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3.12. Embalagens metlicas Os materiais metlicos empregados nos sistemas de embalagens incluem basicamente os derivados do ao e os de alumnio, os quais so utilizados para a fabricao de latas, tampas, baldes, tambores e containeres. Dependendo das especificaes, em funo das exigncias especficas de cada produto, existem vrias configuraes com relao aos metais componentes do ao e das ligas de alumnio. O Brasil possui uma boa capacidade de produo de embalagens metlicas. A capacidade para folhas de ao tem sido altamente suficiente, possibilitando a exportao de cerca de 40% da produo nacional; atualmente a capacidade de produo de latas de alumnio ultrapassa 14 bilhes de latas/ano. Dentre as folhas de ao, as folhas-de-flandres constituem o maior mercado. So usadas para a fabricao de latas de trs peas, latas retangulares, latas de duas peas, latas compostas, latas trapezoidais, latas para aerossis e baldes. Os leos comestveis representam o principal mercado de latas de trs peas, seguido por leite em p e vegetais em conservas. As folhas cromadas so bem usadas para fabricao de tampas/fundos, rolhas metlicas e latas para pescados. Existem mais de 60 empresas brasileiras transformadoras de folhas de ao em embalagens. 3.12.1. Prs e contras As embalagens metlicas, em especial as de ao, apresentam uma extensa relao de pontos fortes e fracos, em relao aos outros materiais, a saber: Pontos fortes: barreira aos gases, aromas e odores; hermeticidade, resistncia trmica; resistncia mecnica; versatilidade de formatos e tamanhos; boa apresentao visual, boa variedade de aplicaes, proteo ao produto, resistncia aos insetos e roedores; reciclabilidade; velocidade de fabricao, etc. Pontos fracos: corroso interna e externa, quando mal especificada; no visualiza o produto; tampa convencional com difcil abertura; no

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apropriada para uso em microondas; maior custo e peso, em relao s embalagens plsticas; etc. As embalagens de alumnio apresentam caractersticas semelhantes s citadas acima, todavia, destacam-se a resistncia corroso atmosfrica, a condutividade eltrica e o efeito visual da superfcie a qual refora sua nobreza. Em contra partida, apresenta-se como um dos materiais de maior custo em relao aos demais metlicos, plsticos, celulsicos e de vidro. Tambm, no vivel tecnicamente, a fabricao de latas de trs peas, devido dificuldade de fechamento do corpo pelos processos usados nas latas de ao; devido a menor resistncia deformao, as latas de alumnio de formato cilndrico geralmente requerem a injeo do gs carbnico ou do nitrognio ao produto, para evitar o amassamento durante a comercializao. 3.12.1.2. Competitividade As embalagens metlicas apresentam baixo poder de competitividade, com relao ao fator custo. Com relao s latas de ao, considerando-se o desenvolvimento da solda eltrica, foi possvel uma grande reduo na espessura das folhas. Com esse tipo de solda, foram possveis as fabricaes de latas com os reforos circulares (beads), para aumentar a resistncia mecnica e evitar os amassamentos e a colapsagem do corpo das latas mais finas; latas com solda de chumbo/estanho no permitiam tais reforos. O processo de laminao com dupla reduo (DR), resultam em folhas mais finas e com maior dureza, permitindo fabricao de latas com maior resistncia ao amassamento. O uso de folhas mais finas possibilitou, tambm, o desenvolvimento da micro-recravao, por sua vez mais econmica e atraente do que a recravao convencional. Folhas com espessura de 0,22 mm foram reduzidas para 0,16 mm, o que corresponde cerca de 14% de reduo no custo de uma lata com capacidade para 500 gamas de produto. A reduo na espessura das latas para leos permitiu sua

competitividade, ameaada pelos sistemas de embalagens cartonadas e pelas garrafas de politereftalato de etileno (PET). Atualmente, as latas para leos apresentam corpo com 0,14 mm e tampa/fundo com 0,16 a 0,18 mm.

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A melhoria na qualidade dos revestimentos internos (vernizes), permitiu a utilizao de folhas-de-flandres mais competitivas (com menor estanhagem), sem comprometer a vida til do produto. Exemplos destes revestimentos especiais incluem: os vernizes solveis em gua, os vernizes com alto teor de slidos, os vernizes esmatados e os eletrostticos. 3.13. Tipos de embalagens metlicas 3.13.1. Folhas de ao-carbono As embalagens metlicas derivadas do ao-carbono so fabricadas a partir das folhas-de-flandres (FF), folhas cromadas (FC), folhas-no-revestidas (FNR) e chapas zincadas. Todas essas estruturas tm em comum o ao-base, cujas caractersticas dependem da composio qumica dos metais envolvidos na fabricao da liga de ao e dos processos de laminao das folhas. Essas folhas so materiais planos, contendo ao de baixo teor de carbono, revestidas com estanho (FF) ou com cromo (FC). O ao-base a matria-prima para a produo das embalagens metlicas, disponveis na forma de bobinas ou de folhas. A nvel nacional, sua produo iniciou-se em 1946 pela Companhia Siderrgica Nacional (CSN), empresa que se consolidou como uma lder mundial neste segmento. Para a produo do ao-base, uma ampla seqncia de processos siderrgicos envolvida, sendo que a composio qumica em termos valores percentuais dos metais residuais ir definir os diferentes tipos de ao-base, conforme mostra a Quadro 1. A resistncia do ao-base corroso depende de sua composio qumica. O elemento, enxofre, cobre e fsforo, so os que mais aceleram a corroso. O ao-base tipo L indicado para produtos cidos e que contm muito fsforo. O tipo MR de uso geral e o D para produtos pouco agressivos. Quadro 1 Classificao dos tipos de ao-base em funo da composio qumica (%).

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Tipo Tipo MR Tipo D Tipo L

C 0,13 0,12 0,13

Mn 0,60 0,60 0,60

P 0,02 0,02 0,015

S 0,05 0,05 0,05

Si 0,02 0,02 0,02

Cu 0,20 0,20 0,06

Ni 0,15 0,15 0,04

Cr 0,10 0,10 0,06

Mo 0,05 0,05 0,05

3.14. Folhas-de-flandres (FF) O ao-base pode receber revestimento de estanho de diferentes tipos, caracterizando-se desta forma as diversas modalidades de folhas-de-flandres (Figura 1). A quantidade de estanho, depositado eletroliticamente sobre o ao, pode ser igual em ambas s faces ou em quantidade diferenciada. Quando a quantidade de estanho a mesma, denomina-se revestimento normal (N) e quando a quantidade desigual, tem-se o revestimento diferencial (D). O Quadro 2 mostra os valores de estanhagem mais usuais bem como suas denominaes. Para as folhas-de-flandres diferenciais existe uma marcao caracterstica para se identificar s faces com maior ou menor revestimento.

Figura 1 - Ilustrao de uma folha-de-flandres, mostrando os componentes estruturais de um dos lados.

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Para folhas cromadas, as camadas acima do ao-base sero de cromo e xido de cromo, ou sem nenhuma camada de metais, quando for uma folha no revestida. A estanhagem, feita por um processo contnuo de eletrodeposio do estanho, denominada pela CSN como Ferrostan, o qual confere s folhas boa resistncia corroso, resistncia mecnica e soldabilidade. Quadro 1 Folhas-de-flandres com revestimento normal (N).
2

Massa mnima de Sn depositada - g/m Revestimento Mnimo individual Mnimo do ensaio triplo E 1,1/1,1 0,72 0,90

E 2,0/2,0

1,36

1,70

E 2,8/2,8

1,97

2,46

E 5,6/5,6

4,21

5,26

E 8,4/8,4

6,27

7,84

E 11,2/11,2

8,06

10,08

3.15. Folhas cromadas (FC) As folhas cromadas diferem das folhas-de-flandres ao receberem o revestimento de cromo (Cr) e seu xido (CrO) ao invs de estanho, entretanto utilizam-se os mesmos tipos de ao-base. O revestimento nominal de cromo

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metlico de 60 mg/m , sendo que os valores mnimo e mximo so 30 e 140

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mg/m , respectivamente. A resistncia corroso das folhas cromadas conferida pela camada de xido de cromo que se forma sobre o cromo metlico. A camada de xido aumenta a barreira de isolamento do ao-base, evitando desta forma a ao drstica dos cidos orgnicos dissociados nos alimentos agressivos, ou seja, naqueles com baixo valor de pH.
3.16. Folha estanho-cromo (Stancrom)

A folha-de-flandres tipo stancrom, apresenta uma configurao intermediria e representativa das FF e FC. A estanhagem mnima desta folha,
2

determinada por ensaio triplo, de 0,80g/m . Sua indicao para alimentos pouco agressivos, permitindo assim a especificao de uma folha metlica de menor custo. Quadro 2 Folhas-de-flandres com revestimento diferencial (D).
2

Revestimento

Massa mnima de Sn depositada - g/m Mnimo individual Mnimo do ensaio triplo 0,90 1,70 2,46 5,26 7,84 10,08 10,08 0 0,90 2,46 2,46 5,26 5,26 5,26

D 1,1/0 D 2,8/1,1 D 5,6/2,8 D 8,4/2,8 D 8,4/5,6 D 11,2/2,8 D 11,2/5,6

0,72

0 0,72 1,97 1,97 4,21 1,97 4,21

1,36 1,97 4,21 6,27 8,06 8,06

3.17. Folhas de alumnio

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O alumnio um dos metais mais abundantes na superfcie terrestre, geralmente se encontra oxidado, ou quando na forma de metal, apresenta uma resistente camada devido ao processo natural de passivao, causado pelo contato com o oxignio atmosfrico. O alumnio extrado da minerao de jazidas de bauxita. O processo consiste na purificao da bauxita por reaes alcalinas para produo da alumina e atravs de eletrlise faz-se a reduo do metal oxidado forma metlica. O resultado do processo o lingote de alumnio, matria-prima para a fundio e produo das ligas com caractersticas especficas para os diversos setores industriais. 3.18. Laminados Em funo da espessura, os laminados de alumnio classificam-se em: chapas e folhas. As chapas apresentam espessura superior 0,15 mm, disponveis nas formas planas, bobinas e discos. As folhas utilizadas no segmento de embalagens flexveis apresentam espessura varivel com tipo de aplicao, geralmente acima de 0,005 mm; quanto menor a espessura maior a possibilidade de formao de microfuros. Acima de 0,025 mm a quantidade de microfuros fica reduzida, espessura acima da qual tornam as folhas de alumnio um material impermevel ou de mxima barreira aos gases e vapor de gua. 3.19. Vernizes 3.19.1. Generalidades Os vernizes so revestimentos orgnicos polimricos, derivados de resinas e leos naturais ou produzidos sinteticamente. Dentre suas vrias funes, destaca-se o seu efeito de proteo contra a corroso, pois funciona como uma barreira de isolamento entre o produto e a superfcie metlica da embalagem, sendo tambm denominados revestimentos de proteo

(protective coatings). Tal proteo reduz tambm a migrao de metais para o produto.

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Sua evoluo tecnolgica ocorreu em paralelo com as alteraes na estrutura metlica das embalagens. Ao se reduzir o teor de estanho das folhasde-flandres, por exemplo, implicar numa maior porosidade da camada de estanho e, como conseqncia, maior ser a corroso do ao-base. Tambm, os problemas de sulfurao na superfcie do estanho foraram ao desenvolvimento de vernizes especiais como os leos-resinosos com xido de zinco, bem como o uso das folhas cromadas e de alumnio, as quais s podero ser utilizadas para alimentos quando envernizadas. 3.19.2. Aspectos legais Os vernizes para embalagens de alimentos tm que ser do tipo sanitrio, ou seja, precisa da aprovao legal que garante seu uso com relao s exigncias toxicolgicas. Tal exigncia estabelece que todos os componentes do verniz precisam constar da lista positiva que relaciona os compostos orgnicos e inorgnicos com baixo potencial de toxicidade. Os limites de migrao devero ser avaliados conforme as normas tcnicas especficas para cada caso. O quadro 3 relaciona alguns parmetros e testes geralmente feitos nos vernizes para embalagens de alimentos. Quadro 3 Testes exigidos na aprovao de vernizes para contato com alimento. Caractersticas - Resistncia adeso; - Resistncia esterilizao; - Resistncia ao enxofre; - Teste de porosidade; - Resistncia cida; - Inerticidade ao sabor e aroma; - Resistncia temperatura soldagem; - Flexibilidade; - Espessura do filme; - Resduo de solvente. Mtodo/equipamento - Teste da fita adesiva; - Nenhuma absoro de gua e reduo da aderncia a 121C; - Teste de cistina; - Teste de sulfato de cobre; - cido actico, ltico, ctrico mais de cloreto de sdio e acar; - Aps esterilizao em gua; - Nenhuma dissoluo; - Nas operaes de fabricao da embalagem; - Nas medidas destrutivas e no destrutivas; - Mtodo da lata quente.

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3.20. Tipos de vernizes Aos primeiros vernizes desenvolvidos, cabem s resinas de origem natural, mas atualmente existe uma grande variedade dos obtidos por processos de polimerizao. As principais resinas que compem as formulaes dos vernizes incluem: as oleoresinosas, as fenlicas, as epxicas, as vinlicas, as butadinicas e as acrlicas. Atravs do ajuste da formulao, obtm-se as caractersticas necessrias adequao do verniz aos diversos requisitos tcnicos como: eficincia como barreira de proteo, flexibilidade, aderncia, custo, etc. Algumas resinas so misturadas para se obter um verniz com melhor desempenho. Por exemplo, as epoxifenlicas apresentam a boa resistncia ao enxofre das fenlicas e a flexibilidade das epxicas, portanto so consideradas de uso geral no setor alimentcio. O quadro 4 mostra as caractersticas e aplicaes dos principais vernizes sanitrios para alimentos. Quadro 4 - Caractersticas e exemplos de aplicaes de alguns vernizes.

Verniz

Peso seco
2

(g/m ) Fenlico 3,5 a 5,0

Espessura (m) 2a3

Aplicaes

Comentrios

Frutas, vegetais e carne.

Epxico

4,0 a 6,0

4,5 a 6,5

Frutas, vegetais, carne.

Epoxi-fenlico

4,5 a 5,5

4a6

Frutas, vegetais, conservas em geral, carne, cervejas.

leo resinoso leo resinoso e xido de zinco

4,5 a 6,0 5,0 a 7,0

4a6 4,5 a 7,5

Produtos cidos e leos. Milho, ervilha e produtos que liberam enxofre.

Baixa porosidade; baixo custo; pouco flexvel; podem causar gosto ruim ao produto. Boa aderncia; usado como verniz base para latas de alumnio. Verniz de uso geral; apresenta as vantagens combinadas das resinas bsicas; com alumnio para carne. Baixo custo, pouca aderncia Devido ao zinco, no pode ser usado para frutas cidas

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10

Acrlico

6,5 a 10,0

14 a 17

Conservas em geral e sopas.

Transparentes ou esmaltados, interior e exterior. Baixa porosidade, maior custo relativo. Segunda camada, sensvel aos processos trmicos, boa barreira. Verniz de base para latas de alumnio.

Butadinico

4,0 a 6,0

5 a 6,5

Cerveja, refrigerantes, vegetais, sopas. Cerveja e refrigerantes.

Vinlico

5,5 a 6,5

6a8

Urico

4,5 a 6,5

5a7

Frutas vegetais