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Experimento 8
ESTUDO DA VELOCIDADE DE REAES QUMICAS
OBJETIVOS
Demonstrar alguns aspectos fundamentais da cintica de reaes qumicas, especialmente o efeito
da concentrao dos reagentes e da temperatura sobre a velocidade de reaes qumicas.
INTRODUO
A velocidade de uma reao qumica homognea ( ) pode ser definida como a variao da
concentrao de um dos reagentes (
) ou de um dos produtos (
):
), formando bissulfato (
) e iodeto ( ):
(1)
medida que o iodeto vai sendo lentamente formado, este reage rapidamente com o iodato, ainda presente em grande
quantidade, gerando iodo elementar (I2):
(2)
Enquanto houver bissulfito na soluo, este consome imediatamente o iodo formado, produzindo novamente iodeto:
(3)
De acordo com essa proposta mecanstica, o iodo somente observado quando todo o bissulfito tiver sido consumido.
O tempo transcorrido a partir do momento da mistura dos reagentes (bissulfito e iodato) at o
aparecimento do iodo um parmetro de fcil medio, o qual permite avaliar como a velocidade da
reao de Landolt pode variar sob diferentes condies experimentais. Uma mnima concentrao de iodo
pode ser sensivelmente detectada se houver amido presente no meio reacional, pois este forma um
complexo de intensa colorao azul com o iodo.
Assim, neste experimento, ser observado o tempo necessrio para a formao de iodo na reao
de Landolt, variando-se a concentrao dos reagentes e da temperatura.
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PARTE EXPERIMENTAL
Materiais
Cronmetro
Termmetro
frascos Erlenmeyer
Provetas
Banho-Maria (40 C)
Gelo triturado
Reagentes
Soluo I: Iodato de Potssio
(KIO3) 0,02 mol/L
Ateno! Esta prtica pouco influenciada por eventuais contaminaes, portanto, pode-se usar gua de torneira.
Parte 1
PROCEDIMENTO
1. Lave, repetidas vezes, a vidraria a ser utilizada com gua antes de cada experimento.
2. Coloque, num frasco de Erlenmeyer, 40 mL de gua da torneira, 5 mL da soluo III e 10 mL da
SOLUO II. Misture bem a soluo.
3. Observe a temperatura da soluo.
4. Com auxlio de outra pessoa, adicione rapidamente e com agitao forte 10 mL da soluo I e, ao
mesmo tempo, dispare o cronmetro.
5. Mantenha a mistura sob agitao e aguarde atentamente o momento em que aparece a colorao azul
na soluo.
6. Pare o cronmetro no momento exato da mudana de cor e anote o tempo de reao.
DISPOSIO DE RESDUOS: Todos os resduos podero ser diludos com bastante gua da
torneira e despejados na pia.
REFERNCIAS
1. Briggs, T.S, Rauscher, W.C., J. Chem. Educ. 50 (1973) 496.
2. Shakashiri, B.C., Chemical Demonstrations, the University of Wisconsin Press, Madison, 1985.
3. Roesky, H.W., Mckel, K., Chemische Kabinettstcke, VCH, Weinheim, 1994.
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RELATRIO EXPERIMENTO 8
ESTUDO DA VELOCIDADE DE REAES QUMICAS
EQUIPE
Nome____________________________________________________________________________ Matrcula_______________
Nome____________________________________________________________________________ Matrcula_______________
1. Qual a funo do amido nas reaes estudadas?
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2. Relate e justifique o efeito de temperatura sobre a velocidade da reao estudada.
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3. Relate e justifique o efeito da concentrao dos reagentes sobre a velocidade da reao estudada.
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Experimento 9
REATIVIDADE DE METAIS
OBJETIVO
Obter conhecimentos sobre a reatividade de diversos metais comuns frente a diversos cidos,
bases e outros agentes oxidantes.
INTRODUO
Em princpio, todos os metais podem atuar como agentes redutores, sendo oxidados com maior
ou menor facilidade na presena de agentes oxidantes como H2O, HCl, HNO3, H2SO4, O2, O3, etc,
conforme a expresso geral:
O potencial padro de oxidao atribudo a esse processo (
) um indicador da reatividade
dos metais. Quanto mais positivo Eox, maior a fora redutora e, consequentemente, maior a reatividade de
um determinado metal frente a um dado agente oxidante. Os valores
para metais variam entre +3,0 e
-1,0 Volts. Os metais mais reativos, isto , aqueles que apresentam valores de
prximos a +3 V (por
exemplo, sdio, potssio e clcio) reagem espontaneamente com gua, um agente oxidante relativamente
fraco, com evoluo de hidrognio:
A maioria dos metais, no entanto, apresenta reatividade moderada, com
Metais como, por exemplo, mangans, cdmio ou nquel so dissolvidos por cidos comuns diludos,
como cido actico, cido clordrico, cido sulfrico, considerados agentes oxidantes mais fortes que a
gua, com evoluo de hidrognio:
Alguns desses metais tambm so oxidados por bases fortes com desprendimento de hidrognio e
formao de hidroxocomplexos solveis, por exemplo:
Os metais que reagem tanto com cidos como com bases, so chamados anfteros.
Metais com valores negativos de
oxidao e so chamados metais nobres. Tais metais podem ser dissolvidos apenas em cidos
fortemente oxidantes como cido ntrico, por exemplo:
cidos comuns em presena de oxidantes fortes (por exemplo, mistura de cido actico e gua
oxigenada) tm o mesmo efeito de cidos oxidantes:
Observe, que, nesses ltimos casos, no h formao de hidrognio.
Todos os processos de corroso de metais correspondem a reaes de oxidao. Na corroso em
condies atmosfricas (por exemplo, a formao de ferrugem), o oxidante geralmente o oxignio do ar,
e a reao ocorre muito lentamente:
LEITURA RECOMENDADA
Qumica geral - Potenciais de oxidao e reduo. Reatividade de metais.
Experimento retirado e modificado da referncia: Bessler, K. E.; Neder, A. V. F. Qumica Em Tubos de Ensaios Uma Abordagem para
Principiantes. 1a edio, Edgard Blucher; 2004.
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PARTE EXPERIMENTAL
Materiais
Tubos de Ensaio
Estante para Tubos de Ensaio
Proveta de 10 mL
Esptula
Banho-Maria (80 C)
Reagentes
Semi-reao de Reduo
+
Ag + e Ag
Ag2+ + e- Ag+
Al3+ + 3e- Al
Au+ + e- Au
Au3+ + 3e- Au
Cu+ + e- Cu
Cu2+ + 2e- Cu
Cu2+ + e- Cu+
Fe2+ + 2e- Fe
Fe3+ + 3e- Fe
Fe3+ + e- Fe2+
E (V)
+ 0,80
+1,98
-1,66
+1,69
+1,40
+1,52
+0,34
+0,16
-0,44
-0,04
+0,77
Semi-reao de Reduo
+
2H + 2e H2
2H2O + 2e- H2 + 2OHH2O2 + 2H+ + 2e- H2O
K+ + e- K
Mg2+ + 2e- Mg
Na+ + e- Na
O2 + 2H2O + 4e- 4OHO2 + 4H+ + 4e- 2H2O
Pt2+ + 2e- Pt
Sn2+ + 2e- Sn
Zn2+ + 2e- Zn
E (V)
0.00
-0,83
+1,78
-2,93
-2,36
-2,71
+0,40
+1,23
+1,20
-0,14
-0,76
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RELATRIO EXPERIMENTO 9
REATIVIDADE DE METAIS
EQUIPE
Nome____________________________________________________________________________ Matrcula_______________
Nome____________________________________________________________________________ Matrcula_______________
1. Coloque os metais estudados em ordem de crescente reatividade frente aos agentes oxidantes usados. Justifique a
resposta.
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2. Algum dos metais pesquisados anftero? Por qu?
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3. Apresente equaes qumicas completas correspondentes s reaes observadas.
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4. Indique alguns metais que reagem espontaneamente com gua. Justifique sua resposta.
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5. De um modo geral, metais podem ser obtidos por reduo dos respectivos xidos empregando gs hidrognio sob
temperaturas elevadas: MO (xido metlico) + H2(g) Metal + H2O(l)
Quais dos metais pesquisados sero mais facilmente obtidos por essa reao? Justifique.
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6. Em sua opinio, podemos estocar uma soluo de hidrxido de potssio a 10% em tanques de ferro ou de alumnio? Por
qu?
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Experimento 10
PILHAS ELETROQUMICAS E PROCESSOS ELETROLTICOS
OBJETIVO
Entender o funcionamento e a elaborao de uma pilha eletroqumica e conhecer diversos
exemplos de processos eletrolticos, empregando-se, para isso, substratos inorgnicos em meio aquoso.
INTRODUO
A eletroqumica a parte da qumica que lida com os fenmenos associados interao da
eletricidade com a matria. De uma forma mais especfica, a eletroqumica a rea da qumica voltada
para o estudo das propriedades de eletrlitos e dos processos que ocorrem em eletrodos. Dentre esses
processos, encontram-se as reaes de oxi-reduo, que produzem energia eltrica espontaneamente, e
as reaes de oxi-reduo no espontneas, que so promovidas a partir de energia eltrica.
Os dispositivos que permitem a interconverso de energia qumica e eltrica so denominados de
clulas eletroqumicas. Tais dispositivos so constitudos essencialmente por um par de eletrodos
imersos em solues eletrolticas. O ctodo o eletrodo onde uma espcie recebe eltrons, reduzindo-se.
J no nodo, uma espcie transfere eltrons para o eletrodo, oxidando-se. Existem dois tipos de clulas
eletroqumicas:
1. Clulas voltaicas ou galvnicas (Pilhas): clulas em que a energia eltrica produzida a
partir de reaes de oxi-reduo espontneas.
A primeira pilha descrita na literatura foi inventada por Alessandro Volta em 1800. Consistia em
pares de discos de Zn e Ag empilhados, separados por discos de papel umedecidos com gua salgada.
Com essa pilha de discos, era possvel detectar um leve choque eltrico ao se tocar, simultaneamente,
as duas extremidades da pilha.
Uma pilha que se tornou popular durante o sculo XIX foi a Pilha de Daniell, constituda, em 1836,
pelo qumico ingls John Frederick Daniell. Utilizando o princpio da pilha de Volta, ele empregou tiras de
zinco (Zn) e de cobre (Cu) (eletrodos), em que cada metal era imerso em uma soluo do on do prprio
metal (ZnSO4 e CuSO4, por exemplo) e as solues eram mantidas separadas por uma barreira porosa de
cermica. Cada metal e a sua soluo foram chamados de meia-clula e as meias-clulas eletricamente
conectadas foram chamadas de clula voltaica. Esse tipo de arranjo empregado at hoje, com o
objetivo de explorar reaes qumicas espontneas para gerar energia eltrica.
Em uma clula voltaica, duas meias-clulas so conectadas de tal maneira que eltrons fluem de
um eletrodo para o outro atravs de um circuito externo, enquanto ons fluem de uma meia-clula para a
outra atravs de uma conexo interna da clula, como uma separao porosa ou uma ponte salina por
exemplo. No ctodo, h ganho de eltrons e, portanto, pode-se, por conveno, consider-lo como
eletrodo positivo, onde ocorre a reduo. De forma inversa, no nodo, h fornecimento de eltrons e,
portanto, pode-se, por conveno, consider-lo como eletrodo negativo da pilha, onde ocorre a oxidao.
A IUPAC convencionou a representao de uma pilha da seguinte forma:
nodo/Soluo do nodo // Soluo do ctodo/Ctodo
Exemplo: Pilha de Daniell Zn/Zn2+//Cu2+/Cu
A diferena mxima de potencial entre os eletrodos de uma clula voltaica referida como
potencial da pilha (Epilha), medida em Volts (V), e a responsvel pela passagem de corrente eltrica no
condutor externo que conecta os eletrodos. O Epilha, em qualquer pilha, depende da natureza das reaes
qumicas que esto ocorrendo, das concentraes (ou presses parciais, no caso de gases), das espcies
sofrendo oxidao e reduo e da temperatura da pilha. Para concentraes iguais a 1 mol/L (ou presses
parciais iguais a 1 atm), a 25oC, tem-se potencial padro de pilha (Epilha). Por conveno, o potencial
padro de reduo do hidrognio igual a zero:
2H+ + 2e-
H2
Ered = 0 (conveno)
62
A IUPAC eliminou o termo potencial de oxidao. Sempre deve ser usada a expresso potencial de
reduo. Dessa forma, a medida do potencial padro de reduo de um dado eletrodo padro feita
medindo-se a ddp de uma pilha padro na qual uma das semipilhas um eletrodo padro de hidrognio e
a outra o eletrodo padro cujo E0red se quer medir. Alm disso, quanto maior for o E0red, mais fcil ser a
reduo e mais forte ser o oxidante ou mais difcil ser a oxidao e mais fraco ser o redutor.
Inversamente, quanto menor for o E0red, mais difcil ser a reduo e mais fraco ser o oxidante ou mais
fcil ser a oxidao e mais forte ser o redutor.
2. Clulas eletrolticas: clulas em que reaes no espontneas so foradas a se processar
em funo de um potencial eltrico externo aplicado aos eletrodos.
Quando uma soluo de um eletrlito submetida a uma diferena de potencial eltrico, ocorrem
transformaes qumicas correspondentes a reaes de oxidao-reduo (transferncia de eltrons).
Esse tipo de transformao chamado eletrlise. Nesse processo, o ctodo da clula eletroltica o local
em que ocorre a reao de reduo e, por conveno, o eletrodo negativo, isto , est ligado ao plo
negativo do gerador. J o nodo da clula eletroltica o local em que ocorre a reao de oxidao e, por
conveno, o eletrodo positivo, isto , est ligado ao plo positivo do gerador.
Em solues aquosas de eletrlitos, ons metlicos podem ser transformados no ctodo a um
estado de oxidao inferior:
ou ao estado elementar (eletrodeposio de metais):
As molculas do solvente tambm podem ser reduzidas no ctodo:
ons podem ser transformados no nodo a um estado de oxidao superior:
ou ao estado elementar:
As molculas do solvente tambm podem ser oxidadas no nodo:
LEITURA RECOMENDADA: Qumica geral, qumica analtica ou fsico-qumica: captulos sobre eletroqumica (pilhas e eletrodos
e eletrlise). Experimento retirado e modificado da referncia: Bessler, K. E.; Neder, A. V. F. Qumica Em Tubos de Ensaios Uma Abordagem
para Principiantes. 1a edio, Edgard Blucher; 2004.
Atkins, P. Princpios de Qumica, 3 Ed., Porto Alegre: Bookman, 2006. (Cap. 12).
PARTE EXPERIMENTAL
Reagentes
Voltmetro digital
Tira de Zinco
Fios eltricos e conexes do tipo Tira de Cobre
jacar
Soluo de NaCl 10%
2 Bqueres
Soluo de sulfato de cobre (CuSO4)
1 Tubo em U
0,1 mol/L (preparada no experimento 2)
Algodo
Soluo ZnSO4 0,1 mol/L
Palha de Ao
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PROCEDIMENTO
1. Limpe bem os eletrodos de zinco e cobre com palha de ao e lave-os com gua destilada.
2. Coloque 40 mL da soluo 0,1 mol/L de sulfato de cobre em um bquer de 50 mL e 40 mL da soluo
0,1 mol/L de sulfato de zinco em outro bquer de 50 mL.
3. Preencha o tubo em U com a soluo de cloreto de sdio 10% e, em seguida, umedea dois chumaos
de algodo com a soluo de NaCl. Tape as entradas do tubo em U com o chumao de algodo
umedecido. Certifique-se que os chumaos de algodo estejam bem firmes e que no tenha entrado ar
para dentro do tubo em U.
4. Megulhe o tubo em U nas solues assim como ilustrado na Figura 10.1.
Observe que, no incio da pilha, pode-se considerar que a concentrao inicial dos ons igual a sua
concentrao final. Dessa forma, tem-se que:
E Etot0
0
0
Etot0 Ereduz
Eoxida
Semirreao
Ag+ + e- Ag
Ag2+ + e- Ag+
AgCl + e- Ag + ClAl3+ + 3e- Al
Cu+ + e- Cu
Cu2+ + 2e- Cu
Cu2+ + e- Cu+
Fe2+ + 2e- Fe
Fe3+ + 3e- Fe
Fe3+ + e- Fe2+
2H+ + 2e- H2
2H2O + 2e- H2 + 2OHH2O2 + 2H+ + 2e- H2O
2Hg2+ + 2e- Hg22+
Hg22+ + 2e- 2Hg
E (V)
+ 0,80
+1,98
+0,22
-1,66
+0,52
+0,34
+0,16
-0,44
-0,04
+0,77
0.00
-0,83
+1,78
+0,92
+0,79
Semirreao
I2 +2e- 2IK+ + e- K
Mg2+ + 2e- Mg
Mn2+ + 2e- Mn
Na+ + e- Na
Ni2+ 2e- Ni
NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O
O2 + 2H2O + 4e- 4OHO2 + 4H+ + 4e- 2H2O
Pb2+ + 2e- Pb
Pt2+ + 2e- Pt
Sn2+ + 2e- Sn
SO42- + 4H+ + 2e- H2SO3 + H2O
Ti2+ + 2e- Ti
Zn2+ + 2e- Zn
E (V)
+0,54
-2,93
-2,36
-1,18
-2,71
-0,23
+0,96
+0,40
+1,23
-0,13
+1,20
-0,14
+0,17
-1,63
-0,76
Materiais
Voltmetro digital
Fios eltricos e conexes do tipo
jacar
1 Placa de Vidro
1 tira de papel de filtro de tamanho
pouco inferior ao da placa
Reagentes
Tira de Zinco
Tira de Cobre
Tira de Magnsio
Prego de Ferro
Eletrodo de Grafite
Soluo de NaCl 10%
Sulfato de Cobre (CuSO4) slido
PROCEDIMENTO
1. Mergulhe a tira de papel de filtro no frasco contendo a soluo de cloreto de sdio.
2. Estenda o papel sobre a placa de vidro.
3. Coloque, em uma das extremidades do papel, uma poro pequena de sulfato de cobre slido
(somente alguns gros do sal).
4. Prenda os eletrodos de zinco e de cobre (ou grafite) com conectores tipo jacar.
5. Conecte o eletrodo de zinco ao polo positivo do voltmetro e o eletrodo de cobre ao polo negativo do
voltmetro.
6. Encoste os eletrodos sobre as extremidades do papel (o eletrodo de cobre ou grafite sobre o lado onde
foi colocado o sulfato de cobre).
7. Verifique se sua montagem est de acordo com a Figura 10.2 da pgina seguinte.
8. Anote a voltagem observada no voltmetro e calcule o potencial da pilha, comparando o valor obtido
com os valores tericos tabelados (Tabela 10.1).
9. Repita o procedimento de 1 a 8 substituindo o eletrodo de zinco pelo eletrodo de magnsio (lixar a
superfcie do magnsio). O eletrodo de cobre deve ser mantido.
10. Repita o procedimento de 1 a 8 substituindo o eletrodo de zinco pelo eletrodo de ferro. O eletrodo de
cobre deve ser mantido.
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DISPOSIO DE RESDUOS: Todos os metais e o grafite devem ser limpos e guardados para
serem reutilizados. A soluo de NaCl pode ser colocada de volta ao frasco e as tiras de papel
podem ser descartada no lixo. A soluo de CuSO4 pode ser recuperada e, por isso, deve ser
colocada em recipiente indicado na rea de RESDUOS do laboratrio.
Materiais
Fonte de corrente contnua (6-10 V)
Voltmetro digital
Reagentes
jacar
1 Tubo em U
2 Eletrodos de Grafite
Eletrodos de Cobre
Palha de Ao
Observaes gerais
Os eletrodos devem ser limpos (se for necessrio, lixe a superfcie dos eletrodos com palha de ao).
Evite que os conectores de jacar entrem em contato com a soluo no tubo.
REFERNCIAS
1.
2.
3.
4.
D.Ebbing, M.S.Wrighton: General Chemistry, 3 Ed., Houghton Mifflin Company, Boston (1990).
A.R.Denaro: Fundamentos de Eletroqumica, Ed. Edgard Blcher, So Paulo (1994).
L.A. Carvalho de Sales: Eletroqumica Experincias, Leis e Conceitos Fundamentais, Fund. Salim Farah Maluf, So Paulo (1986).
Roesky, H. W., Mckel, K.: Chemische Kabinettstcke, VCH, Weinheim (1994).
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RELATRIO EXPERIMENTO 10
PILHAS ELETROQUMICAS E PROCESSOS ELETROLTICOS
EQUIPE
Nome____________________________________________________________________________ Matrcula_______________
Nome____________________________________________________________________________ Matrcula_______________
Parte 1: Pilhas Eletroqumicas
1. Quais so os fatores que determinam a voltagem de uma pilha eletroqumica?
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2. Quais so os fatores que determinam a vida til de uma pilha eletroqumica?
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3. Qual a funo da soluo de cloreto de sdio nas pilhas estudadas?
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4. Qual a funo do papel de filtro e do algodo nas pilhas estudadas?
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5. Escreva as semirreaes dos processos que ocorrem nos eletrodos de cada pilha estudada, assim como a reao
qumica global.
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________________________________________________________________________________________________________
No procedimento experimental da pilha de Daniel simplificada, voc comparou o resultado obtido no experimento com o
valor terico. Demonstre aqui seus clculos e, caso tenha encontrado alguma divergncia entre os resultados, explique
os eventuais motivos que levaram s variaes encontradas.
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________________________________________________________________________________________________________
6.
68
9. Explique os fenmenos observados durante o descarregamento da bateria, a qual foi carregada anteriormente por meio
da eletrlise da reao qumica estudada. Descarregar a bateria um processo de eletrlise? Justifique sua resposta.
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10. Por que a voltagem na fonte deve ser de at 10 Volts? O que pode acontecer no sistema reacional caso uma voltagem
muito alta for aplicada?
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69