UFU - UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA INSTITUTO DE QUMICA

ANA PAULA DE LIMA DAIANE MARIA OLIVEIRA NAYARA GONALVES ALVES

RAZO ENTRE AS CAPACIDADES CALORFICAS PARA GASES

Relatrio

apresentado

como

requisito

de

avaliao para a disciplina de Fsico-Qumica Experimental do stimo perodo do curso de Licenciatura em Qumica a ser avaliado pela Professora Dra. Sheila C. Canobre.

UBERLNDIA 20 de maro de 2012

1.0 Introduo:

A energia de um sistema a sua capacidade de efetuar trabalho. Quando se faz trabalho sobre um sistema, a capacidade de o sistema efetuar trabalho aumenta, e ento a energia do sistema tambm aumenta. Quando a energia de um sistema se altera como resultado da diferena de temperatura entre o sistema e suas vizinhanas, se diz que a energia foi transferida na forma de calor. As fronteiras que so permeveis passagem de energia na forma de calor so diatrmicas. Uma fronteira que no permite a transferncia de energia na forma de calor adiabtica. O mtodo da expanso adiabtica pode ser usado para determinar a razo entre as capacidades calorficas de um gs a presso e a volume constantes. Capacidade calorfica a energia necessria para aumentar a temperatura de determinada quantidade de uma substncia por 1 K e dada pelo produto do calor especfico pela massa da substncia em gramas e medida em joules por Kelvin (J K-1). Neste sentido, sabemos que a temperatura subir depende (1) da quantidade de calor fornecido, (2) da quantidade de substncia presente, (3) da natureza qumica e do estado fsico da substncia e (4) das condies sob as quais a energia adicionada a substncia. Alm disso, o aquecimento pode acontecer a volume constante ou a presso constante. No ltimo caso, o gs se expandir. Considerando que o volume constante, sabe-se da primeira lei da termodinmica que o calor transferido pode ser identificado como a variao da energia interna, U. Portanto, a capacidade calorfica a volume constante simbolizada por Cv e pode ser expressa como derivadas parciais, [1]

Alm disso, se fizermos o grfico, figura 1, de energia interna contra a temperatura, obteremos uma curva, na qual o coeficiente angular dessa curva ser a capacidade calorfica a volume constante em cada temperatura. [2]

Figura 1: Variao da energia interna quando o sistema aquecido a volume constante.

De modo semelhante, para um processo a presso constante temos, H=qp, no qual H a variao de entalpia e qp o calor absorvido pelo sistema a presso constante, de modo que a capacidade calorfica pode ser expressa como Cp = (qp/T) = (H/ T) ou, como derivadas parciais, [1] A capacidade calorfica a presso constante Cp difere da capacidade calorfica a volume constante Cv pelo trabalho necessrio para modificar o volume do sistema a fim de a presso ficar constante. Este trabalho manifesta-se de duas maneiras. Uma delas o trabalho de descolara atmosfera; a outra o trabalho necessrio para alongar as ligaes no interior do material, incluindo quaisquer interaes intermoleculares fracas. No caso, de um gs perfeito, a segunda parcela no contribui. As capacidades calorficas so propriedades extensivas, ou seja, 100g de gua, por exemplo, tm capacidade calorfica 100 vezes maior do que a de 1 g de gua (depende da quantidade de substncia presente) [2]. Para os qumicos, expressar a capacidade calorfica como quantidade molar freqentemente mais conveniente, a volume constante, Cv,m, a capacidade calorfica por mol da substncia, que uma propriedade intensiva. Sabemos que as capacidades calorficas so determinadas experimentalmente. Entretanto, podemos comear a entender seus valores e construir um modelo da capacidade calorfica como uma propriedade molecular. Como a energia interna de um gs monoatmico a temperatura T 3/2 RT. Podemos concluir que a variao na energia interna molar quando a temperatura alterada por T

A capacidade calorfica molar a volume constante , portanto

Observe que, de acordo com este modelo, a capacidade calorfica de um gs monoatmico ideal independente da temperatura e da presso. No caso de substncia diatmica, a capacidade calorfica molar [3]

2.0 Objetivo: Determinar a razo entre as capacidades calorficas para gases, considerando os princpios de expanso adiabtica de gases utilizando o aparelho de Clement e Desormes. 3.0 Materiais Utilizados: Garrafa de 20 litros; Bomba a vcuo; Coluna manomtrica preenchida com gua; Barmetro.

4.0 Procedimento Experimental: A figura 2 ilustra o aparelho de Clement e Desormes que foi utilizado para a realizao do experimento.

Figura 2: Aparelho de Clement e Desormes O gs que medido foi fornecido por um compressor, como indicado na figura 2, como a fonte de gs. Utilizou-se um manmetro de tubo aberto, onde um dos lados estava aberto atmosfera, e por isso sua medida considerou a presso atmosfrica. O lquido utilizado no

manmetro foi a gua (H2O = 996,2363 Kg.m-3 e T= 28,5 C). A presso atmosfrica foi medida com o auxlio de um barmetro. Antes de se iniciar o experimento, foi retirado o ar do sistema, a fim de se evitar qualquer interferente durante o experimento, sendo que tal procedimento foi realizado para que as alturas de gua se igualassem, ou seja, atingissem o mesmo nvel. A primeira etapa teve por objetivo permitir que o gs, aps a operao anterior, adquirisse a temperatura inicial. Isso consistiu na mudana de estado de P1 para P2, ou seja: A (P1, V1, T1) A (P2, V2, T2) A segunda etapa foi feita pela remoo e recolocao rpida da tampa do galo contendo o gs a uma presso inicial pouco acima da presso atmosfrica. Com isso a presso do gs no galo caiu momentaneamente para o valor da presso atmosfrica P3. A mudana de estado relaciona-se com a mudana de estado de P1 para P2, ou seja: A (P2, V2, T2) A (P3, V2, T1) As tampas do galo foram colocadas firmemente e com isso foram abertas a mangueira ligada bomba a vcuo e a outra ligada ao ambiente externo e em seguida a mangueira ligada ao manmetro de tubo aberto foi fechada. Depois de tal procedimento, o galo foi ambientado com o ar externo por um determinado tempo, diminuiu-se um pouco o fluxo do gs fechando parcialmente a mangueira que se liga bomba de vcuo. Aps essa ambientao, foi aberta com cuidado a mangueira ligada ao manmetro e com cautela, evitando que a gua fosse expulsa do manmetro, foi fechada a sada da mangueira aberta ao ambiente externo, isso sempre observando o manmetro e o comportamento da gua dentro do mesmo, em seguida foi fechado a mangueira ligada a bomba a vcuo, com isso foi esperado um tempo para que no houvesse mais nenhuma variao e foi observado a leitura do manmetro e anotado o valor da diferena entre as colunas de gua, sendo este valor correspondente presso P1. A mangueira ligada a bomba a vcuo e a mangueira aberta ao ambiente externo foram mantidas fechadas, e com isso a tampa do galo foi removida totalmente e recolocada o mais rpido possvel, assegurando um fechamento completo do recipiente. Com isso a presso do gs cai momentaneamente para a presso P2. Como nesse processo a temperatura do gs varia, foi esperado um tempo para o restabelecimento do equilbrio trmico com o meio, e logo em seguida foi realizada a leitura da diferena entre as colunas de gua no manmetro, sendo esta medida correspondente presso P3. O procedimento descrito anteriormente foi realizado novamente para a obteno de uma nova medida de P1 e P3.

5.0 Resultados e Discusso: A energia difere tanto do calor como do trabalho pelo fato de ela sempre variar na mesma quantidade ao ir de um estado a outro. Independentemente da natureza do caminho. Pela primeira lei da termodinmica temos que U= q + w, ou, para uma variao infinitesimal, temos dU= dq + dw. Sabendo que na expanso adiabtica reversvel, que o processo no qual no ocorre nenhum fluxo de calor, ou seja, no ocorre troca de energia por radiao, nem conduo e conveco, e essa variao do contedo energtico est relacionada com a variao de volume tem-se: dU = dq + dw, como dq = 0, obteremos uma igualdade dU= dw, como dw = -PdV e dU=CVdT Teremos: CvdT= - pdV Para um gs perfeito: P = CvdT= ( nRT ) dV V nRT V

Integrando a equao acima entre os estados inicial e final, temos:

Como Cp,m= Cv /n temos: Cv,m ln T2 V2 = -R ln (1) T1 V1 Na primeira etapa do experimento realizado o gs expandiu adiabaticamente e reversivelmente at que a presso caiu de P1 para P2 A (P1, V1, T1) A (P2, V2, T2) Sabendo que (P1V1) /T1 = (P2V2) / T2 , temos, T2 P2V2 = (2) T1 P1V1 Substituindo 2 em 1 temos:

Cv,m ln Cv,m ln Cv,m ln

P2V2 V2 / (P1V1) = -R ln P1V1 V1 P2 + Cv,m x ln (V2V1) = -R x ln(V2/V1) P1 P2 = -R x ln(V2/V1) - Cv,m x ln (V2V1) multiplicando por (-1) e colocando em evidncia P1

ln (V2V1) -Cv,m ln Cv,m x ln P1 V = ln 2 (Cv,m + R), como (Cv,m + R) = Cp,m P2 V1 P1 V = ln 2 Cp,m (3) P2 V1

Na segunda etapa ocorreu a restaurao da temperatura do gs de T1, a volume constante A (P2, V2, T2) A (P3, V2, T1) Como V3= V2 e T3= T1 (P1V1) = (P3V2) (P1/ P3) = (V2 /V1) (4) Substituindo 4 em 3: Cv,m x ln P1 P = ln 1 Cp,m P2 P3

Logo, a razo entre as capacidades calorficas para gases ser: C P ,m ln P1 ln P2 = CV ,m ln P ln P3 1 Antes de se iniciar o procedimento experimental, conferiu-se a temperatura ambiente, sendo esta T= 28,5C, fez-se tambm a aferio da presso atmosfrica, sendo esta, P= 916.102 Pa (P = 687,0584 mmHg). Os valores da densidade em funo da temperatura, foram conferidas no Handbook (H2O = 996,2363Kg.m-3) e (Hg = 13.562,2Kg.m-3). Durante a realizao do experimento foram obtidos os seguintes valores para P1 e P3: Primeira Medida: P1 = 34,5 cm e P3 = 9,0 cm Segunda Medida: P1 = 21,0 cm e P3 = 6,8 cm

Para obterem-se os valores das razes entre as capacidades calorficas, deve-se inicialmente encontrar os valores de P1 e P3 experimentais, tanto para a primeira, quanto para a segunda medida. Para isso utiliza-se a seguinte frmula: P1 e P3 = Patm + ( hmmH2O . H2O / Hg)

Primeira Medida: P1 = 34,5 e P3 = 9,0 *P1 = P atm + ( h mmH2O

x

H2O / Hg)

P1 = 687,0584 mmHg + ( 345 mm H2O . 996,2363 Kg.m-3/13.526,2 Kg.m-3) P1 = 687,0584 mmHg + ( 345 mm H2O . 0,07365234) P1 = 687,0584 mmHg + 25,41005 P1 = 712,468 mmHg *P3 = Patm + (hmmH2O . H2O / Hg ) P3 = 687,0584 mmHg + (90 mm H2O . 996,2363 Kg.m-3/13.526,2 Kg.m-3) P3 = 687,0584 mmHg + (90 mm H2O . 0,07365234) P3 = 687,0584 mmHg + 6,6287106 P3 = 693,6871 mmHg

Tendo os valores das presses, para a primeira medida, encontra-se a razo entre as capacidades calorficas, CP,m/CV,m = ln P1 ln P2 / ln P1 ln P3 CP,m/CV,m = ln 712,468 ln 687,0584 / ln 712,468 ln 693,6871 CP,m/CV,m = 6,5687 6,5324 / 6,5687 6,5420 CP,m/CV,m = 0,0363 /0,0267 CP,m/CV,m = 1,36 Segunda Medida: P1 = 21,0 cm e P3 = 6,8 cm

*P1 = Patm + (hmmH2O . H2O / Hg ) P1 = 687,0584 mmHg + (210 mm H2O . 996,2363 Kg.m-3/13.526,2 Kg.m-3) P1 = 687,0584 mmHg + (210 mm H2O. 0,07365234) P1 = 687,0584 mmHg + 15,4669 P1 = 702,5254 mmHg *P3 = Patm + ( hmmH2O . H2O/Hg) P3 = 687,0584 mmHg + ( 68mm H2O . 996,2363 Kg.m-3 / 13.526,2 Kg.m-3 ) P3 = 687,0584 mmHg + (68 mm H2O . 0,07365234) P3 = 687,0584 mmHg + 5,00835 P3 = 692,0667 mmHg Tendo os valores das presses, para a segunda medida, encontra-se a razo entre as capacidades calorficas, CP,m/CV,m = ln P1 ln P2 / ln P1 ln P3 CP,m/CV,m = ln 702,5254 ln 687,0584 / ln 702,5254 ln 692,0668 CP,m/CV,m = 6,5547 6,5324 / 6,5547 6,5397 CP,m/CV,m = 0,0223 /0,015 CP,m/CV,m = 1,49 Mdia dos valores encontrados para razes entre as capacidades calorficas: CP,m/CV,m = 1,36 ( Primeira Medida) CP,m/CV,m = 1,49 (Segunda Medida) Mdia = 1,36 + 1,49 / 2 Mdia = 1,425 Esse valor obtido experimental, este deve ser comparado com o valor terico das razes das capacidades calorficas para um gs monoatmico e um gs diatmico. Para isso encontram-se primeiramente esses valores:

Para um Gs Monoatmico temos que CV,m = 5/2 . R Sabendo que CP,m = CV,m + R , ento temos, CP,m = 5/2 . R + R CP,m = 5R + 2R / 2 CP,m = 7R / 2 CP,m/CV,m = 7.R/2 / 5.R/2 CP,m/CV,m = 7/2 . 2/5 CP,m/CV,m = 7/5 CP,m/CV,m = 1,4

Para um Gs Diatmico temos que CV,m = 7/2.R Sabendo que CP,m = CV,m + R , ento temos, CP,m = 7/2.R + R CP,m = 7.R + 2.R / 2 CP,m = 9.R / 2 CP,m/CV,m = 9.R / 2 / 7.R/2 CP,m/CV,m = 9/2 . 2/7 CP,m/CV,m = 9/7 CP,m/CV,m = 1,29

Antes de analisarmos a veracidade dos dados obtidos devemos analisar o erro relativo presente durante a obteno desses resultados. importante observarmos o fato de que em uma experimentao sempre ocorre possveis erros que podem interferir na anlise dos resultados encontrados. Para alcanar o erro relativo dos valores obtidos, devemos usar da seguinte relao: Erro Relativo = | Valor Terico Valor Encontrado | / Valor Terico x 100% Com isso temos, Erro Relativo = | 1,4 1,425| / 1,4 x 100% Erro Relativo = 1,78 % Podemos observar que o valor obtido para o erro relativo baixo, e esses erros so possveis devido, ao tipo do manuseio da aparelhagem durante a realizao do experimento, ou at mesmo do operador que faz a manipulao o do aparelho, podendo existir outras possibilidades de interferentes, como o prprio meio analisado. Ao obtermos os resultados para as razes entre as capacidades calorficas dos gases (valores experimentais), podemos observar que o valor obtido, considerado experimental, se aproxima do valor terico para um gs monoatmico, ou seja, um gs ideal. De fato, o resultado esperado era de um gs diatmico, j que o ar composto por 21% de oxignio, 78% de nitrognio, 0,03% de gs carbnico, e de 0,97% de outros gases, ou seja, h a presena de mais de um gs em sua composio. Mas, no podemos considerar somente o fato de o ar no ser um gs monoatmico. Primeiramente importante analisarmos as condies em que foi realizado o experimento, observando que o sistema em estudo foi mantido a uma presso consideravelmente baixa, podendo ser considerada dentro das condies uma presso constante. Sendo a presso moderadamente baixa, podemos chegar concluso de que no ocorrem interaes, sejam elas atrativas ou repulsivas, entre as molculas do gs. Portanto, levando em considerao as condies em que se realizou o experimento, o resultado obtido est dentro das normalidades esperadas, ou seja, o gs estudado pode ser considerado um gs ideal, j que gases reais se comportam como gases ideais quando mantidos a baixas presses. Quando analisamos a razo entre as capacidades calorficas, no podemos apenas observar os valores numricos que foram obtidos, importante compreendermos que a razo C P,m e CV,m, possui um significado terico. Como fora descrito anteriormente, a razo entre as capacidades calorficas indica se um gs monoatmico ou um gs diatmico, isso comparando valores

experimentais com valores tericos, no entanto, levando em conta que o comportamento de um gs monoatmico se difere do comportamento de um gs diatmico, pode ser observado outro parmetro entre essa relao. Em um gs monoatmico, chamado tambm de gs ideal, no ocorrem interaes entre as molculas, j que se encontra presente em uma presso consideravelmente baixa influenciando assim o seu comportamento, o que interfere tambm no movimento dessas molculas que so apenas vibracionais. J em um gs diatmico as interaes entre as molculas se diferenciam, pois, h a presena de mais de um gs e com isso ocorre maiores interaes j que gases diatmicos no se comportam como gases ideais em certas condies como em uma variao de presso. Nessas interaes observado os movimentos de rotao e de translao, que so bem diferentes daquele, em que ocorre com os gases monoatmicos, no caso o movimento de vibrao. Com todo esse embasar terico podemos concluir que a relao existente entre as capacidades calorficas, ou seja, o valor obtido das razes entre as capacidades calorficas, expressa o movimento que realizado entre as molculas, sendo este distinguido se o gs monoatmico ou um gs diatmico.

6.0 Concluso Pode-se concluir que um gs dependendo das condies em que submetido, comporta-se de certa maneira, isso porque mesmo trabalhando com o ar (gs diatmico), o valor encontrado para a razo das capacidades calorficas, foi referente, ou seja, se aproximou a um gs monoatmico (gs ideal), tendo este como valor terico CP,m/CV,m = 1,4. O valor experimental encontrado foi CP,m/CV,m = 1,425 (mdia dos valores obtidos das capacidades calorficas para as duas medidas), sendo que esse valor se aproxima do valor terico citado anteriormente, tendo como erro relativo apenas 1,78 %.

7.0 Referncias Bibliogrficas [1] CHANG, Raymond. Fsico Qumica para as cincias qumicas e biolgicas. 3 ed. So Paulo: McGraw-Hill, 2008. V. 1, p. 58-59 e 90-91. [2] ATKINS, P. e PAULA, J de. Fsico- Qumica. Stima Edio. Rio de Janeiro: LTCLivros Tcnicos e Cientficos, 2002. V. 1, p. 44- 46 e 87-88.

[3] ATKINS, P e JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2001. p. 359 e 360