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5 - Equilíbrio Químico
5 - Equilíbrio Químico
Equilbrio Qumico
Todas
Quando
Reaces e Equilbrio
2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O( g )
Estabelecer o equilbrio
Algumas reaces so muito rpidas, este exemplo
explosivo
2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O( g )
A+B C+D
reagentes
produtos
Evoluo da reaco
A+B C+D
t0 : reagentes A+B
t1:
A+B
A+B C+D
A+B
C+D
Equilbrio e tempo
t0 : A+B
t1: A+B C+D
t2: A+B
C+D
A
B
C ou D
t0
t1
t2
A estequiometria e o equilbrio
Consideremos a seguinte reaco reversvel:
aA + bB
cC + dD
Onde a, b, c e d so os coeficientes estequiomtricos das espcies
A, B, C e D. A constante de equilbrio da reaco a uma determinada
temperatura :
[C ]c [ D]d
K
a
b
[ A] [ B]
t0: s est
t0: s est
presente NO2
presente N2O4
N2O4 (g)
2 NO2 (g)
incolo
r
Castanho
NO2
K
4,63 10 3
N 2O4
Kc : constante de equilbrio
Consideremos o seguinte sistema em equilbrio.
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
A constante de equilbrio dada por:
[ NO 2 ]2
Kc
[ N 2O 4 ]
Kc constante de equilbrio
Concentraes das espcies reagentes so expressas em mol/l.
P 2 NO 2
KP
PN 2O 4
Onde PNO2 e PN2O4 so respectivamente, as presses parciais (em atm)
de NO2 e N2O4 no equilbrio.
KP significa que as concentraes de equilbrio esto expressas em
termos de presso.
Constante de equilbrio: K
Kc:
s, l, e solues
KP:
Relao entre KC e KP
K P K c ( RT )
Em que :
R = 0,0821 L.atm/K. mol
n = moles de produtos no estado gasoso moles de reagentes
no estado gasoso
A+BC+D
A quantidade Q definida como:
C D
A B
em que Q o coeficiente
reaccional
C D Q cons tan te
A B
em t0 : Q = 0
em t1 : Q > 0
No equilibrio, Q constante
Q= K (K, a constante de equilbrio)
Fases e equilbrio
Equilbrios
podem ser:
homogneos
(s uma fase)
heterogneos
(vrias fases)
Equilbrio heterogneo
Sistemas
fechados
Princpio Le Chtelier
Perturbao do equilbrio
Quando
compensar:
remoo
de
produtos:
resulta
no
consumo
de
reagentes
Concentrao
2.
Presso e Volume
3.
Calor e Temperatura
Concentrao e equilbrio
Para determinar o sentido a reaco
compara-se os valores de K e Q.
Podem ocorrer trs situaes:
Q< K
Q= K
Q>K
at se atingir o equilbrio,
Q< K
A razo entre as concentraes iniciais dos
produtos e dos reagentes muito pequena.
Reagentes tm de ser convertidos em
produtos.
Para que se atinja o equilbrio o sistema evolui da
esquerda para a direita at se atingir o equilbrio.
A+BC+D
Q= K
As concentraes iniciais so as concentraes
de equilbrio.
O sistema est em equilbrio.
A+BC+D
Q>K
Perturbao do equilbrio
A+B
adio
A+B
C+D
remoo
A+B
C+D
adio
A+B
remoo
C+D
C+D
Presso e equilbrio
N2O4 (g)
2 NO2(g)
presso
num
recipiente
onde
se
qumicas
cujo
nmero
de
molculas
de
Calor e equilbrio
A adio
Variaes na temperatura
Consideremos o sistema:
N2O4 (g)
2 NO2(g)
2 NO2(g)
H0 = 58,0 kJ
N2O4 (g)
H0 = - 58,0 kJ
(g)
Condies ptimas:
- presso elevada;
- Temperatura baixa.
Na indstria : Temperatura
+ catalisador: velocidade
da produo (cintica).
altitude
[HbO 2 ]
Kc
[Hb][O 2 ]
As equaes que nos do as variaes de energia de Gibbs e de energia padro so, respectivamente,
importante compreender as condies em que estas equaes so aplicveis e que tipo de informao podemos obter a partir de G e de G
Consideremos a seguinte reaco:
Reagentes Produtos
G = H - TS
G = H - TS
G = G + RT ln Q
Em que:
R constante dos gases perfeitos ( 8,314 J/K . mol)
T temperatura absoluta a que ocorre a reaco
Q quociente reaccional
No equilbrio, G = 0 e Q = K
0 = G + RT ln K
G = - RT ln K
Reaco no espontnea
G (produtos)
G = G(produtos)
G(reagentes) > 0
G > 0,
pois Gprodutos > G reagentes
G (reagentes)
A reaco no espontnea.
Os reagentes so
favorecidos em relao aos
produtos.
Reaco espontnea
G (reagentes)
G < 0,
G = G(produtos)
G(reagentes) < 0
G (produtos)
G = 0
Os produtos e os reagentes
so igualmente favorecidos
no equilbrio.
ln K
Comentrios
>1
Positivo
=1
<1
Negativo Positivo
Os produtos e os reagentes
igualmente favorecidos.
so
A reaco no espontnea. Os
reagentes so favorecidos em relao
aos produtos.