em torno de 500C. A

fase metacaulinita, contendo slica e alumina em elevado estado de desordem
responsvel pela atividade qumica. Havendo uma persistncia na queima para
temperaturas acima de 900C ocorre formao de novos compostos cristalinos estveis,
de menor superfcie especfica, ocasionando, portanto, uma queda considervel na
atividade da pozolana (SALVADOR, 1985; SOUZA SANTOS, 1989; apud CORDEIRO,
2001).
Os resultados obtidos por MOTH (2004), utilizando amostras de solo do municpio de
Campos dos Goytacazes, da jazida de Visconde, para produo de metacaulinita,
indicaram que os melhores valores de atividade pozolnica para o material utilizado
foram obtidos entre as temperaturas de 490 e 700C, ocorrendo o pice em 700C. Mas,
devido pequena diferena entre os valores de atividade pozolnica obtidos a 490, 600,
650 e 700C, devido pequena diferena do nvel de amorfizao das amostras nestas
temperaturas, no seria justificvel a produo da metacaulinita, com a matria-prima
estudada, em temperaturas acima de 490C, pois o ganho em desempenho do material
provavelmente no compensaria o maior gasto energtico.
A ltima etapa (moagem) tem por finalidade reduzir o tamanho das partculas de modo a
garantir o nvel de reatividade com o cimento Portland.

2.4.2.5 Classificao do Metacaulim

O Metacaulim pode ser classificado em funo de sua reatividade, segundo ABREU,

1998, ARAJO, et al, 2002, e BALOGH, 1994, apud ROCHA (2005), como de baixa,
mdia ou alta reatividade. Essa classificao se d em funo do nvel de pureza,
identificado pelos ensaios de fluorescncia de raios-X, difrao de raios-X e EDS (Energy
Dispersive Spectometry), e demais parmetros como rea superficial especfica ou perda
ao fogo, determinando a qualidade do Metacaulim. Porm, segundo os mesmos autores,
89

no existe norma ou especificao rgida com relao a esta classificao, entretanto, as

faixas mais usuais de cada parmetro podem ser determinadas em funo das diversas
bibliografias obtidas de inmeras fontes e experincias prticas obtidas de ensaios de
laboratrios.
Segundo ROCHA (2005), na falta de uma norma especfica, em geral o Metacaulim de
Alta Reatividade se enquadra nas especificaes exigidas pelas normas de materiais
pozolnicos, como o caso da AASHTO M295 (American Association of State Highway
and Transportation Officials), da ASTM C618 (American Society for Testing and
Materials) e da norma brasileira NBR 12653. Entretanto, sabido que o Metacaulim de
Alta Reatividade excede todas as especificaes fsico-qumicas exigidas por estas
normas. A Tabela 2.19 procura sintetizar os principais parmetros de caracterizao
fsico-qumica do Metacaulim de Alta Reatividade, como uma tentativa de classific-lo
pelo nvel de efeito pozolnico com o cimento Portland, sugerida por ROCHA (2005).
Tabela 2.19: Classificao de Metacaulim de baixa, mdia e alta reatividade

Fonte: ROCHA (2005)

Em termos de composio qumica terica, o Metacaulim de Alta Reatividade possuiria

apenas slica e alumina, em percentual de 54,1% e 45,9% respectivamente. Entretanto,
90

para se alcanar estes valores, o custo de fabricao inviabilizaria sua comercializao

no mercado atual, alm de no trazer benefcios significativos se comparado com um
Metacaulim de composio qumica ligeiramente diferente e com a presena de baixos
teores de impureza. Alm disso, sabido que existem variaes mineralgicas dos
caulins, que levam a ligeiras diferenas nas suas composies qumicas. (ROCHA,
2005).

2.4.2.6 Reatividade do Metacaulim e o Efeito Pozolnico

O Metacaulim, de acordo com ROCHA (2005), um material pozolnico, cuja rede

atmica apresenta pouca ou nenhuma organizao cristalina, sendo um material
predominantemente amorfo. Em presena do clnquer de cimento Portland, leva
formao de outros compostos mais estveis e mais resistentes mecnica e
quimicamente. Seu efeito pozolnico to maior quanto maior for sua qualidade e finura,
entretanto as caractersticas dos outros componentes da mistura, em especial do cimento
Portland, tambm tm grande influncia na eficcia do Metacaulim. A interao entre o
cimento e o Metacaulim leva formao de compostos cermicos denominados
hidrogarnetos, stratlingita, gelenita e outros (JOHN et al., 2004 e DING e LI, 2002 apud
ROCHA, 2005), representados por frmulas empricas do tipo CxASHy ou CxAHy, sendo
x sempre menor do que y, ambos variando de 2 a 16 (BALOGH, 1994 e JOHN et al.,
2004 apud ROCHA, 2005).
O nvel de amorfismo (ou vitrificao) do Metacaulim normalmente um parmetro
importante na sua classificao quanto ao nvel de reatividade com cimento Portland. Em
geral, quanto maior o nvel de vitrificao do Metacaulim, maior ser o seu desempenho
em termos de reatividade qumica com o cimento Portland. Entretanto, este parmetro
no pode ser analisado isoladamente, pois no considera o tamanho mdio das
partculas, a rea superficial especfica do Metacaulim, nem sua composio qumica,
essenciais na obteno de alto desempenho nos produtos base de cimento Portland
(JOHN et al., 2004 apud ROCHA, 2005).

91

 importante salientar que o Metacaulim no forma partculas vtreas identificveis pelo

microscpio tico, como o caso do cimento Portland ou de outros materiais compostos
por xidos cermicos. (ROCHA, 2005).

2.4.2.7 Mtodos para Caracterizao do Metacaulim

Existem diversos mtodos para a caracterizao de materiais cermicos, aplicveis

tambm ao Metacaulim. A seguir, sero mencionadas as tcnicas consideradas mais
importantes na determinao dos parmetros fsicos e qumicos do Metacaulim.

2.4.2.7.1 Caracterizao Qumica

Fluorescncia de raios-X
Segundo ROCHA (2005), uma tcnica adequada para anlise de elementos maiores e
menores, metlicos ou no metlicos, em amostras slidas e lquidas. As principais
vantagens so a alta velocidade analtica, alta resoluo grfica, sendo um mtodo nodestrutivo, multielementar e simultneo. Permite a identificao qualitativa dos elementos
qumicos presentes e tambm a quantidade estimada de cada um.
Difrao de raios-X - DRX
De acordo com ROCHA (2005), no caso do metacaulim de alta reatividade, esta tcnica
de caracterizao auxilia na identificao da fase presente, ou seja, no nvel de
vitrificao e dos minerais presentes. Normalmente o Metacaulim apresenta, em sua
grande maioria, o caulim desidratado (calcinado) como a fase mineral mais abundante
Al2Si2O5 , entretanto pode apresentar traos de caulim no calcinado Al2Si2O5(OH)4 e
outros minerais com baixos teores tais como a Flogopita KMg3Si3AlO10(F,OH)2 ,
Hematita Fe2O3 , Ilmenita FeTiO3 e Slica livre na forma de quartzo SiO2. O
Metacaulim de baixa (ou mdia) reatividade pode apresentar ainda outros minerais alm
destes, e menores teores de caulim calcinado.

92

O Metacaulim classificado pelo nvel de reatividade com o cimento Portland em funo

do nvel de vitrificao e quantidade de impurezas. Quanto maior o amorfismo e quanto
menor o teor de impurezas e materiais inertes, mais reativo o metacaulim considerado.
O nvel de vitrificao, como mencionado anteriormente, pode ser determinado por este
mtodo, mas apenas qualitativamente, por meio da anlise da curva produzida pelo DRX.
Em geral, quanto menor a incidncia de picos bem definidos no grfico resultante do
ensaio (apresentando uma curva mais suave, porm, cheia de rudos), maior o grau
de vitrificao do produto, ou seja, h menor presena de planos cristalinos bem
definidos (menor cristalinidade).
Composio Qumica via mida
Esta tcnica consiste em colocar uma amostra do material em contato com substncias
qumicas conhecidas, em solues com concentraes controladas, provocando assim
reaes qumicas, cujos produtos finais so posteriormente analisados com o auxlio de
equipamentos como o espectrmetro de absoro atmica ou molecular. Alm disso, a
anlise qumica via mida inclui tambm a determinao da perda ao fogo, que consiste
em queimar a amostra a 1000C at que o peso fique constante. (ROCHA, 2005).
Anlise Trmica
De acordo com ROCHA (2005), os ensaios de anlise trmica tm sido utilizados com
cada vez mais freqncia na caracterizao dos materiais de uma forma geral,
principalmente os cermicos. Existem diversas tcnicas de anlise trmica, tais como a
termo-diferencial (DTA), calorimetria diferencial de varredura (DSC), anlise termogravimtrica (TGA), dilatometria, dentre outras, sendo que para materiais cermicos,
opta-se pelos ensaios TGA e DTA, importantes na escolha das matrias-primas para a
fabricao de metacaulim e na caracterizao do produto final.
Esta tcnica, segundo ROCHA (2005), mais recomendada na caracterizao da
matria-prima (caulim) do que do Metacaulim propriamente dito, pois se trata de um
material j devidamente calcinado. Neste caso, o ensaio mais simples e adequado seria
apenas a determinao da gua residual presente no Metacaulim, por meio da medio
do peso de uma diminuta amostra submetida calcinao em alta temperatura (1000C -

93

at peso constante), tambm denominado de determinao da perda ao fogo. Este

ensaio requer equipamentos menos sofisticados sendo de fcil realizao.
Atividade Qumica com CaO, pelo mtodo de Chapelle
Este ensaio mede a quantidade de CaO necessria para reagir com uma quantidade
padronizada de amostra da pozolana (ROCHA, 2005). O valor mnimo considerado para
pozolanas de baixo desempenho, incluindo o metacaulim de baixa reatividade, de
330mg de CaO/g (RAVERDY et al., 1980 apud ROCHA, 2005). Outro modo de se realizar
este ensaio pela reao qumica de Ca(OH)2 com a pozolana. Neste caso o resultado
do ensaio maior em aproximadamente 25% do que se realizado com CaO, devido s
diferenas estequiomtricas entre os dois compostos. (ROCHA, 2005).
ndice de Atividade Pozolnica com a Cal
Segundo ROCHA (2005), o metacaulim, quando em contato com o xido de clcio ou
hidrxido de clcio, em meio aquoso e em concentrao adequada, promove reaes
qumicas e formao de gel com capacidade cimentante. As reaes de endurecimento
ocorrem no decorrer de horas, dias ou meses. A NBR 12653/1992 define a idade de 7
dias e a resistncia compresso mnima de 6,0MPa para que um material possa ser
considerado uma pozolana. O Metacaulim pode alcanar at 22,0MPa em alguns casos,
conforme ensaios de caracterizao fsico-qumica do metacaulim, realizados no
Laboratrio de Materiais e Estruturas do Centro Politcnico da Universidade Federal do
Paran (2003), citado por ROCHA (2005).
ndice de Atividade Pozolnica com Cimento Portland
O ndice de atividade pozolnica com cimento medido pela razo entre a resistncia
compresso, obtida aos 28 dias de idade, entre a mistura com pozolana e a referncia,
com cimento puro. A NBR 12653/1992 prescreve o valor mnimo de 75% para que o
material testado seja classificado como pozolana. Em geral, o Metacaulim apresenta
ndices entre 95 e 110%, ou seja, praticamente no h queda na resistncia
compresso, e em alguns casos pode haver at mesmo um acrscimo, conforme ensaios
de caracterizao fsico-qumica do metacaulim, realizados no Laboratrio de Materiais e

94

Estruturas do Centro Politcnico da Universidade Federal do Paran (2003), citado por

ROCHA (2005).

2.4.2.7.2 Caracterizao Fsica

Microscopia Eletrnica de Varredura - MEV

Esta tcnica essencial no conhecimento das caractersticas fsicas do Metacaulim,
segundo ROCHA (2005), apesar de no ser de grande importncia na classificao
quanto ao nvel de reatividade ou sua eficcia quando utilizado em concretos ou produtos
base de cimento Portland. Com base nas imagens geradas pelo MEV possvel
estimar o tamanho mdio das partculas ou at mesmo a distribuio granulomtrica do
Metacaulim (MANSUR, 2001 apud ROCHA, 2005).
Distribuio Granulomtrica das Partculas
A produo do metacaulim deve ter processo criterioso com relao finura do produto
final, j que uma das suas principais funes nos concretos a de diminuir a porosidade
e reagir quimicamente com o hidrxido de clcio livre. O dimetro mdio das partculas
deve ser inferior ao dimetro mdio do cimento usado na mistura para que o seu efeito
seja maximizado, j que a reatividade to maior quanto menor a partcula do
Metacaulim (DUBEY e BANTHIA, 1998 apud ROCHA, 2005). Entretanto, o excesso de
finura pode levar a outros problemas relacionados reologia do concreto, tais como
aumento da viscosidade ou perda de plasticidade, dificultando o lanamento do concreto
nas frmas. Esse efeito pode ser combatido com a utilizao de aditivos que por um lado
aumentam a fluidez do concreto, mas por outro aumentam o seu custo de produo
(BARATA e DAL MOLIN, 2002 e HOOTON et al., 1997 apud ROCHA, 2005). H um
limite mnimo na finura do Metacaulim, segundo ROCHA (2005), abaixo do qual no se
nota vantagens expressivas em termos de adio ao concreto. De contrapartida, uma
finura muito elevada pode tambm comprometer algumas caractersticas reolgicas do
concreto, aumentando bastante o consumo de gua necessria para que o concreto
atinja a plasticidade necessria, afetando assim o seu desempenho no estado
endurecido.
95

A anlise granulomtrica do metacaulim de alta reatividade feita normalmente com o

auxlio de equipamento especial, que utiliza o processo de difrao de raio laser para
identificar o tamanho das partculas. (ROCHA, 2005).
Picnometria
A picnometria, segundo ROCHA (2005), uma tcnica utilizada para determinar a
densidade do material utilizando o princpio de Arquimedes, onde o valor procurado
calculado pela razo entre a massa do material e o volume de fluido (lquido ou gs) que
ele desloca.
Devido utilizao do Metacaulim em meio a misturas com cimento e gua,
interessante realizar a picnometria com gua, no intuito de reproduzir ao mximo as
aplicaes reais. Em geral, o resultado obtido pela picnometria com gua ou lcool leva a
valores de densidade ligeiramente superiores aos obtidos com outros fluidos como o
mercrio, por exemplo. (ROCHA, 2005).
rea Especfica (BET)
A rea superficial especfica (ASE) influenciada no somente pelo tamanho das
partculas, mas tambm pela forma e rugosidade superficial, e pela presena de poros
superficiais abertos. Existem dois mtodos consagrados mundialmente na determinao
da ASE de um material, o Blaine e o BET. Entretanto, a norma brasileira no recomenda
o mtodo de Blaine para materiais lamelares ou fibrosos, ou seja, com alto ndice de
forma ou que uma dimenso da partcula seja muito menor ou maior que as outras duas
(tipo placas ou fibras). O Metacaulim um material cermico naturalmente lamelar, e
portanto no indicado para o mtodo Blaine. O mtodo BET (iniciais de Brunauer,
Emmett e Teller) mais indicado na determinao da rea superficial especfica do
Metacaulim, pois utiliza a medio da adsoro de nitrognio por toda a superfcie do
material, incluindo os poros abertos.

2.4.2.8 Influncia nas Propriedades de Misturas de Cimento Portland

96

O uso de metacaulim como adio ao cimento Portland, para a execuo de concretos e

argamassas, tem influncias nas propriedades da mistura, tanto no estado fresco quanto
no estado endurecido. Porm, mesmo com todas as melhorias provenientes do uso da
metacaulinita em concretos e argamassas, sua utilizao no to freqente quando
comparada com outras pozolanas, como slica ativa e cinza volante. De acordo com
PALOMO et al. (1999) apud CORDEIRO (2001), tal fato se deve ao alto custo relativo de
processamento deste aditivo. O crescente uso de resduos da indstria cermica poder
vir a mudar este quadro, j que trariam uma substancial reduo no custo. Vrias
pesquisas apontam para esta utilizao (WILD et al., 1996 b; BARONIO e BINDA, 1997;
AY e NAL, 2000; MOSTAFA et al., 2001; OFARRELL et al., 2001; CORDEIRO et al.,
2001). Alm disso, diversos pesquisadores tm avaliado as caractersticas que as
adies de metacaulinita conferem aos concretos e argamassas.. Alguns desses estudos
so mostrados a seguir.
Estudos realizados por CURCIO et al. (1998) apud CORDEIRO (2001) com quatro
diferentes tipos de metacaulim, alm de slica ativa, em substituio parcial de 15% da
massa de cimento, em argamassas de alto desempenho, revelaram a influncia da finura
dos gros do aditivo na resistncia compresso. A Figura 2.17 ilustra os resultados
obtidos, onde se observa que, nas idades inicias, as argamassas contendo os
metacaulins de maior superfcie especfica (1, 2 e 3), apresentam valores de resistncia
superiores aos obtidos para as argamassas de referncia e contendo slica ativa. Mesmo
para idades avanadas, as amostras com metacaulim e slica ativa apresentam valores
de resistncia similares. Resultados semelhantes foram obtidos para estudos com
concreto por ZHANG e MALHOTRA (1995) e WILD et al. (1996 a) apud CORDEIRO,
2001.

97

Figura 2.17: Resistncia compresso de argamassas contendo metacaulim e slica ativa

(CURCIO et al., 1998 apud CORDEIRO, 2001)

A temperatura tima de ativao depende das caractersticas do solo utilizado como

matria-prima. A faixa ideal sugerida por DE SILVA e GLASSER a compreendida entre
700C e 800C. HE et al. (1995 a) encontrou para a temperatura de 650C os melhores
resultados de resistncia compresso. O teor de substituio tambm influncia as
propriedades do concreto. WILD et al. (1996 a) apontam 20% de substituio de cimento
por metacaulinita como um patamar acima do qual a resistncia diminui para todas as
idades ensaiadas, conforme Figura 2.18.

98

Figura 2.18: Resistncia compresso de concretos com metacaulinita (WILD et al., 1996a apud
CORDEIRO, 2001)

Um outro aspecto importante de misturas de cimento Portland e metacaulinita o efeito

de acelerao das reaes de hidratao. Segundo FRAS e CABRERA (2000) apud
CORDEIRO (2001), este efeito ocorre devido ao dispersante destas pozolanas sobre
as partculas de cimento, atuando como um agente nucleador na matriz cimentcia. De
acordo com ZHANG e MALHOTRA (1995) apud CORDEIRO (2001), o rpido consumo
de hidrxido de clcio pela metacaulinita, que ocorre na fase inicial de hidratao,
densifica a matriz cimentcia limitando a mobilidade inica necessria para que as
reaes pozolnicas ocorram, e que poderiam gerar um incremento maior de resistncia
em idades mais avanadas.
RAMLOCHAN et al. (2000) apud CORDEIRO (2001) verificaram a eficcia da adio de
um metacaulim no controle da expanso proporcionada pela reao lcali-slica no
concreto. Observou-se que, com substituies de 15% a 20% de cimento por metacaulim,
houve uma reduo significativa nas concentraes dos ons OH-, Na+, e K+ na soluo
dos poros do concreto, contribuindo para a diminuio do pH da soluo. A Figura 2.19
apresenta a evoluo da expanso de prismas de concreto (75mm x 75mm x 300mm)
contendo metacaulim, cimento Portland do tipo I e agregado de calcrio altamente
reativo.

99

Figura 2.19: Evoluo da Expanso de prismas de concreto contendo metacaulim (RAMLOCHAN,

2000 apud CORDEIRO, 2001)

Segundo HELENE e MEDEIROS (2004) apud ROCHA (2005), de modo geral, o

Metacaulim pode influenciar no aumento do mdulo de elasticidade do concreto, quando
utilizado como adio suplementar ao cimento Portland. Porm, de acordo com algumas
pesquisas j realizadas, observa-se que este aumento pode chegar a no mximo 15%.
Em outras palavras, o mdulo de elasticidade do concreto no sofre aumento na mesma
proporo que a resistncia compresso, j que esta ltima pode sofrer um aumento de
at 50%.
Com relao a carbonatao, segundo ROCHA (2005), a adio de metacaulim na
mistura fresca do concreto promove reaes qumicas com o Ca(OH)2, como j
mencionado neste trabalho, impedindo que o CO2 da atmosfera entre em contato com o
concreto e leve formao do carbonato de clcio. Alm disso, o ingresso do CO2 passa
a ser menor devido reduo da permeabilidade do concreto, que ocorre em funo do
tamanho reduzido das partculas de metacaulim, inferiores s do cimento, que
preenchem os vazios entre as partculas maiores.

2.4.3 Slica Ativa

100

2.4.3.1 Consideraes Gerais

Slica ativa, fumo de slica condensada, slica volatizada, microsslica ou simplesmente

fumo de slica so alguns nomes que esta adio mineral recebe, sendo slica ativa o
mais comum no meio tcnico. Segundo o ACI 363 (1992) apud BACCIN (1998), a slica
ativa um subproduto resultante da reduo de quartzo de alta pureza com carvo, em
fornos aquecidos eletricamente com circulao de ar, na produo de silcio e ligas de
ferro-silcio.
De acordo com MENDES (2002), o desempenho da slica ativa com relao s demais
adies minerais se deve, principalmente, pelas suas caractersticas fsico-qumicas, que
lhe conferem uma alta reatividade com os produtos de hidratao do cimento Portland, e
proporcionam um melhor empacotamento das partculas de cimento. Por estas razes,
entre as adies minerais, a slica ativa mais utilizada atualmente para a produo de
concretos de alto desempenho.
Segundo VIEIRA et al. (1997), a adio da slica ativa nos concretos de cimento Portland
tem apresentado diversos benefcios s propriedades do concreto, tanto em relao
sua reologia no estado fresco e, principalmente ao comportamento mecnico e de
durabilidade no estado endurecido. A incorporao de slica ativa promove uma
diminuio da porosidade e torna a microestrutura do concreto mais densa e compacta,
resultando em um material com desempenho superior ao concreto convencional, capaz
de proteger o concreto contra os agentes agressivos. Alm disso, de acordo com DAL
MOLIN et al., em funo de suas propriedades qumicas e fsicas, a slica ativa
considerada uma excelente pozolana que, quando usada no concreto, alm de atuar
quimicamente tambm atua de forma fsica, atravs do efeito microfiler.

2.4.3.2 Obteno da Slica Ativa

A slica ativa, como afirma MENDES (2002), um subproduto do processo de fabricao

do silcio metlico ou das ligas de ferro-silcio. A produo dessas ligas se d em fornos
eltricos de fuso, tipo arco-voltaico, onde ocorre a reduo do quartzo a silcio pelo
101

carbono a temperaturas da ordem de 2000C. A slica ativa coletada ao passar atravs

de filtros especiais denominados filtros de manga, e contem na maioria das vezes,
segundo KULAKOWSKI et al. (1996) apud VIEIRA et al. (1997), um teor de SiO2 maior do
que 80%.
As matrias-primas utilizadas no processo so o quartzo de alta pureza, o carvo ou
coque (fonte de carbono), cavacos de madeira e, eventualmente, o minrio de ferro no
caso da produo de ferro-silcio. (MALHOTRA e CARETTE, 1983; MEHTA e
MONTEIRO, 1994; ACI 234R-96, 2001; apud MENDES, 2002).
De acordo com AITCIN (2000) apud ARAJO et al. (2006), a slica ativa composta
basicamente de slica, SiO2, com teores que variam entre 85 e 90%, em funo do tipo de
liga a ser produzida. Quanto maior o teor de silcio empregado para a fabricao das ligas
maior o teor de slica amorfa da slica ativa.
Segundo MEHTA e MONTEIRO (1994) apud ARAJO et al. (2006), os subprodutos da
fabricao das ligas de ferro-slicio e metal silcio, que produzem ligas com 75% ou mais
de silcio, contm 85% a 90% de slica vtrea, enquanto a produo de ligas com 50% de
silcio gera subprodutos com menor teor de slica e com baixo efeito pozolnico.
Existem algumas diferenas entre as slicas produzidas a partir do silcio e do ferro-silcio
(Si e FeSi-75%). A slica produzida do ferro-silcio tem um maior teor de xido de ferro,
xido de magnsio e xido de potssio e um menor teor de carbono em comparao
slica produzida a partir do silcio. Isto porque o ferro uma impureza na mistura e o
quartzo utilizado no FeSi-75% no puro como o utilizado na produo do silcio.
Quando o forno coberto sua colorao prxima ao branco, caso contrrio apresenta
cor cinza (MALHOTRA et al., 1987 apud ARAJO et al., 2006).
A slica ativa apresenta variaes de cor do cinza escuro at o branco. Uma exceo o
SiMn-CSF, que marrom. O teor de carbono e de ferro tem influncia preponderante na
colorao da slica ativa. As slicas ativas mais escuras so aquelas produzidas quando
utilizada madeira como combustvel nas fornalhas. O uso de toras de madeira no
processo de queima pode influenciar na composio da slica ativa, especialmente no
teor de carbono (MALHOTRA et al., 1987 apud ARAJO et al., 2006).

102

Ainda, a slica do ferro-silcio apresenta uma menor superfcie especfica mas uma finura
maior na peneira 45m. A maior superfcie especfica da slica de silcio relacionada ao
alto teor de carbono e o reduzido tamanho de suas esferas. A baixa finura determinada
pela peneira 45m devida presena de algumas partculas no queimadas de
madeira (MALHOTRA et al., 1987 apud ARAJO et al., 2006).
O formato do forno, com ou sem sistema de cobertura, no influencia apenas na cor da
slica ativa, como tambm em sua composio qumica, principalmente o teor de
carbono. Quando o forno equipado com sistema de cobertura, os gases atingem 800C
no topo do forno, temperatura em que quase todo o carbono queimado. Em fornos
convencionais, os gases atingem temperaturas em torno de 200C, liberando partculas
de madeira e carbono no queimados nos filtros, juntamente com a slica ativa
(MALHOTRA et al., 1987 apud ARAJO et al., 2006).
A Tabela 2.20 apresenta a composio qumica de alguns tipos de slica.
Tabela 2.20: Composio qumica tpica de algumas slicas ativa

Fonte: AITCIN (2000) apud ARAJO et al. (2006)

2.4.3.3 Classificao

Segundo NEVILLE (1997) apud ARAJO et al. (2006), a slica ativa atualmente
disponvel em quatro formas: em estado bruto, como produzida; em forma de nata de
slica ativa; em forma densificada; e misturada ao cimento Portland. Cada uma das

103

formas em que a slica se apresenta tem vantagens operacionais, mas todas elas podem
ser utilizadas com bom resultados.
PAPWORTH (1997) apud ARAJO et al. (2006) adota uma classificao para a slica em
funo de sua massa unitria, conforme mostrado na Tabela 2.21.
Tabela 2.21: Classificao da slica em funo da massa unitria

Fonte: ARAJO et al. (2006)

A NBR 13956/97 classifica a slica ativa em trs tipos: slica ativa densificada; slica ativa
no densificada; e slica ativa em forma de lama; conforme se segue.
Slica ativa densificada um material submetido a beneficiamento por aglomerao das
partculas, tendo como valores tpicos de massa especfica aparente, no estado solto,
superiores a 350Kg/m.
A Slica ativa no densificada um material obtido diretamente do filtro coletor, tendo
como valores tpicos de massa especfica aparente, no estado solto, de 150Kg/m a
350Kg/m.
A slica ativa tambm est disponvel misturada diretamente no cimento Portland, na
Islndia, no Canad e na Frana, em teores entre 6,7% e 9,3% em relao massa de
cimento (AITCIN, 2000 apud ARAJO et al., 2006).
A slica ativa em forma de lama um material composto de slica ativa em suspenso
aquosa, com teor na lama tpico de 50% em massa. Segundo NEVILLE (1997) apud
ARAJO et al. (2006), consiste em uma pasta composta de partes iguais de slica e gua
com massa especfica entre 1300Kg/m e 1400Kg/m, cuja suspenso estabilizada,
apresentando valores de pH da ordem de 5,5, o que no interfere na utilizao com o
concreto. Podem ser includos aditivos na suspenso.
104

ARAJO et al. (2006), em seu estudo sobre o concreto de alto desempenho com adio
de slica ativa, avaliaram o efeito de trs tipos diferentes de slica ativa disponveis no
mercado sobre a resistncia compresso do concreto. O aspecto de cada amostra, a
partir da anlise por estereoscpio tico, mostrado a seguir. As figuras 2.20 e 2.21 so
da slica ativa em forma de lama; as figuras 2.22e 2.23 representam a slica ativa
condensada branca; as figuras 2.24 e 2.25 mostram a slica ativa condensada cinza.

Figura 2.20: Anlise por estereoscpio tico da

slica ativa em forma de lama (10x) (ARAJO
et al., 2006)

Figura 2.22: Anlise por estereoscpio tico da slica

ativa condensada branca (10x) (ARAJO et al., 2006)

Figura 2.21: Anlise por estereoscpio tico da

slica ativa em forma de lama (20x) (ARAJO
et al., 2006)

Figura 2.23: Anlise por estereoscpio

tico da slica ativa condensada branca
(20x) (ARAJO et al., 2006)

105

Figura 2.24: Anlise por estereoscpio tico da

slica ativa condensada cinza (10x) (ARAJO et al.,
2006)
Figura 2.25: Anlise por estereoscpio tico da
slica ativa condensada cinza (20x) (ARAJO
et al., 2006)

2.4.3.4 Caractersticas Fsicas e Qumicas

Segundo MENDES (2002), as caractersticas da slica ativa, como cor, distribuio

granulomtrica e composio qumica, dependem do tipo de liga produzida, o tipo de
forno, a composio qumica e dosagem das matrias primas.
A slica ativa um p fino cuja cor varia de cinza claro a cinza escuro. Como o SiO2
incolor, a cor da slica determinada pelo teor de carbono e de xido de ferro presentes.
(ACI 234R-96, 2001 apud MENDES, 2002).
MALHOTRA et al. (1987) apud ARAJO et al. (2006), como comentado anteriormente,
acrescenta que a slica apresenta variaes de cor do cinza escuro at o branco, sendo
que uma exceo o SiMn-CSF, que marrom.
Do ponto de vista fsico, as partculas de slica ativa so esfricas, conforme Figura 2.26,
e extremamente pequenas, com dimetro mdio entre 0,1m e 0,2m, sendo 50 a 100
vezes menores que as partculas do cimento (ACI 234R-96, 2001 apud MENDES, 2002).

106

Figura 2.26: Micrografia Eletrnica de Transmisso da Slica Ativa (MEHTA e MONTEIRO, 1994
apud MENDES, 2002)

Sua rea especfica, medida pela tcnica de adsoro de nitrognio, varia de 13.000 a
30.000m/Kg, ficando a mdia em torno de 20.000m/Kg, bastante superior do cimento
Portland 350 a 600m/Kg (ACI 234R-96, 2001 apud MENDES, 2002). Sua massa
especfica real geralmente de 2,2g/cm, menor que a do cimento, que de
aproximadamente 3,10g/cm (MALHOTRA, 1993; NEVILLE, 1997a apud MENDES,
2002).
A massa unitria na forma natural da ordem de 250 a 300Kg/m, e na forma densificada
passa a ser de 500 a 700Kg/m. A baixa massa unitria associada pequena dimenso
das partculas de slica ativa faz com que o material apresente problemas de manuseio e
transporte, encarecendo seu custo final (KHAYAT e ATCIN, 1993; SILVA, 2000; apud
MENDES, 2002).
Do ponto de vista

qumico, a slica ativa composta basicamente de SiO2, com

pequenas quantidades de alumina, ferro, clcio, carbono, entre outros. O contedo de

SiO2 na slica ativa depende do tipo de liga que est sendo produzido. Quanto maior o
teor de silcio da liga, maior o teor de SiO2 da slica ativa. De maneira geral, este valor
deve estar entre 85 a 98% de SiO2 (MALHOTRA, 1993; ATCIN, 2000; apud MENDES,
2002).
Um exemplo das caractersticas qumicas de uma determinada amostra de slica ativa
(slica ativa condensada branca ou cinza), estudada por ARAJO et al. (2006), pode
ser verificado na Tabela 2.22.
107

Tabela 2.22: Caractersticas qumicas da slica ativa condensada (branca ou cinza)

Fonte: ARAJO et al. (2006)

AITCIN (2000) apud ARAJO et al. (2006) apresenta ainda a composio qumica tpica
de algumas slicas ativa, como visto anteriormente na Tabela 2.21.

2.4.3.5 Dosagem da Slica Ativa

Teoricamente, a dosagem ideal de slica ativa, necessria para fixar todo o potencial de
cal liberada pela hidratao do C3S e do C2S, estaria entre 25 e 30%. Porm, estas
dosagens

no

seriam

viveis

na

prtica,

devido

quantidade

elevada

de

superplastificante necessria (ATCIN, 2000 apud MENDES, 2002).

As dosagens de slica ativa geralmente empregadas no concreto de alto desempenho se
encontram na faixa de 5 a 15% sobre a massa de cimento (ACI 363R-92, 2001 apud
MENDES, 2002). De acordo com NEVILLE (1997a) apud MENDES (2002), teores abaixo
de 5% no resultam em aumento de resistncia, pois esta quantidade de adio
insuficiente para permitir o fortalecimento da interface agregado-pasta. Dosagens acima
de 15% resultam m menores ganhos de resistncia e aumentos considerveis no custo
final do concreto (GUTIERREZ e CNOVAS, 1996 apud MENDES, 2002). YOGENDRAN
et al. (1987) apud MENDES, 2002 encontraram para concretos na faixa de 50 a 70Mpa o
teor timo de 15%. Outros pesquisadores concordam que a incorporao de slica ativa
em substituio a 10% da massa de cimento alm de no prejudicar a trabalhabilidade de
concretos com relao a/c baixas, otimiza o ganho de resistncia (ALMEIDA, 1990;
108

DOMONE e SOUTSOS, 1994; TAYLOR et al., 1996; DUVAL e KADRI, 1998 e ATCIN,
2000; apud MENDES, 2002).
Cabe ressaltar que existem dois mtodos de incorporao de slica ativa no concreto. O
primeiro e mais utilizado a substituio de parte da massa de cimento pela adio
mineral. Desta maneira, possvel reduzir o consumo inicial de cimento, acarretando
tanto benefcios de ordem tcnica quanto econmica. O segundo mtodo consiste na
adio de um teor de slica ativa massa de cimento j especificada. Essa forma de uso
resulta em aumentos significativos na resistncia a compresso entre 3 e 28 dias quando
comparado com os concretos sem adio (MALHOTRA e CARETTE, 1983; MEHTA apud
BARATA; apud MENDES, 2002).

2.4.3.6 Efeito da Slica Ativa na Microestrutura do Concreto

Os benefcios da slica ativa na microestrutura e nas propriedades do concreto devem-se

principalmente a dois mecanismos de ao: o efeito qumico ou efeito pozolnico e os
efeitos fsicos efeito microfiler e de refinamento dos poros e dos produtos de hidratao
do cimento (MALIER, 1991 apud MENDES, 2002).
O efeito pozolnico consiste na capacidade da slica de se combinar rapidamente com o
hidrxido de clcio Ca(OH)2 produzido na hidratao do cimento, formando silicato de
clcio hidratado C-S-H adicional, produto este que o principal responsvel pela
resistncia mecnica da pasta de cimento (DAL MOLIN, 1995 apud MENDES, 2002). O
que torna a slica ativa um material pozolnico muito reativo so o seu teor muito alto de
SiO2, o seu estado amorfo e a sua extrema finura (ATCIN, 2000 apud MENDES, 2002).
Segundo DAL MOLIN (1995) apud VIEIRA et al. (1997), as rpidas reaes pozolnicas
da microsslica com o Ca(OH)2 possibilitam perodos de cura mais curtos para atingir as
resistncias e estrutura de poros desejada. Este mesmo comportamento no ocorre com
as pozolanas naturais, escrias e cinzas volantes.
O efeito microfiler consiste em um maior empacotamento dos slidos constituintes
resultante do preenchimento dos vazios entre as partculas de cimento pelas minsculas
partculas esfricas de slica ativa, cujo dimetro mdio (~ 0,1m) 100 vezes menor que
109

o das partculas de cimento. Em uma mistura com 15% de slica ativa em substituio
massa de cimento existem, aproximadamente, 2.000.000 de partculas de slica ativa
para cada gro de cimento Portland na mistura (ACI 234R-96, 2001 apud MENDES,
2002). A Figura 2.27 mostra o efeito microfiler da slica ativa no concreto.

Figura 2.27: Efeito microfiler da slica ativa no concreto (BACHE apud ATCIN, 2000 apud
MENDES, 2002)

As partculas de slica ativa atuam tambm como pontos de nucleao para crescimento
dos produtos de hidratao, alm de reduzir o espao disponvel para a gua, conforme
mostra a Figura 2.28. Assim, o crescimento dos cristais ocorrer tanto na superfcie dos
gros de cimento como nos poros ocupados pela slica ativa e pela gua, acelerando as
reaes de hidratao e influenciando o tamanho dos produtos de hidratao formados.
Com a presena da slica ativa, os espaos disponveis para o crescimento dos produtos
so limitados, ocasionando assim a formao de um grande nmero de pequenos cristais
em vez de poucos cristais grandes (DAL MOLIN, 1995 apud MENDES, 2002).

110

Figura 2.28: Efeito fsico da slica ativa no crescimento dos cristais de hidratao (MALE apud DAL
MOLIN, 1995 apud MENDES, 2002)

Segundo MENDES (2002), essa limitao do crescimento dos produtos de hidratao

dificulta a orientao preferencial dos cristais de hidrxido de clcio na interface
agregado-pasta, afetando desta forma o arranjo fsico do sistema promovendo a
homogeneidade da microestrutura do concreto e contribuindo para aumentar a coeso e
a compacidade tanto da pasta matriz quanto da zona de transio.
Alm disto, de acordo com MEDES (2002), em funo do tamanho extremamente
reduzido de suas partculas, a slica ativa reduz significativamente a exsudao interna
da mistura, ao interferir na movimentao das partculas de gua, reduzindo ou
eliminando o acmulo de gua livre que fica retido sob os agregados alm de preencher
os vazios deixados pelas partculas de cimento prximas superfcie do agregado,
contribuindo desta maneira para a diminuio da porosidade e da espessura da zona de
transio, conforme mostrado nas Figuras 2.29 e 2.30.

111

Figura 2.29: Estrutura de C-S-H denso num concreto com slica ativa em torno do agregado. Notase a ausncia de zona de transio entre a pasta e o agregado (ATCIN, 2000 apud MENDES,
2002).

Figura 2.30: Atuao da slica ativa na interface agregado-pasta dos concretos (ALMEIDA, 1996b
apud MENDES, 2002).

(a) concreto fresco sem slica, com grande espao preenchido pela gua em torno do
agregado, divido exsudao e ao empacotamento deficiente dos gros de cimento (pc)
na interface; (b) zona de transio do mesmo sistema, em estgio de maior maturidade,
mostrando o preenchimento com hidrxido de clcio (CH) e silicato de clcio hidratado
(CSH), mas ainda com espaos vazios, alguns dos quais preenchidos com materiais
aciculares, provavelmente etringita (ett); (c) concreto fresco com slica ativa (sf), cujas
partculas preenchem o espao em trono dos agregados, anteriormente ocupado, na fase
112

(a), pela gua; (d) zona de transio menos porosa, obtida com o sistema (c) em estgio
de maior maturidade.
Apesar disso, de acordo com os estudos de PAULON (1996) apud MENDES (2002), essa
diminuio rpida da espessura da zona de transio, resultante da eficiente ao
pozolnica e fsica da slica ativa, ocorre somente aps os 3 primeiros dias, conforme
Tabela 2.23.
Tabela 2.23: Espessura da zona de transio (micrometro)

Fonte: PAULO, V. A. A interface entre a pasta de cimento e agregado: influncia na durabilidade

dos concretos. Revista Tchne, n. 25, nov/dez, 1996.

Nos resultados obtidos por MONTEIRO e MEHTA (1986 e 1988) apud ROSSIGNOLO
(2004), verificou-se a reduo da espessura da zona de transio de 50m, em concretos
sem adies minerais, para valores inferiores a 10m, em concretos com slica ativa.
Efeitos semelhantes ocorrem no concreto armado, alterando a morfologia e a
microestrutura da zona de transio pasta-ao, aumentando assim a resistncia de
aderncia entre a pasta e a armadura, conforme estudos de GJORV, MONTEIRO e
MEHTA (1990) apud MENDES (2002).
A combinao destes efeitos no concreto, promovidos pela adio de slica ativa, resulta
em uma microestrutura muito mais densa, com uma ligao mais forte entre o agregado e
a pasta de cimento hidratado. Com estas melhorias na microestrutura, a slica ativa
aumenta a resistncia compresso do concreto, especialmente entre 7 e 28 dias
(DETWILLER e MEHTA, 1989; MALHOTRA et al., 2000; atcin, 2000; apud MENDES,
2002). Alm disso, com o efeito de reduo na porosidade da zona de transio, a slica
ativa reduz tambm a permeabilidade do concreto (BAYASI e AHOU, 1993 apud
MENDES, 2002).

113

Tudo isso colabora para a elevao das propriedades mecnicas e para o aumento da
durabilidade do concreto como um todo (ALMEIDA, 1996b apud MENDES, 2002).

2.4.3.7 Influncia da Slica Ativa nas Propriedades do Concreto

A utilizao da microsslica no concreto modifica suas propriedades tanto no estado

fresco (trabalhabilidade, coeso, estabilidade, segregao, exsudao, etc.) como no
estado endurecido (resistncia mecnica e durabilidade). O seu efeito microfiler e
pozolnico resulta em mudanas considerveis na microestrutura e nas propriedades
macroscpicas do concreto (VIEIRA et al., 1997), como visto anteriormente.
De acordo com VIEIRA et al. (1997), concretos com adio de microsslica apresentam
maior resistncia e melhor desempenho frente aos ataques agressivos em funo de
uma menor permeabilidade. De acordo com WOLF (1991) apud VEIRA et al., o
refinamento da estrutura porosa do concreto com slica ativa e a conseqente reduo da
taxa de transferncia de ons agressivos ao concreto, a reduo do teor de hidrxido de
clcio e a menor relao CaO/SiO2 dos produtos da reao pozolnica (o que elevaria a
incorporao de ons agressivos ao concreto) so fatores determinantes do melhor
desempenho quanto durabilidade dos concretos com slica ativa.
MALHOTRA (1993) apud VIEIRA et al. (1997) relata que a adio de microsslica no
concreto no reduz a porosidade total, mas proporciona um refinamento da estrutura
porosa, com diminuio e descontinuidade dos poros capilares. No entanto, o uso da
microsslica como adio sobre a massa e cimento ao concreto pode diminuir a relao
vazios/volume, o que diminui a porosidade e, conseqentemente, a penetrao e
deslocamento de agentes agressivos no concreto.
A adio de slica ativa ao concreto tem-se mostrado efetiva no aumento da resistncia
do concreto, pois, alm de seu efeito qumico de reao pozolnica, suas partculas
extremamente finas atuam fisicamente densificando a matriz e a zona de transio (DAL
MOLIN, 1995 apud MENDES, 2002).

114

Enquanto a slica ativa no usualmente necessria para resistncias compresso

menores do que 75Mpa, a maioria dos cimentos necessita desta adio para atingirem os
100Mpa. Ainda, ATCIN (2000) apud MENDES (2002) comenta que em funo dos
materiais disponveis atualmente, quase impossvel exceder esse limite sem usar a
slica ativa.
A resistncia ao ataque de sulfatos melhorada significativamente com a substituio de
5 a 15% de slica ativa sobre a massa de cimento Portland, segundo MANGAT e KHATIB
(1995) apud MENDES (2002).
De acordo com SCISLEWSKI e WOJTOWICZ (1996) apud MENDES (2002), a utilizao
de 5 a 12% de slica ativa eficaz na reduo da penetrao de cloretos e gua no
concreto, garantindo maior durabilidade s estruturas em concreto armando.
Em relao a carbonatao do concreto, segundo POSSAN et al. (2006), um fenmeno
que ocorre pela reao fsico-qumica entre os compostos hidratados do cimento e o gs
carbnico (CO2) da atmosfera. Tal reao provoca a reduo do pH do concreto,
deixando a armadura vulnervel ao ataque de agentes agressivos.
Segundo MEYER (1969) apud POSSAN et al. (2006), o avano da frente de
carbonatao inversamente proporcional reserva alcalina disponvel na matriz da
pasta de cimento hidratada, que por sua vez funo da composio qumica do
cimento, refletindo no teor de hidrxido de clcio e nos lcalis presentes.
Com relao reserva alcalina, ISAIA (1999) apud POSSAN et al. (2006) destaca que
concretos produzidos com cimentos com adies pozolnicas, apesar destas propiciarem
o refinamento dos poros e dos gros, aumentando a sinuosidade dos capilares e
diminuindo a permeabilidade, apresentam profundidades de carbonatao superiores s
obtidas em concretos de cimento Portland comum. Isso ocorre pelo efeito da diminuio
da reserva alcalina, devido reduo do teor de lcalis quando a slica reage com o
Ca(OH)2, pela reao pozolnica, resultando em frentes de carbonatao mais velozes
para os concretos com adies.
Segundo VIEIRA (2003) apud POSSAN et al. (2006), no que se refere adio de slica
ativa ao concreto, isoladamente esta adio no apresenta efeito significativo, sendo a
115

sua

influncia

na

profundidade

de

carbonatao

determinada

pela

relao

gua/aglomerante. KULAKOWSKI (2002) apud POSSAN et al. (2006) aponta a existncia

de uma regio crtica no comportamento dos concretos com slica ativa frente
carbonatao, delimitada pela existncia de um intervalo de relaes gua/aglomerante
(0,45 e 0,50). VIEIRA (2003) apud POSSAN et al. (2006) tambm observou a existncia
desta regio crtica limite em torno da relao a/agl 0,50, abaixo da qual a profundidade
de carbonatao pode ser considerada tecnicamente desprezvel para concretos com e
sem adio de slica ativa.
NEVILLE (1997) apud POSSAN et al. (2006) relata que o principal efeito da slica ativa
a reduo da penetrabilidade na matriz de cimento hidratado, em funo da interrupo
na comunicao entre os poros pela ao desta adio, sem que ocorra a reduo da
porosidade total. O autor descreve ainda que a adio de slica ativa propicia ao concreto
baixa permeabilidade e alta resistncia inicial. Segundo BENTZ (2000) apud POSSAN et
al. (2006), a adio de slica ativa ao concreto tambm afeta o coeficiente de difuso,
sendo no mnimo 15 vezes menor para concretos com 10% de adio, o que aumenta
substancialmente a vida til frente carbonatao de concretos expostos a ambientes
agressivos.
Contudo, segundo MENDES (2002), o uso de slica ativa tem alguns inconvenientes, e o
principal a sua finura. A adio de slica ativa, em substituio de parte do cimento,
resulta em um aumento na demanda de gua para manter as mesmas propriedades
reolgicas de uma pasta de cimento sem slica ativa, isto , produz um concreto com
relao a/c mais elevada (NEVILLE, 1997a; FERRARIS, OBLA e HILL, 2001; apud
MENDES, 2002). Assim, todo o benefcio que se consegue na resistncia e durabilidade
do concreto pela ao fsico-qumica da slica ativa pode ser contraposto pela maior
quantidade de gua necessria para tornar o concreto trabalhvel (ALMEIDA, 1996b
apud MENDES, 2002). Para evitar-se a adio de mais gua na mistura, imprescindvel
o uso de aditivos superplastificantes, aditivos redutores de gua de alta eficincia, que
dispersam as partculas de cimento e slica ativa, diminuindo o atrito interno existente
entre elas, permitindo o lanamento do concreto com abatimentos razoveis, na obra.
(KHAYAT e ATCIN, 1993; MEHTA e MONTEIRO, 1994; NEVILLE, 1997a; apud
MENDES, 2002).

116

2.4.4 Cinza Volante

2.4.4.1 Consideraes Gerais

Um dos principais problemas ambientais causados por usinas termoeltricas derivado

da produo de toneladas de cinzas de carvo no processo de gerao de energia
eltrica. A necessidade de retirar a baixo custo as cinzas da usina fez com que se
adotassem prticas de disposio em reas inadequadas e sem as medidas de proteo
necessrias.
A incorporao em concretos de cinzas volantes resultantes da queima de carvo em
centrais termoeltricas, iniciou-se nos anos trinta, quando as cinzas comearam a estar
disponveis em quantidades significativas. Em 1937, na Universidade da Califrnia, nos
EUA (ACI Committee 232, 1996 apud AZEVEDO, 2002) surgiram os primeiros estudos
acerca da incluso de cinzas volantes em concretos. (AZEVEDO, 2002).
Inicialmente, as cinzas volantes foram usadas como uma substituio parcial de cimento,
um componente dispendioso do concreto. medida que a sua utilizao foi se
generalizando, tambm foram se evidenciando as vantagens do emprego deste
componente, tendo sido verificada a melhoria de certas propriedades do concreto.
(AZEVEDO, 2002).
A maior parte do carvo consumido atualmente em usinas termoeltricas queimada em
caldeiras de carvo pulverizado. Neste tipo de caldeira, mais de trs quartos da cinza
produzida leve o bastante para ser arrastada com os gases de combusto (cinza leve
ou volante), sendo na sua maior parte coletada por equipamentos de reteno, como
precipitadores eletrostticos. As cinzas remanescentes so densas o suficiente para no
serem emitidas para a atmosfera e caem, no fundo da caldeira, fundidas em partculas
maiores (cinza pesada ou residuria). (FUNGARO e SILVA, 2002).
Segundo a NBR 12653/92, cinzas volantes so materiais finamente divididos, que
resultam da combusto de carvo pulverizado ou granulado com atividade pozolnica.
117

Conforme MEHTA (1987), sua composio qumica determinada pelo tipo de carvo
utilizado e pela quantidade de material incombustvel presente no mesmo. Mais de 85%
da maioria das cinzas volantes so formadas pelos elementos silcio, alumnio, ferro,
clcio e magnsio.
A cinza volante exibe atividade pozolnica, pois contem silicatos de alumnio metaestveis, que reagem com os ons de clcio em presena de umidade, para formar
silicatos de clcio hidratado. A sua adio ao concreto afeta diversos aspectos das suas
propriedades. Como parte dos materiais componentes do concreto, a cinza volante age
em parte como um agregado fino, e parte como um componente cimentcio. Isto
influencia as propriedades reolgicas do concreto no estado fresco, na resistncia,
porosidade, na durabilidade no estado endurecido, e no custo e consumo energtico do
produto final (MEHTA, 1987).
MEHTA (1987) afirma ainda que na maioria das aplicaes, o objetivo do uso de cinzas
volantes no concreto est relacionado a um ou mais dos seguintes benefcios:
-

Reduo da quantidade de cimento, visando reduzir custos;

Reduzir o calor de hidratao;

Melhorar a trabalhabilidade;

Atender a nveis de resistncia, requeridos pelo concreto, em idades acima de 90

dias.

2.4.4.2 Obteno da Cinza Volante

A combusto do carvo pulverizado, geralmente para a produo de energia eltrica, se

d em altas temperaturas, entre 1200 e 1600C, num ambiente gasoso oxidante, sendo o
tempo de permanncia das partculas em chama oxidante, em mdia de 2 segundos,
condio suficiente para a fuso total ou parcial da matria mineral. Dois tipos de cinzas
so formados: cinza pesada e cinza volante. (SILVA et al., 1999).
Cinzas volantes so as cinzas de textura mais fina arrastadas pelos gases de combusto
das fornalhas da caldeira e abatidas por precipitadores eletrostticos com rendimento

118

terico entre 95 a 99%. As cinzas volantes no comercializadas so transferidas para as

minas de carvo desativadas, onde so estocadas. (SILVA et al., 1999).
Cinzas pesadas so as cinzas de textura mais grosseira que caem no fundo da fornalha
em tanques de resfriamento e removidas, hidraulicamente, por fluxos de gua.
Representam cerca de 15 a 20% das cinzas produzidas. (SILVA et al., 1999).

2.4.4.3 Classificao das Cinzas Volantes

A norma americana ASTM C618, apud AZEVEDO (2002) agrupa as cinzas volantes em
duas classes conforme a sua provenincia. As cinzas volantes resultantes da queima de
carvo betuminoso, de baixo teor em clcio, so da classe F e apresentam propriedades
pozolnicas, mas no tm propriedades aglomerantes e hidrulicas. As cinzas volantes
provenientes da queima de carves sub-betuminosos, de alto teor de CaO, so da classe
C e tm propriedades pozolnicas e aglomerantes. A classificao americana prev a
possibilidade do emprego de cinzas da classe C, com elevado teor de CaO (geralmente
superior a 10%, podendo exceder os 35%), enquanto que a NP EN 450/1995 (Norma
Europia) apud AZEVEDO (2002) nada refere em relao a este aspecto. Contudo, a
norma americana no distingue as cinzas volantes quanto ao seu teor em CaO, nem
refere qualquer valor limite para este constituinte.

2.4.4.4 Caractersticas Fsicas e Qumicas

As propriedades fsicas e qumicas das cinzas podem variar consideravelmente em

funo da sua provenincia e at entre diferentes remessas da mesma Central
Termoeltrica. Estas diferenas devem-se, fundamentalmente, aos diferentes tipos de
carvo utilizados na queima, aos diferentes procedimentos empregues na combusto,
presena de leo-combustvel nas cmaras de combusto e ao modo como as cinzas
so recolhidas e armazenadas (ESTVEZ e GUTIRREZ, 1990; JALALI, 1991;
CNOVAS e GUTIRREZ, 1992; JOSHI e LOHTIA, 1997; ROCHA, 1999; apud
AZEVEDO, 2002).
119

2.4.4.4.1 Caractersticas Fsicas

As partculas das cinzas volantes apresentam uma forma esfrica de dois tipos, slidas e
ocas (cenosferas ou plerosferas Figura 2.31), so essencialmente vtreas (cerca de
80%), e tm uma finura elevada. Algumas cinzas apresentam, tambm, partculas
irregulares ou angulares. A maioria das partculas tm um dimetro compreendido entre
menos de 1m e 150m, podendo ser mais finas ou mais grossas do que as de cimento.
O dimetro mdio das partculas de cinzas volantes de cerca de 7m a 12m (JOSHI e
LOHTIA, 1997 apud AZEVEDO, 2002), valor semelhante s do cimento. A superfcie
especfica, aferida pelo mtodo de Blaine, varia, em geral, de 250m2/kg a 550m2/kg
(ALONSO e WESCHE, 1991 apud AZEVEDO, 2002).
MALHOTRA e MEHTA (1996) apud AZEVEDO (2002) apresentam uma comparao
entre o cimento portland, as cinzas volantes de reduzido teor de clcio, as cinzas
volantes de elevado teor de clcio e as slicas de fumo, baseada na anlise
granulomtrica de materiais tpicos (Figura 2.32).

Figura 2.31: Cinzas Volantes (AZEVEDO, 2002)

120

Figura 2.32: Anlise granulomtrica comparativa de materiais tpicos: cimento Portland, cinza
volante de reduzido teor de clcio, cinza volante de elevado teor de clcio e slica de fumo
(MALHOTRA e MEHTA, 1996 apud AZEVEDO, 2002)

A variao no tamanho das cinzas depende do tipo de equipamento utilizado na sua

coleta. Em instalaes antigas, onde a coleta feita atravs de coletores mecnicos, a
dimenso das cinzas superior das provenientes de centrais mais modernas, que
utilizam precipitadores eletrostticos ou filtros de mangas (ACI Committee 232, 1996
apud AZEVEDO, 2002).
A finura das cinzas , em geral, avaliada recorrendo determinao da quantidade de
partculas retidas na peneira n 325, com 45m de abertura de malha. Os documentos
normativos apresentam valores limitadores para tal quantidade. Segundo a norma
europia (NP EN 450) a percentagem de material retido no deve exceder 40% e a
variao admitida de 10% em relao ao seu valor mdio. A norma americana (ASTM
C 618) e a Canadense indicam o valor limite de 34%. Na Austrlia o limite de 50% e no
Japo de 25%.
A superfcie especfica pode ser medida por variados mtodos, o que conduz a diferentes
resultados. O processo mais comum o de Blaine, sendo que a superfcie especfica
tambm pode ser determinada atravs da anlise da curva granulomtrica, que , em
geral, correntemente efetuada atravs de difrao laser. Os valores assim obtidos so
cerca de 70% inferiores aos de Blaine, pois nem todas as partculas so esfricas. Outra
metodologia que pode ser utilizada a da adsoro de nitrognio (BET Brunauer121

Emmett-Teller) que, no entanto, conduz a valores substancialmente superiores aos

obtidos pelas outras duas tecnologias descritas. A Tabela 2.24 apresenta valores da
superfcie especfica de diferentes cinzas volantes medidos por diferentes metodologias.
Tabela 2.24: Superfcie Especfica das Cinzas Volantes

Fonte: CABRERA e GRAY (1973) apud AZEVEDO (2002)

A massa especfica (massa volmica) pode ser determinada recorrendo ao processo

usual, utilizado para o cimento, atravs do mtodo de Le Chatelier. Tal como o verificado
para outras propriedades fsicas, a massa especfica das cinzas volantes pode variar
significativamente. MALHOTRA e RAMEZANIANPOUR (1994) apud AZEVEDO (2002),
apresentam valores desde 1900kg/m3 at 2960kg/m3. Os reduzidos valores, de cerca
2000kg/m3, verificados em cinzas volantes provenientes da queima de carves subbetuminosos podem ser motivados pela presena de quantidades significativas de
partculas ocas como as cenosferas ou plerosferas. (AZEVEDO, 2002).
As Tabelas 2.25 e 2.26 ilustram as propriedades fsicas de algumas cinzas volantes. A
Tabela 2.25 reflete o indicado por MALHOTRA e RAMEZANIANPOUR (1994) apud
AZEVEDO (2002), e a Tabela 2.26 as cinzas nacionais provenientes de Sines (CABAO,
1988 apud AZEVEDO, 2002) e do Pego (ROCHA, 1999 apud AZEVEDO, 2002).

122

Tabela 2.25: Propriedades Fsicas das Cinzas Volantes

Fonte: MALHOTRA e RAMEZANIANPOUR (1994) apud AZEVEDO (2002)

Tabela 2.26: Propriedades Fsicas das Cinzas Nacionais (Portugal)

Fonte: AZEVEDO (2002)

Genericamente, as caractersticas fsicas das cinzas volantes apresentam uma variao

aprecivel

relativamente

sua

origem.

De

acordo

com

MALHOTRA

RAMEZANIANPOUR (1994) apud AZEVEDO (2002), a origem das cinzas no se

relaciona com a sua finura e a sua superfcie especfica, e os autores consideram que h
uma correlao muito ligeira entre a finura, medida pela percentagem retida na peneira
de 45m, e a superfcie especfica de Blaine.
As partculas com dimenses superiores a 125m so muito porosas. A ocorrncia
destas partculas est associada a grandes quantidades de carbono. Este material no
queimado responsvel pelo elevado valor da superfcie especfica verificado na maioria
das cinzas volantes. Como conseqncia, elevados teores de carbono implicam maior
exigncia de gua em concretos contendo cinzas volantes. O teor de carbono tambm
interfere na resistncia do concreto s aes de gelo-degelo: quanto maior for o teor de
123

carbono das cinzas, menor a resistncia do concreto (ALONSO e WESCHE, 1991 apud
AZEVEDO, 2002).
Segundo os mesmos autores, as cinzas volantes devem apresentar granulometria e
superfcie especfica semelhante ou inferior do cimento, de modo a evitar variaes nas
propriedades fsicas do concreto, principalmente na trabalhabilidade. Esta recomendao
est associada presena de carbono nas cinzas volantes, tendo de evitar quantidades
elevadas de partculas com dimenso superior a 125m, dotadas de elevada porosidade
e onde as partculas de carbono mais se concentram. Para JALALI (1991) apud
AZEVEDO (2002), ao contrrio de ALONSO e WESCHE (1991) apud AZEVEDO (2002),
a elevada superfcie especfica das cinzas volantes provocada, fundamentalmente, pela
contribuio da frao fina, baseado no fato de as partculas de menor dimenso
apresentarem maior superfcie especfica.
Contudo, CABRERA e GRAY (1973) apud AZEVEDO (2002), mostraram que a reduo
do teor de carbono das cinzas atravs de queima suplementar resulta na diminuio da
superfcie especifica obtida pelo mtodo BET. Os autores concluram que a superfcie
especfica, determinada pelo mtodo de Blaine e pela metodologia BET, se relaciona com
o teor de carbono, sugerindo a adoo de um valor limite para a superfcie especfica de
modo a assegurar elevados nveis de pozolanicidade das cinzas volantes.
Apesar de no haver acordo quanto forma mais eficaz de aferir a finura das cinzas
volantes, consensual que maiores finuras conduzem a maior atividade pozolnica.
Como a maioria das reaes qumicas ocorre mais rapidamente com o aumento da finura
das partculas, espervel que a atividade pozolnica de uma cinza volante seja
dependente da rea disponvel para reao (JALALI, 1991; NEVILLE, 1995; apud
AZEVEDO, 2002).
A forma esfrica das partculas particularmente vantajosa sob o ponto de vista da
exigncia de gua e a elevada superfcie especfica indica que o material apresenta uma
elevada reatividade com o hidrxido de clcio (NEVILLE, 1995 apud AZEVEDO, 2002).

124

2.4.4.4.2 Caractersticas Qumicas

A composio qumica das cinzas volantes depende da classe e da quantidade de

material mineral existente no carvo utilizado. No entanto, a grande maioria apresenta
como principais constituintes compostos qumicos e cristais de slica, SiO2, alumina,
Al2O3, xido frrico, Fe2O3, e cal, CaO. Em quantidades substancialmente inferiores,
existem outros componentes como MgO, Na2O, K2O, SO3 MnO e TiO2. As cinzas
volantes contm, tambm, partculas de carbono no consumidas na combusto
(ESTVEZ e GUTIRREZ, 1990; ALONSO e WESCHE, 1991; MALHOTRA e
RAMEZANIANPOUR, 1994; ACI Committee 232, 1996; apud AZEVEDO, 2002). Os
aludidos quatro componentes principais das cinzas registram variaes apreciveis,
podendo apresentar valores compreendidos, de acordo com o ACI Committee 232 (1996)
apud AZEVEDO (2002), entre os seguintes: SiO2 35% a 60%; Al2O3 10% a 30%;
Fe2O3 4% a 20%; CaO 1% a 35%.
A pozolanicidade das cinzas est intimamente relacionada com o teor de SiO2, visto ser a
slica amorfa que se combina com a cal livre e a gua dando origem formao de
quantidades suplementares de C-S-H. Segundo ALONSO e WESCHE (1991) apud
AZEVEDO (2002), cinzas com contedos de SiO2 inferiores a 35% so praticamente
inativas como pozolanas e no devem ser incorporadas no concreto. Com opinio
contrria encontram-se HALSTEAD (1986), MEHTA (1985), JOSHI e LOHTIA (1997), que
consideram que em termos de composio qumica, com exceo do teor de clcio, a
variao dos constituintes das cinzas volantes influencia, aparentemente, de forma
marginal as suas propriedades pozolnicas ou cimentcias. ALONSO e WESCHE (1991)
apud AZEVEDO (2002), indicam, tambm, que cinzas volantes com elevado teor de cal
(15% a 40%) podem ser dotadas de propriedades aglomerantes e hidrulicas e que a sua
incluso em concretos deve ser evitada.
Os sulfatos, SO3, podem afetar a quantidade tima de cinzas volantes em relao ao
desenvolvimento das caractersticas mecnicas e do tempo de pega. Um teor mximo
considerado necessrio, evitando um excesso de SO3 contido no concreto endurecido
que poder contribuir significativamente para um pior comportamento quando o concreto
estiver integrado em ambientes particularmente sujeitos ao ataque de sulfatos (JALALI,
1991 apud AZEVEDO, 2002).
125

O carbono presente nas cinzas volantes resultado da combusto incompleta do carvo

e dos aditivos orgnicos utilizados no processo de recolhimento. Em geral, o teor de
carbono no quantificado diretamente, mas sim recorrendo determinao do teor em
no queimados (perda ao fogo). O teor de no queimados inclui, alm do carbono livre,
perdas de gua combinada e dixido de carbono proveniente dos hidratos e dos
carbonatos presentes nas cinzas volantes, sendo assumido, sem cometer um grande
erro, como aproximadamente igual ao contedo de carbono. (AZEVEDO, 2002).
Cinzas volantes de elevado teor de clcio (classe C) apresentam perda ao fogo, em
geral, inferior a 1%, enquanto que as da classe F podem atingir valores at cerca de
20%. (AZEVEDO, 2002).
A contribuio da quantidade de carbono presente nas cinzas decisiva na exigncia de
gua de pastas, argamassas e concretos. O total de gua necessrio obteno de uma
pasta de consistncia normal tanto maior quanto maior for o teor em carbono. O
carbono contido nas cinzas volantes apresenta porosidade elevada e grande superfcie
especfica, sendo capaz de absorver quantidades significativas no s de gua, como de
aditivos includos no preparo do concreto, principalmente superplastificantes, agentes
introdutores de ar ou retardadores de pega. (AZEVEDO, 2002).
Vrios autores indicam que um elevado teor de carbono interfere negativamente com a
eficincia dos agentes introdutores de ar (ESTVEZ e GUTIRREZ, 1990; ALONSO e
WESCHE, 1991; MALHOTRA, 1993; MALHOTRA e RAMEZANIANPOUR, 1994; DHIR et
al., 1999; COVENTRY, WOOLVERIDGE e HILLIER, 1999; apud AZEVEDO, 2002). DHIR
et al. (1999), referem necessidade em exceder a duplicao da dosagem de agente
introdutor de ar em concretos com cinzas volantes de elevado teor de no queimados
(cerca de 9,5%) quando comparados com concretos sem cinzas. No entanto, nveis
satisfatrios de resistncia ao do gelo-degelo foram obtidos com concretos
incorporando as referidas cinzas. BILODEAU e MALHOTRA (1994) apud AZEVEDO
(2002), no encontraram problemas em relao ao teor de ar de concretos com cinzas,
exceto quando o teor de carbono das cinzas volantes atingiu valores elevados, o que
exigiu um reforo substancial da dosagem de agente introdutor de ar.
Segundo ALONSO e WESCHE (1991) apud AZEVEDO (2002), em geral, quanto menor
for o teor de carbono melhor ser a cinza volante para aplicao em argamassas e
126

concretos. DAY (1995) apud AZEVEDO (2002), refere que o teor de carbono no deve
exceder 8%, sendo preferveis nveis muito inferiores. No entanto, MALHOTRA e
RAMEZANIANPOUR (1994) apud AZEVEDO (2002), concluem que o teor de carbono
no influencia significativamente o ndice de atividade pozolnica, determinado atravs
da relao entre resistncias compresso.
Experincias levadas a cabo por COPPOLA et al. (1998) apud AZEVEDO (2002),
evidenciam no haver qualquer relao prejudicial entre o teor de no queimados das
cinzas volantes e as propriedades dos concretos com elas realizados. Estes autores
estudaram o efeito de quatro cinzas volantes distintas, com perdas ao fogo de 4%, 7%,
9% e 11%, em concretos com razo a/agl. (gua/aglomerante) de 0.48 e dosagem de
ligante

de

aproximadamente

420kg/m3.

principal

diferena

registRada

nas

caractersticas qumicas e fsicas das cinzas foi precisamente o seu teor de no

queimados, sendo semelhantes a todos os outros parmetros avaliados. Os resultados
obtidos permitiram eleger como melhor composio aquela que incorporava cinzas
volantes com maior teor de no queimados (cerca de 11%). A resistncia compresso e
a durabilidade (avaliada atravs da permeabilidade gua, da penetrao de cloretos e
da penetrao de dixido de carbono) das misturas fabricadas com cinzas volantes em
substituio de 30% de cimento, aumentou com o teor em no queimados das cinzas. O
desempenho dos concretos melhorou medida que a perda ao fogo das cinzas volantes
aumentou, contradizendo as restries ao uso de cinzas baseadas no teor de no
queimados, conforme preconizado por alguns autores e pela quase totalidade das
normas existentes. (AZEVEDO, 2002).
Estudos feitos pela Associao Brasileira de Cimento Portland (ABCP), para
caracterizao mineralgica das cinzas volantes da Termeltrica de CandiotaRS, por
microscopia de luz transmitida e anlises termodiferencial e termogravimtrica,
apresentaram os seguintes resultados, conforme citado por SILVA et al. (1999):
Microscopia de luz transmitida: sob microscpio de luz transmitida a amostra revelou ser
constituda principalmente de gros transparentes, que englobam os gros vtreos de
aspecto esponjoso, esfricos, gros de quartzo e, em menor proporo de gros opacos
que esto relacionados a material carbonoso ou metlico.

127

Os gros vtreos, de aspecto esponjoso, apresentam colorao escura, formas

irregulares e dimenses que variam de alguns micrometros at aproximadamente
300mm. No raro exibem material carbonoso associado, o que confere, s vezes, uma
certa opacidade a estes gros.
Os gros esfricos (cenosferas) so vtreos, apresentam colorao escura semelhante a
dos

gros

esponjosos

e,

menos

freqentemente,

so

incolores,

amarelados,

avermelhados ou opacos. A dimenso dos gros esfricos varia de alguns micrometros

at aproximadamente 60mm, sendo que a dimenso mdia est compreendida entre 10
a 15mm. Comumente apresentam incluses gasosas ou de material escuro, de difcil
observao devido s suas dimenses submicroscpicas. A relao entre a freqncia
de gros esponjosos e gros esfricos de aproximadamente 1:1.
Os gros de quartzo so relativamente freqentes, de formas irregulares, anistropos e
ocorrem com dimenses que variam de alguns micrometros at 60mm.
Os gros opacos, que ocorrem sob a forma de material carbonoso, apresentam formas
irregulares

podem

ser

encontrados

associados

aos

gros

esponjosos

ou

individualizados. Por outro lado, os opacos que ocorrem como gros esfricos so de
natureza metlica e muitas vezes exibem carter magntico.
Anlises termodiferencial e termogravimtrica: de acordo com a curva termodiferencial foi
determinado pela reao exotrmica a 530C, sendo interpretada como a decomposio
de material carbonoso.
Com base na curva termogravimtrica foi obtida uma perda de massa total de 0,7%, aps
aquecimento da amostra at 860 C.
A Tabela 2.27 apresenta uma anlise qumica mdia das cinzas volantes da Usina
Termeltrica da cidade de Candiota (RS).

128

Tabela 2.27: Anlise qumica mdia das cinzas volantes da Usina Termeltrica de Candiota-RS

Fonte: SILVA et al. (1999)

Os trabalhos desenvolvidos pela ABCP permitiram concluir que as cinzas volantes de

Candiota constituem-se principalmente de material vtreo de natureza slicoaluminosa e
em menor proporo de compostos cristalizados, sob a forma de quartzo (SiO2), mulita
(Si2O13Al16) e hematita (Fe2O3). Com menor freqncia, foi detectada, tambm, a
presena de material carbonoso. (SILVA et al., 1999).
Do ponto de vista mineralgico, de acordo com a ABCP, no h restries quanto ao uso
da amostra em questo como material pozolnico, podendo-se salientar alguns aspectos
favorveis como a freqncia e pequena dimenso mdia das cenosferas e o reduzido
teor de material carbonoso, comparativamente s cinzas volantes nacionais, empregadas
atualmente como pozolanas. (SILVA et al., 1999).

2.4.4.5 Influncia da Cinza Volante no Concreto

A adio de cinzas volantes afeta o desempenho dos concretos, tanto no estado fresco
como no estado endurecido, com evidentes reflexos nas caractersticas mecnicas e na
durabilidade.

129

Os efeitos dessa adio so apresentados a seguir, tendo se baseado no trabalho de

AZEVEDO (2002).

2.4.4.5.1 Concreto no Estado Fresco

O concreto fresco pode ser considerado como uma concentrao de partculas de

diferentes densidades, tamanhos e composies qumicas em suspenso numa soluo
com pH elevado. A partir da mistura do cimento com a gua iniciam-se importantes
reaes qumicas que vo dar origem

aglomerao da pasta ligante e,

conseqentemente, da massa de concreto. A distribuio espacial dos materiais na

massa em mutao condicionada pelas foras de disperso, floculao e gravidade. As
reaes ocorridas so exotrmicas e libertado calor durante a hidratao o que provoca
um inevitvel aumento da temperatura. As partculas de cinzas volantes so,
logicamente, intervenientes em todos estes processos. As cinzas volantes de reduzido
teor de clcio agem, fundamentalmente, como um agregado fino de forma esfrica, ao
contrrio das de elevado teor de clcio que podem participar nas reaes iniciais de
hidratao.
De modo a assegurar um adequado preenchimento das frmas e um envolvimento das
armaduras dos elementos de concreto armado fundamental garantir e manter uma
determinada fluidez da mistura, em geral designada por trabalhabilidade. Assim, o estudo
das propriedades reolgicas do sistema, influenciadas por todos os componentes
presentes na mistura, e em especial pelas cinzas volantes, justifica uma ateno
especial.
As cinzas volantes afetam a pega do cimento, podendo ser enumeradas vrias razes
para tal: as cinzas volantes podem estar dotadas de caractersticas cimentcias (classe
C); os sulfatos pertencentes s cinzas podem reagir com o cimento da mesma forma que
o gesso adicionado na fabricao do cimento e provocar um retardamento da pega; a
pasta ligante pode conter uma menor quantidade de gua, resultado da presena das
cinzas e influenciar a velocidade de hidratao; as cinzas volantes podem absorver
importantes quantidades de aditivos introduzidos na mistura para modificar a reologia do

130

concreto, influenciando, assim, as condies de hidratao da pasta ligante (MALHOTRA

e RAMEZANIANPOUR, 1994).
Os vrios autores consultados concordam quanto ao fato de as cinzas volantes de
reduzido teor em clcio (classe F) retardarem a pega do cimento e aumentarem o tempo
de incio e de fim de pega. NEVILLE (1995), indica que a reao pozolnica das cinzas
lenta e prolongada, podendo iniciar-se apenas ao fim de uma semana ou mais.
MALHOTRA e RAMEZANIANPOUR (1994), indicam que a presena de cinzas, em geral,
retarda a pega do concreto. Este aspecto pode estar relacionado com a dosagem, a
finura e a composio qumica das cinzas. Contudo, a finura do cimento, a gua presente
na pasta e a temperatura ambiente so fatores considerados mais relevantes na
alterao das caractersticas referidas.
Usualmente, o volume absoluto de aglomerante num concreto com cinzas volantes
excede o de um concreto sem cinzas. Este fato uma conseqncia da menor massa
especfica das cinzas que normalmente so utilizadas para substituir igual, ou mesmo
maior, massa de cimento. Assim, verifica-se um acrscimo do volume de pasta, que vai
beneficiar a trabalhabilidade do concreto, melhorando a sua plasticidade e coeso.
A reduzida dimenso, a superfcie pouco rugosa e a forma aproximadamente esfrica das
partculas das cinzas volantes de reduzido teor em clcio influenciam a reologia dos
concretos quando comparada com a de concretos equivalentes, cujo material
aglomerante composto exclusivamente com cimento. Esta particularidade provoca uma
reduo na quantidade de gua necessria para assegurar determinada fluidez ou
permite o aumento da trabalhabilidade, mantendo constante a razo gua/aglomerante.
Esta vantagem associada ao uso de cinzas volantes no , em geral, sentida com outras
pozolanas que, geralmente, provocam o aumento da exigncia de gua das misturas de
concreto.
Para alm do efeito lubrificante proporcionado pela forma esfrica das partculas, outros
mecanismos so relevantes podendo mesmo ser condicionantes. SWAMY (1989),
HELMUTH et al. (1995) e NEVILLE (1995), referem que as partculas mais finas das
cinzas volantes so adsorvidas na superfcie das partculas de cimento, podendo agir de
modo semelhante aos aditivos redutores de gua. Se um nmero suficiente de partculas
de cinzas volantes cobrir a superfcie das de cimento, isso ir provocar a sua disperso
(desfloculao), originando uma diminuio da exigncia de gua para uma determinada
131

trabalhabilidade. Uma quantidade de cinzas superior necessria para envolver as

partculas de cimento no vai conferir nenhum benefcio adicional em termos de
trabalhabilidade da mistura. HELMUTH (1987), defende que a eficincia das cinzas
volantes na diminuio da exigncia de gua notria at percentagens de substituio
de cimento por cinzas da ordem dos 20%. Este valor, no entanto, no consensual,
podendo depender do tipo de cinza volante utilizada. BERG e KUKKO (1991),
mencionam investigaes em que a percentagem de substituio tima em argamassas
se situa entre os 20% e os 70%, no se verificando diferenas significativas na
trabalhabilidade. Segundo NEVILLE (1995), o efeito das cinzas na trabalhabilidade de
argamassas e concretos devido, principalmente, disperso e adsoro das suas
partculas nas de cimento.
De acordo com OWENS (1979), o teor em material grosso (> 45m) o fator com maior
preponderncia relativamente ao efeito das cinzas na trabalhabilidade do concreto.
Owens mostrou que o aumento da dosagem de cinzas volantes diminui a quantidade de
gua necessria obteno de concretos com igual trabalhabilidade. Contudo, o
aumento da quantidade de partculas de cinzas com dimenso superior a 45m implicou
um acrscimo da exigncia de gua, podendo mesmo suplantar o valor requerido em
concretos sem cinzas. O autor verificou que em misturas com 20% de cinzas, contendo
um teor em material grosso superior a 40%, a exigncia de gua superou a exigida para
concretos sem incluso de adies. Para quantidades diferentes de cinzas volantes, as
concluses obtidas foram semelhantes, variando a quantidade de material grosso das
cinzas a partir da qual a exigncia de gua superior das composies de controle,
sem cinzas volantes.
MINNICK, WEBSTER e PURDY (1971), conseguiram obter correlaes consistentes
entre a exigncia de gua em argamassas e certas propriedades das cinzas. As
caractersticas de maior relevncia foram o teor de no queimados e a quantidade de
material retido na peneira de 45m de abertura. BERG e KUKKO (1991), obtiveram
resultados semelhantes. O efeito do teor de no queimados parece estar relacionado
com a exigncia de gua das argamassas devido elevada capacidade das partculas
porosas de carbono em absorver gua.
O resduo na peneira n 325 (45m) pode estar relacionado com o teor de no
queimados, pois de esperar que as partculas mais grossas contenham maiores
132

percentagens de carbono (NEVILLE, 1995). Dever ser esta a razo porque a separao,
aproveitando apenas a frao mais fina, considerada um processo eficiente na melhoria
das cinzas volantes a aplicar em argamassas e concretos. MORA, PAY e MONZ
(1993), separaram atravs de ar um tipo de cinza volante em cinco fraes, apresentando
as mais finas menor teor de no queimados.
Numerosos exemplos podem ser encontrados na bibliografia relatando o efeito favorvel
das cinzas volantes na trabalhabilidade de argamassas e concretos. No entanto, outros
casos so relatados em que a presena de cinzas influencia negativamente a exigncia
de gua de argamassas e concretos. MALHOTRA e RAMEZANIANPOUR (1994),
apresentam exemplos, indicando que, em geral, as cinzas volantes de elevada exigncia
de gua so provenientes de centrais termoeltricas antigas, onde predominam cinzas
com elevados teores de carbono e grandes quantidades de partculas grossas.
Outro efeito benfico das cinzas volantes a sua capacidade de reduzir a exsudao de
gua e a segregao de concretos. BERG e KUKKO (1991), indicam que a exsudao
diminui medida que a dosagem de cinzas e a sua finura aumentam.
A incorporao em concretos de cinzas volantes de baixo teor em clcio reduz o calor de
hidratao. A contribuio das cinzas volantes para o calor de hidratao foi estimada em
cerca de 15% a 30% da obtida com igual massa de cimento (ACI Committee 211, 1990).
As cinzas volantes da classe C no causam necessariamente uma reduo do calor de
hidratao, uma vez que algumas reagem muito rapidamente com a gua, gerando
excessivas quantidades de calor.

2.4.4.5.2 Concreto no Estado Endurecido

As cinzas volantes afetam a grande maioria das propriedades do concreto endurecido,

principalmente a resistncia mecnica e a durabilidade. possvel enumerar dois dos
efeitos fundamentais associados incorporao, em argamassas e concretos, de adies
minerais: fsico (efeito fler) e qumico (efeito pozolnico).

133

O efeito fler caracterizado pelo preenchimento com partculas de cinzas volantes dos
vazios existentes entre as partculas de cimento, de dimenso superior (Figura 2.33), em
particular quando estas se encontram desfloculadas na presena de uma dose adequada
de superplastificante, como acontece nos concretos de alto desempenho. Assim,
garantida uma maior compacidade e densidade da pasta, mesmo antes do
desenvolvimento das ligaes qumicas a partir da hidratao do cimento.

Figura 2.33: Efeito fler das cinzas volantes (AZEVEDO, 2002)

De um modo geral, as cinzas volantes contribuem para a diminuio das caractersticas

mecnicas do concreto nas primeiras idades. No entanto, quando so atingidas idades
mais avanadas, os concretos com cinzas volantes podem apresentar resistncias
mecnicas semelhantes ou at mesmo superiores s determinadas em concretos de
controle, sem adio de cinzas. Devido ao fato de a reao pozolnica ser lenta mas
prolongada, verifica-se uma recuperao dos nveis de resistncia nos concretos com
cinzas ao longo do tempo, caso estes sejam curados devidamente, uma vez que a
reao pozolnica s ocorre na presena de gua. De acordo com a opinio de diversos
autores, na maioria das situaes prticas, possvel adicionar cinzas volantes ao
concreto, atingir a resistncia compresso pretendida e assegurar o comportamento
adequado da mistura, mesmo nas primeiras idades (CANNON, 1998). A incorporao de
cinzas,

em

geral,

diminui

exigncia

de

gua,

permite

reduzir

relao

gua/aglomerante e, conseqentemente, potencializar a capacidade resistente.

A incorporao de cinzas volantes no concreto geralmente beneficia os parmetros
relacionados com a durabilidade, desde que seja assegurada uma cura adequada. O
efeito favorvel das cinzas no concreto endurecido particularmente notrio quando
134

avaliado em idades avanadas. As preocupaes relacionadas com a durabilidade do

material so de importncia acentuada, uma vez que a necessidade de assegurar um
determinado tempo de vida til das estruturas, exige ao concreto um desempenho
adequado em longo prazo.
As cinzas volantes de reduzido teor de clcio reduzem a permeabilidade do concreto,
propriedade fundamental para assegurar um perodo de vida longo. O hidrxido de clcio
formado durante a hidratao do cimento solvel na gua e corre o risco de ser lixiviado
para o exterior do concreto. Devido s suas propriedades pozolnicas, as cinzas volantes
combinam-se, essencialmente, com o C-H e com a gua, reduzindo a possibilidade de
lixiviao do hidrxido de clcio. Adicionalmente, a reao pozolnica de longo prazo das
cinzas refina a estrutura porosa do concreto e reduz a sua permeabilidade.
A reao lcalis-slica minimizada atravs da incluso de cinzas volantes. A slica
presente nas cinzas consome os lcalis disponveis na pasta de cimento, reduzindo,
assim, a expanso para nveis no destrutivos. Em geral, a quantidade tima para
minimizar este aspecto superior requerida pela trabalhabilidade e resistncia do
concreto (ACI Committee 232, 1996).
Tambm a resistncia ao dos sulfatos aumentada devido ao das cinzas
volantes. As cinzas volantes da classe F consomem o excesso de hidrxido de clcio,
impedem a sua reao com os sulfatos, diminuem a permeabilidade do concreto e a
possibilidade de ingresso dos sulfatos e, conseqentemente, protegem o concreto. O uso
de cinzas volantes particularmente indicado na melhoria da resistncia do concreto
ao dos sulfatos, estando o contedo de CaO, em geral, inversamente relacionado com
a eficcia das cinzas.
Em relao carbonatao, o efeito da adio de cinzas volantes acompanha as
tendncias verificadas nas resistncias mecnicas e na permeabilidade, refletindo o
resultado do processo fsico-qumico associado hidratao e pozolanicidade do sistema
cimento - cinzas volantes - gua. Devido s reaes pozolnicas, as cinzas volantes no
s reduzem o teor de hidrxido de clcio presente na pasta ligante como tambm
decrescem a permeabilidade gua e a difusibilidade inica do sistema, contribuindo
para o aumento da resistncia do concreto a carbonatao. No entanto, as vantagens da

135

adio de cinzas volantes so, em geral, apenas aparentes aps longos perodos de
cura, devido morosidade das reaes pozolnicas (JOSHI e LOHTIA, 1997).
A adio de cinzas volantes reduz a corroso das armaduras em concretos expostos
ao dos cloretos num ambiente mido. A durabilidade de um concreto assim exposto
pode ser melhorada atravs da incorporao de cinzas da classe F. Segundo ALONSO et
al. (1994), a causa principal da melhoria da resistncia do concreto ao dos ons de
cloro se d com o aumento da quantidade de aluminatos proporcionada pela substituio
de cimento por cinzas volantes. Os aluminatos reagem quimicamente com os cloretos e
provocam a diminuio da quantidade de cloretos livres na fase aquosa, responsveis
pela corroso das armaduras.
Vrios autores corroboram os aspectos focados relativos durabilidade desde que se
assegure uma cura adequada (MALEK, ROY e LICASTRO, 1986; THOMAS e
MATTHEWS, 1992; ALONSO et al., 1994; ACI Committee 232, 1996; KECK e RIGGS,
1997; NAIK, SINGH e RAMME, 1998). Contudo, existem resultados divergentes,
principalmente os apresentados por HEDEGAARD e HANSEN (1992). Estes autores
relatam que seria necessria a substituio de cerca de 1kg de cimento por 3kg de cinzas
volantes, de modo a manter semelhante a resistncia permeabilidade da gua.
Em sntese, possvel enumerar as principais vantagens e limitaes relacionadas com a
adio de cinzas volantes no concreto. Os principais benefcios, em termos gerais, so:
-

contribuir para a minimizao de um problema de impacto ambiental, atravs da

utilizao de um subproduto industrial e da diminuio do consumo de cimento,

contribuindo para a reduo de emisses de CO2 para a atmosfera;
-

reduzir o calor de hidratao durante o perodo crtico em que o calor gerado

ultrapassa o dissipado, provocando uma menor elevao da temperatura do concreto;

-

aumentar a trabalhabilidade do concreto, tornando mais fcil a sua compactao e

bombeamento;
-

diminuir a exsudao e a segregao e contribuir para melhorar o acabamento

superficial;
-

reduzir a permeabilidade e, conseqentemente, melhorar a durabilidade do

concreto, desde que curado convenientemente;

136

melhorar o comportamento ao ataque de sulfatos para nveis superiores aos

proporcionados por cimentos resistentes aos sulfatos;

-

aumentar a economia, proporcionada pelo menor custo das cinzas volantes em

comparao com o do cimento ou de outras adies minerais, principalmente das

slicas de fumo;
-

possibilitar a obteno de resistncias mecnicas superiores, particularmente em

idades mais avanadas. Em geral, mais vantajosa a adio de cinzas em detrimento

do aumento da dosagem de cimento;
-

beneficiar o comportamento dos concretos com cinzas volantes, em particular,

quando includos em estruturas situadas em ambientes martimos, desde que

assegurado adequado perodo de cura antes do contato com a gua do mar.
Enquanto as cinzas proporcionam um melhor desempenho ao simultnea dos
sulfatos e dos cloretos, a utilizao exclusiva de cimento requer a ponderao de um
importante conflito: elevados teores de C3A do cimento so necessrios face ao
dos cloretos e a reduo do mesmo composto proporciona melhor resistncia ao
dos sulfatos.
Como principais desvantagens possvel apontar:
-

a falta de uniformidade das caractersticas das cinzas, podendo ocorrer variaes

significativas entre diferentes procedncias e mesmo em diferentes fornecimentos

originrios da mesma Central Termoeltrica;
-

o uso de um material suplementar exige o conhecimento das suas implicaes. O

produtor de concreto dever utilizar as cinzas volantes com especial ateno,

principalmente no que concerne dosagem de gua. Um excesso de gua pode
trazer conseqncias mais nefastas na resistncia compresso de um concreto com
cinzas do que num concreto sem incluso deste material, particularmente em
concretos com resistncia compresso reduzida;
-

necessidade

de

dispositivos

suplementares

para

armazenamento

manuseamento adequado;
-

a reduo do calor de hidratao que, apesar de favorvel em tempo quente,

pode afetar adversamente a cura do concreto quando exposto a baixas temperaturas;

-

o aumento do tempo de pega;

um maior tempo de cura motivado pelo fato de as resistncias mecnicas

demorarem mais tempo para desenvolver-se;

137

a reduo dos nveis de hidrxido de clcio, responsveis pelo ambiente alcalino

protetor da corroso das armaduras. Este aspecto pode ser compensado pela
reduo da permeabilidade causada pela presena das cinzas, caso o concreto seja
curado devidamente. Se a cura no for efetuada adequadamente, as cinzas podem
contribuir para uma diminuio da proteo das armaduras face corroso;
-

o desenvolvimento de resistncias iniciais mais lento, podendo provocar um

aumento do tempo de desforma e um custo adicional da obra;

-

devido reduo da exsudao, pode ocorrer fissurao provocada pela

evaporao de gua, sendo exigida uma cura do concreto mais cuidadosa.

138

3. CONCLUSO

A utilizao de pozolanas nos concretos e argamassas de cimento Portland apresenta

inmeros benefcios s propriedades do concreto, tanto em relao sua reologia no
estado fresco e, principalmente, ao comportamento mecnico e de durabilidade no
estado endurecido.
Algumas diferenas nas propriedades dos concretos e argamassas ocorrem em funo
do tipo de pozolana a ser utilizada. Apesar disso, os benefcios da adio adequada de
pozolanas ao cimento Portland, em geral so bem semelhantes. Dentre os principais,
pode-se destacar:
- minimiza ou retarda o progresso da reao lcali- agregado;
- contribui para a minimizao do impacto ambiental, principalmente cinza volante e cinza
de casca de arroz, atravs da utilizao de um subproduto industrial, reduzindo o
consumo de cimento, e contribuindo para a reduo de emisses de CO2;
- reduz a permeabilidade e conseqentemente melhora da durabilidade do concreto,
desde que curado convenientemente;
- reduz o calor de hidratao durante o perodo crtico em que o calor gerado ultrapassa o
dissipado, provocando uma menor elevao da temperatura do concreto;
- diminui a exsudao em funo do efeito microfiler;
- obteno de resistncias mecnicas superiores, particularmente em idades mais
avanadas;
- melhora o comportamento ao ataque de sulfatos e cloretos, em funo da diminuio
dos poros da pasta hidratada;
- melhora o desempenho da microestrutura da interface com o agregado.
Alm disso, algumas desvantagens merecem destaque:
- reduo dos nveis de hidrxido de clcio, responsveis pelo ambiente alcalino protetor
da corroso das armaduras. Apesar disso, tal aspecto pode ser compensado pela
reduo da permeabilidade, porm sob certas condies;
- exigncia do uso de aditivos redutores de gua em funo do aumento da demanda de
gua nas misturas;
-

desenvolvimento mais lento das resistncias iniciais.

139

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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