O gerador de hidretos possui aplicao na anlise principalmente de

elementos que podem ser convertidos em hidretos principalmente nos mbitos

ambiental (solos, guas, plantas, sedimentos), clnica (urina, cabelo, outros
fluidos), em alimentos e industrial (fertilizantes, lubrificantes, minrios).
O gerador apresenta como vantagens:
E apresenta como desvantagens:
1.1 TCNICA DO GERADOR DE HIDRETOS
O arsnio e muitos elementos dos grupos IV, V e VI da tabela peridica
formam hidretos covalentes e volteis na reao com hidrognio (nascente), o
que provoca a separao e enriquecimento do elemento a analisar e uma
diminuio de interferncias.
Consegue-se uma melhor reprodutibilidade usando borohidreto de sdio
como redutor que produz o hidrognio atmico, em particular se usarmos uma
clula de fundo cnico e introduzirmos a soluo de borohidreto no fundo por
intermdio de um capilar sem agitao, pois a reao entre a soluo redutora
alcalina com a soluo da amostra acidificada permite uma mistura rpida e
uma reao completa. Atualmente h sistemas comerciais deste tipo que
funcionam sem problemas.
Deste modo, podem ser determinados elementos como Sb, As, Bi,Se,
Ge, Te e Sn, sendo as reaes do tipo:
M+3 +3H MH3 (AsH3, BiH3)
M+2 +2H MH2 (SeH2, TeH2)
Tem-se feito tambm feito experincias em que os hidretos produzidos
so introduzidos diretamente na chama, medindo-se posteriormente a rea dos
sinais para evitar interferncias cinticas, pois os resultados dependem da
velocidade da reao de oxidao do elemento e da influncia de interferentes
na libertao do hidreto na soluo-amostra. Embora se obtenha uma menor
sensibilidade nesta tcnica on line, esta geralmente suficiente em termos

analticos, sendo importante quando o uso de um menor tempo de anlise

decisivo.
Inicialmente, foi quase exclusivamente usada uma chama difusora com
rgon (ou azoto) e hidrognio para a atomizao do hidreto, pois o hidrognio
libertado na reao no altera as caractersticas da combusto. Se o hidreto for
primeiramente congelado, o hidrognio removido antes de o hidreto chegar
chama levado pelo gs arrastador. A temperatura baixa da chama difusora
adequada para atomizar os hidretos e suficientemente transparente na zona do
U.V. longquo, permitindo a determinao de As e Se com uma razo
sinal/rudo adequada.
Posteriormente tem-se tambm vindo a usar tubos selados, mantendo
nas extremidades janelas de quartzo, que so posteriormente aquecidos
lentamente a cerca de 1100C, o que faz aumentar substancialmente a
sensibilidade de alguns elementos (GONALVES, 2001).
A atomizao de hidretos requer somente que estes sejam aquecidos
em um tubo de quartzo, conforme est mostrado na figura 7 (SKOOG,2002).

Figura 7: Um sistema para gerao de hidretos e de atomizao para espectrometria

de absoro atmica. Fonte: Skoog, 2002.

Comparando com a absoro atmica com chama, a tcnica dos

hidretos apresenta melhor sensibilidade, pois h uma concentrao durante o
processo, menos interferncias porque o metal destilado e melhor razo
sinal/rudo, em particular quando no usada uma chama. Como se extrai
praticamente todo o elemento da amostra costuma-se designar a tcnica do
gerador de hidretos como mtodo absoluto.
A espectrometria de absoro atmica por gerao de hidretos
(HG-AAS) a mais sensvel das tcnicas para determinao de selnio. Um
dos aspectos fundamentais da determinao por HG-AAS a necessidade de
decomposio da amostra de modo a tornar o elemento disponvel para a
determinao, degradando a matriz orgnica.
1.2 INTERFERNCIAS
Na tcnica do gerador de hidretos o elemento passa o atomizador na
forma de hidreto gasoso, ficando muitas das possveis interferncias na fase
aquosa, pelo que praticamente no existem interferncias espectrais. Podem,
no entanto, verifica-se problemas cinticos provocados por diferentes
velocidades de libertao do hidreto da soluo, em especial na tcnica on line,
o que depende da matriz.
Em particular, se a amostra contiver material biolgico, pode formar-se
espuma quando se adiciona a soluo de borohidreto que por sua vez pode
reter uma dada frao do hidreto do elemento em estudo. Alm disso, por
vezes o hidreto difcil de se libertar quando se tratam grandes volumes de
amostra. Todos estes efeitos podem ser minimizados medindo as reas em vez
das alturas dos picos.
A tcnica dos hidretos a nica em absoro atmica em que o estado
de oxidao do elemento tem uma influncia significativa na sensibilidade.
Assim, para o grupo VA: As, Sb e Bi, obtm-se uma sensibilidade maior para o
nmero de oxidao +3 que para o +5, enquanto que para o grupo VA: Se e Te

s se detecta o nmero de oxidao +4, no sendo possvel determinar o

estado +6.
O teor de cidos tem geralmente uma pequena influncia na
determinao dos elementos que formam hidretos, apresentando somente o Se
e o Pb uma dependncia relativamente forte com o pH, pelo que so
normalmente determinados em soluo tamponizada.
So poucos os elementos que exercem interferncias qumicas,
atendendo ao fato de que o elemento em estudo se liberta da soluo. No
entanto, os elementos que formam hidretos podem exercer interferncias entre
si (GONALVES, 2001).
1.3 INTRODUO DE AMOSTRAS EM SOLUO (SKOOG,2002)
As tcnicas de gerao de hidretos fornecem um mtodo para
introduo de amostras (Figuras 8 e 9) que contm arsnio, antimnio,
estanho, selnio, bismuto e chumbo em um atomizador na forma de gs. Tal
procedimento melhora os limites de deteco para esses elementos por um
fator de 10 a 100. Como vrias dessas espcies so altamente txicas, sua
determinao em nveis baixos de concentrao de importncia considervel.
A toxicidade tambm exige que os gases a atomizao devam ser descartados
de maneira eficiente e segura.
A gerao rpida de hidretos volteis pode ser conseguida pela adio
de uma soluo aquosa acidificada da amostra em um pequeno volume de
uma soluo aquosa a 1% de borihidreto de sdio contido em um recipiente de
vidro; uma reao tpica dada pela equao
3BH-4 + 3H+ + 4H3AsO3 3H3BO3 +4AsH3 +3H2O
O hidreto voltil- neste caso, arsina varrido para a cmara de
atomizao por um gs inerte. A cmara geralmente um tubo de slica
aquecido a vrias centenas de graus em um forno ou em uma chama. A
decomposio do hidreto ocorre levando formao de tomos do analito, cuja
concentrao ento determinada pela medida de absoro ou de emisso. O
sinal um pico similar ao que obtido com atomizao eletrotrmica.
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Figura 8: Clula de gerador de hidretos montagem sobre o equipamento. Fonte:

Quminlab

Figura 9: Gerador de hidretos acoplado ao espectrofotmetro. Fonte: Quminlab.

Como a animao em HGAAS aqui mostra, muitas das peas principais do HGAAS
sistema so idnticos ao do AAS: um buraco Lmpada de ctodo, ar / acetileno
chama, e sistema ptico, mas incluem (na maioria dos sistemas) uma clula ptica e
da relativamente complexa sistema de gerao de hidreto. O nebulizador exigido em
AAS no usado em HGAAS. O sistema descrito aqui um sistema de fluxo contnuo,
mas os sistemas de fluxo de lotes tenham sido utilizados na passado. O trabalho de
cada componente detalhado abaixo:
Job da lmpada de ctodo oco
Fornecer a linha clara de anlise para o elemento de interesse
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Fornecer um feixe constante e intensa do que a linha analtica

Trabalho do sistema de gerao de hidretos
Sugar (aspirado) amostra de lquido a uma taxa controlada
Mix amostra lquida com borohidreto de sdio e HCl
Criar um hidreto voltil do metalide analito de que a reao
Fluxo que hidreto gasoso na clula ptica
Trabalho da clula ptica e chama
Decompor a forma de hidreto do metalide do mdulo de gerao de hidretos
Assim, criar tomos (a forma elementar) do elemento de interesse
Se0, Sb0, Te0, etc
Trabalho do monocromador
Isolar ftons linhas analtica "passando a clula ptica
Remover luz dispersa de outros comprimentos de onda a partir da clula ptica
Ao fazer isso, apenas uma linha espectral estreita incide sobre o PMT.Job do tubo
fotomultiplicador (PMT)
Como o detector, a PMT determina a intensidade dos ftons da linha analtica
saindo do monocromador.
A Lmpada de ctodo oco
A lmpada de ctodo oco (HCL) utiliza um ctodo feito do elemento de interesse com
uma baixa interna
presso de um gs inerte. Uma corrente eltrica de baixa (~ 10 mA) imposta de tal
forma que o metal
animado e emite algumas linhas espectrais caractersticas do elemento (por exemplo,
Te 214,3 nm e um
par de outras linhas; 196 nm SE e outras linhas, etc.) A luz emitida atravs do
direcional
janela de lmpada, uma janela feita de um vidro transparente nos comprimentos de
onda UV e visvel.
Gerao de hidretos e Resduos
A reao de muitos oxinions metalide com borohidreto de sdio e HCl produz uma
voltil
hidreto: H2Te, H2Se, H3As, H3Sb, etc Assim como AAS, o estado de oxidao do
metalide crucial
e os cuidados devem ser tomados para produzir o
estado de oxidao especficos metalide antes
a amostra introduzida no hidreto
sistema de gerao.
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O tempo de mistura reagente e quando

o hidreto voltil separada do
lquido e enviado para o celular tico tambm est
importantes. O timing desse processo
controlada pelo fluxo reagentes juntos
utilizando uma bomba peristltica e tubos de
comprimentos especficos. Depois de ser misturados a mistura lquida flui atravs de
um
tubo de um comprimento especfico (leia isso como uma
reao controlada de tempo) e em ltima instncia
fluiu para um separador de gs / lquido onde
o hidreto e alguns hidrognio gasoso (produzido pela reao NaBH4 H2 +) bolha para
fora e so
expurgado (atravs de um gs inerte, de alta pureza) para a clula ptica atravs de
uma linha de transferncia de gs.
A maioria dos reagentes introduzidos no fluxo do sistema a um continer de lixo, e
uma vez que o teor de cido
muito elevado, muitas vezes se aproximando de 50%, como acontece com AAS, o
recipiente de resduos de vidro e devem ser manuseados
com cuidado e bem marcado.
A Clula Optical e Flame
A clula ptica fundido tubo de vidro de slica (transparente nos comprimentos de
onda visveis e UV e termicamente estvel em altas temperaturas) atravs do qual o
feixe de HCL passes no caminho para o monocromador e PMT. Em alguns
instrumentos de que se senta em cima do normal AAS chama ar / acetileno. O
hidreto, gasoso metalloidal flui para a clula ptica do mdulo de gerao de hidreto
de empurra
por um gs de purga inerte. Na clula ptica se decompe na forma elementar, que
pode absorver o
Feixe de HCL.
O Monocromador e PMT
Ajustado para um comprimento de onda especfico e com uma largura de fenda
especificado escolhido, o monocromador isola
Gerador de hidreto
50%
HCl
Para
7

lixo
Hidreto de reagentes gerao bomba peristltica
Gs / lquido
separador
Mistura /
reao
bobina
0,35%
NaBH4
A clula ptica
aquecido em chama air/C2H4
Linha analtica hidreto gasthe Lmpada de ctodo oco . Desde a base para o
processo HGAAS, como AAS,
absoro atmica, o monocromador visa apenas permitir que a luz no absorvida pelo
analito
tomos na clula ptica para chegar PMT. Isto , antes de um analito aspirado, um
sinal medido
gerado pela PMT como a luz
da HCL passa atravs do
clula ptica. Quando os tomos do analito
esto presentes na clula de
hidreto de decomposio - enquanto
a amostra aspirada - alguns dos
que a luz absorvida por aqueles
tomos (lembre-se apenas voltil
hidreto fica para a clula ptica
e s ento decomposto
hidreto produz o elemental
formulrio). Isto provoca uma diminuio na
PMT sinal que proporcional
quantidade de analito. Este
ltima verdade dentro da faixa linear
para esse elemento usando essa fenda
ea linha que analtica. O sinal , portanto, uma diminuio da luz medida:
espectroscopia atomicabsorption.
Contedo cida e estado de oxidao de amostras e padres
As amostras e os padres so frequentemente preparados com concentraes de
8

cido duplicadas para replicar o

analito da matriz de produtos qumicos, tanto quanto possvel. Em HGAAS, cido
contedo de amostras e padres
de 10% a 50% so comuns, isto muito, muito maior do que em AAS normal.
O estado de oxidao do analito metalide importante em HGAAS. Para a anlise
exemplo, HGAAS
de selnio requer a S estado de oxidao (IV) (selenito). Se (VI), o estado mais
altamente oxidada da
o elemento (selenato), responde de forma irregular e no reproduzvel no
sistema.Portanto, todos os selnio na S de calibrao padres e amostras contendo
S deve ser na forma de Se (IV) para anlise.
Isso pode ser feito por todos os oxidantes S na amostra de selenato usando um
oxidante forte, tais
como o cido ntrico ou perxido de hidrognio (decomposio do oxidante em
excesso) e, em seguida, reduzindo o selenato contidas para selenito com HCl a
ferver. Aps essa etapa de reduo, o teor final de cido feita
at o contedo necessrio antes que a amostra introduzida no mdulo de gerao
de hidreto. O
literatura tambm sugere que o tempo de reduo da introduo do mdulo de hidreto
importante: Shorter o melhor.
Tambm importante a concentrao de borohidreto de sdio e cido clordrico
alimentar reagentes em
o hidreto vaso de reao gerao: otimizao deste importante e pode ser diferente
para
elementos diferentes. Concentraes exemplo, so 0,35% NaBH4 e 50% HCl.Note-se
que este cido
contedo no necessariamente idntico com o contedo de cido das amostras e
padres prprios.
O contedo cido do reagente destinada produo de uma quantidade reprodutvel
de hidreto no mdulo.
Duplo Feixe Instruments
A luz da HCL dividido em dois caminhos usando um espelho rotativo: um caminho
passa por
a clula ptica e outra ao redor. Ambos os feixes so recombinados no espao para
que eles tanto bater a PMT
mas separados no tempo. As vigas alternativo rapidamente frente e para trs ao longo
dos dois caminhos: um instante
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Topo
Frente
Lado direito
Celular & Optical
Slot Burner
Cabea do queimador
Queimador
cabea
Clula ptica
Hidreto
flui em
aqui
Chama
tico
clula aquecida
por
air/C2H4
chama
Air/C2H4
flamethe PMT feixe dividido pelo espelho rotativo e feixe amostra passa atravs da
clula e acerta
a PMT. A instncia seguinte, o feixe de HCL passa por um buraco no espelho e passa
diretamente para
a PMT sem passar pela clula ptica. A diferena entre esses feixes a quantidade
de luz absorvida por tomos na clula ptica.
O propsito de um instrumento de duplo feixe ajudar a compensar o desvio da sada
do oco
Lmpada de ctodo ou PMT. Se a sada HCL drifts lentamente o processo de
subtrao descrita imediatamente
acima ser correta para isso porque ambas as vigas sero deriva igualmente na
escala de tempo da anlise.
Da mesma forma, se a resposta PMT muda o arranjo de duplo feixe levar isso em
conta.
Ignio, as condies de Flame, e Shut Down
O processo de acender a chama AAS envolve primeira colocao da clula ptica no
lugar e conectar
o hidreto linha de transferncia de gs. Em seguida, o combustvel eo oxidante esto
10

ligados e, em seguida, a chama est acesa

com o instrumento do sistema de auto-ignio (a pequena chama ou em brasa
vela). Depois de apenas alguns
minutos, a chama estvel. gua desionizada ou uma soluo diluda de cido pode
ser aspirado entre
amostras (mas a experimentao necessria para verificar o que produz a melhor
reprodutibilidade). Um
soluo aquosa com
a quantidade correta de
cido e no analito
freqentemente usado como o branco.
Para estabilizar a HGAAS
o sistema em branco cidas
muitas vezes fluiu atravs
o tubo de entrada da amostra para
5 ou 10 minutos, embora os mais este
passa, o mais cido
resduos so produzidos.
Controle cuidadoso da
mistura ar / combustvel
importante porque cada
resposta elemento
depende de sucesso
decomposio do hidreto voltil na clula aquecida ptica. Lembre-se que o calor da
chama deve
quebrar os hidreto e reproduzvel criar a forma elementar do tomo analito.Otimizao
realizada por aspirao uma soluo que contm o elemento (com teor de analito
sobre isso
do meio da faixa de resposta linear) e depois ajustar a mistura de combustvel /
oxidante at a absoro de luz mxima atingida. Tambm a posio da cabea
queimada, clula ptica, e amostra
taxa de absoro so igualmente "sintonizado". A maioria dos sistemas de computador
controlado pode salvar as configuraes de modo varivel
que os mtodos de diferentes elementos podem ser facilmente salvos e recarregados.
Desligue envolve aspirao de gua deionizada por todas as trs tubos de entrada
(borohidreto, cido, e
entradas de amostra) por um curto perodo e depois de fechar o combustvel fora
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primeiro. Mais modernos instrumentos de controle

os procedimentos de ignio e desligar automaticamente. O tubo de plstico que
esticada em torno do
cabea da bomba peristltica solto no comprimento de sua vida. Finalmente, o gs
de purga desligado.

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