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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN


SETOR DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

ANDR VINICIUS HAIDUK


BRUNO CIOATO POLIDORO
CARLO FURLANETTO FERRARI
THIAGO DALGALO DE QUADROS

PRODUO DE CIDO METACRLICO

CURITIBA
2014

ANDR VINICIUS HAIDUK


BRUNO CIOATO POLIDORO
CARLO FURLANETTO FERARRI
THIAGO DALGALO DE QUADROS

PRODUO DE CIDO METACRLICO

Trabalho apresentado como requisito parcial para


aprovao da disciplina TQ156 Projetos de Indstria
Qumica II, do curso de graduao em Engenharia
Qumica, Setor de Tecnologia da Universidade Federal do
Paran.
Orientadora: Profa. Dra. Margarete Casagrande Lass Erbe

CURITIBA
2014

LISTA DE FIGURAS

FIGURA 1 - FRMULA ESTRUTURAL DO MAA ......................................................... 20


FIGURA 2 - DEMANDA MUNDIAL DE CIDO METACRLICO (KTON/ANO) .............. 22
FIGURA 3 - PRODUO DE CIDO METACRLICO PELA DISTRIBUIO
GEOGRFICA .............................................................................................................. 23
FIGURA 4 - IMPORTAO DE CIDO METACRLICO E SEUS DERIVADOS ........... 24
FIGURA 5 - UNIDADE DE DESIDROGENAO DE ISOBUTANO OLEFLEX ............ 32
FIGURA 6 - LOCALIZAO DA CIDADE DE ITABORA - RJ ...................................... 34
FIGURA 7 - POSICIONAMENTO ESTRATGICO DA CIDADE DE ITABORA - RJ.... 35
FIGURA 8 - LOCALIZAO DA CIDADE DE ITABORA COM RELAO COMPERJ
...................................................................................................................................... 35
FIGURA 9 - POSSVEL LOCALIZAO DA PLANTA .................................................. 36
FIGURA 10 - DIAGRAMA DE BLOCOS DO PROCESSO ............................................ 38
FIGURA 11 - ESQUEMA DO REATOR OLEFLEX ....................................................... 45
FIGURA 12 - VISTA SUPERIOR DO REATOR OLEFLEX ........................................... 46
FIGURA 13 - CONVERSO EM FUNO DA MASSA DE CATALISADOR PARA
PRESSO DE 2,4BAR.................................................................................................. 54
FIGURA 14 - VARIAO DA TEMPERATURA DOS REATORES EM FUNO DA
MASSA DE CATALISADOR ......................................................................................... 54
FIGURA 15 - CONVERSO EM FUNO DA MASSA DE CATALISADOR PARA
P=2,4BAR E P=3,5BAR ................................................................................................ 55
FIGURA 16 - VARIAO DA TEMPERATURA EM FUNO DA MASSA DE
CATALISADOR PARA P=2,4BAR E P=3,5BAR ........................................................... 56
FIGURA 17 - VARIAO DA CONVERSO COM A MASSA DE CATALISADOR EM
KG ................................................................................................................................. 72
FIGURA 18- RELAES ENTRE MASSA DE VAPOR E MASSA DE LQUIDO DO
DOWTHERM A ............................................................................................................. 81
FIGURA 19 - CURVA DA PRESSO DE VAPOR PARA O DOWTHERM A ................ 82
FIGURA 20 - CONVERSO DO ISOBUTENO EM FUNO DA ALTURA DOS
REATORES .................................................................................................................. 83

FIGURA 21 - PERDA DE CARGA EM FUNO DA ALTURA DO REATOR ............... 83


FIGURA 22 - VARIAO DA TEMPERATURA NO INTERIOR DO TUBO EM FUNO
DA ALTURA DO REATOR ............................................................................................ 84
FIGURA 23 - VARIAO DA CONVERSO COM A MASSA DE CATALISADOR EM
KG ................................................................................................................................. 89
FIGURA 24- RELAES ENTRE MASSA DE VAPOR E MASSA DE LQUIDO DO
DOWTHERM A ............................................................................................................. 99
FIGURA 25 - CURVA DA PRESSO DE VAPOR PARA O DOWTHERM A ................ 99
FIGURA 26 - PERDA DE CARGA EM FUNO DA ALTURA DO REATOR ............. 100
FIGURA 27 - VARIAO DA CONVERSO EM FUNO DA ALTURA DO REATOR
.................................................................................................................................... 101
FIGURA 28 - ESCOLHA DE DISTRIBUIDORES PARA LQUIDO - CATLOGO
SULZER ...................................................................................................................... 106
FIGURA 29 - GRADE DE SUPORTE PARA RECHEIO MODELO TEB/TSB ............. 107
FIGURA 30 - ELIMINADOR DE NVOA ..................................................................... 107
FIGURA 31 - TAMPOS TIPO CPULA. (A) HEMISFRICO (B) ELIPSOIDAL (C)
TOROESFRICO (FONTE: COULSON, 2005) .......................................................... 109
FIGURA 32- FUNDO DA COLUNA (FONTE: CALDAS, 2004) ................................... 114
FIGURA 33 - NMERO TERICO DE ESTGIOS .................................................... 119
FIGURA 34 - RECUPERAO DE CIDO METACRLICO POR VAZO DE GUA 120
FIGURA 35 - RECUPERAO DE CIDO METACRLICO POR TEMPERATURA DE
ALIMENTAO .......................................................................................................... 120
FIGURA 36 - RECHEIO MELLAPAK 250 Y ................................................................ 124
FIGURA 37- DISTRIBUIDOR DA LAVADORA L-201 ................................................. 129
FIGURA 38 - COLETOR DE LQUIDO: VANE COLLECTOR SULZER ...................... 130
FIGURA 39 - GRFICO TXY GUA/CIDO METACRLICO ..................................... 133
FIGURA 40 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/ACETATO DE
ETILA .......................................................................................................................... 134
FIGURA 41 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/ACETATO DE
BUTILA........................................................................................................................ 135

FIGURA 42 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/ACRILATO DE


ETILA .......................................................................................................................... 136
FIGURA 43 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/N-HEPTANO . 137
FIGURA 44 - GRFICO TXY GUA/N-HEPTANO ..................................................... 138
FIGURA 45 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/TOLUENO ..... 139
FIGURA 46 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/TER
DIISOPROPLICO ....................................................................................................... 140
FIGURA 47- VAZO DE SOLVENTE POR VAZO DE GA RETIRADA .................. 142
FIGURA 48 - DIAGRAMA TXY GUA/TER DIISOPROPLICO ................................ 143
FIGURA 49 - RECHEIO ESTRUTURADO SULZER SMV PLSTICO........................ 146
FIGURA 50 - DISTRIBUIDOR DA EXTRATORA E-301.............................................. 154
FIGURA 51 - COLETOR DE LQUIDO: VANE COLLECTOR SULZER ...................... 155
FIGURA 52 - GRFICO PT PARA COMPOSTOS PUROS ........................................ 158
FIGURA 53 - GRFICO DA COMPOSIO AO LONGO DA COLUNA ..................... 161
FIGURA 54 - PERFIL DE TEMPERATURA AO LONGO DA COLUNA DE
DESTILAO ............................................................................................................. 162
FIGURA 55 - RECUPERAO POR NMERO DE ESTGIOS ................................ 163
FIGURA 56 - RECUPERAO POR ESTGIO DE ALIMENTAO ......................... 164
FIGURA 57 - RECUPERAO POR PRESSO DE OPERAO ............................. 164
FIGURA 58 - RECHEIO RASCHING ESCOLHIDO PARA A DESTILADORA D-301 . 165
FIGURA 59 - DISTRIBUIDOR DE CALHAS MODELO VEP/VEPW (FONTE: SULZER
CHEMTECH) ............................................................................................................... 168
FIGURA 60- RECHEIO MELLAPAK 250Y .................................................................. 175
FIGURA 61 - COMPOSIO AO LONGO DA COLUNA D-401 ................................. 176
FIGURA 62 - PERFIL DE TEMPERATURA DA COLUNA D-401 ............................... 177
FIGURA 63 - DISTRIBUIDOR DE CALHAS MODELO VEP/VEPW (FONTE: SULZER
CHEMTECH) ............................................................................................................... 180
FIGURA 64 - RECHEIO MELLAPAK 250Y ................................................................. 185
FIGURA 65 - COMPOSIO AO LONGO DA COLUNA ............................................ 186
FIGURA 66 - PERFIL DA TEMPERATURA AO LONGO DA COLUNA ...................... 187

FIGURA 67 - DISTRIBUIDOR DE CALHAS MODELO VEP/VEPW (FONTE: SULZER


CHEMTECH) ............................................................................................................... 190
FIGURA 68- TEMPERATURA DE SADA DO GS DE COMBUSTO NA SEO DE
RADIAO ................................................................................................................. 195
FIGURA 69 - QUEIMADOR DO FORNO F-101 .......................................................... 202
FIGURA 70 - LIMITE SUPERIOR E INFERIOR PARA VASO HORIZONTAL ............ 213
FIGURA 71 - LIMITE SUPERIOR E INFERIOR PARA VASO VERTICAL .................. 213
FIGURA 72 - DISTNCIAS MNIMAS DE LAYOUT.................................................... 233

LISTA DE TABELAS

TABELA 1 - PROPRIEDADES FSICAS DO CIDO METACRLICO ........................... 20


TABELA 2 - ANLISE DA RAZO PREO DO PRODUTO / PREO DO REAGENTE
PARA AS ROTAS "CONDENSAAO ALDLICA" E "ISOBUTENO" ........................... 29
TABELA 3 - PROCESSOS DE DESIDROGENAO INDUSTRIAIS ........................... 30
TABELA 4 - TOXICIDADE DOS COMPONENTES ENVOLVIDOS NO PROCESSO ... 39
TABELA 5 - FAIXA DE EXPLOSIVIDADE DOS COMPONENTES ENVOLVIDOS NO
PROCESSO .................................................................................................................. 40
TABELA 6 - PROPRIEDADES FSICAS DO CATALISADOR DeH-16 ......................... 44
TABELA 7 - PARMETROS CINTICOS PARA O PROCESSO OLEFLEX DE
DESIDROGENAO DO ISOBUTANO........................................................................ 45
TABELA 8 - CONDIO OPERACIONAL PARA O SISTEMA OLEFLEX .................... 46
TABELA 9 - ENTALPIA DE REAO PARA AS REAES ENVOLVIDAS NOS
REATORES DE DESIDROGENAO DO ISOBUTANO ............................................. 47
TABELA 10 - ENTALPIA DE FORMAO PADRO E ENERGIA LIVRE DE GIBBS
PADRO PARA OS COMPONENTES ENVOLVIDOS NA REAO ........................... 47
TABELA 11 - CONDIO DE OPERAO PARA OS REATORES OLEFLEX ........... 57
TABELA 12 - RENDIMENTO DE CADA REAO PARA OS REATORES R-101, R-102
E R-103 ......................................................................................................................... 57
TABELA 13 - PARMETROS NECESSRIOS PARA O DIMENSIONAMENTO DO
REATOR ....................................................................................................................... 58
TABELA 14 - DIMENSES PARA OS REATORES OLEFLEX .................................... 60
TABELA 15 - DIMENSES DOS BOCAIS DE SERVIO PARA OS REATORES
OLEFLEX ...................................................................................................................... 61
TABELA 16 - ESPESSURA DA PAREDE PARA OS REATORES OLEFLEX .............. 62
TABELA 17 - SNTESE DOS RESULTADOS DO DIMENSIONAMENTO PARA OS
REATORES OLEFLEX ................................................................................................. 63
TABELA 18 - DADOS FSICOS DO CATALISADOR .................................................... 65
TABELA 19 - CONVERSO, SELETIVIDADE E RENDIMENTO PARA AS REAES
ENVOLVIDAS NA OXIDAO DO ISOBUTENO METACROLINA......................... 65

TABELA 20 - ENTALPIAS DE REAO PARA AS REAES ENVOLVIDAS NA


OXIDAO DO ISOBUTENO METACROLENA ...................................................... 66
TABELA 21 - CONDIES OPERACIONAIS PARA O REATOR ................................ 67
TABELA 22 - PARMETROS CINTICOS PARA A RESOLUO DA CINTICA DO
REATOR ....................................................................................................................... 68
TABELA 23 - DIMENSES DO REATOR DE OXIDAO DO ISOBUTENO
METACROLENA .......................................................................................................... 75
TABELA 24 - DIMENSES DOS REATORES DE OXIDAO R-201 E R-202a.......... 75
TABELA 25 - CARACTERSTICAS CONSTRUTIVAS DOS REATORES R-201 E R-202
...................................................................................................................................... 76
TABELA 26 - ESPESSURA DA PAREDE PARA OS REATORES R-201 E R105 ........ 78
TABELA 27 - DIMENSES DOS REATORES R-201 E R-202..................................... 85
TABELA 28 - CONVERSES E SELETIVIDADES PARA AS REAES ENVOLVIDAS
NO REATOR DE OXIDAO DA METACROLENA CIDO METACRLICO ........... 86
TABELA 29 - CONDIO OPERACIONAL PARA O REATOR DE OXIDAO DA
METACROLENA CIDO METACRLICO ................................................................. 86
TABELA 30 - ENTALPIAS DE REAO PARA AS REAES ENVOLVIDAS NA
UNIDADE DE OXIDAO DA MAETACROLENA CIDO METACRLICO
TEMPERATURA DE REFERNCIA DE 290C .............................................................. 86
TABELA 31 - DIMENSES DO REATOR DE OXIDAO DO ISOBUTENO
METACROLENA .......................................................................................................... 92
TABELA 32 - DIMENSES DOS REATORES DE OXIDAO R-201 E R-202a.......... 92
TABELA 33 - CARACTERSTICAS CONSTRUTIVAS DOS REATORES R-201 E R-202
...................................................................................................................................... 93
TABELA 34 - ESPESSURA DA PAREDE PARA OS REATORES R-203, R-204 e R-205
...................................................................................................................................... 95
TABELA 35 - DIMENSES DOS REATORES R-201 E R-202................................... 102
TABELA 36 - FATOR DE TENSO............................................................................. 110
TABELA 37 - TEMPO DE CONTROLE EM FUNO DO DESTINO DO PRODUTO 115
TABELA 38 - ESPESSURA DE PAREDE DE VASO DE PRESSO ATMOSFRICA116
TABELA 39 - TENSO ADMISSVEL ......................................................................... 117

TABELA 40 - FATOR DE FLUXO DA L-201 ............................................................... 121


TABELA 41 - RECHEIOS............................................................................................ 122
TABELA 42 - DIMENSIONAMENTO DA L-201 ........................................................... 123
TABELA 43 - RESULTADOS DO RECHEIO .............................................................. 125
TABELA 44 - RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS .................................... 132
TABELA 45 - VAZO DE SOLVENTE POR RETIRADA DE GUA ........................... 141
TABELA 46- RESULTADOS COLUNA DE EXTRAO E-201 .................................. 144
TABELA 47 - LISTA DE VARIVEIS - ROTINA DE CLCULO DIMENSIONAMENTO
COLUNA EXTRAO LQUIDO-LQUIDO ................................................................. 149
TABELA 48 - RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS .................................... 157
TABELA 49 - RESULTADOS SHORTCUT ................................................................. 160
TABELA 50 - POSSVEIS DESTILADORAS ............................................................... 161
TABELA 51 - RESULTADOS PARA DIFERENTES RECHEIOS ................................ 162
TABELA 52 - POSSVEIS NMEROS DE ESTGIOS, ESTGIO DE ALIMENTAO E
PRESSO DE OPERAO ........................................................................................ 163
TABELA 53 - RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS .................................... 169
TABELA 54 - RESULTADOS OBTIDOS PARA SHORTCUT ..................................... 171
TABELA 55 - POSSVEIS CONDIES DE OPERAO PARA A COLUNA DE
DESTILAO D-401 ................................................................................................... 172
TABELA 56 - POSSVEIS PRESSES DE OPERAO DA DESTILADORA D-401 172
TABELA 57 - HIDRULICA DA COLUNA D-401 ........................................................ 174
TABELA 58 - RESULTADO DA SIMULAO PARA DIFERENTES RECHEIOS PARA
A COLUNA DE DESTILAO D-401.......................................................................... 175
TABELA 59 - POSSVEIS CONFIGURAES E PRESSO DE OPERAO DA
COLUNA DESTILADORA D-401 ................................................................................ 176
TABELA 60 - RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS .................................... 181
TABELA 61 - RESULTADOS PARA SHORTCUT ...................................................... 183
TABELA 62 - HIDRULICA DA COLUNA D-402 ........................................................ 184
TABELA 63 - POSSVEIS RECHEIOS PARA A COLUNA D-402 ............................... 185
TABELA 64 - POSSVEIS CONFIGURAES PARA A COLUNA DESTILADORA D402 .............................................................................................................................. 186

10

TABELA 65- RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS ..................................... 191


TABELA 66 - DADOS PARA O DIMENSIONAMENTO DO FORNO .......................... 193
TABELA 67 - DIMENSES DO FORNO..................................................................... 198
TABELA 68 - DIMENSES DE FORNOS PROPOSTAS POR KERN, 1999 .............. 198
TABELA 69 - PERDA DE CARGA NO FORNO F-101 ................................................ 201
TABELA 70 - LISTA DOS TROCADORES DE CALOR DO PROCESSO................... 203
TABELA 71 - TEMPO DE RESIDNCIA EM VASOS (PETROBRAS, 2004) .............. 212
TABELA 72 - ESPESSURAS ...................................................................................... 214
TABELA 73 - LISTA DE VASOS DA PLANTA ............................................................ 215
TABELA 74 - BOCAIS DE VISITA OU BOCAIS DE INSPEO ................................ 216
TABELA 75 - DIMETRO E COMPRIMENTO DOS VASOS ...................................... 216
TABELA 76 - PARMETROS PARA LANAMENTO DE EFLUENTES ..................... 218
TABELA 77 - DIMENSIONAMENTO DO TANQUE DE EQUALIZAO .................... 220
TABELA 78 - DIMENSIONAMENTO DO TANQUE DE NEUTRALIZAO ................ 222
TABELA 79 - DIMENSIONAMETNO DO TANQUE DE AERAO ............................ 224
TABELA 80 - NECESSIDADE DE OXIGNIO NO TANQUE DE AERAO ............. 225
TABELA 81 - NECESSIDADE DE AR NO TANQUE DE AERAO .......................... 226
TABELA 82 - QUANTIDADE DE NUTRIENTES ......................................................... 227
TABELA 83 - DIMENSIONAMENTO DO DECANTADOR DE LODO ......................... 229
TABELA 84 - EXCESSO DE LODO ............................................................................ 230
TABELA 85 - VOLUME DE LODO .............................................................................. 230
TABELA 86 - DIMENSIONAMENTO DO TANQUE DE LODO ................................... 231

11

SUMARIO

1 OBJETIVO ................................................................................................................. 19
1.1 OBJETIVO GERAL .............................................................................................. 19
1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ............................................................................... 19
2 INTRODUO ........................................................................................................... 20
2.1 CARACTERSTICAS DO COMPOSTO ............................................................... 20
2.2 APLICAES E COMERCIALIZAO DO ACIDO ACRILICO .......................... 21
2.2.1 Derivados e Aplicaes ................................................................................. 21
2.2.2 Mercado do cido Metacrlico e Produo .................................................... 22
3 ROTAS PARA PRODUO DE CIDO METACRLICO ........................................... 25
3.1 ACETONA CIANIDRINA (ACH) ........................................................................... 25
3.2 ETILENO ............................................................................................................. 25
3.3 BIOLGICA ......................................................................................................... 26
3.4 CONDENSAO ALDLICA DO CIDO PROPINICO COM FORMALDEDO26
3.5 ISOBUTANO........................................................................................................ 27
3.6 ISOBUTENO........................................................................................................ 28
3.7 ROTA DE PRODUO ADOTADA ..................................................................... 28
3.7.1 Processo de Desidrogenao de Alcanos Oleflex ..................................... 31
4 LOCALIZAO DA PLANTA ..................................................................................... 33
5 O PROCESSO ........................................................................................................... 37
5.1 DIAGRAMA DE BLOCOS .................................................................................... 37
5.2 TOXICIDADE DOS COMPONENTES ENVOLVIDOS ......................................... 39
5.3 FAIXA DE EXPLOSIVIDADE DOS COMPONENTES ......................................... 39
5.4 MODELO TERMODINMICO ............................................................................. 40
5.5 UNIDADE DE REAO ...................................................................................... 41
5.5.1 Desidrogenao do isobutano isobuteno ................................................... 42
Estudo Cintico ...................................................................................... 43
5.5.1.1.1 Clculo da converso de equilbrio .................................................. 48

12

5.5.1.1.2 Clculo da massa de catalisador ..................................................... 51


Dimensionamento dos Reatores ............................................................ 57
5.5.1.2.1 Dimenses do reator ........................................................................ 57
5.5.1.2.2 Dimensionamento dos bocais .......................................................... 60
5.5.1.2.3 Clculo da espessura da parede dos reatores ................................. 61
5.5.1.2.4 Tela de reteno do catalisador ....................................................... 62
5.5.1.2.5 Material de construo ..................................................................... 62
5.5.1.2.6 Bocais de Visita ............................................................................... 62
5.5.1.2.7 Sistema Lock-Hopper....................................................................... 63
5.5.1.2.8 Sntese dos resultados do dimensionamento .................................. 63
Dimensionamento da Unidade de Regenerao de catalisador ............. 64
5.5.2 Oxidao do isobuteno metacrolena ......................................................... 64
Estudo Cintico ...................................................................................... 67
5.5.2.1.1 Clculo da massa de catalisador ..................................................... 69
Anlise do escoamento e caractersticas do catalisador ........................ 72
Dimensionamento do reator ................................................................... 73
5.5.2.3.1 Clculo das dimenses do reator ..................................................... 73
5.5.2.3.2 Bocais de servio dos reatores ........................................................ 76
5.5.2.3.2.1 Bocais de entrada e sada da mistura reacional ..................... 76
5.5.2.3.2.2 Bocal de entrada do DOWTHERM A ...................................... 77
5.5.2.3.2.3 Bocal de sada do DOWTHERM A .......................................... 77
5.5.2.3.3 Clculo da espessura da parede dos reatores ................................. 77
5.5.2.3.4 Material de construo do reator ..................................................... 78
Obteno da vazo do fluido de resfriamento DOWTHERM A .............. 79
Anlises de converso no interior do reator ........................................... 82
5.5.3 Oxidao da metacrolena cido metacrlico .............................................. 85
Estudo cintico ....................................................................................... 87
5.5.3.1.1 Clculo da massa de catalisador ..................................................... 87
Anlise do escoamento e caractersticas do catalisador ........................ 89
Dimensionamento do reator ................................................................... 90
5.5.3.3.1 Clculo das dimenses do reator ..................................................... 91

13

5.5.3.3.2 Bocais de servio dos reatores ........................................................ 93


5.5.3.3.2.1 Bocais de entrada e sada da mistura reacional ..................... 93
5.5.3.3.2.2 Bocal de entrada do DOWTHERM A ...................................... 94
5.5.3.3.2.3 Bocal de sada do DOWTHERM A .......................................... 94
5.5.3.3.3 Clculo da espessura da parede dos reatores ................................. 94
5.5.3.3.3.1 Material de construo do reator ............................................. 96
5.5.3.3.4 Obteno da vazo do fluido de resfriamento DOWTHERM A ........ 96
Anlises de converso no interior do reator ......................................... 100
5.6 UNIDADE DE SEPARAO E PURIFICAO................................................. 102
5.6.1 COLD BOX.................................................................................................. 102
5.6.2 Detalhamento Geral de Vasos de Presso ................................................. 105
Distribuidor de lquido ........................................................................... 105
Grade de suporte .................................................................................. 106
Eliminador de nvoa ............................................................................. 107
Bocal de visita ...................................................................................... 108
Escolha do Tampo ................................................................................ 109
5.6.2.5.1 Tampo hemisfrico......................................................................... 110
5.6.2.5.2 Tampo elipsoidal ............................................................................ 111
5.6.2.5.3 Tampo toroesfrico ........................................................................ 111
5.6.2.5.4 Altura do tampo .............................................................................. 112
Bocal de sada de vapor ....................................................................... 112
Bocal de entrada de refluxo .................................................................. 113
Bocal de alimentao ........................................................................... 113
Bocal de visita intermedirio ................................................................. 113
Bocal de sada do lquido ................................................................... 114
Bocal de retorno do Refervedor .......................................................... 115
Espessura dos Vasos de Presso ...................................................... 115
5.6.2.12.1 Vasos a Presso Atmosfrica ...................................................... 116
5.6.2.12.2 Vasos a Presso Positiva ............................................................ 116
5.6.3 Lavagem ..................................................................................................... 118
Anlise dos internos ............................................................................. 121

14

Detalhamento da L-201 ........................................................................ 125


5.6.3.2.1 Espessura do Vaso ........................................................................ 125
5.6.3.2.2 Bocal de Entrada Vapor ................................................................. 126
5.6.3.2.3 Bocal de Entrada Lquido ............................................................... 126
5.6.3.2.4 Bocal de Sada do Gs .................................................................. 126
5.6.3.2.5 Bocal de Sada de Lquido ............................................................. 127
5.6.3.2.6 Distribuidor de Vapor ..................................................................... 127
5.6.3.2.7 Distribuidor de lquido .................................................................... 128
5.6.3.2.8 Grade de Suporte........................................................................... 129
5.6.3.2.9 Coletor de lquido ........................................................................... 129
5.6.3.2.10 Eliminador de nvoa .................................................................... 130
5.6.3.2.11 Anlise da Calota ......................................................................... 130
5.6.3.2.11.1 Tampo Reto ........................................................................ 130
5.6.3.2.11.2 Tampo elipsoidal ................................................................. 131
5.6.3.2.11.3 Tampo toroesfrico ............................................................. 131
5.6.3.2.11.4 Anlise dos tampos ............................................................. 131
5.6.3.2.11.5 Altura do tampo ................................................................... 132
5.6.3.2.12 Boca de Visita Superior e Inferior................................................. 132
5.6.4 Extrao com di-isopropil-ter..................................................................... 132
Determinao do Equilbrio Lquido-Lquido Estgios tericos de
equilbrio ........................................................................................................... 143
Dimensionamento da coluna de extrao............................................. 145
5.6.4.2.1 Escolha do tipo de coluna .............................................................. 145
5.6.4.2.2 Caractersticas do recheio escolhido ............................................. 145
5.6.4.2.3 Clculo da tenso interfacial .......................................................... 146
Detalhamento da coluna de extrao ................................................... 152
5.6.4.3.1 Espessura do Vaso E-201 ............................................................. 152
5.6.4.3.2 Bocal de Entrada Lquidos da Extratora E-201 .............................. 152
5.6.4.3.3 Bocal de Entrada Lquido Solvente ................................................ 153
5.6.4.3.4 Bocal de Sada Lquido Fase Aquosa ............................................ 153
5.6.4.3.5 Bocal de Sada de Lquido Fase Orgnica ..................................... 153

15

5.6.4.3.6 Distribuidor de lquido .................................................................... 153


5.6.4.3.7 Grade de Suporte........................................................................... 154
5.6.4.3.8 Coletor de lquido ........................................................................... 154
5.6.4.3.9 Anlise da Calota ........................................................................... 155
5.6.4.3.9.1 Tampo Reto .......................................................................... 155
5.6.4.3.9.2 Tampo elipsoidal ................................................................... 156
5.6.4.3.9.3 Tampo toroesfrico ............................................................... 156
5.6.4.3.9.4 Anlise dos tampos ............................................................... 156
5.6.4.3.9.5 Altura do tampo ..................................................................... 157
5.6.4.3.10 Boca de Visita Superior e Inferior................................................. 157
5.6.4.3.11 Altura da coluna de lquido no fundo e no topo ............................ 157
5.6.5 Destilao ................................................................................................... 158
Destiladora D-301 ................................................................................. 159
5.6.5.1.1 Dimensionamento .......................................................................... 159
5.6.5.1.1.1 Espessura do Vaso D-301 .................................................... 165
5.6.5.1.1.2 Bocal alimentao ................................................................. 165
5.6.5.1.1.3 Bocal de Sada de Topo do Vapor ........................................ 166
5.6.5.1.1.4 Bocal de entrado do refluxo .................................................. 166
5.6.5.1.1.5 Bocal de Sada de Fundo do Lquido .................................... 166
5.6.5.1.1.6 Bocal de entrado do refluxo refervedor ................................. 167
5.6.5.1.1.7 Distribuidor de Lquidos......................................................... 167
5.6.5.1.1.8 Grade de suporte .................................................................. 168
5.6.5.1.1.9 Coletor de Lquido ................................................................. 168
5.6.5.1.1.10 Eliminador de nvoa............................................................ 168
5.6.5.1.1.11 Anlise dos tampos ............................................................. 169
5.6.5.1.1.12 Altura do tampo ................................................................... 169
5.6.5.1.1.13 Boca de Visita Superior e Inferior ........................................ 170
Destiladora D-401 ................................................................................. 170
5.6.5.2.1 Dimensionamento .......................................................................... 170
5.6.5.2.1.1 Espessura do Vaso D-401 .................................................... 177
5.6.5.2.1.2 Bocal alimentao ................................................................. 177

16

5.6.5.2.1.3 Bocal de Sada de Topo do Vapor ........................................ 178


5.6.5.2.1.4 Bocal de entrado do refluxo .................................................. 178
5.6.5.2.1.5 Bocal de Sada de Fundo do Lquido .................................... 178
5.6.5.2.1.6 Bocal de entrado do refluxo .................................................. 179
5.6.5.2.1.7 Distribuidor de Lquidos......................................................... 179
5.6.5.2.1.8 Grade de suporte .................................................................. 180
5.6.5.2.1.9 Coletor de Lquido ................................................................. 180
5.6.5.2.1.10 Eliminador de nvoa............................................................ 180
5.6.5.2.1.11 Anlise dos tampos ............................................................. 181
5.6.5.2.1.12 Altura do tampo ................................................................... 181
5.6.5.2.1.13 Boca de Visita Superior e Inferior ........................................ 182
Destiladora D-402 ................................................................................. 182
5.6.5.3.1 Dimensionamento .......................................................................... 182
5.6.5.3.1.1 Espessura do Vaso D-402 .................................................... 187
5.6.5.3.1.2 Bocal alimentao ................................................................. 187
5.6.5.3.1.3 Bocal de Sada de Topo do Vapor ........................................ 188
5.6.5.3.1.4 Bocal de entrado do refluxo .................................................. 188
5.6.5.3.1.5 Bocal de Sada de Fundo do Lquido .................................... 188
5.6.5.3.1.6 Bocal de entrado do refluxo .................................................. 189
5.6.5.3.1.7 Distribuidor de Lquidos......................................................... 189
5.6.5.3.1.8 Grade de suporte .................................................................. 190
5.6.5.3.1.9 Coletor de Lquido ................................................................. 190
5.6.5.3.1.10 Eliminador de nvoa............................................................ 190
5.6.5.3.1.11 Anlise dos tampos ............................................................. 191
5.6.5.3.1.12 Altura do tampo ................................................................... 191
5.6.5.3.1.13 Boca de Visita Superior e Inferior ........................................ 191
5.7 FORNOS ........................................................................................................... 192
5.7.1 Dimensionamento ....................................................................................... 192
F-101 .................................................................................................... 192
5.7.1.1.1 Zona Radiante ............................................................................... 193
5.7.1.1.2 Perda de carga no forno ................................................................ 200

17

5.7.1.1.3 Escolha do queimador ................................................................... 201


Demais fornos ...................................................................................... 202
5.8 TROCADORES DE CALOR .............................................................................. 202
5.8.1 Dimensionamento ....................................................................................... 203
Vazo mssica do fluido quente ........................................................... 204
Coeficiente global de transferncia de calor ......................................... 205
Clculo da diferena de temperatura mdia representativa ................. 205
Clculo da rea, do nmero de tubos e do dimetro do casco............. 206
Clculo dos coeficientes de transferncia de calor por conveco ...... 207
Clculo das perdas de carga ................................................................ 209
5.9 VASOS DE PRESSO ...................................................................................... 211
5.9.1 Espessura ................................................................................................... 214
5.9.2 Bocais dos Vasos ........................................................................................ 214
V 01 ...................................................................................................... 216
V 02 ...................................................................................................... 217
V 03 ...................................................................................................... 217
V 301 .................................................................................................... 217
V 401 .................................................................................................... 217
5.10 TRATAMENTO DE EFLUENTES .................................................................... 218
5.10.1 Tanque de equalizao ............................................................................. 219
5.10.2 Tanque de neutralizao ........................................................................... 221
5.10.3 Tanque de aerao ................................................................................... 222
Necessidade de Oxignio ................................................................... 225
Necessidade de Ar ............................................................................. 226
Necessidade de Nutrientes................................................................. 227
5.10.4 DECANTADOR DE LODO ........................................................................ 228
Excesso de lodo ................................................................................. 229
Volume de lodo ................................................................................... 230
Tanque de Lodo ................................................................................. 231
5.11 LAYOUT .......................................................................................................... 231
5.11.1 Plano diretor .............................................................................................. 231

18

5.11.2 Normas para definio das dimenses de reas comuns ......................... 232
5.11.3 Layout e Plot Plan ..................................................................................... 232
5.11.4 Pipe Rack .................................................................................................. 232
5.11.5 Distncias entre equipamentos ................................................................. 233
5.11.6 Elevao dos equipamentos ..................................................................... 234
5.11.7 Dique ......................................................................................................... 234

19

1 OBJETIVO

1.1 OBJETIVO GERAL

Desenvolver o projeto da unidade industrial da empresa Rei do Metacrlico S.A.


para a produo de 80.000 ton/ano de cido metacrlico, com pureza de 99,5%, utilizando
a rota econmica e ambientalmente adequada para suprir os anseios sociais e de
mercado atuais.

1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Durante o desenvolvimento do projeto, os principais tpicos a serem estudados


e/ou analisados so:

Determinao do fluxograma do processo de produo do produto, incluindo


as reas de preparo da matria-prima, reao, separao e purificao;

Definio do fluxograma de engenharia do processo com estratgia de controle


definida;

Clculo dos balanos de massa e de energia;

Memorial descritivo com as consideraes adotadas para todo o processo;

Dimensionamento dos principais equipamentos do processo;

Elaborao das folhas de especificao dos equipamentos;

Elaborao do layout da planta;

Dimensionamento das tubulaes, vlvulas e bombas;

Determinao do consumo de utilidades do processo;

Definio dos sistemas de tratamento de efluentes e licenciamento ambiental;

Programao de parada e partida da planta;

20

Anlise econmica do projeto da planta como um todo.

2 INTRODUO

2.1 CARACTERSTICAS DO COMPOSTO

O cido metacrlico (nomenclatura IUPAC: cido 2-metil-2-propenoico), tambm


conhecido como MAA, um composto orgnico de formula molecular 4 6 2. Trata-se
de um lquido viscoso e incolor a temperatura ambiente, com frmula estrutural conforme
apresentado na Figura 1.

FIGURA 1 - FRMULA ESTRUTURAL DO MAA


FONTE: O AUTOR

Na tabela 1 esto apresentadas as principais caractersticas do MAA.


TABELA 1 - PROPRIEDADES FSICAS DO CIDO METACRLICO
CAS
79-41-4
Frmula Molecular
C4H6O2
Peso Molecular (g/mol)
86,1
Densidade a 20 C (g/cm3)
1,015
Ponto de fuso a 1 bar (oC)
14
Ponto de ebulio a 1 bar (oC)
163
Viscosidade a 20 C (mPa.s)
1,38
FONTE: NIST

21

Frankland e Duma, em 1865 foram os primeiros pesquisadores a estudar o cido


metacrlico Porm, tambm como o cido acrlico, seu desenvolvimento comercial se deu
apenas muitos anos depois, em 1933 (MARK, 2007, p 16-18). O pioneirismo necessrio
para o desenvolvimento qumico e industrial do monmero e seus derivados foi
alcanado pelo Dr. Otto Rohm, em sua tese de doutorado, em 1901 e aprimorado por
Rohm e Haas Co. em 1909 (EVONIK, 2014).

2.2 APLICAES E COMERCIALIZAO DO ACIDO ACRILICO

Comercialmente, o MAA pode ser vendido na forma lquida em duas formas: cido
metacrlico bruno (pureza abaixo de 99,5%) ou como cido metacrlico glacial (GMAA)
com pureza mnima de 99,5%. O catlogo para comercializao do MAA pela empresa
EVONIK pode ser visto no Anexo I.

2.2.1 Derivados e Aplicaes

Os principais derivados do MAA so steres produzidos pela reao com lcool,


como o metacrilato de metila, etila, butila e algumas aminas. Alm disto, estes produtos
possuem a capacidade de gerar polmeros e copolmeros com inmeras caractersticas
e propriedades diferentes. Desta forma, o MAA pode ser aplicado em inmeras situaes
diferentes para as mais variadas funes. (EVONIK, 2014).
Desta forma, o cido metacrlico e seus derivados podem ser utilizados nas mais
variadas aplicaes: resinas, tintas, adesivos, produo de plsticos, acrlicos,
revestimentos, floculantes, produtos de higiene, artigos de beleza, cosmticos, entre
outros. (EVONIK, 2011).

22

2.2.2 Mercado do cido Metacrlico e Produo

Ano a ano, a demanda por cido metacrlico e seus derivados vem crescendo, e
a expectativa que este crescimento continue. A figura 2 mostra a evoluo desta
demanda mundial desde 1980 at 2006. O crescimento mdio, a partir deste ano, foi de
aproximadamente 4,75% (LUCITE INTERNATIONAL, 2014). Em 2011, o consumo
mundial estava prximo a 2,8 milhes de toneladas/ano, com perspectivas de aumento
(WEASTRA, 2011).

FIGURA 2 - DEMANDA MUNDIAL DE CIDO METACRLICO (KTON/ANO)

Mundialmente, as empresas que lideram atualmente a produo do cido


metacrlico so: EVONIK, BASF, MITSUBISHI RAYON, SUMITOMO CHEMICAL, entre
outras. Na figura 3, pode ser visto o panorama da produo mundial do cido metacrlico.

23

FIGURA 3 - PRODUO DE CIDO METACRLICO PELA DISTRIBUIO GEOGRFICA

No Brasil, poucas indstrias produzem o cido metacrlico e seus derivados. As


principais delas so UNIGEL E BASF. Como pode ser visto na figura 4, o Brasil ainda
importa cido metacrlico e seus derivados para suprir sua demanda (ALICEWEB, 2014).
Desta forma, a insero do Rei do Metacrlico S.A. no mercado nacional proporcionar
a possibilidade de fornecimento para suprir a necessidade do cido metacrlico para o
mercado interno e tambm para o mercado latino-americano.

24

FIGURA 4 - IMPORTAO DE CIDO METACRLICO E SEUS DERIVADOS

Com a nova planta, a produo nacional ter um acrscimo considervel, alm


de fornecermos o MAA para plantas de metacrilato de metila, com dificuldades de ampliar
a produo do monmero cido metacrlico.

25

3 ROTAS PARA PRODUO DE CIDO METACRLICO

Diversas rotas podem ser utilizadas para a sntese de cido metacrlico, variando
as matrias-primas e catalisadores. No entanto algumas delas ainda restringem-se a
rotas laboratoriais, devido a no viabilidade econmica delas. Atualmente a rota mais
utilizada para sua produo em larga escala atravs da acetona cianidrina.

3.1 ACETONA CIANIDRINA (ACH)

A rota mais utilizada comercialmente para a sntese de cido metacrlico a


hidrlise de metacrilamida sulfato, obtido a partir de acetona cianidrina (ACH, do
ingls acetone cyanohydrin). (ULLMANN, 2003)
Acetona e hidrognio de cianeto reagem na presena de catalisador alcalino para
formar cianidrina, a qual reage com cido sulfrico para formar sulfato de metacrilamida.
A reao inicial ocorre de forma contnua em uma srie de reatores, os quais operam
sob constante agitao e resfriamento. Na segunda etapa da sntese, o sulfato de
metacrilamida, gua e correntes de reciclo so direcionadas a uma srie de reatores
contnuos para formar cido metacrlico. As etapas de purificao do cido envolvem
colunas de destilao, lavadoras, tanques flashes, entre outras.
Este processo gera resduos como cianeto de hidrognio e sulfato de amnio.
Sendo, assim, ambientalmente e economicamente insustentvel aplicar esta tecnologia
em novos projetos para a produo de cido metacrlico. (GOGATE et al., 1985).

3.2 ETILENO

Outra rota para cido metacrlico baseia-se em etileno, gs de sntese, e


formaldedo. O etileno , primeiramente, hidroformilado para gerar propanal, o qual

26

ento condensado com formaldedo para produzir metacrolena. A oxidao da


metacrolina para cido metacrlico completa a sntese de cido metacrlico. (ULMANN,
2003).
Poucos dados foram encontrados na literatura sobre esse processo.

3.3 BIOLGICA

A rota de produo de cido metacrlico via processo biolgico acontece a partir


de um biocatalisador, (Rhodoccus rhodocrhous J1 nitrilase). Tal rota uma alternativa
s principais rotas utilizadas atualmente. Tais rotas trabalham com reaes em altas
temperaturas e geram subprodutos. As reaes para produo do cido em questo
atravs da nitrilase acontecem a baixas temperaturas, entre 30C a 60C e trazem altas
taxas de converso. Porm, durante os estudos ficou claro que o acmulo da produo
do produto desejado causa a inibio do catalisador. (NAGASAWA, 1990).
Os autores ressaltam a no formao de subprodutos e consumo total da matria
prima durante a reao, porm a produo em escala industrial ainda deve ser estudada,
para uma eventual aplicao do Rhodoccus rhodocrhous J1 nitrilase, o qual por ser
biolgico, tem um processo de produo custoso, o que atualmente inviabiliza sua
utilizao. No foi mais encontrados artigos ou patentes com relao ao assunto, logo
presume-se que o processo tornou-se mesmo invivel e de baixo interesse industrial.
(NAGASAWA, 1990).

3.4 CONDENSAO ALDLICA DO CIDO PROPINICO COM FORMALDEDO

A produo a partir desta rota ocorre em fase lquida atravs condensao aldlica
do formaldedo com cido proprinico catalisada por xidos ou trixidos de metais
alcalinos ou xido mistos. A reao acontece a 300C. O processo torna-se invivel
principalmente em funo do custo da matria-prima, no caso pelo preo do cido

27

propinico. Tambm no foram encontrados dados cinticos para a reao. incomum


atualmente plantas que partem do princpio citado para produo em escala. (AI et al.,
2003).

3.5 ISOBUTANO

Fazendo uso de catalisador da famlia dos heteropolicompostos possvel


converter diretamente o isobutano para metacrolena e cido metacrlico. Os
catalisadores so polioximetalatos, trs ou mais metais de transio ligados com
oxignio. Para converso de alcanos em cidos carboxlicos, os metais de transio
presentes na estrutura so usualmente Csio, molibdnio, Vandio. (CAVANI, 1998).
Este processo possui suas primeiras patentes em meados da dcada de 1990, entretanto
para os catalisadores desenvolvidos at ento, o rendimento da reao no ultrapassava
a casa dos 4% para o cido metacrlico (EP 0418657A2, 1990; EP 0495504B1, 1992).
J no ano de 1995, patentes registradas apontam processos utilizando
catalisadores que possuem uma seletividade total (MAA + MAC) de 90%, entretanto com
converses de isobutano abaixo de 5%. (US 5380932, 1995). Pesquisas desenvolvidas
com o catalisador elevaram o rendimento da reao para prximo de 10% para o cido
metacrlico. (EP 1092702B1, 2005; US 6747172B1, 2004).
A Reao de oxidao do isobutano utilizando catalisadores tipo Keggin a
heterolopolicompostos possui tanto a cintica quanto os mecanismos de reao muito
bem conhecidos (PAUL et al. 1997). O problema est no fato da quantidade de subprodutos gerados durante a oxidao: cido acrilcio (ACA), cido actico (AA), anidrido
maleico, dentre outros em quantidades inferiores a 100 ppm (BUSCA et al., 1996).
Durante a dcada de 2000, os estudos acerca deste catalisador foram focados em obter
o conjunto de metais de transio para composio do catalisador que acarretasse em
altos rendimentos para produo de MAA + MAC, obtendo assim um catalisador que
tenha uma vida til longa nas temperaturas de reao (280C~400C). (CAVANI, 1998;
SCHINDLER et al., 2001; SCHINDLER et al., 2003; HUYNH et al., 2009).

28

Recentes artigos publicados apontam que o melhor catalisador para a reao de


oxidao do isobutano para produo de MAA seja o cido 11-molibdo-1-vanadofosfrico
(APMV) impregnado em um suporte de Cs3PMo12O40 (CPM) (JING et al., 2013), com
40% em massa de APMV (JING et al., 2014).

3.6 ISOBUTENO

Uma rota muito usada para obteno do cido metacrlico a partir do isobuteno,
o qual oxidado continuamente com oxignio molecular em duas etapas em fase vapor
produzindo inicialmente o intermedirio metacrolena e ento cido metacrlico. Os
reatores so do tipo multitubular e utilizam catalisadores tais como xidos de molibdnio
e bismuto. (BENYAHIA & MEARNS, 1990).
A primeira etapa de oxidao consiste na converso do isobuteno para
metacrolena, sendo esta reao exotrmica e de alta seletividade acontecendo a
presso atmosfrica. Para controle da reao injeta-se gs inerte no reator (US 4511671,
1985), sendo que o inerte utilizado pode ser dixido de carbono ou nitrognio. (US
5276178, 1994). A segunda etapa consiste na oxidao da metacrolena em cido
metacrlico, sendo esta tambm um reao exotrmica.

3.7 ROTA DE PRODUO ADOTADA

Para a escolha da rota, primeiramente foi descartado o uso da rota ACH por
possuir alta toxicidade na operao. Com relao a rota biolgica, as pesquisas
cessaram a partir da dcada de 1990, sugerindo que no foi encontrada viabilidade
econmica para o uso deste processo para produo de MAA. O mesmo ocorreu com a
rota utilizando etileno, onde foram encontrados apenas publicaes de artigos sobre o
uso de etileno como reagente, entretanto no foram encontradas plantas em operao
utilizando esta rota. Com relao rota do isobutano, o catalisador utilizado na reao

29

atualmente empregado comercialmente para oxidao parcial da metacrolena cido


metacrlico, possuindo altos rendimentos. Entretanto, este catalisador quando
empregado para oxidao direta do isobutano cido metacrlico possui rendimentos
muito baixos, alm de inmeros sub-produtos indesejveis. Desde o incio da pesquisa,
no foram obtidos resultados satisfatrios que justificassem o uso de heteropolicidos
industrialmente.
Na deciso da escolha da rota, baseada nas alternativas restantes, foi avaliado a
relao preo de produto e preo de reagente. Para que um processo possua viabilidade
econmica, o primeiro critrio a razo entre preo do produto e preo do reagente ser
superior a 2. (BRANAN, 2005). A tabela 2 apresenta a anlise feita para os os reagentes
das rotas ainda no descartadas (cido propinico e isobuteno). Os dados de rendimento
para cada processo foram estimados a partir de pesquisa bibliogrfica dos processos.

TABELA 2 - ANLISE DA RAZO PREO DO PRODUTO / PREO DO REAGENTE PARA AS ROTAS


"CONDENSAAO ALDLICA" E "ISOBUTENO"
Custo do
Produo de MAA
Rendimento do
Relao custo
Rota
reagente
com 1 kg de
a
processo
produto/reagente
(R$/kg)
reagente
cido Propinico

3,05

0,44

0,51

1,56

Isobuteno

5,00

0,7

1,58

2,22

a: rendimento definido como sendo o produto entre converso e seletividade da reao

A partir dos dados da tabela 2, a rota do isobuteno a mais adequada, em termos


de retorno econmico, quando comparada da condensao aldlica do cido
propinico. Portanto a rota selecionada oxidao do isobuteno cido metacrlico.
Aps seleo da rota, foi feita pesquisa de mercado para avaliar o fornecimento
de isobuteno no mercado mundial. Foi constatado um impeclio para o uso desta rota,
pois foi observado que surgiram vrias plantas de desidrogenao de isobutano para
produo de isobuteno na ltima dcada, devido alta demanda deste alceno. (UOP
2014). O maior fornecedor de isobuteno atualmente a indstria petrolfera, entretanto
esperado que em 2020, 20% da produo de isobuteno seja a partir de on-purpose
plants. (RUBBERNEWS, 2013). Esta demanda surge pois o isobuteno matria prima
para commodities como os aditivos de gasolina MTBE e ETBE, ainda utilizados em larga

30

escala na Europa e sia, alm de octano e poliisobutileno (borracha de butila). Devido a


estes fatores, foi estudada a possibilidade de implantao de uma unidade de
desidrogenao de isobutano isobuteno. Ao efetuar a mesma anlise econmica
presente na tabela 2 para o isobutano, foi obtido um valor de 2,46 na razo entre preo
de produto e preo de reagente, considerando a baixa converso do processo de
desidrogenao (prxima dos 40%), inclusive.
A tabela 3 apresenta o comparativo entre processos industriais de
desidrogenao. (BUYANOV & PAKHOMOV, 2001)
TABELA 3 - PROCESSOS DE DESIDROGENAO INDUSTRIAIS

Processo

Catofin

Oleflex

STAR

Cclico

leito ascendente

Cclico

adiabtico

adiabtico

isotrmico

Tempo

25 min

Continuo

8 horas

Continuo

T (C)

525 - 677

525 - 705

482 - 621

520 - 600

P (atm)

0,1 a 0,7

1a3

3a8

1,1 a 1,5

X (%)

60 - 65

45 - 50

45 - 55

50

S (%)

95

91 - 92

85 - 90

90

Reator

N de
reatores

FBD
leito
fluidizado
adiabtico

Avaliando os dados da tabela 3, foi escolhido o processo Oleflex para a


desidrogenao do isobutano em funo deste processo proporcionar uma alta taxa de
converso e seletividade. O processo Catofin foi rejeitado em virtude de operar a
presses muito baixas, o que elevaria o custo de operao dos equipamentos e tanto o
processo STAR quanto o FBD foram descartados por apresentarem baixas converses.

31

3.7.1 Processo de Desidrogenao de Alcanos Oleflex

O processo Oleflex patenteado e comercializado pela empresa Honeywell UOP.


A desidrogenao ocorre em um processo adiabtico em trs ou quatro reatores,
dependendo se ser desidrogenado isobutano ou propano, respectivamente. Os
reatores no so operados isotermicamente devido alta temperatura da reao. O fato
do processo operar com vrios reatores em srie evitar que a queda de temperatura
seja muito brusca, inviabilizando o processo, j que a reao de desidrogenao
altamente endotrmica, e a converso reduzida drasticamente a temperaturas mais
baixas. invivel operar o reator de forma isotrmica. A desativao do catalisador
relativamente rpida, portanto o reator deve ser do tipo circular com leito mvel
descendente, onde o catalisador que deixa o primeiro reator alimentado ao segundo e
assim sucessivamente. O catalisador na sada do ltimo reator segue para a unidade de
regenerao do catalisador e ento segue novamente para o primeiro reator. O ciclo todo
do catalisador dura em torno de 5 a 10 dias. A figura 9 apresenta um esquema
simplificado do processo. sendo que o reator seja do tipo circular com leito mvel
descendente, onde o catalisador do primeiro reator alimentado ao segundo, do
segundo ao terceiro e do terceiro segue para a unidade de regenerao de catalisador.
Aps regenerado, o catalisador retorna ao primeiro reator. Um esquema simplificado do
processo pode ser visto na figura 9. (FARSI, 2014)

32

FIGURA 5 - UNIDADE DE DESIDROGENAO DE ISOBUTANO OLEFLEX

Os estgios intermedirios de aquecimento so utilizados para elevar a


temperatura prxima a temperatura de reao. O produto, aps a sada do grupo de
reao, segue para purificao e recuperao do isobuteno.

33

4 LOCALIZAO DA PLANTA

A definio do local para a implantao da planta uma das principais decises


quando se pensa em novos investimentos. Uma m escolha pode prejudicar todo o
projeto.
O estudo para esta deciso deve definir a melhor localizao permitindo uma
grande produo e ao mesmo tempo reduzindo os custos, elevando o lucro lquido ao
mximo.
Neste caso, precisamos analisar trs pontos fundamentais: onde encontra-se a
matria prima para produo, onde ser fabricado e onde ser consumido o produto.
Buarque (1984) cita os principais fatores que devem ser analisados para uma
melhor definio do local para instalao da planta de produo. So estes:

Localizao de matrias-primas;

Disponibilidade de mo-de-obra;

Terrenos disponveis, clima, fatores topogrficos;

Fontes de combustveis industriais;

Facilidade de transporte;

Distncia e dimenso do mercado e facilidades de distribuio;

Disponibilidade de energia, gua, telefones, redes de esgotos;

Condies de vida, leis e regulamentos, incentivos fiscais;

Estrutura tributria.

Para a produo do cido metacrlico, um dos fatores mais importantes a


disponibilidade de matria-prima: isobutano. Desta forma, o ideal seria a instalao em
um polo petroqumico.
No Brasil, h hoje quatro polos petroqumicos principais, localizados na Bahia,
Rio de Janeiro, Rio Grande do Sul e So Paulo.
O Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro (COMPERJ), atualmente em
construo e previso de entrar em operao em meados 2016, ter capacidade de
produo de aproximadamente 165 mil barris de petrleo por dia provenientes da Bacia

34

de Campos, em uma rea de 45 km. Alm disto, para o futuro, j h estudos para
implantao de uma segunda unidade com capacidade para a mesma produo. Desta
forma, a planta de produo de cido metacrlico da empresa Rei do Metacrlico S.A.
ser instalada na cidade de Itabora-RJ, conforme figura 6, prxima ao COMPERJ.
Assim, a facilidade em obteno de matria-prima resultar em grande economia.

FIGURA 6 - LOCALIZAO DA CIDADE DE ITABORA - RJ

Alm disto, a cidade de Itabora se localiza na regio metropolitana do estado do


Rio de Janeiro. Isto nos garante um timo posicionamento logstico, estando prximo de
rodovias e portos, como o Porto de Itagua, os terminais de Angra dos Reis, as Ilhas
dgua e Redonda e o arco metropolitano do Rio de Janeiro, alm da BR493 e RJ116,
como pode ser visto nas Figuras 7 e 8. Desta forma teremos o escoamento de nossos
produtos facilitado, tanto via terrestre quanto via martima.

35

FIGURA 7 - POSICIONAMENTO ESTRATGICO DA CIDADE DE ITABORA - RJ

FIGURA 8 - LOCALIZAO DA CIDADE DE ITABORA COM RELAO COMPERJ

Outra vantagem da localizao definida, a grande disponibilidade de mo-deobra que a regio oferece.
Na figura 9, podemos visualizar uma possvel localizao para a planta de
produo de cido metacrlico, muito prxima ao COMPERJ. Coordenadas: -22.670565
S, -42.875633 W.

36

FIGURA 9 - POSSVEL LOCALIZAO DA PLANTA

37

5 O PROCESSO

O processo de produo do cido metacrlico ser baseado inicialmente na


desidrogenao do isobutano isobuteno, oxidao parcial do isobuteno metacrolena
e ento oxidao da metacrolena cido metacrlico, utilizando posteriormente
operaes unitrias para separao e purificao para obter a pureza especificada de
99,5%.

5.1 DIAGRAMA DE BLOCOS

O diagrama de blocos para o processo apresentado na figura 10.

38

FIGURA 10 - DIAGRAMA DE BLOCOS DO PROCESSO

39

5.2 TOXICIDADE DOS COMPONENTES ENVOLVIDOS


Os dados de toxicidade dos componentes foram retirados do NIST e sintetizados
na tabela 4.
TABELA 4 - TOXICIDADE DOS COMPONENTES ENVOLVIDOS NO PROCESSO

Composto
Hidrognio
Oxignio
Nitrognio
Dixido de Carbono
Metano
Propano
Isobutano
gua
Metacrolena
cido actico
ter diisoproplico
cido metacrlico
Isobuteno
Propeno

Txico
No
No
No
Asfixiante
No
No
No
No
Sim
No
Asfixiante
Sim
Asfixiante
No

Inflamvel
No
No
No
No
Sim
Sim
Sim
No
No
Sim
Sim
No
Sim
Sim

Corrosivo
Sim
Sim
No
No
No
No
No
No
No
Sim
No
Sim
No
No

Explosivo
No
Sim
No
No
Sim
Sim
Sim
No
No
No
No
No
Sim
No

5.3 FAIXA DE EXPLOSIVIDADE DOS COMPONENTES

A tabela 5 apresenta a faixa de explosividade dos componentes envolvidos no


processo. de fundamental importncia operar fora desta faixa para assegurar que no
haja riscos de exploso nos equipamentos. Os dados foram retirados da Ficha de
Informaes de Segurana de Produto Qumico FISPQ, fornecidas pelas
PETROBRAS.

40
TABELA 5 - FAIXA DE EXPLOSIVIDADE DOS COMPONENTES ENVOLVIDOS NO PROCESSO

Componente Superior (%) Inferior (%)


O2
N/A
N/A
N2
N/A
N/A
CO2
N/A
N/A
H2O
N/A
N/A
H2
75
4
Ac.
Metacrilico
8,7
1,6
Ac. Acrilico
8
2
Metacroleina
2,1
14.6
Butano
8,4
1,8
Metano
15
4,4
Propano
9,5
2,3
Buteno
10
1,6
Ac. Acetico
5,4
16
Propeno
2
11
Acroleina
1,8
31

5.4 MODELO TERMODINMICO

Neste trabalho adotou-se o modelo termodinmico NRTL-HOC. Como a maioria


dos equipamentos operam a baixas presses no h necessidade de utilizar uma
equao de estado. O modelo NRTL-HOC difere do modelo convencional NRTL por levar
em conta as interaes entre cidos carboxlicos.
Este modelo baseado em GE, propriedade que depende exclusivamente da
temperatura e da composio. O lquido considerado incompressvel, e por isto este
modelo vlido apenas para baixas presses.
O modelo NRTL Hayden-O'Connell, calcular o equilbrio lquido-lquido pelo
modelo NRTL e a fase vapor por Hayden-O'Connell, que prev a dimerizao na fase
vapor e a elevada atrao entre molculas polares.

41

O equacionamento do modelo NRTL-HOC apresentado pelas equaes


abaixo.

5.5 UNIDADE DE REAO

A rota escolhida para produo do cido metacrlico consiste em trs etapas:


desidrogenao do isobutano isobuteno; oxidao do isobuteno metacrolena; e
oxidao da metacrolena cido metacrlico. Cada etapa do processo reacional possui
condies distintas de operao, como presso, temperatura, tipo e massa de
catalisador. Para o processo de desidrogenao do isobutano, sero 3 reatores
operando adiabaticamente (R-101, R-102 e R-103).

A segunda etapa ocorre nos

reatores R-201 e R-202, operando em paralelo, onde o isobuteno formado nos reatores
de desidrogenao oxidado metacrolena utilizando ar atmosfrico. O ltimo estgio
da reao ocorre no reatores R-203, R-204 e R-205, estes operando em paralelo, para
oxidar a metacrolena cido metacrlico, utilizando novamente ar atmosfrico como
oxidante da reao.
A escolha de ar atmosfrico teve como principais razes o custo, quando
comparado ao oxignio puro; e o fato das duas reaes de oxidao serem altamente

42

exotrmicas, sendo que a presena do nitrognio (inerte) auxilia na diluio do calor,


diminuindo os riscos operacionais para os reatores de oxidao. Alm ainda do uso de
nitrognio, necessrio utilizar vapor para auxiliar na diluio da corrente.
As reaes principais para obteno do produto de interesse (cido metacrlico)
so apresentadas pelas reaes abaixo.
4 10 4 8 + 2
4 8 + 2 4 6 + 2
4 6 + 12 2 4 6 2

5.5.1 Desidrogenao do isobutano isobuteno

A primeira reao envolvida no processo, ocorre no grupo de reatores baseado


no sistema para desidrogenao de alcanos leves em alcenos Oleflex. Todas as
reaes envolvidas nesta etapa so apresentadas abaixo.
4 10 4 8 + 2
4 10 + 2 3 8 + 4
3 8 3 6 + 2
4 8 4C + 42
Alm da desidrogenao do isobutano, ocorre a hidrogenao do isobutano
formando propano e metano, desidrogenao do propano formado gerando propeno e
ainda uma reao de formao de coque.

43

Estudo Cintico

Pelo fato da desidrogenao de alcanos ter se intensificado nos ltimos 15 anos,


vrios trabalhos envolvendo catalisadores e diferentes cinticas para esta reao foram
publicados. (AIRAKSINEN et al., 2002; CORTRIGHT et al., 2000; BHASIN et al., 2001;
SUN et al., 2000).
Os catalisadores para desidrogenao de alcanos alcenos so usualmente
baseados em Estanho/Platina ou Cromo/Alumina. SANFILIPPO & MIRACCA (2006)
apresentam um comparativo da performance destes dois catalisadores, onde as
vantagens do uso do catalisador Sn/Pt esto apresentadas abaixo.

Os catalisadores Pt/Sn toleram elevadas porcentagens de acmulo de coque,


preservando a atividade do catalisador, permitindo um perodo on stream de
vrias horas/dias antes de ser necessria a regenerao);

A atividade do catalisador e a resistncia formao de coque podem ser


elevadas com a presena de H2. Atualmente h tecnologias que fazem uso do
reciclo de hidrognio, apesar de uma pequena reduo na fora motriz
termodinmica da reao. Uma presso parcial de hidrognio mais elevada
reduz a formao de coque presumivelmente via sobra de H 2 da Platina para
os centros cidos do suporte;

A formao de coque na superfcie do catalisador operacionalmente


resolvida utilizando-se um ciclo de regenerao de catalisador com correntes
de oxignio/nitrognio/vapor/cloro. A redistribuio da platina atravs do cloro
(atravs da movimentao dos cloretos de platina) auxilia na reduo do
envenenamento por sinterizao.

Os pontos citados acima, juntamente com o fato de que os catalisadores para os


processos de desidrogenao via Oleflex so base de Pt/Sn, auxiliaram na escolha do
catalisador. O catalisador Cr/Al atualmente possui eficincias maiores em outros
processos de desidrogenao. Portanto o catalisador que ser utilizado ser o Pt/Sn. A
empresa UOP Honeywell comercializa o catalisador para o processo Oleflex, com o

44

nome comercial de UOP OleflexTM DeH-16. O catlogo do catalisador apresentado no


anexo 2. As principais caractersticas esto resumidas na tabela 6.

TABELA 6 - PROPRIEDADES FSICAS DO CATALISADOR DeH-16

Densidade (kg/m3)

588

Dimetro nominal (mm)

1.6

Forma

Esfera

Massa de Platina (%)

0.30

SANFILIPPO & MIRACCA (2006) descreve o mecanismo de reao para


desidrogenao do isobutano utilizando catalisador de platina. Segue:
4 10 + 2 4 9 + ( )
4 9 + + 4 8
4 8 4 8 +
2 2 + 2
No mecanismo proposto, a adsoro dissociativa da parafina, na qual envolve dois
tomos de metal, constitui a etapa lenta da reao. A adsoro praticamente
irreversvel, enquanto a eliminao do tomo de hidrognio, apesar de ser rpida,
prxima ao equilbrio.
Para a unidade de desidrogenao foram utilizados os dados cinticos fornecidos
por BIJANI & SAHEBDELFAR (2008), dados estes obtidos a partir de anlises de
estatsticas operacionais de uma unidade Oleflex em operao no Ir. Os parmetros
cinticos para a resoluo das equaes cinticas so apresentados na tabela 7.

45
TABELA 7 - PARMETROS CINTICOS PARA O PROCESSO OLEFLEX DE DESIDROGENAO DO
ISOBUTANO
K01 (m3/kg.h)
3.61
kd0 (1/h)

0.0127

Ea (kJ/kmol)

63

Ed (kJ/kmol)

100

SAHEBDELFAR et al. (2011) fornece os dados operacionais para os trs reatores,


baseado em processos Oleflex para desidrogenao de isobutano. O reator utilizado
ser um leito mvel radial descendente. Os dados relativos aos 3 reatores so
apresentados na tabela 8. O desenho esquemtico do reator Oleflex apresentado nas
figuras 11 e 12. Retiradas de SAHEBDELFAR et al. (2011). Na figura 11, 1 e 2
representam a entrada e sada de reagente e produto, respectivamente e 3 e 4
representam a entrada e sada de catalisador, respectivamente. Na figura 12, R1
representa a distncia do centro do reator parede interna do leito, R2 representa a
distncia do centro do reator parede externa do leito e R3 o raio total do reator.

FIGURA 11 - ESQUEMA DO REATOR OLEFLEX

46

FIGURA 12 - VISTA SUPERIOR DO REATOR OLEFLEX

TABELA 8 - CONDIO OPERACIONAL PARA O SISTEMA OLEFLEX


Primeiro Reator
Segundo Reator
Terceiro Reator
Temperatura (C)

634

639

637

Presso (barg)

1,4

0,9

0,4

H2/IBAN

0,5a

0,74

0,96

Conversob

0,22

0,135

0,095

a: esta relao molar utilizada para reduzir a formao de coque no interior do reator, deslocando assim
o equilbrio da reao de formao de coque.
b: converso para a reao principal dos reatores industriais Oleflex, otimizada para maior eficincia
energtica e reduzida massa de catalisador.

O simulador AspenTech Aspen 8.0TM forneceu os dados de entalpia das reaes


na temperatura da reao de 634 C e as entalpias de formao padro dos
componentes envolvidos na reao e suas energias livres de Gibbs padro (ambos com
estado de referncia em 25C), utilizados posteriormente para clculo da converso de
equilbrio, apresentados nas tabelas 9 e 10, respectivamente.

47
TABELA 9 - ENTALPIA DE REAO PARA AS REAES ENVOLVIDAS NOS REATORES DE
DESIDROGENAO DO ISOBUTANO
Reao
Entalpia (kJ/kmol)
4 10 4 8 + 2

122284

4 10 + 2 3 8 + 4

-54722

3 8 3 6 + 2

130459

TABELA 10 - ENTALPIA DE FORMAO PADRO E ENERGIA LIVRE DE GIBBS PADRO PARA OS


COMPONENTES ENVOLVIDOS NA REAO
C4H10 (g)

Hf (KJ/mol)
-134.88

Gf (KJ/mol)
-21.30

C4H8 (g)

-17.88

57.41

H2 (g)

A reao de formao de coque no foi considerada no clculo por ser desprezvel


em termos de balano de massa (a formao de coque inferior a 0,1% em massa de
carbono). (BIJANI & SAHEBDELFAR, 2008).
Para uma cintica de primeira ordem com respeito ao isobutano, SAHEBDELFAR
et al. (2011) descreve a cintica para a reao principal, apresentado pelas equaes
abaixo. Para obteno das equaes, foi considerada a lei da potncia. Apesar do
mecanismo sugerir uma cintica do tipo Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson
(LHHW), pela etapa lenta ser definida pela adsoro da molcula de isobutano na
superfcie do catalisador, SANNA et al. (2002) apresenta valores relativamente baixos
para a soma residual dos quadrados para a cintica baseada na lei da potncia, quando
comparada s equaes baseadas no mecanismo LHHW.

=
=

1 ,0 (, )( + )
(1 + )2

, + ( + ) + (1 + , )
( + , )( + , )

48

(1 + , , ) + , ( + ) +
( + , )( + , )

1 = 0,1

= ,0
=
=

1,0 = constante de velocidade para a reao [m3/kg.h];


,0 = constante de desativao do catalisador [1/h];
= energia de ativao da reao [J/mol];
= energia de desativao do catalisador [J/mol];
= fator de expanso volumtrica da reao [mol]
= converso do isobutano;
, = converso de equilbrio do isobutano;
= vazo molar de isobuteno na alimentao do reator [mol/s]
= vazo molar de isobutano na alimentao do reator [mol/s]
2 = vazo molar de hidrognio na alimentao do reator [mol/s]
R = constante universal dos gases [8,312 J/mol.K].

5.5.1.1.1 Clculo da converso de equilbrio

Inicialmente efetuado o clculo da variao da energia livre de Gibbs para a


reao a partir das energias livres de Gibbs de formao padro uma reao na forma
aA bB + cC (FOGLER, 1999, p. 931):

0 0
+ 0

49

: variao da entalpia padro da reao

a, b e c: coeficientes estequiomtricos da reao


0 : entalpia de formao padro para o componente i a 25C
Posteriormente feito o clculo da constante de equilbrio qumico a 25 C
(FOGLER, 1999, p. 931):
0 ()
[ ()] =

R: constante universal dos gases


(): constante de equilbrio qumico para T = 25C

Ao isolar a constante de equilibro na equao acima obtem-se:

() =

0 ()

T = temperatura [K]
R = 8,314 J/mol.K

A entalpia de reao padro calculada a partir das entalpias de formao padro. A


equao definida para uma reao do na forma aA bB + cC (FOGLER, 1999, pg
432):

0 0
+ 0

: Variao da entalpia padro de reao

0 : Entalpia de formao padro para o componente i a 25C

50

Em seguida feita a correo da constante de equilbrio qumico para a


temperatura da reao utilizando a equao de Vant Hoff:
( ) ()
=

2
Integrando:

1
1
( ) =
=( )
1

2 1

1 : constante de equilbrio temperatura de referncia 1


2 : constante de equilbrio temperatura de referncia 2
Utilizando-se os conceitos de fugacidade e atividade, possvel obter uma relao
entre extenso da reao e o coeficiente de equilbrio para a reao na forma aA bB
+ cC. Pelo tamanho das molculas e presso da reao (abaixo de 5bar), a fugacidade
de refrencia foi considerada como sendo do componente puro, ou seja, igual a 1bar, o
que uma aproximao plausvel:

(,0 + )(,0 + )

(,0 + ,0 + ,0 + )
(,0 )
(,0 + ,0 + ,0 + )

,0 : alimentao molar do componente i


: extenso da reao [mol/s]
P: presso absoluta [Pa]

A equao descrita acima iterada a fim de obter a extenso da reao. O mtodo


mais rpido e eficiente para tal iterao o mtodo de Newton-Raphson:

+1 =

( )
( )

51

= valor numrico da varivel dependente em n;


+1 = valor numrico da varivel dependente em n+1;
( ) = valor numrico da funo em n;
( ) = valor numrico da derivada da funo em n.
Em posse do valor ajustado da extenso de reao, possvel calcular a
converso no equilbrio (considerando a reao mencionada anteriormente):

, =

,0

5.5.1.1.2 Clculo da massa de catalisador

Para obteno da massa de catalisador e temperatura de cada reator para as


converses especificadas, necessrio resolver o sistema de equaes diferenciais
apresentado abaixo:

=
,0

=
+

= converso do isobutano;
,0 = vazo molar do isobutano na alimentao do reator [mol/s];
= taxa de reao [mol/s];
T = temperatura [K];
W = massa de catalisador [kg];

52

a = atividade do catalisador;
= velocidade de desativao do catalisador [1/h];
= capacidade trmica do [J/K];
= vazo molar do componente i [mol/s];
= capacidade trmica do componente i [J/K];
= entalpia da reao para o componente i [J/mol];
= taxa de formao/consumo do componente i [mol/s];
Na equao da derivada da temperatura em funo da massa de catalisador, h
o termo , relativo quantidade de energia que deixa o reator carregada pelo
catalisador. Pelo fato da condutividade trmica da alumina no ser muito elevada, alta
porosidade no leito cataltico e o baixo contato entre as partculas do catalisador, alm
da entalpia do fluido ser muito mais elevada do que a energia que deixa o reator pela
vazo de catalisador, este termo pode ser desconsiderado, simplificando a equao
mencionada acima. A equao simplificada apresentada abaixo. Nesta equao, por
no haver a taxa de reao para as outras 2 reaes que ocorrem no reator, foi feito uma
estimativa do somatrio baseado na converso e na entalpia de cada reao. Para fins
de simplificao, o valor de Cpi foi considerado como sendo constante, em funo da
temperatura.

=

A equao de variao de presso em funo da massa de catalisador no foi
computada no sistema de equaes diferenciais pois para este tipo de reator a perda de
carga muito reduzida (~0.1bar) podendo ser considerada linear atravs do leito.
(SAHEBDELFAR et al., 2011).
Para definio da massa de cada reator, foi feito um processo iterativo baseado
nas converses e temperaturas do reator utilizado como exemplo, definindo-se assim
porcentagens da massa total de catalisador para cada reator.

53

Para resoluo do sistema de equao diferenciais (EDOs) foi utilizado o mtodo


de Runge Kutta (RK) de 4 ordem (BOYCE & DIPRIMA, 2001, pg 435), com as equaes
descritas abaixo:

Onde:

A aplicao do mtodo de Runge-Kutta foi feita utilizando o software Microsoft


ExcelTM 2013.
Nas figuras 13 e 14 esto apresentados os resultados das resolues do sistema
de EDOs mencionado anteriormente.

54

0.50

Converso do Isobutano

0.45
0.40
0.35
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00

3000

6000

9000

12000

15000

Massa de Catalisador (W)


FIGURA 13 - CONVERSO EM FUNO DA MASSA DE CATALISADOR PARA PRESSO DE 2,4BAR

650

Tempeatura (C)

600

550

500

450

400
0

3000

6000

9000

12000

15000

Massa de Catalisador (kg)


FIGURA 14 - VARIAO DA TEMPERATURA DOS REATORES EM FUNO DA MASSA DE
CATALISADOR

No processo, aps a unidade de reao, h uma unidade de separao por


criogenia, que ser descrita posteriormente. Pelo fato da presso mnima de entrada
desta unidade ser 1,5bar no ser possvel utilizar uma presso de 2,4bar, como a
literatura indica. Em reatores industriais aps a unidade de reao h a presena de um

55

compressor para suprir essa falta de presso. Entretanto, para tentar evitar o uso do
compressor, equipamento que para a vazo especificada de gs ter um custo muito
elevado. As figuras 15 e 16 apresentam os resultados do sistema de EDOs para a
presso da literatura: 2,4bar; e adicionalmente para a mnima presso de alimentao
para que no seja utilizado o compressor, considerando todas as perdas de carga desde
a alimentao do primeiro reator at a sada do ltimo reator: 3,5bar.

0.50

Converso do Isobutano

0.45
0.40
0.35
0.30

0.25

2,4 bar

0.20

3,5 bar

0.15
0.10

0.05
0.00
0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

16000

Massa de Catalisador (W)


FIGURA 15 - CONVERSO EM FUNO DA MASSA DE CATALISADOR PARA P=2,4BAR E
P=3,5BAR

56
650

Tempeatura (C)

600

550
2,4 bar
500

3,5 bar

450

400
0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

Raio adimensional para os trs reatores Oleflex


FIGURA 16 - VARIAO DA TEMPERATURA EM FUNO DA MASSA DE CATALISADOR PARA
P=2,4BAR E P=3,5BAR

O fluxo de massa de catalisador que deixa o reator foi otimizado para obter a
converso mais elevada possvel com menor massa de catalisador. O valor obtido foi de
180 kg/h de catalisador, condizendo com valores obtidos na literatura (SAHEBDELFAR
et al., 2011). Avaliando os grficos, percebe-se que, ao aumentar a presso, a converso
diminui e a queda de temperatura no interior do reator eleva-se. Ser consumido uma
quantidade superior de energia para aquecimento utilizando o processo operando a uma
presso superior, com o adendo de que a converso ser ligeiramente menor.
A converso global para a reao principal a uma presso de operao de 2,4bar
de 0,45; enquanto a uma presso de 3,5bar este valor reduzido para 0,39. A diferena
de aproximadamente 5% de converso, entretanto esta perda de converso pode se
justificar pela no utilizao no uso de um compressor, que com certeza teria grande
propores, se no fosse necessrio instalar mais de um em paralelo, pelo fato da vazo
de sada dos reatores ultrapassar o valor de 23 ton/h. Como para a obteno da massa
de catalisador foi utilizada apenas a equao da taxa de formao de isobuteno a partir
da desidrogenao do isobutano, foi necessrio utilizar a seletividade para a reao
principal de 0,9041, dado por US 2013/0158327A1 (2013) para calcular o rendimento de
cada reao. O processo de desidrogenao de propano e isobutano utiliza o mesmo

57

catalisador e o mesmo tipo de reator, portanto foi estimado que a converso do propano
igual converso do isobutano.
Na tabela 11 so apresentados os dados obtidos aps correo da presso de
operao. A tabela 12 apresenta o rendimento para cada reao, em cada reator.

TABELA 11 - CONDIO DE OPERAO PARA OS REATORES OLEFLEX


Massa de
Reator

Presso (bar)

Temperatura (C)

Converso

Catalisador
(kg)a

Entrada

Sada

Entrada

Sada

R-101

3,5

3,4

634

400

0.20

3000

R-102

1.9

1.8

639

408.5

0.11

3200

R-103

1.4

1.3

637

474

0.079

3800

a: massa obtida a partir da relao entre as porcentagens de massa de catalisador para o processo
industrial em que o projeto da unidade foi baseado.

TABELA 12 - RENDIMENTO DE CADA REAO PARA OS REATORES R-101, R-102 E R-103

R-101

R-102

R-103

4 10 4 8 + 2

0,200

0,110

0,079

4 10 + 2 3 8 + 4

0,021

0,012

0.008

3 8 3 6 + 2

0,221

0,123

0.087

Dimensionamento dos Reatores

5.5.1.2.1 Dimenses do reator


Os reatores industriais Oleflex operam com um nmero de Reynolds no interior da
cmara com raio R1 (ver figura 12) de 150000 a 200000, porosidade do leito cataltico
de 0,45 e espessura do leito de 0,15m. (ABDI & KIAMANESH, 2008). Com estas
informaes, e as demais extradas do software AspenTech Aspen Plus 8.0, foi

58

possvel fazer o dimensionamento dos 3 reatores de desidrogenao. O resumo dos


dados esto descritos na tabela 13.

TABELA 13 - PARMETROS NECESSRIOS PARA O DIMENSIONAMENTO DO REATOR


Valor
Parmetro
R-101
R-102
R-103
Re na cmara interna

175000

Porosidade do leito

0,45

Espessura do leito (m)

0,15

Vazo volumtrica do
fluido (m3/s)
Densidade do fluido
(kg/m3)
Viscosidade do fluido
(10-5Pa.s)

3,54

5,15

7,27

1,83

1,28

0,92

2,19

2,23

2,25

O procedimento de clculo apresentado o mesmo para os trs reatores.


Inicialmente feito o clculo de R1 fixando-se o nmero de Reynolds em 175000
(mdia aritmtica entre 150000 e 200000:

2
1

Re = nmero de Reynolds;
Q = vazo volumtrica [m/s];
= densidade do fluido [kg/m3];
1 = distncia do centro do reator parede interna do leito de catalisador [m];
= viscosidade do fluido [Pa.s];

A partir da densidade do catalisador e da porosidade do leito, calcula-se a


densidade aparente do leito cataltico:

59

= (1 )
= densidade aparente do leito
= densidade do catalisador
= porosidade do leito

Utilizando a espessura do leito, sabe-se que R2 ser a soma aritmtica entre R1 e a


espessura. Com este dado, possvel calcular a altura do reator, suficiente para
comportar o leito cataltico:

(22 12 )

W = massa de catalisador no interior do reator (kg);


h = altura do leito cataltico (m).

O clculo de R3 foi feito para que a rea interior ao leito cataltico fosse igual
rea exterior ao leito cataltico, proporcionando assim a mesma velocidade do fluido,
uniformizando a passagem do fluido pelo leito cataltico:

32 = 12 + 22

3 = Raio do centro parede externa do reator (m).


A tabela 14 apresenta os dados encontrados para os 3 raios anteriormente
especificados, para os reatores R-101, R-102 e R-103.

60
TABELA 14 - DIMENSES PARA OS REATORES OLEFLEX
R-101
R-102

R-103

R1 (mm)

1070

1050

1050

R2 (mm)

1220

1200

1200

R3 (mm)

1070

1600

1600

5.5.1.2.2 Dimensionamento dos bocais

Os bocais devem ser dimensionados de forma a obter dimetro comercial de


tubulaes, para que posteriormente sejam conectadas as tubulaes aos bocais de
entrada/sada dos reatores. Os dimetros comerciais utilizados para o dimensionamento
dos bocais pode ser visualizado no anexo 3.
O dimensionamento dos bocais de entrada e sada do fluido feito a partir da
velocidade econmica de escoamento de gases. Velocidade adotada = 30m/s:

= 2
30

D = dimetro do bocal (m)


Q = vazo volumtrica (m3/s)

A partir do dimetro econmico, foi consultado o valor de dimetro comercial das


tubulaes para obter o dimetro adequado para o fluxo volumtrico na entrada e sada
do reator. Os valores obtidos foram relativamente altos, mas vale lembrar que a vazo
volumtrica extremamente alta.
J os bocais de entrada e sada do catalisador foram estimados para que
comportem a vazo mssica de catalisador (180 kg/h) baseado na velocidade de
escoamento dos slidos, por gravidade. Foram adotados dois bocais de alimentao e
sada de catalisador para cada reator para manter uniformidade na alimentao, fazendo
com que no haja zonas sem a presena de catalisador no interior do reator.

61

A tabela 15 apresenta os valores obtidos para os bocais de entrada e sada da


mistura reacional e do catalisador.
TABELA 15 - DIMENSES DOS BOCAIS DE SERVIO PARA OS REATORES OLEFLEX
R-101
R-102
R-103
Dimetro do bocal de entrada da mistura reacional (in)

16

20

20

Dimetro do bocal de sada da mistura reacional (in)

16

20

20

Dimetro do bocal de entrada do catalisador (in)

Dimetro do bocal de sada do catalisador (in)

5.5.1.2.3 Clculo da espessura da parede dos reatores

O clculo da espessura pode ser realizado atravs de um balano de foras para


a tenso circunferencial, representado pela seguinte equao (Cdigo ASME, Seo VIII,
diviso I).

Pi Di
2 E - 1,2 Pi

Tenso circunferencial [Pa]


Pi Presso manomtrica de projeto [Pa\
E Eficincia de solda (1 para t > 31,7mm)
t Espessura da parede

Como a presso manomtrica de projeto inferior a 6500 kPa, a presso de


projeto calculada pela equao:
2)

= 1,1572+0,9101 ln()+0.001565(ln()

62

= presso de projeto [Pa]


= presso de operao [Pa]

Ao Valor calculado de espessura foi adicionado 3mm a fim de prever corroso


do ao.
Os valores de espessura de parede do reator so apresentados na tabela 16.

TABELA 16 - ESPESSURA DA PAREDE PARA OS REATORES OLEFLEX


Espessura da parede (mm)
R-101

13

R-102

10

R-103

5.5.1.2.4 Tela de reteno do catalisador

Para as telas de reteno do catalisador, foram considerados orifcios de 0,8mm,


metade do tamanho das partculas de catalisador. A espessura da tela foi arbitrada como
sendo 5mm, por no sofrer desgaste mecnico.
5.5.1.2.5 Material de construo

O material escolhido para o reator o ao AISI-304, indicado para temperaturas


acima de 800C (NTP-1556 PETROBRAS, 2014).

5.5.1.2.6 Bocais de Visita

Devido forma construtiva dos reatores, no sero instalados bocais de visita.

63

5.5.1.2.7 Sistema Lock-Hopper

Tanto para alimentao quanto para retirada de catalisador dos reatores e


subsequente transporte do catalisador de um reator ao outro e ento para a unidade de
regenerao, utilizado o sistema Lock-Hopper, disponibilizado pela Metso (catlogo
presente no anexo 4). Com este sistema, possvel transferir o catalisador atravs de
tubulao com uso de nitrognio como fluido de transporte. A vazo de nitrognio
utilizada para o ciclo do catalisador de 25-70 Nm3/h (PUJADO, 1990).
Neste sistema, um conjunto de vlvulas tem o papel de selar o catalisador
desativado em uma cmara, e ento aliment-lo ao reator ou retir-lo, dependendo se o
sistema for para alimentao ou descarga de catalisador do reator.

5.5.1.2.8 Sntese dos resultados do dimensionamento

Os resultados obtidos para cada reator esto sintetizados na tabela 17.


TABELA 17 - SNTESE DOS RESULTADOS DO DIMENSIONAMENTO PARA OS REATORES
OLEFLEX
R-101
R-102
R-103
D1 (mm)

2140

2100

2100

D2 (mm)

2440

2400

2400

D3 (mm)

3260

3200

3200

h (mm)

8600

9350

11100

Bocal de Entrada fluido (pol)

16

20

20

Bocal de sada fluido (pol)

16

20

20

Bocal de entrada cat (pol)

Bocal de sada cat (pol)

Espessura da parede (mm)

13

10

64

Dimensionamento da Unidade de Regenerao de catalisador

A unidade de regenerao de catalisador (ou CCR) necessria para regenerar


o catalisador desativado que deixa o ltimo reator do grupo Oleflex. No foram
encontrados dados na literatura para dimensionamento adequado desta unidade.
Portanto na folha de especificao consta o fluxo de massa dos reatores para
regenerao. A transferncia do catalisador para e da unidade CCR se d pelo uso de
nitrognio, como j mencionado anteriormente.

5.5.2 Oxidao do isobuteno metacrolena

A prxima etapa do processo de reao oxidar o isobuteno, produzido


previamente pela desidrogenao do isobutano, formando assim como produto a
metacrolena, intermedirio do processo de produo do cido metacrlico.
As reaes presentes nesta unidade de reao esto descritas abaixo.
4 8 + 2 4 6 + 2 (I)
4 8 + 62 42 + 42 (II)
4 10 + 6,52 42 + 52 (III)
4 6 + 0,52 4 6 2 (IV)
24 6 + 42 32 4 2 + 42 (V)
A oxidao ocorre em fase gasosa baixas presses. Alm da reao de
formao da metacrolena, ocorrem reaes de combusto do isobutano e isobuteno e
formao de uma pequena quantidade de cido actico e cido metacrlico.

65

O catalisador utilizado para esta reao o 12 2 10 1 1 1.35 0.4, descrito


por US 4511671 (1985), por possuir alto rendimento para a metacrolena. Os dados do
catalisador so apresentados na tabela 18.
TABELA 18 - DADOS FSICOS DO CATALISADOR
Formato das partculas

Esfrica

Densidade (kg/m3)

9320

Dimetro da partcula (mm)

Entretanto vrios subprodutos so gerados, dentre eles esto alguns de interesse


e outros indesejveis. A tabela 19 apresenta as converses e seletividades para as
reaes envolvidas. (US 4511671, 1985).

TABELA 19 - CONVERSO, SELETIVIDADE E RENDIMENTO PARA AS REAES ENVOLVIDAS NA


OXIDAO DO ISOBUTENO METACROLINA
Reao
I
II
III
IV
V

Converso
1
0.03a
0.08

Seletividade
0.90
0.10
1
0.85
0.15

Rendimentoa
0.90
0.10
0.03
0.049
0.024

a: Converso estimada para a reao de combusto, a partir dos dados de BENYAHIA & MEARNS, 1990;

A partir dos dados da tabela 19, possvel observar que todo o isobuteno
consumido no interior do reator. 90% converte em metacrolena e o restante produz
dixido de carbono atravs de uma reao de combusto completa. A presena do
molibdnio no catalisador, alm de produzir metacrolena, faz com que esta reaja
formando cido metacrlico (US 5856259, 1999). Nos reatores de oxidao de alcenos
de conhecimento a ocorrncia de reaes de combusto para alcanos de mesmo nmero
de carbonos, com o uso de catalisadores a base de bismuto/molibdnio, em torno de 2

66

a 5% de converso (BENYAHIA & MEARNS, 1990). Foi estimado um valor de 3% para


a converso da reao de combusto do isobutano.
US 4511671 faz uma anlise da temperatura de reao, onde as converses
obtidas na tabela 19 so para a temperatura de 346C. Como no foram encontrados
dados cinticos suficientes para fazer uma anlise sensitiva de temperatura, a realizao
desta etapa no projeto do reator no ser possvel, onde ser adotado 346C como
temperatura tima de operao.
Na tabela 20 so apresentadas as entalpias de reao temperatura de reao,
fornecidas pelo software Aspentech Aspen Plus 8.0.
TABELA 20 - ENTALPIAS DE REAO PARA AS REAES ENVOLVIDAS NA OXIDAO DO
ISOBUTENO METACROLENA
Reao

Entalpia (kJ/mol)

-337,4

II

-2522,1

III

-2645,3

IV

-255,4

-931,9

Pelos dados apresentados na tabela 20, possvel observar que todas as reaes
so altamente exotrmicas. Para controle da temperatura de reao a literatura prope
o uso de um reator tipo PFR multitubular, com o catalisador no interior dos tubos, por
onde passar a mistura reacional; e um fluido na parte exterior para retirar a energia
gerada pela reao. Devido alta entalpia de reao no processo, optou-se pelo uso
DOWTHERM A como fluido de resfriamento. O catlogo deste produto apresentado no
anexo 5.
Em US 5856259 (1999), indicado que a razo da alimentao de isobuteno e
oxignio deve estar na razo de 1:3. Pela exotermicidade da reao, foi adotado o uso
de ar atmosfrico, assim o nitrognio, inerte no sistema reacional, auxilia na diluio da
corrente de alimentao. Para auxiliar no controle da reao, US 4954650 (1990) sugere
o uso de 15% vol. de vapor na alimentao do reator. No foi possvel fazer anlise

67

sensitiva da presso, pelo fato da presso de entrada no reator ser definida a partir da
presso de sada do Cold Box descontadas as perdas de carga na linha. Entretanto sabese que todos os reatores de oxidao do isobuteno metacrolena operam a presses
prximas atmosfrica. A presso de operao para este reator ser de 3,1bar.
necessrio uma presso um pouco mais elevada que a atmosfrica para garantir a
entrada dos gases na lavadora (ver diagrama de blocos) a fim de evitar o uso de
compressores. Os parmetros operacionais para este reator esto resumidos na tabela
21.
TABELA 21 - CONDIES OPERACIONAIS PARA O REATOR

R-610 (PFR)
Temperatura de operao (C)
Presso de operao (bar)
Mistura reacional
Rendimento Reao Principal
Razo IBEN/O2
Alim. Vapor (%vol.)

346
3,1
Gasosa
90%
1:3
15

Estudo Cintico

BENYAHIA & MEARNS (1990) fazem um comparativo entre diferentes equaes


para descrio da taxa de reao, como lei da potncia, mecanismo de oxirreduo de
Mars-Van-Krevelen e tambm o mecanismo de LHHW. Para o comparativo de qual
expresso cintica melhor representa os resultados obtidos experimentalmente, o autor
utilizou o de Exner (EXNER, 1960). Segunda a anlise, a expresso cintica melhor
ajustada foi o mecanismo de oxirreduo. Porm, neste artigo no h descrio das
outras cinticas envolvendo produo de dixido de carbono e cido metacrlico.
Portanto para a taxa de reao, foi optado pela equao da lei da potncia, apesar de
ter um de Exner um pouco inferior (0,16 em oposio 0,23 para oxirreduo). BREITER
& LINTZ (1994) fornecem as equaes das taxas e os parmetros cinticos para todas

68

as reaes envolvidas, descrevendo-as a partir da lei da potncia. As equaes das


taxas so apresentadas pelas equaes abaixo.

12 =

,12 48
1 + 48

14 =

,14 48
1 + 48

23 = ,23 46
12 = taxa de formao de metacrolena [mol/g.s];
14 = taxa de formao de dixido de carbono [mol/g.s];
23 = taxa de formao de cido metacrlico [mol/g.s];
,12 = constante cintica para equao da taxa de formao de metacrolena [cm3/g.s];
,14 = constante cintica para equao da taxa de formao de dixido de carbono
[cm3/g.s];
,23 = constante cintica para equao da taxa de formao do cido metacrlico
[cm3/g.s];
48 = concentrao de isobuteno [cm3/g.s];
46 = concentrao da metacrolena [cm3/g.s];
TABELA 22 - PARMETROS CINTICOS PARA A RESOLUO DA CINTICA DO REATOR
Valor [cm3/g.s]
0,12

1,16

0,14

0,17

0,23

0,21

0,03

A partir dos parmetros cinticos na temperatura de referncia, possvel corrigir


para a temperatura de reao:

69

,12 =

87197.2
(
)
8,314.()

,14 =
,23 =

77074.94
(
)
8,314.()
154224,7
(
)
8,314.()

T = temperatura [K];
W = massa de catalisador [kg].

Como no haviam dados disponveis da taxa do cido actico em BREITER &


LINTZ (1994) sua formao foi estimada pela seletividade da reao.

5.5.2.1.1 Clculo da massa de catalisador

Para obteno da massa de catalisador, alm das taxas de formao dos


produtos, necessrio avaliar a variao de vazo molar de cada componente em
relao massa de catalisador. Portanto a concentrao de cada componente escrita
em funo da vazo:
= 0

Sendo que deve-se levar em conta a taxa de todas as reaes em que o


componente participa. Logo:

70

2
=

2
= 2

2
2
=

4/6
2
2
= +

4/6

As seis equaes diferenciais devem ser resolvidas simultaneamente para


verificar qual a variao de vazo molar com a massa de catalisador.
Outro fator a ser levado em conta a perda de carga. A perda de carga em um
leito fixo calculada pela equao de Ergun:

Ac= rea da seo cataltica (m2);


c=densidade do catalisador (kg/m3);
=porosidade;
P0=presso inicial (Pa);

71

Dp=dimetro da partcula (m);


=densidade do fluido (kg/m3);
=viscosidade da mistura reacional (Pa.s);
G=.u;
u=velocidade de escoamento (m/s);

Como o reator no adiabtico, inclui-se tambm o balano de energia, fornecido


por (LUYBEN, 2007).

4 ( )

Resolvendo o sistema de equaes diferenciais (variao de vazo com massa


de catalisador, perda de carga e perfil de temperatura) encontra-se a massa de
catalisador necessria para a reao. A massa de catalisador obtida apresentado na
figura 17.

72

FIGURA 17 - VARIAO DA CONVERSO COM A MASSA DE CATALISADOR EM KG

Avaliando o grfico presente na figura 17, ser necessrio uma massa de


catalisador em torno de 190ton.

Anlise do escoamento e caractersticas do catalisador

Para avaliar o escoamento no interior dos tubos, necessrio obter a porosidade


e velocidade mnima de fludizao. (FOGLER, 1999, p. 787)
0.029

= 0.586

0.72

2
(
)
3

0.021
)

73

= porosidade mnima de fluidizao


= concentrao adimensional (estimado como 0,9) (FOGLER, 1999, p. 747)
= viscosidade [Pa.s]
= densidade do fluido [kg/m3]
= densidade do catalisador [kg/m3]
3 = dimetro da partcula de catalisador [m]

Pela equao, foi obtida uma porosidade mnima de 0,33, indicando que para as
partculas de determinado dimetro, o mnimo espao vazio entre as partculas de 0,33.
Portanto foi adotado o valor de 0,40 como porosidade mnima. Para esta porosidade
estipulada, foi calculada a velocidade mnima de fluidizao (FOGLER, 1999, p. 787).
2

. (1 )
( ). = 150. 2 .
+ 1,75 . 2
3

= velocidade mnima de fluidizao [m/s]

O valor obtido foi de 2,7 m/s. Para garantia que no haver fluidizao foi adotado
um valor de 70% da velocidade mnima de fluidizao, como sugerido por FOGLER
(1999), p. 789. Portando o valor adotado foi de 2,0 m/s.

Dimensionamento do reator

5.5.2.3.1 Clculo das dimenses do reator

74

O volume do leito cataltico pode ser calculado utilizando a equao abaixo:

(1 )

V = volume do reator [m3]


W = massa de catalisador [kg]
= porosidade do leito cataltico
= densidade do catalisador [kg/m3]

Utilizando os dados j mencionados anteriormente, o volume encontrado foi de


34m3.
Pelo fato das reaes serem altamente exotrmicas, foi necessrio utilizar tubos
de dimetro 1,25 (dimetro nominal), para aumentar a eficincia de troca trmica
(LUYBEN, 2007). O clculo do nmero de tubos foi feito para uma velocidade de 2,0 m/s
em cada tubo, e descrito pela equao abaixo.
3,14 2
= 0,8
4
Qtubo = vazo volumtrica do tubo [m3/s]
d = dimetro do tubo [m]

Para o clculo do nmero de tubos, utiliza-se a equao abaixo.

A altura do leito cataltico obtida pela seguinte equao:

75

Para esta configurao, as dimenses obtidas so apresentadas na 23.

TABELA 23 - DIMENSES DO REATOR DE OXIDAO DO ISOBUTENO METACROLENA


Nmero de tubos

12500

Massa de catalisador por tubo(kg)

15,2

Altura dos tubos (m)

5,37

Dimetro dos tubos (in)

1,25

Como o reator similar a um trocador de calor, foi feita a consulta tabela de


dimetros de casco e nmero de tubos em SERTH (2002). A tabela est disponvel no
anexo 6 deste trabalho. O maior valor presente de 120 (3,048m), para um total de
aproximadamente 8500 tubos. Portanto, para 12500 tubos o dimetro total do reator seria
superior a 5m. Pelo fato da presso ser relativamente elevada (acima de 3bar) optou-se
em trabalhar com 2 reatores idnticos, em paralelo, dividindo assim a massa de
catalisador e a vazo volumtrica entre eles. Aps isto, foi aplicado o procedimento j
descrito anteriormente para obteno das dimenses do reator. O resultado
apresentado na tabela 24.
TABELA 24 - DIMENSES DOS REATORES DE OXIDAO R-201 E R-202a
Nmero de tubos

6250

Massa de catalisador por tubo(kg)

15,2

Altura dos tubos (m)

5,37

Dimetro dos tubos (in)

1,25

Dimetro externo (in)

108

a: os parmetros mencionados na tabela so idnticos para os dois reatores .

As consideraes feitas para o dimensionamento dos dois reatores so


apresentadas abaixo:

O arranjo proposto triangular, para maximizar a transferncia de calor


(reao altamente exotrmica);

O pitch entre dois tubos deve ser de 1,25 x dexterno;

76

O dimetro do casco obtido com base na tabela que relaciona o nmero


de tubos, dimetro dos tubos e tipo de arranjo (ASME);

O espaamento entre chicanas deve se situar entre: Dcasco/5 e Dcasco;

A temperatura de aproximao mnima (approach) foi considerado como


sendo 10C. (BRANAN, 2005).

A tabela 25 expe os valores encontrados durante o dimensionamento:


TABELA 25 - CARACTERSTICAS CONSTRUTIVAS DOS REATORES R-201 E R-202
Arranjo

Triangular

Volume (m3)

17

Dimetro do casco (m)

2,74

Espaamento entre chicanas (m)

1,65

Pitch (m)

0,039

5.5.2.3.2 Bocais de servio dos reatores

5.5.2.3.2.1

Bocais de entrada e sada da mistura reacional

A velocidade econmica para um gs na passagem por um bocal no deve ser


maior que 30 m/s. Tal critrio adotado para que a perda de no ultrapasse 0,1 bar.
Logo, a rea do bocal calculada por:

A partir da vazo volumtrica da mistura reacional, para a velocidade de


escoamento de 30m/s, foi obtido um bocal com dimetro nominal de 20.
Como a vazo praticamente no se altera durante a reao os bocais de entrada
e de sada do reator tero o mesmo dimetro.

77

5.5.2.3.2.2

Bocal de entrada do DOWTHERM A

O bocal para entrada do DOWTHERM A calculado seguindo o mesmo


princpio, no entanto o DOWTHERM entra como lquido. A velocidade econmica para
passagem de lquido em uma tubulao de 10ft/s (COLOCAR REFERENCIA DAS
HEURISTICAS AQUI). Utilizando o mesmo procedimento para o clculo dos bocais de
entrada e sada da mistura reacional, obteve-se um valor de dimetro nominal 3.

5.5.2.3.2.3

Bocal de sada do DOWTHERM A

Como h vaporizao do DOWTHERM presente no casco, a velocidade de sada


no bocal considerada como sendo de vapor, ou seja, 30m/s. Utilizando a vazo
volumtrica de DOWTHERM na equao descrita na sesso acima foi obtido um
dimetro de bocal de 2.

5.5.2.3.3 Clculo da espessura da parede dos reatores

O clculo da espessura pode ser realizado atravs de um balano de foras para


a tenso circunferencial, representado pela seguinte equao (Cdigo ASME, Seo VIII,
diviso I).

Pi Di
2 E - 1,2 Pi

78

Tenso circunferencial [Pa]


Pi Presso manomtrica de projeto [Pa\
E Eficincia de solda (1 para t > 31,7mm)
t Espessura da parede

Como a presso manomtrica de projeto inferior a 6500 kPa, a presso de


projeto calculada pela equao:
2)

= 1,1572+0,9101 ln()+0.001565(ln()
= presso de projeto [Pa]
= presso de operao [Pa]

Ao Valor calculado de espessura foi adicionado 3mm a fim de prever corroso


do ao.
Os valores de espessura de parede do reator so apresentados na tabela 16.

TABELA 26 - ESPESSURA DA PAREDE PARA OS REATORES R-201 E R105


Espessura da parede (mm)
R-201

10

R-202

10

5.5.2.3.4 Material de construo do reator

O material utilizado ser o ao AISI-304 pelo fato das altas temperaturas de


operao.

79

Obteno da vazo do fluido de resfriamento DOWTHERM A

O fluido de transferncia de calor DOWTHERM A uma mistura euttica de dois


compostos orgnicos muito estveis: o bifenilo (12 10) e o xidode difenilo (12 10 ).
Estes compostos tm praticamente as mesmas presses de vapor, portanto a mistura
pode ser tratada como se fosse um composto nico. O fluido DOWTHERM A pode ser
usado tanto em sistemas que utilizam o aquecimento na fase lquida quanto na fase
vapor. Ele pode ser utilizado em temperaturas de at 425 C e presses de at 11 bar.
Para estimar a vazo de DOWTHERM A necessria preciso saber o coeficiente
global de troca trmica (U). Portanto, voltou-se ao balano de energia:

4 ( )

Foi feita alterao do valor de U at obter um valor adequado para resfriamento


do leito cataltico. O valor obtido corresponde a 200 W/m2.K. Arbitrou-se tambm que o
DOWTHERM A entra no reator a uma temperatura de 336C (alimentao do reagente
subtrado o approach mnimo). A temperatura de alimentao do DOWTHERM A foi
arbitrada como sendo a mais prxima possvel da temperatura da reao para no
comprometer o rendimento da reao.
O coeficiente de troca trmica depende de hs e de hi, como mostrado abaixo:

80

O coeficiente convectivo no lado dos tubos calculado por uma correlao


proposta por Froment:


0,7
= 3,5 (
) 4,6

O Valor obtido para hi foi de 347 W/m2.K. J o coeficiente no lado do casco


dado por:

De = dimetro equivalente do casco [m];


Res = nmero de Reynolds no lado do casco;
Prs = nmero de Prandtl do fluido no lado do casco;
Ks = condutividade trmica do fluido no lado do casco [W/m.K]

O valor obtido para o coeficiente do lado do casco foi de 600 W/m2.K. Finalmente
foi variada a vazo de DOWTHERM at obter o coeficiente global de troca trmica
adequado. A vazo obtida foi de 355 kg/s, valor muito elevado. Entretanto, pelo catlogo
do DOWTHERM A, quando h mudana de fase do fluido, a vazo pode ser dividida por
uma constante, dada a partir do grfico apresentado na figura 18. Para obter a variao
de temperatura presente no eixo das ordenadas na figura 18, necessrio utilizar as
equaes abaixo:

81

=
=

1 2

(1 )
2

Q = carga trmica do reator [W]


U = coeficiente global de troca trmica [W/m2.K]
= mdia logartmica entre as diferenas de temperatura nas duas pontas do reator

Utilizando os parmetros de entrada j calculados, o valor obtido de LMTD para o


reator foi de 21C, resultando em uma diferena de temperatura entre entrada e sada do
fluido de resfriamento de 11C. Isto representa uma vazo de aproximadamente 9 vezes
menor do fluido de resfriamento, resultando em 39,5 kg/s, ou 142 ton/h.

FIGURA 18- RELAES ENTRE MASSA DE VAPOR E MASSA DE LQUIDO DO DOWTHERM A

Para maior eficincia na troca de calor na mudana de fase ser necessrio


alimentar o DOWTHERM prximo presso de saturao. A figura 19, fornecida pelo

82

software Aspentech Aspen Plus 8.0, apresenta a curva de presso de vapor do fluido
de resfriamento.
11.0
10.0
9.0

PL bar

8.0
7.0
6.0
5.0
4.0
3.0
2.0
300

305

310

315

320

325

330

335

340

345

350

355

360

365

370

375

380

385

390

395

400

Temperature C

FIGURA 19 - CURVA DA PRESSO DE VAPOR PARA O DOWTHERM A

Aps anlise da curva de vapor, para uma temperatura de alimentao de 326C


a presso de saturao de aproximadamente 2,5bar.

Anlises de converso no interior do reator

Os grficos apresentados pelas figuras 20 a 22 representam os valores de


converso, perda de carga e perfil de temperatura no reator.

83

FIGURA 20 - CONVERSO DO ISOBUTENO EM FUNO DA ALTURA DOS REATORES

FIGURA 21 - PERDA DE CARGA EM FUNO DA ALTURA DO REATOR

84

FIGURA 22 - VARIAO DA TEMPERATURA NO INTERIOR DO TUBO EM FUNO DA ALTURA DO


REATOR

Avaliando os grficos, percebe-se que grande parte do isobuteno j convertido


logo no incio do reator, o que gera um pico de temperatura no interior do tubo.
Posteriormente a temperatura decresce pois o fluido de resfriamento capaz de retirar
todo o calor formado pelas reaes no interior do reator. A queda de presso se d de
forma linear no interior dos tubos, resultando em um total de 0,4bar para os tubos.
A tabela 25 resume as dimenses para os reatores R-201 e R-202, idnticos,
operando em paralelo, utilizados na converso do isobuteno metacrolena. Foi
considerado um over-design na altura dos tubos de 10% para posterior aumento da
produo.

85

TABELA 27 - DIMENSES DOS REATORES R-201 E R-202


Nmero de tubos

6250

Massa de catalisador por tubo(kg)

15,2

Altura dos tubos (m)

5,90

Dimetro do casco(m)

2,74

Arranjo

triangular

Espaamento entre chicanas (m)

1,65

Pitch (m)

0,039

5.5.3 Oxidao da metacrolena cido metacrlico

A etapa final de reao para obteno do produto de interesse consiste na


oxidao da metacrolena a fim de produzir cido metacrlico. As reaes envolvidas no
reator so apresentadas abaixo:
4 6 + 0,52 4 6 2
24 6 + 42 32 4 2 + 42
KANNO et al. (2010) utiliza como catalisador para esta reao o cido 11-molibdo1-vanadofosfrico suportado em slica. O catalisador esfrico, com dimetro de 5mm
e densidade de 6390kg/m3. US 8586499B2 (2013) apresenta as condies de operao
e alimentao para atingir a converso e seletividades mais adequadas para esta reao.
A tabela 28 descreve as converses e seletividades para as reaes envolvidas nesta
etapa e a tabela 29 apresenta as condies de operao e alimentao da mistura
reacional para o reator.

86
TABELA 28 - CONVERSES E SELETIVIDADES PARA AS REAES ENVOLVIDAS NO REATOR DE
OXIDAO DA METACROLENA CIDO METACRLICO
Reao

Converso

Seletividade

0,86

0,14

TABELA 29 - CONDIO OPERACIONAL PARA O REATOR DE OXIDAO DA METACROLENA


CIDO METACRLICO
Temperatura

290

Razo molar O2/MAC

A partir da temperatura de reao, foram obtidos, atravs do software AspenTech


Aspen Plus 8.0, as entalpias das reaes temperatura de referncia de 290C. As
entalpias esto descritas na tabela 30.
TABELA 30 - ENTALPIAS DE REAO PARA AS REAES ENVOLVIDAS NA UNIDADE DE
OXIDAO DA MAETACROLENA CIDO METACRLICO TEMPERATURA DE REFERNCIA DE
290C
Reao

Entalpia (kJ/mol)

-255

-931,6

Como as reaes so altamente exotrmicas, US 8586499B2 (2013) menciona


alimentao de vapor de 5% a 15% vol. no reator. Como foi alimentado vapor
previamente para o primeiro reator, no foi necessria adio de mais vapor, pois a
concentrao volumtrica de vapor no interior do reator, para esta unidade, permanece
na faixa adequada.
Esta reao ocorre em fase gasosa e o reator possui as mesmas caractersticas
do reator descrito anteriormente: reator multitubular, com a mistura gasosa nos tubos e
DOWTHERM A como fluido de resfriamento. Como o reator ser instalado na vertical,
com alimentao da mistura reacional no sentido ascendente, para garantir que no haja
espaos no preenchidos pelo fluido de resfriamento entre os tubos, o fluido de

87

resfriamento tambm ser alimentado na parte de baixo, caracterizando um fluxo cocorrente (ou paralelo) entre o sentido da reao e do fluido de resfriamento DOWTHERM
A.

Estudo cintico

A taxa da segunda reao expressa na forma de um polinmio que depende das


concentraes de oxignio e isobuteno (KANNO, 2010):
= 20,3 0,7

No foi encontrada a taxa por componente. J a constante cintica da reao


dada por:

5.5.3.1.1 Clculo da massa de catalisador

Para que o reator possa ser dimensionado as concentraes de metacrolena


e de oxignio sero escritas em funo da converso, sabendo que o reagente limitante
a metacrolena:

= ,0 .

(1 ())
. ()
(1 + . ())

2,0
(
0.5. ())
, 0
= ,0 .
. ()
(1 + . ())

Esto equaes sero substitudas na equao da taxa e resolvidas juntamente


com a equao de projeto:

88

Outro fator a ser levado em conta a perda de carga. A perda de carga em um


leito fixo calculada pela equao de Ergun:

Ac= rea da seo cataltica (m2);


c=densidade do catalisador (kg/m3);
=porosidade;
P0=presso inicial (Pa);
Dp=dimetro da partcula (m);
=densidade do fluido (kg/m3);
=viscosidade da mistura reacional (Pa.s);
G=.u;
u=velocidade de escoamento (m/s);

necessrio incluir o balano de energia, pelo fato do reator ser no adiabtico.


A equao do balano de energia fornecida por LUYBEN (2007) e apresentada
abaixo:

4 ( )

89

Resolvendo o sistema de equaes diferenciais (variao de vazo com massa


de catalisador, perda de carga e perfil de temperatura) encontra-se a massa de
catalisador necessria para a reao. A massa de catalisador obtida apresentado na
figura 23.

FIGURA 23 - VARIAO DA CONVERSO COM A MASSA DE CATALISADOR EM KG

Avaliando o grfico presente na figura 23, ser necessrio uma massa de


catalisador em torno de 180ton.

Anlise do escoamento e caractersticas do catalisador

90

Para avaliar o escoamento no interior dos tubos, necessrio obter a porosidade


e velocidade mnima de fluidizao. (FOGLER, 1999, p. 787)
0.029

= 0.586

0.72

2
(
)
3

0.021
)

= porosidade mnima de fluidizao


= concentrao adimensional (estimado como 0,9) (FOGLER, 1999, p. 747)
= viscosidade [Pa.s]
= densidade do fluido [kg/m3]
= densidade do catalisador [kg/m3]
3 = dimetro da partcula de catalisador [m]

Pela equao, foi obtida uma porosidade mnima de 0,32, indicando que para as
partculas de determinado dimetro, o mnimo espao vazio entre as partculas de 0,33.
Portanto foi adotado o valor de 0,40 como porosidade mnima. Para esta porosidade
estipulada, foi calculada a velocidade mnima de fluidizao (FOGLER, 1999, p. 787).

( ). = 150.

2

. (1 )
.
+
1,75
.
3
2
2

= velocidade mnima de fluidizao [m/s]

O valor obtido foi de 2,4 m/s. Para garantia que no haver fluidizao foi adotado
um valor de 70% da velocidade mnima de fluidizao, como sugerido por FOGLER
(1999), p. 789. Portando o valor adotado foi de 1,8 m/s.

Dimensionamento do reator

91

5.5.3.3.1 Clculo das dimenses do reator

O volume do leito cataltico pode ser calculado utilizando a equao abaixo:

(1 )

V = volume do reator [m3]


W = massa de catalisador [kg]
= porosidade do leito cataltico
= densidade do catalisador [kg/m3]

Utilizando os dados j mencionados anteriormente, o volume encontrado foi de


47m3.
Pelo fato das reaes serem altamente exotrmicas, foi necessrio utilizar tubos
de dimetro 1,25 (dimetro nominal), para aumentar a eficincia de troca trmica
(LUYBEN, 2007). O clculo do nmero de tubos foi feito para uma velocidade de 1,8 m/s
em cada tubo, e descrito pela equao abaixo.

= 0,8

3,14 2
4

Qtubo = vazo volumtrica do tubo [m3/s]


d = dimetro do tubo [m]

Para o clculo do nmero de tubos, utiliza-se a equao abaixo.

92

A altura do leito cataltico obtida pela seguinte equao:

Para esta configurao, as dimenses obtidas so apresentadas na 31.

TABELA 31 - DIMENSES DO REATOR DE OXIDAO DO ISOBUTENO METACROLENA


Nmero de tubos

19400

Massa de catalisador por tubo(kg)

28

Altura dos tubos (m)

4,78

Dimetro dos tubos (in)

1,25

Como o reator similar a um trocador de calor, foi feita a consulta tabela de


dimetros de casco e nmero de tubos em SERTH (2002). A tabela est disponvel no
anexo 6 deste trabalho. O maior valor presente de 120 (3,048m), para um total de
aproximadamente 8500 tubos. Portanto, para 19400 tubos o dimetro total do reator seria
superior a 10m. Pelo fato da presso ser relativamente elevada (acima de 2,1bar) optouse em trabalhar com 3 reatores idnticos, em paralelo, dividindo assim a massa de
catalisador e a vazo volumtrica entre eles. Aps isto, foi aplicado o procedimento j
descrito anteriormente para obteno das dimenses do reator. O resultado
apresentado na tabela 32.
TABELA 32 - DIMENSES DOS REATORES DE OXIDAO R-201 E R-202a
Nmero de tubos

6470

Massa de catalisador por tubo(kg)

9,3

Altura dos tubos (m)

4,77

Dimetro dos tubos (in)

1,25

Dimetro externo (in)

120

a: os parmetros mencionados na tabela so idnticos para os trs reatores.

93

As consideraes feitas para o dimensionamento dos trs reatores so


apresentadas abaixo:

O arranjo proposto triangular, para maximizar a transferncia de calor


(reao altamente exotrmica);

O pitch entre dois tubos deve ser de 1,25 x dexterno;

O dimetro do casco obtido com base na tabela que relaciona o nmero


de tubos, dimetro dos tubos e tipo de arranjo (ASME);

O espaamento entre chicanas deve se situar entre: Dcasco/5 e Dcasco;

A temperatura de aproximao mnima (approach) foi considerado como


sendo 10C. (BRANAN, 2005).

A tabela 33 expe os valores encontrados durante o dimensionamento:


TABELA 33 - CARACTERSTICAS CONSTRUTIVAS DOS REATORES R-201 E R-202
Arranjo

Triangular

Volume (m3)

16

Dimetro do casco (m)

3,048

Espaamento entre chicanas (m)

1,82

Pitch (m)

0,039

5.5.3.3.2 Bocais de servio dos reatores

5.5.3.3.2.1

Bocais de entrada e sada da mistura reacional

A velocidade econmica para um gs na passagem por um bocal no deve ser


maior que 30 m/s. Tal critrio adotado para que a perda de no ultrapasse 0,1 bar.
Logo, a rea do bocal calculada por:

94

A partir da vazo volumtrica da mistura reacional, para a velocidade de


escoamento de 30m/s, foi obtido um bocal com dimetro nominal de 24.
Como a vazo praticamente no se altera durante a reao os bocais de entrada
e de sada do reator tero o mesmo dimetro.

5.5.3.3.2.2

Bocal de entrada do DOWTHERM A

O bocal para entrada do DOWTHERM A calculado seguindo o mesmo


princpio, no entanto o DOWTHERM entra como lquido. A velocidade econmica para
passagem de lquido em uma tubulao de 10ft/s (COLOCAR REFERENCIA DAS
HEURISTICAS AQUI). Utilizando o mesmo procedimento para o clculo dos bocais de
entrada e sada da mistura reacional, obteve-se um valor de dimetro nominal 3.

5.5.3.3.2.3

Bocal de sada do DOWTHERM A

Como h vaporizao do DOWTHERM presente no casco, a velocidade de sada


no bocal considerada como sendo de vapor, ou seja, 30m/s. Utilizando a vazo
volumtrica de DOWTHERM na equao descrita na sesso acima foi obtido um
dimetro de bocal de 2.

5.5.3.3.3 Clculo da espessura da parede dos reatores

95

O clculo da espessura pode ser realizado atravs de um balano de foras para


a tenso circunferencial, representado pela seguinte equao (Cdigo ASME, Seo VIII,
diviso I).

Pi Di
2 E - 1,2 Pi

Tenso circunferencial [Pa]


Pi Presso manomtrica de projeto [Pa\
E Eficincia de solda (1 para t > 31,7mm)
t Espessura da parede

Como a presso manomtrica de projeto inferior a 6500 kPa, a presso de


projeto calculada pela equao:
2)

= 1,1572+0,9101 ln()+0.001565(ln()
= presso de projeto [Pa]
= presso de operao [Pa]

Ao Valor calculado de espessura foi adicionado 3mm a fim de prever corroso


do ao.
Os valores de espessura de parede do reator so apresentados na tabela 34.

TABELA 34 - ESPESSURA DA PAREDE PARA OS REATORES R-203, R-204 e R-205


Espessura da parede (mm)
R-203

R-204

R-205

96

5.5.3.3.3.1

Material de construo do reator

O material utilizado ser o ao AISI-304 pelo fato das altas temperaturas de


operao.

5.5.3.3.4 Obteno da vazo do fluido de resfriamento DOWTHERM A

O fluido de transferncia de calor DOWTHERM A uma mistura euttica de dois


compostos orgnicos muito estveis: o bifenilo (12 10) e o xidode difenilo (12 10 ).
Estes compostos tm praticamente as mesmas presses de vapor, portanto a mistura
pode ser tratada como se fosse um composto nico. O fluido DOWTHERM A pode ser
usado tanto em sistemas que utilizam o aquecimento na fase lquida quanto na fase
vapor. Ele pode ser utilizado em temperaturas de at 425 C e presses de at 11 bar.
Para estimar a vazo de DOWTHERM A necessria preciso saber o coeficiente
global de troca trmica (U). Portanto, voltou-se ao balano de energia:

4 ( )

Para Foi feita alterao do valor de U at obter um valor adequado para


resfriamento do leito cataltico. O valor obtido corresponde a 180 W/m2.K. Arbitrou-se
tambm que o DOWTHERM A entra no reator a uma temperatura de 170C (temperatura
de alimentao do reagente subtrado o approach mnimo, considerando a variao de
temperatura LMTD). A temperatura de alimentao do DOWTHERM A foi arbitrada como

97

sendo a mais prxima possvel da temperatura da reao para no comprometer o


rendimento da reao.
O coeficiente de troca trmica depende de hs e de hi, como mostrado abaixo:

O coeficiente convectivo no lado dos tubos calculado por uma correlao


proposta por Froment:


0,7
= 3,5 (
) 4,6

O Valor obtido para hi foi de 323 W/m2.K. J o coeficiente no lado do casco


dado por:

De = dimetro equivalente do casco [m];


Res = nmero de Reynolds no lado do casco;
Prs = nmero de Prandtl do fluido no lado do casco;
Ks = condutividade trmica do fluido no lado do casco [W/m.K]

98

O valor obtido para o coeficiente do lado do casco foi de 464 W/m2.K. Finalmente
foi variada a vazo de DOWTHERM at obter o coeficiente global de troca trmica
adequado. A vazo obtida foi de 270 kg/s, valor muito elevado. Entretanto, pelo catlogo
do DOWTHERM A, quando h mudana de fase do fluido, a vazo pode ser dividida por
uma constante, dada a partir do grfico apresentado na figura 24. Para obter a variao
de temperatura presente no eixo das ordenadas na figura 24, necessrio utilizar as
equaes abaixo:
=
=

1 2

(1 )
2

Q = carga trmica do reator [W]


U = coeficiente global de troca trmica [W/m2.K]
= mdia logartmica entre as diferenas de temperatura nas duas pontas do reator

Utilizando os parmetros de entrada j calculados, o valor obtido de LMTD para o


reator foi de 12C, resultando em uma diferena de temperatura entre entrada e sada do
fluido de resfriamento de 5C, indicando uma eficincia superior quando comparado aos
reatores de oxidao de isobuteno metacrolena. Isto representa uma vazo de
aproximadamente 10 vezes menor do fluido de resfriamento, resultando em 27 kg/s, ou
97,2 ton/h.

99

FIGURA 24- RELAES ENTRE MASSA DE VAPOR E MASSA DE LQUIDO DO DOWTHERM A

Para maior eficincia na troca de calor na mudana de fase ser necessrio


alimentar o DOWTHERM prximo presso de saturao. A figura 25, fornecida pelo
software Aspentech Aspen Plus 8.0, apresenta a curva de presso de vapor do fluido
de resfriamento.
2.4
2.2
2.0
1.8

PL bar

1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
200 205 210 215 220 225 230 235 240 245 250 255 260 265 270 275 280 285 290 295 300
Temperature C

FIGURA 25 - CURVA DA PRESSO DE VAPOR PARA O DOWTHERM A

100

Aps anlise da curva de vapor, para uma temperatura de alimentao de 270C


a presso de saturao de aproximadamente 1,5bar.

Anlises de converso no interior do reator

Na figura 26 consta o grfico de perda de carga no interior do reator

FIGURA 26 - PERDA DE CARGA EM FUNO DA ALTURA DO REATOR

101

FIGURA 27 - VARIAO DA CONVERSO EM FUNO DA ALTURA DO REATOR

Avaliando os grficos, percebe-se que grande parte do isobuteno j convertido


logo no incio do reator, o que gera um pico de temperatura no interior do tubo.
Posteriormente a temperatura decresce pois o fluido de resfriamento capaz de retirar
todo o calor formado pelas reaes no interior do reator. A queda de presso se d de
forma linear no interior dos tubos, resultando em um total de 0,3bar para os tubos.
A tabela 35 resume as dimenses para os reatores R-203, R-204 e R-205,
idnticos, operando em paralelo, utilizados na converso do isobuteno metacrolena.
Foi considerado um over-design na altura dos tubos de 20% para posterior aumento da
produo.

102

TABELA 35 - DIMENSES DOS REATORES R-201 E R-202


Nmero de tubos

6470

Massa de catalisador por tubo(kg)

9,3

Altura dos tubos (m)

5,8

Dimetro do casco(m)

3,048

Arranjo

triangular

Espaamento entre chicanas (m)

1,82

Pitch (m)

0,039

5.6 UNIDADE DE SEPARAO E PURIFICAO

5.6.1 COLD BOX

No reator de oxidao parcial do isobuteno, o catalisador empregado tambm


oxida propeno acrolena e posteriormente acrolena a cido acrlico. Isto um srio
problema pois a separao de cido acrlico e cido metacrlico muito difcil, o que
praticamente impossibilitaria a purificao do nosso produto de interesse. Para tanto, foi
instalada uma unidade de purificao na corrente de sada da unidade OLEFLEX,
enviando assim somente isobutano e isobuteno para os prximos reatores de oxidao.
A corrente de vapor efluente olefina-hidrognio a partir de um processo de
desidrogenao separado por um mtodo de separao criognico utilizando um
sistema de separao criognica. O mtodo no requer refrigerao externa e reaquece
e pores de uma corrente de alimentao de expanso para extrair energia e controla
o final quente e diferenas de temperatura final de frio no trocador de calor primrio para
proporcionar economia de energia e operao econmica e uso de material.
A corrente de entrada no cold box tem em sua composio os seguintes
componentes: butano, buteno, metano, propano, propeno, gs hidrognio. O sistema de
refrigerao responsvel pela separao primeiramente do hidrognio da corrente e
em seguida a segregao do butano e buteno do restante da mistura. Atravs do sistema

103

de refrigerao todo o hidrognio recuperado, o qual reciclado para o sistema de


reatores Oleflex. O sistema de criogenia tem tambm o objetivo de segregar o propeno
do restante do sistema com o intuito de nas prximas etapas de reao no haver
formao de cido acrlico, o qual se originaria da oxidao da acrolena que por sua vez
foi formada atravs da oxidao do propileno. A figura 18 apresenta o modelo
esquemtico da unidade de separao.

Figura 27A - Sistema de refrigerao criognica, Cold Box

104

A alimentao comprimida, corrente 100, temperatura ambiente e em seguida


entra no primeiro permutador de calor de passagem mltipla, o permutador de
aquecimento, H 101. O fluxo arrefecido e parcialmente condensado. A maioria, mais
de 95% de isobutileno separado como a corrente de lquido, corrente 101 L, no
separador primrio, D 101 .
O vapor residual, corrente 101 V, em seguida, entra no trocador de frio, H
102. Outras olefinas so condensados no trocador H 102 e por conseguinte separados
como fluxo 102 L no separador Secundrio, D 102 .
O vapor residual, corrente 102 V, da D 102 expandido isentropicamente alta
presso no equipamento, E 101. A presso de sada do expansor definida pela presso
do vapor de produto requerido. O lquido nos gases de escape do expansor separada
no separador, D 103, como corrente de 103G.
O fluxo de vapor, corrente 103 V, reaquecido em H 102 como fluxo 104 . Em
seguida, dividido. Uma poro, corrente 105 , ainda mais aquecida temperatura
ambiente em H 101 e exportada como produto de Vapor, corrente 106, corrente
composta por hidrognio.
O fluxo, dividido a partir do vapor do produto, a reciclagem de gs, corrente
107. Este expandido isentropicamente a baixa presso no equipamento, E 102 . A
presso entrada do expansor definido pela presso do vapor de produto. A presso
de sada do expansor determinada pela presso de alimentao combinada.
A corrente de escape expansor reaquecida no trocador, H 102, como
corrente 109.

A alimentao lquida, corrente 110, contendo os componentes

parafnicos, sub-resfriado no trocador Quente, H 101, para transmitir < 111 >. Isto
combinado com a corrente de reciclagem de gs, corrente 109, e uma alimentao de
duas fases para o trocador, H 101, corrente 112. Este fluxo vaporizado em H 101 e se
torna o Combinado de alimentao, corrente 113, para a seo do reator.
Os lquidos dos separadores primrio, Secundrio e Tercirio so combinados,
corrente 114, e reaquecido no trocador de calor. Este fluxo retirado num ponto
intermdio ao longo do comprimento do permutador de calor. Ele reaquecido a uma
temperatura de tal modo que o tambor de produtos lquidos, D 104, e da bomba, P 101,
pode ser de material de ao de carbono de construo.

105

O lquido bombeado presso de armazenagem do produto, em seguida,


reaquecida temperatura ambiente em H 101 e exportado como o produto lquido,
corrente 118.
Alguns vapores so flasheados para fora do lquido em D 104. A temperatura e
presso deste tambor controlada, de modo que a presso de vapor do lquido do
produto , se necessrio, o recipiente de armazenamento do produto lquido.
O gs Flash, corrente 116, recuperado atravs da reciclagem para o efluente de
reator Compressor.

5.6.2 Detalhamento Geral de Vasos de Presso

Este tpico mostra o detalhamento geral de vasos de presso. Todas as colunas


do fluxograma do processo de produo de cido acrlico (lavadora, extratora e
destiladoras) foram detalhadas de acordo com o processo mostrado nos itens a seguir.

Distribuidor de lquido
De acordo com Couper, devem ser instalados distribuidores a cada 3 a 4,5 m de
altura para colunas de recheio randmico e a cada 3 a 7 m para recheios estruturados.
Para a escolha do distribuidor de lquido foi utilizada a figura 28 obtida do catlogo de
produtos da Sulzer Chemtech, que pode ser visualizado no anexo 7 deste trabalho.

106

FIGURA 28 - ESCOLHA DE DISTRIBUIDORES PARA LQUIDO - CATLOGO SULZER

Grade de suporte

A grade suporte escolhida com base na rea superficial do recheio. Pelo


catlogo de produtos da Sulzer Chemtech, foi escolhida a grade suporte TEB/TSB para
as colunas de cheio randmico deste trabalho. Ela recomendada para reas
superficiais de recheio de at 350 m/m.

107

FIGURA 29 - GRADE DE SUPORTE PARA RECHEIO MODELO TEB/TSB


FONTE: CATLOGO SULZER

Eliminador de nvoa

Para correntes de refluxo no ponto de bolha h necessidade da utilizao de


eliminador de nvoa.

FIGURA 30 - ELIMINADOR DE NVOA


(FONTE: CALDAS, 2004)

108

O dimetro do eliminador de nvoa calculado pela seguinte equao:

= 2.

0,5

0,2198. (( ) 1)

Qv a vazo de vapor em m/s, L e G so as densidades do lquido e do gs no


ltimo estgio da torre, respectivamente.

Altura entre distribuidor de lquido e limite superior da torre de no mximo 1200


mm.

Distncia entre eliminador de nvoa e linha de tangncia superior (LTS) deve ser
300 mm (Caldas, 2004).

Bocal de visita

Sempre se coloca uma boca de visita na seo acima do prato de topo ou do leito
recheado superior e uma boca de visita na seo abaixo do ltimo prato ou do leito
recheado inferior.

Segundo Caldas, recomendado que para dimetros de torre

menores que 1,50 metros, o dimetro da boca de visita (D bv) seja metade do dimetro
da torre, no excedendo 600 mm e para dimetros de torre maiores que 1,50 metros, o
Dbv seja 1/3 do dimetro da torre, no excedendo 1000 mm.

Distncia entre boca de visita e seo recheada:


o Para Dbv igual/maior que 600 mm, essa distncia deve ser de 500 mm.
o Para Dbv igual que 500 mm, essa distncia deve ser de 450 mm.
o Para Dbv igual/menor que 450 mm, essa distncia deve ser de 450 mm.

109

Distncia entre boca de visita e limite superior da torre:


o Para Dbv maior que 600 mm, essa distncia deve ser de 600 mm.
o Para Dbv igual que 500 mm, essa distncia deve ser de 450 mm.
o Para Dbv igual/menor que 450 mm, essa distncia deve ser de 450 mm.

Escolha do Tampo

Segundo COULSON (2005), a escolha do tampo pode ser feita em funo da


espessura para suportar as condies de operao da coluna, considerando assim o
custo de cada tampo pela espessura.

FIGURA 31 - TAMPOS TIPO CPULA. (A) HEMISFRICO (B) ELIPSOIDAL (C) TOROESFRICO
(FONTE: COULSON, 2005)

110

Segundo COULSON, a espessura do tampo dada pelas seguintes equaes,


dependendo do tipo de tampo:

Tampo reto ou chato

A espessura e de tampos retos funo de uma constante de projeto, Cp, que


depende do tipo de tampo, do dimetro nominal do tampo De, da presso interna de
projeto do equipamento (deve-se adotar 10% a mais que a presso de operao), Pi, e
da tenso de projeto f.
TABELA 36 - FATOR DE TENSO

Fator f de Tenso em funo da Temperatura


Material

0 a 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 (C)

Ao Inox 304 175

150 135 120 115 110 105 105 100 95

(N/mm)

5.6.2.5.1 Tampo hemisfrico

Utilizado em equipamentos que operam a altas presses. um tampo com custo


alto de fabricao e deve ser usado somente quando necessrio e por isso no ser
considerado na anlise desta coluna, uma vez que esta opera em condies de baixa
presso.

111

5.6.2.5.2 Tampo elipsoidal

Pode ser usado para presses baixas e moderadas. A seguinte equao pode ser
usada para calcular a espessura necessria desse tipo de tampo, na qual se pode ver
que a espessura funo tambm do fator de junta J. Para o caso de tampo sem junta,
J=1.

5.6.2.5.3 Tampo toroesfrico


Pode ser usado para presses de at 15 bar. Para esse tipo de tampo, a
espessura funo tambm do raio da junta e da coroa:

A espessura, portanto, funo do fator de tenso de tampos toroesfricos, Cs,


do raio da coroa, Rc, e do raio da junta, Rk. A razo Rk/Rc no deve ser menor que 0,06.
Para tampos sem junta J = 1,0.

112

5.6.2.5.4 Altura do tampo

A altura de um tampo elipsoidal aproximadamente 25% do seu dimetro da


coluna.

Bocal de sada de vapor

Segundo CALDAS (2004), as recomendaes abaixo so empregadas para uma


estimativa inicial do dimetro do bocal de sada de vapor:

A velocidade no bocal deve ser menor que 30 m/s;

A perda de carga na linha verificada, considerando-se um comprimento


equivalente igual a 400 vezes o dimetro do bocal (Dbocal).

possvel calcular a rea mnima do bocal de sada considerando que a vazo


de topo da coluna passar pelo bocal a maior velocidade que o gs pode passar. Neste
caso, considerando que 30 m/s a maior velocidade possvel no bocal, pode-se calcular
a rea mnima pela equao:
= .
Com a vazo volumtrica de vapor no topo da torre e sendo a velocidade mxima
considerada v = 30 m/s, tem-se uma rea de bocal mnima e consequentemente um
dimetro mnimo. Consultando uma tabela de bocais comerciais, deve-se determinar o
maior dimetro mais prximo. Sendo esse o novo dimetro do bocal, pode-se calcular a
nova rea e com ela calcular a nova velocidade no bocal, considerando a mesma vazo
volumtrica.

113

Bocal de entrada de refluxo

A velocidade no bocal deve ficar entre 1 e 3 m/s, sendo o mtodo para clculo do
dimetro do bocal o mesmo usado para bocal de sada de vapor.

Bocal de alimentao

Para uma corrente de entrada lquida no ponto de bolha, usa-se o mesmo mtodo
do bocal de entrada de refluxo saturado.

Bocal de visita intermedirio

Para o dimensionamento do bocal de visita da seo intermediria deve-se usar


o mesmo mtodo do bocal de visita para seo de topo, j apresentado anteriormente.

114

Bocal de sada do lquido

FIGURA 32- FUNDO DA COLUNA (FONTE: CALDAS, 2004)

A carga de lquido sobre o bocal dada pela posio do nvel de lquido mnimo
(LLL), que colocado no mnimo 150 mm acima da linha de tangncia inferior (LTI). A
diferena entre a altura mxima e mnima de lquido dado pela seguinte equao, onde
tc o tempo de controle:

O tempo de controle depende do destino que ser dado ao produto final, como
mostra a tabela 37.

115
TABELA 37 - TEMPO DE CONTROLE EM FUNO DO DESTINO DO PRODUTO

Destino

Tempo (min)

Estocagem

Carga de Torre

Trocador

de 3

Calor
Carga de Forno

10

A altura de lquido est relacionada com a velocidade mxima permissvel no


bocal atravs da frmula:
= 0,35. 2. .

Tendo que HL e vmx = 1 m/s calcula-se o dimetro mnimo do bocal. Pela tabela
de bocais comerciais escolhe-se o novo dimetro conforme mtodo j exposto
anteriormente.

Bocal de retorno do Refervedor

Para uma corrente de entrada vapor no ponto de bolha, usa-se o mesmo mtodo
do bocal de sada de vapor do topo.

Espessura dos Vasos de Presso

116

5.6.2.12.1 Vasos a Presso Atmosfrica

Neste caso a espessura das paredes apenas funo do dimetro, e a espessura


de metal dever ser tal que garanta e integridade da estrutura face ao seu prprio peso,
de acordo com a tabela 38.

TABELA 38 - ESPESSURA DE PAREDE DE VASO DE PRESSO ATMOSFRICA

Di (ft)

ts (polegadas)

04

46

5/16

68

3/8

8 10

7/16

10- 12

5.6.2.12.2 Vasos a Presso Positiva

Pela norma ASME, seo VIII, diviso 1, os vasos cilndricos so divididos em


vasos de pequena e grande espessura. Para determinar a espessura mnima devido
presso interna do nosso projeto, tem-se que a espessura dada por:
=

.
2 1,2

117

Em que P a presso manomtrica de projeto e deve ser maior que a presso de


operao Po, por uma questo de fator de segurana :

Para P < 33kPa (manom) : P=65kPa

Para P < 6500 kPa (manom) : P = exp( 0.60608 + 0.91001.lnPo + 0.001565 (lnPo)2)

Para P > 6500 kPa (manom) : P = 1.1 Po


Considerando S a tenso admissivel do metal, apresentado na Tabela 39.
TABELA 39 - TENSO ADMISSVEL

Metal

Temperatura (C)

S (Pa)

Ao Carbono SA

entre -30 a 340

915.105

at 150

1100.105

200

1050.105

260

980.105

315

930.105

340

910.105

370

890.105

425

860.105

480

790.105

530

520.105

Ao AISI 304

E a eficincia da solda e considerada como:

tS 31,7 mm, E = 0,85 (radiografia da solda at a metade)

tS 31,7 mm, E = 1,0 (radiografia completa da solda)

118

Considerando a fora de arraste do vento, para uma velocidade mxima de 220


km/h, a parede o vaso poder ser calculada como:

tV = tS(0,75 + 0,22E. (L/Di)2/P)

Se (L/Di)2/P 1,34, para P em psig, no h efeito do vento. Para considerar os


efeitos de corroso usual acrescentar 1/8 (3mm) espessura tS calculada.
O clculo da espessura tS normalmente resulta em valores que no correspondem
chapas comerciais e nesse caso deveremos tomar a chapa de espessura
imediatamente superior ao valor calculado.

5.6.3 Lavagem

A sada de topo dos reatores R-203, R-204 e R108 contendo gases


incondensveis, vapor dgua, isobutano, cido actico e cido metacrlico
direcionanda para a lavadora L-201 que tem como solvente gua. O objetivo purgar a
maior parte dos incondensveis do sistema pelo topo, pois parte dos incondesveis
solubiliza, junto com vapor dgua e isobutano. O restante sair junto com a gua de
lavagem no fundo da lavadora. Essa corrente de fundo ser alimentada na extratora E201.
A escolha pela gua deve-se, alm do preo ou da sua fcil aquisio, mas pelo
fato da gua e do cido metacrlico serem compostos polares, as foras de atrao entre
eles so elevadas. Optou-se por queimar o isobutano e toda a purga feita no topo da
lavadora, pois para separar o isobutano dos gases incondensveis e vapor dgua seria
necessrio unidades de separao h presses elevadas e com destilaes a baixas
temperaturas para obter bons rendimentos. O custo de implantao e operao dessa
unidade de recuperao de isobutano teria um custo elevado. Ainda se compararmos o
preo de nosso reagente (isobutano) com o de gs natural, utilizado para gerar calor em
nosso formo, veremos que a diferena por kilograma entre o gs natural e o isobutano

119

de R$ 0,07. Esses sete centavos por hora de diferena no pagariam o custo de


operao de uma unidade de destilao a baixas temperaturas e compressores mltiplos
estgios. Essa corrente, purgada, ser queimada no forno F-101 para gerar calor.
Primeiramente foi determinado o nmero de estgios da lavadora atravs de
uma anlise da figura 33. Nessa anlise foi encontrado que 7 estgios atenderiam a
recuperao de 99,5% de cido metacrlico.
Sensit ivit y Results Curve

1.000

FUNDO/AL IMENTA

0.995
0.990
0.985

FUNDO/AL IMENTA

0.980
0.975
0.970
0.965
0.960
0.955
0.950
0.945
0.940
2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

8.5

9.0

9.5

10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0
VARY 1 L PARAM NSTAGE

FIGURA 33 - NMERO TERICO DE ESTGIOS

Ento para realizar os balanos de na coluna lavadora, simulou-se vrias vazes


de gua de lavagem para verificar qual vazo seria suficiente para recuperar mais de
99,5% de cido metacrlico.

120

1.01

Recuperao de cido metacrilico

1
0.99
0.98
0.97
0.96

300 kmol/hr

0.95

350 kmol/hr
400 kmol/hr

0.94

1000 kmol/hr

0.93
0.92
0.91
0.9
0

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21

Nmero de estgios
FIGURA 34 - RECUPERAO DE CIDO METACRLICO POR VAZO DE GUA

Feito isso analisou-se o efeito da temperatura da corrente de alimentao. Para


tanto analisou-se a figura 35 e definiu-se que a temperatura de alimentao de 60C
atenderia as necessidades do processo; recuperao de 99,5% de cido metacrlico.
Sensit ivit y Results Curve

1.0

FUNDO/AL IMENTA

FUNDO/AL IMENTA

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0
40.0

42.5

45.0

47.5

50.0

52.5

55.0

57.5

60.0

62.5

65.0
67.5
70.0
72.5
75.0
VARY 1 L-F MIXED TEMPERAT URE C

77.5

80.0

82.5

85.0

87.5

90.0

92.5

95.0

97.5

100.0

FIGURA 35 - RECUPERAO DE CIDO METACRLICO POR TEMPERATURA DE ALIMENTAO

121

O efeito da presso no foi significativo na recuperao de cido metacrlico, e


pelo aumento de presso dificultar a perda de carga de incondensveis decidiu-se por
operar a lavadora na presso de descarga do reator. Assim no tem-se o gasto com
compressores, que no melhoria em nada nosso processo.

Anlise dos internos


Aps a otimizao da coluna, partiu-se para a escolha dos internos.
Primeiramente, segundo Caldas (2007), um bom modo de se determinar a melhor
escolha entre torres de pratos e torres de recheio pelo parmetro de fluxo (X) da coluna.
Se X<0,1 deve-se pr-selecionar recheio, se X>0,2 deve-se pr-selecionar pratos e no
caso de 0,1<X<0,2 deve-se verificar ambas as alternativas.
Pode-se calcular o parmetro de fluxo pela Equao:

Em que L e V so as vazes mssicas de lquido e gs respectivamente no prato,


e a densidade do lquido e do vapor de acordo com o subndice. Para a L-201 os
valores do parmetro de fluxo encontram-se na tabela 40.
TABELA 40 - FATOR DE FLUXO DA L-201

Estgio L (kg/h)

V (kg/h)

L(kg/m)

G(kg/m)

6417.234 100401.717

968.956325 2.13638875 0.003001199

6447.175 100513.602

968.321876 2.13680868 0.003013128

6479.31

100543.535

968.009185 2.13746536 0.003028199

6526.905 100575.665

967.534812 2.13838052 0.003050869

6624.771 100623.294

966.508192 2.14008214 0.003098024

6896.066 100721.147

963.783525 2.14261506 0.00322822

19241.45 100992.426

959.845092 2.12629154 0.008967263

122

Como se pode ver na tabela 40, o parmetro de fluxo de todos os estgios da


coluna menor que 0,1; portanto, a melhor opo o uso de recheios. Atravs das
ferramentas Pack Sizing e Pack Rating do software Aspen Plus, pode-se analisar vrios
tipos de recheio.
Os recheios avaliados esto relacionados na tabela 41, todos feitos de material
plstico, pois o cido acrlico altamente corrosivo:

TABELA 41 - RECHEIOS

Tipo
Recheio

Dimetro (mm)

PALL

25

PALL

50

Mellapak
125Y
Mellapak
250Y

25

25

No software necessrio o input do HETP. Segundo Kister (1992) apud Seader


(2006), a altura equivalente de pratos tericos (HETP) do recheio em colunas a baixas
presses pode ser calculada pela equao abaixo, onde a rea especfica deve estar em
ps:

() =

100 4
+

12

123

Com os dados de recheio, dimetro, material e HETP, o software calcula o


dimetro da coluna e a altura o HETP multiplicado pelo nmero de estgios, os
resultados esto apresentados na tabela 42.
TABELA 42 - DIMENSIONAMENTO DA L-201
perda de

dimetro

ap

HETP

D coluna

H recheio

(mm)

(m/m)

(m)

(m)

coluna (m)

PALL

25

220

0.556

3.892

60.0761

0.693419838

PALL

50

120

0.935

6.545

57.3163

0.655806545

25

107

1.036

2.2

7.252

35.4464

0.673618329

25

211

0.576

2.6

4.032

25.2064

0.680072309

Tipo

carga
(mmH2O/m)

fator de
inundao

MELLAPAK
125 Y
MELLAPAK
250 Y

Os recheios estruturados Mellapak da Sulzer apresentaram os menores dimetros


para a coluna, porm o Mellapak 125Y apresentou uma altura elevada em comparao
ao recheio Mellapak 250Y. Fazendo-se uma anlise rpida de custo de coluna e do
recheio, verificou-se que a coluna com recheio Mellapak 250Y ficou mais
economicamente vantajosa. Alm disso, segundo Norton (1977), o valor de queda de
presso para colunas absorvedoras e regeneradoras deve estar entre 21 42 mmH2O
(CALDAS, 2007), o que confirma que o recheio Mellapak 250Y a melhor escolha. Alm
disso, dadas essas caractersticas da L-201, obteve-se um fator de inundao dado pelo
prprio software de 68%, dentro da faixa indicada para absorvedoras de 40-80%. E
garantindo uma margem para aumentar a produo.

124

FIGURA 36 - RECHEIO MELLAPAK 250 Y

Aps essa primeira anlise da coluna, realizou-se o Rate-based para saber o


nmero de estgios reais da coluna.
A abordagem tradicional para a soluo de colunas utiliza o conceito de equilbrio
ou andares tericos. Este conceito pressupe fases de vapor e lquido deixando qualquer
estgio est em equilbrio termodinmico com o outro. Na prtica, esse equilbrio s
verdadeiro nas interfaces que separam vapor e fases lquidas.
Eficincias so usadas para tentar dar conta de desvios de equilbrio, mas esses
fatores empricos so muito limitados e mtodos de previso so pouco confiveis. Nas
colunas empacotadas, HETP muitas vezes usado no lugar da fase de equilbrio, mas
isso tambm pode ser difcil de prever com preciso.
Em contraste, a simulao Rate-Based uma abordagem fundamental, rigorosa,
que evita as aproximaes de eficincia e HETP inteiramente.
Clculos baseados em Rate-Based consideram diretamente os processos de taxa
de transferncia de massa e de calor no sistema de equaes que representam a
unidade de separao, modela os fenmenos taxa de transferncia de massa e calor em
simultneo, e consideram tambm as interaes entre espcies multicomponentes que
difundem simultaneamente.

125

Selecionada a opo Rate-Based e utilizando os parmetros do recheio escolhido,


simulou-se a L-201 novamente (com 7 estgios e vazo de solvente baseada no desing
spec), observou-se que a recuperao de fundo do cido acrlico saiu da especificao
de 99,5%. Mantendo os parmetros de: vazo de solvente, alimentao da lavadora,
temperatura, presso e os internos, simulou-se a lavadora aumentando seu nmero de
estgios at alcanar a recuperao esperada de cido acrlico de 99,5%. O nmero de
estgios reais encontrado foi de 14 estgios e sua altura de recheio igual a 8,1 m. Com
isso pode-se encontrar a eficincia da L-201 conforme equao abaixo:

(%) =


7
100 =
100 = 50%

14

Os resultados finais da coluna esto na tabela 43.


TABELA 43 - RESULTADOS DO RECHEIO

Tipo

MELLAPAK
250 Y

ap

HETP

D coluna

(mm)

(m/m)

(m)

(m)

25

211

0,576

2,6

H recheio
coluna
(m)
8,06

fator de

Recuperao

(mmH2O/m)

inundao

MAA

45,2064

0,780072309

0,995481318

Detalhamento da L-201

5.6.3.2.1 Espessura do Vaso

De acordo com item 5.6.1.12, para a coluna L-201 com dimetro de 2,6m = 102,36
in, a espessura do vaso ser de 0,002m. Como essa espessura no encontrada
comercialmente em chapas, optou-se por chapas de 3/16 = 0,0047625 m. Com isso o
dimetro final da coluna L-201 ser: 2600 mm + 2.4,7625 mm+ 6 mm de corroso =

126

2615,5 mm. E a altura da torre com todos os detalhamentos (mostrados a seguir) ser
de 13040 mm.

5.6.3.2.2 Bocal de Entrada Vapor

Na L-201 a vazo volumtrica de vapor no topo da torre Q = 2,15 m/s, sendo a


velocidade considerada v = 30 m/s, tem-se uma Abocalmn = 0,3518 m e
consequentemente um dimetro mnimo de 0,67 m. Consultando uma tabela de bocais
comerciais, tem-se o maior dimetro mais prximo o de 0,746 m, dimetro nominal de
30, STD 10 com espessura 7,92 mm. Obtendo-se para o novo dimetro e para a mesma
vazo uma nova velocidade de 24,1 m/s.

5.6.3.2.3 Bocal de Entrada Lquido

Para uma corrente de entrada lquida, tendo que QL = 0,0018 m/s para v = 3 m/s,
Dmnimo = 0,028 m, e para v = 1 m/s, Dmximo = 0,048 m. Portanto, Descolhido = 0,035
m, dimetro nominal de 1 1/4, STD SCH 40, com espessura 3,56 mm.

5.6.3.2.4 Bocal de Sada do Gs

Na L-201 a vazo volumtrica de vapor no topo da torre Q = 13 m/s, sendo a


velocidade considerada v = 30 m/s, tem-se uma Abocalmn = 0,434 m e consequentemente
um dimetro mnimo de 0,744 m. Consultando uma tabela de bocais comerciais, tem-se
o maior dimetro mais prximo o de 0,746 m, dimetro nominal de 30, STD 10 com

127

espessura 7,92 mm. Obtendo-se para o novo dimetro e para a mesma vazo uma nova
velocidade de 29,8 m/s.

5.6.3.2.5 Bocal de Sada de Lquido

Para a coluna L-201, o produto ser uma carga de torre, portanto tc = 3 min.
Tendo que QL = 0,33386 m/min e A = 0,005564 m, HL = 180,0 mm.
Tendo que HL = 150 mm + 180 mm = 330 mm, vmx = 0,89 m/s. O dimetro
mnimo do bocal, Dmnimo = 55,1 mm. Pela tabela de bocais comerciais: Descolhido =
62,7 mm, com dimetro nominal de 2 1/2 STD, SCH 40, espessura 5,16 mm.

5.6.3.2.6 Distribuidor de Vapor

Segundo Moore & Rukovena (1987) apud Caldas (2004), a necessidade de um


distribuidor de vapor pode ser verificada pela razo, M, entre a energia cintica do gs
no bocal de entrada e a queda de presso ao longo da seo acima do referido bocal. A
energia cintica do gs pode ser expressa pela equao:
=

.
19,64

= /

Ekg a carga da velocidade no bocal de entrada, em mmH2O, v i a velocidade


do vapor na entrada, em m/s, G a massa especfica do vapor, em kg/cm, e P a
queda de presso na seo recheada, em mmH2O.

128

Caso o valor de M seja menor ou igual a 2,5, no deve haver preocupao com a
qualidade de distribuio do vapor para a seo, sendo apenas necessrio deixar o
espaamento adequado entre o bocal de entrada e o fundo do leito acima.
Tendo que para a coluna L-201: vi = 27,43 m/s, G = 2,14 kg/m e P = 364,5
mmH2O, o valor de M 0,17. Logo, no h necessidade de um distribuidor de vapor na
coluna.

5.6.3.2.7 Distribuidor de lquido

De acordo com as especificaes j descritas para vaso de presso e o catlago


da Sulzer, temos q o distribuidor escolhido para a L-201 o VEG, uma modelo de
distribuidor semelhante ao VEP (Splash Plate Distributor), porm feito de material
plstico para materiais corrosivos. Os distribuidores se localizaro nos estgios 1 e 8,
pois como a altura da coluna de 8,06m necessrio utilizar dois distribuidores de
lquido espaados por aproximadamente 4 m cada.

129

FIGURA 37- DISTRIBUIDOR DA LAVADORA L-201

5.6.3.2.8 Grade de Suporte

Conforme tpico do vaso de presso e sabendo que a rea superficial do recheio


Mellapak 250Y de 221 m/m, a grade de suporte escolhida a TEB/TSB.

5.6.3.2.9 Coletor de lquido

O coletor de lquido escolhido o modelo SL da Sulzer Chemtec, para recheios


de at 350 m/m de rea superficial.

130

FIGURA 38 - COLETOR DE LQUIDO: VANE COLLECTOR SULZER

5.6.3.2.10 Eliminador de nvoa

De acordo com o item 11.3.3, para a coluna L-201, Qv = 13,04 m/s, L = 969,00
kg/m e G = 2,14 kg/m. Resultando em 3,3 m. Logo, o dimetro do eliminador de nvoa
2,6 m, com espessura de 100 mm.

5.6.3.2.11 Anlise da Calota

Segue os valores obtidos para cada tipo de tampo:

5.6.3.2.11.1 Tampo Reto

Para a anlise de qual f utilizar foi considerada a temperatura mxima da coluna


(60 oC) empregando o valor superior mais prximo (100 oC) obtm-se f = 150. Para os

131

tipos de tampos parafusados tem-se os valores de Cp=0,55 e De= Dcoluna= 2,6m. Pi a


presso interna da coluna considerando-a 10% acima da presso de operao, ento Pi
= 0,22 N/mm. Calculando, e = 54,8 mm. Considerando uma sobre espessura de 3 mm,
a espessura total fica e = 57,8 m.

5.6.3.2.11.2 Tampo elipsoidal

Considerando os mesmo fatores utilizados para tampo reto, e J=1, e = 1,0 mm.
Com a sobre espessura de 3 mm, espessura : e = 4,0 mm.

5.6.3.2.11.3 Tampo toroesfrico

Para os dados da coluna L-201, Rc = Di = 2,6 m, Rk = Rc.0,06 = 0,156 m. Os


outros parmetros so mantidos os mesmos dos utilizados para tampo reto. Calcula-se:
e = 1,7 mm, somando a sobre espessura de corroso de 3 mm temos que e = 4,7 mm.

5.6.3.2.11.4 Anlise dos tampos

Analisando as espessuras finais encontradas para cada tipo de tampo, o escolhido


foi o tampo tipo elipsoidal que necessita de uma espessura menor, conforme pode ser
visualizado na tabela 44.

132
TABELA 44 - RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS

Tampos

e (mm)

e corroso (mm)

e Total (mm)

Reto

38,7

41,7

Elipsoidal

1,0

4,0

Toroesferico

1,7

4,7

5.6.3.2.11.5 Altura do tampo

Para o dimetro da coluna de 2,6 m, a altura do tampo ser de 650 mm.

5.6.3.2.12 Boca de Visita Superior e Inferior

Para a torre com 2,6 m de dimetro, o Dbv seria 867 mm.


Distncia entre boca de visita e seo recheada ser de 500 mm.
Distncia entre boca de visita e limite superior da torre ser de 600 mm.

5.6.4 Extrao com di-isopropil-ter

A corrente a qual deixa o fundo da lavadora alimentada no fundo da extratora,


enquanto que o solvente (ter di-isoproplico) entra pelo topo da extratora. Essa
configurao de entradas pelo topo e fundo devido a densidade do solvente ser menor
que a corrente cido metacrlico. Assim por diferena de densidade ocorre a
movimentao e transferncia de massa necessria para extrair o cido metacrlico da

133

gua. Ou seja, o cido metacrlico passa da fase aquosa (cido metacrlico e gua) para
fase orgnica (cido metacrlico e solvente).
Essa operao de extrao necessria pois gua e o cido metacrlico
formam um azetropo, assim para chegar a especificao glacil (99% de pureza)
ncessrio quebrar a azeotropia.

FIGURA 39 - GRFICO TXY GUA/CIDO METACRLICO

Inmeros solventes so propostos na literatura, contudo necessrio que o


solvente possua afinidade com a substncia que se deseja extrair (cido acrlico), e que
no carregue muita gua. Outro ponto importante a analisar a posterior separao
solvente mais cido metacrlico e solvent mais gua ( stripping para recuperao de
pequena frao do solvente).
Todos os pontos de ebulio acima referem-se a presso atmosfrica ( presso
de operao da coluna), como cido actico e cido metacrlico podem dimerizar na fase

134

vapor os equipamentos so operados a baixas presses e em temperaturas


relativamente baixas.
A figura 40 mostra o diagrama ternrio da gua, cido metacrlico e acetato de
etila. O envolope do diagrama no to abrangente, quanto de outros aqui
apresentados. Sendo assim, a diferena de composio entre as duas fases no to
grande, o que o torna um solvente no to interessante para aplicao nesse processo.

FIGURA 40 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/ACETATO DE ETILA

A figura 41 mostra o diagrama ternrio da gua, cido metacrlico e acetato de


butila. O envelope do diagrama mais abrangente, mas o acetato de butila possui ponto

135

de ebulio de 126 C, muito prximo aos pontos de ebulio do cido actico (118 C).
Portanto, ele no um bom solvente.

FIGURA 41 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/ACETATO DE BUTILA

A figura 42 mostra o diagrama ternrio da gua, cido metacrlico e acrilato de


etila. O envolope do diagrama abrangente, contudo o acrilato de etila possui ponto de
ebulio igual ao do gua, impossibilitando um posterior stripping do rafinado para
recuperao de uma parcela do solvente.

136

FIGURA 42 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/ACRILATO DE ETILA

A figura 43 mostra o diagrama ternrio da gua, cido metacrlico e n-heptano.


O envolope do diagrama bastante abrangente, contudo o n-heptano forma um
azetropo com a gua numa composio de quase 50% em mol. O que limita muito a
remoo de gua na extratora e por isso deixa de ser to interessante a sua aplicao.
Isto , muito da gua que deveria sair do processo pelo fundo da extratora ser carregada
para a primeira destiladora, o que aumentar muito o custo de operao. Alm da
necessidade de utilizar mais solvente, pois esse consegue extrair menos cido
metacrlico devido a sua azeotropia que faz com que fique em uma fase com muita gua.
A figura 44 mostra a azeotropia do n-heptano com a gua.

137

FIGURA 43 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/N-HEPTANO

138

FIGURA 44 - GRFICO TXY GUA/N-HEPTANO

A figura 45 mostra o diagrama ternrio da gua, cido metacrlico e tolueno. O


envolope do diagrama bastante abrangente, contudo o tolueno um composto muito
perigoso; sendo cancergena inclusive. Devido a periculosidade seu emprego no
processo foi descartado.

139

FIGURA 45 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/TOLUENO

Outra opo citada na literatura o ter di-isoproplico, cujo diagrama ternrio


apresentado na figura 46.

140

FIGURA 46 - DIAGRAMA TERNRIO GUA/CIDO METACRLICO/TER DIISOPROPLICO

O ter di-isoproplico possui regio de miscibilidade bem abrangente, com linhas


de amarrao inclinadas para o cido metacrlico, afinidade. Isso resulta na formao de
duas fases bem distintas, uma rica em gua (corrente de sada do fundo da extratora) e
outra mais rica em solvente e cido metacrlico (corrente de sada do topo da extratora).
O ter di-isoproplico foi a melhor opo encontrada, no s por aspectos como
de extrao e separao, mas tambm seu preo, no ser txico como outros solventes
e ser de fcil de aquisio no mercado.

141

TABELA 45 - VAZO DE SOLVENTE POR RETIRADA DE GUA


Alimentao solvente (kmol/hr)

Sada Topo (Kmol/hr)

Sada
(Kmol/hr)

100

257.913029

36.4286383

150

212.6271

81.7145667

200

184.639145

109.702522

250

166.029517

128.312149

300

152.973586

141.368081

350

143.584874

150.756792

400

136.753989

157.587677

450

131.767357

162.574309

500

128.140817

166.20085

550

125.536957

168.80471

600

123.715771

170.625896

650

122.503498

171.838169

700

121.772229

172.569438

Fundo

Analisando a tabela 45 decidiu-se por utilizar uma vazo de 450 kmol/h de ter
diisoproplico, pois depois desse valor a retirada de gua estabiliza-se. Pode-se perceber
isso, tambm, pela figura 47.

142

200

Retirada de gua em kmol/hr

180
160
140

120
100

80
60
40
20
0
0

100

200

300

400

500

600

700

800

Vazo solvente em kmol/hr


FIGURA 47- VAZO DE SOLVENTE POR VAZO DE GA RETIRADA

O solvente reciclado e realimentado com um pequeno make-up devido a


pequenas perdas durante o processo de extrao e recuperao do solvente. Quanto a
temperatura e presso de operao o ideal que ocorra a baixas presses para que as
velocidades dos fluidos sejam pequenas e a temperatura a menora possvel. Assim a
temperatura da operao de 40C para que se possa resfriar a extratora com gua e a
presso de operao de 2 bar (presso que chega a extratora).
Feita essa anlise simulou-se o processo at o momento estacionrio. Nesse
ponto o solvente ser alimentado em sua azeotropia com a gua.

143

FIGURA 48 - DIAGRAMA TXY GUA/TER DIISOPROPLICO

Assim o solvente no ser separado da gua para ser realimentado na extratora,


isto , sua composio ser de 70% ter e 30% de gua em mol. Pois sairia caro separar
a gua do ter diisoproplico alm do ponto de azeotropia e depois us-lo para extrair o
cido metacrlico.

Determinao do Equilbrio Lquido-Lquido Estgios tericos de equilbrio

A corrente aquosa contendo acido acrlico oriunda da operao de absoro. A


corrente de solvente provm da coluna E-201, que tem o objetivo de recuperar o solvente
da prpria operao de extrao.

144

A determinao do equilbrio lquido-lquido para as correntes em questo foi


realizada utilizando-se o software Aspen Plus. Atravs do modelo termodinmico NRTL
HOC foi possvel determinar os estgios tericos de equilbrio necessrios para a
extrao de 99,8% do acido acrlico da corrente aquosa. Foi escolhida uma configurao
de operao em contra corrente, em que a fase mais densa (aquosa) entra pelo topo e
a fase menos densa (diisopropil ter) entra pelo fundo; desta maneira, pela diferena de
densidades, as duas fases estabelecem um maior tempo de contato, percorrendo toda a
coluna e saindo pelas extremidades opostas s suas alimentaes.
Procedimentos de iterao foram realizados na simulao da coluna no software,
de modo a obter-se a vazo de solvente e o numero de estgios de equilbrio timos
para a operao, visando sempre uma mxima recuperao de acido acrlico na corrente
rica em diisopropil ter.
Tendo em vista os fatores descritos acima, os resultados gerados pelo Aspen
Plus podem ser visualizados nas Tabelas 46 e 47.

TABELA 46- RESULTADOS COLUNA DE EXTRAO E-201

Resultados ELL
Estgios tericos de
equilbrio

T topo (oC)

41,6

T fundo (o)

44,4

145

Dimensionamento da coluna de extrao

5.6.4.2.1 Escolha do tipo de coluna

Uma vez determinado o nmero de estgios tericos de equilbrio, a primeira


etapa de dimensionamento consiste na determinao do tipo de coluna que ser
empregada.
Tendo em vista a quantidade de estgios tericos obtidos, Humprey, J. (1997)
aconselha que para at 10 estgios tericos, colunas de extrao simples podem ser
empregadas. Essas colunas operam de modo em que nenhuma agitao mecnica
forada necessria para favorecer o contato entre as duas fases liquidas. Neste grupo
esto inseridos os seguintes equipamentos: colunas de pratos, colunas de spray e
colunas recheadas. No presente projeto optou-se em utilizar uma coluna recheada, a fim
de maximizar a rea de contato entre os dois lquidos e tambm para diminuir a tenso
interfacial entre os mesmos, parmetro chave para eficincia da separao das fases na
coluna.

5.6.4.2.2 Caractersticas do recheio escolhido

Recheio Estruturado Sulzer SMV, vide Figura 30.


ap = 5 cm2/cm3
= 0.93
Material: plstico

146

FIGURA 49 - RECHEIO ESTRUTURADO SULZER SMV PLSTICO

5.6.4.2.3 Clculo da tenso interfacial

A tenso interfacial entre os lquidos um parmetro chave no dimensionamento


de uma coluna de extrao, pois ele tem relao direta com a separao das fases
aquosa e solvente no equipamento. Ela foi calculada segundo Li e Fu (1991), rotina de
calculo apresentada em Reid e Prausnitz (2004), baseada nos parmetro de UNIQUAC.
A equao para predizer a tenso interfacial entre duas fases lquidas tal que:
= 3.14 109 (1 12 ) 12 (1 1 )2
Onde 1 dado por:
1 =

1 1
1 + 2 2

147

1 - a frao molar do componente 1 na fase rica em componente 1


2 - a frao molar do componente 1 na fase rica em componente 2
r o parmetro volumtrico UNIQUAC, sendo dado por:
=
Sendo R o parmetro volumtrico tabelado para cada componente puro e o
parmetro de contribuio de grupos.
12 dado por:
12 =

(U12 U21 )

Z o nmero de coordenao estimado em 10.


R a constante dos gases ideias, neste caso dado pelo seguinte valor: 8.314 x 10 7
dyn.cm/mol.K
U12 e U21 so parmetros originrios dos parmetros binrios UNIQUAC.
Li e Fu sugerem tambm o parmetro k12 que leva em conta o efeito da orientao
das molculas na tenso interfacial, em que:
12 = 0.467 0.185 + 0.016 2
Sendo X dado por:
= ln(1 + 2 )
Com isto, obteve-se um valor de tenso interfacial de 2,51 dyn/cm.
Os coeficientes de interao binrios para a gua e para o ter diisopropilico foram
encontrados em DECHEMA.

12.2.1 Clculo do dimetro da coluna

148

A rotina de clculo empregada para o dimensionamento do dimetro da coluna de


extrao recheada descrita em CHEMICAL PROCESS EQUIPMENTS - CAP. 14 EXTRACTION AND LEACHING.
Esta rotina recomendada para tenses interfaciais abaixo de 10 dyn/cm.
Primeiro definiu-se a fases dispersa e continua. Para o caso de colunas de
recheio, recomenda-se que a fase dispersa seja aquela que possui a maior vazo, sendo
no nosso caso, a fase solvente.
Na tabela 48 segue a lista das variveis utilizadas na rotina de calculo que ser
descrita a seguir:

149
TABELA 47 - LISTA DE VARIVEIS - ROTINA DE CLCULO DIMENSIONAMENTO COLUNA
EXTRAO LQUIDO-LQUIDO
A

60 para transferncia c -> d


85 para transferncia d -> c

ap

rea especifica do recheio

1 para sistema qumico limpo


1,5 para sistema qumico com impurezas

0,1 para recheios estruturados com pratos bifsicos


intermedirios
0,2 para recheios estruturados sem prato intermedirio
0,3 para recheio randmicos

Dimetro da coluna

Uc

Velocidade superficial da fase continua

Ud

Velocidade superficial da fase dispersa

Zp

Altura de recheio entre os distribuidores

Tenso interfacial entre os lquidos

Diferena de densidade entre os dois lquidos

Densidade da fase continua

Densidade da fase dispersa

Viscosidade da fase dispersa

Viscosidade da fase continua

dvs

Velocidade caracterstica da gota

Viscosidade de referncia

Porosidade do leito recheado

ap

Area especifica do recheio

A rotina de calculo utilizada descrita abaixo.


1) Calculo do dimetro da gota no equilbrio dvs

150

2) Calculo dos adimensionais P e H

3) Calculo do Numero de Reynolds

4) Calculo da velocidade caracterstica gota USO

5) Calculo da mxima velocidade superficial da fase continua - inundao UCf

151

6) Considerando uma velocidade superficial da fase continua igual a 70% da


inundao (70% flooding), calcula-se a rea de seo transversal requerida.

7) Tendo a rea, calcula-se o dimetro da coluna, tal que:

4
=

O resultado encontrado para esta coluna foi de 243 cm.

8) Tendo a rea de seo transversal requerida, calcula-se a velocidade superficial


da fase dispersa.

9) Determinados o dimetro e as velocidades superficiais, possvel calcular a altura


equivalente dos estgios tericos atravs da seguinte equao.

152

O HETP encontrado foi de 179,2 cm.

10) Multiplica-se o HETP pelo numero de estgios tericos e obtm-se a altura da


coluna sem os acessrios
=
Em que,
Altura colunarecheada = 179,2 4 = 716,8 cm

Detalhamento da coluna de extrao

5.6.4.3.1 Espessura do Vaso E-201

Para a coluna E-201 com dimetro de 2,4m = 8,5 ft, a espessura do vaso ser de
0,001m. Como essa espessura no econtrada comercialmente em chapas, optou-se
por chapas de 3/16 = 0,0047625 m. Com isso o dimetro final da coluna L-201 ser:
2400 mm + 2.4,7625 mm+ 6 mm de corroso = 2415,5 mm.

5.6.4.3.2 Bocal de Entrada Lquidos da Extratora E-201

O bocal de entrada de lquidos da E-201 vindos da lavadora L-201 tem as mesmas


dimenses do bocal de sada de lquidos da L-201 j calculado no dimensionamento da
lavadora. Dimetro igual a 62,7 mm, com dimetro nominal de 2 1/2 STD, SCH 40,
espessura 5,16 mm.

153

5.6.4.3.3 Bocal de Entrada Lquido Solvente

Para uma corrente de entrada lquida, tendo que QL = 0,0132 m/s para v = 3 m/s,
Dmnimo = 0,075 m, e para v = 1 m/s, Dmximo = 0,129 m. Portanto, Descolhido igual a
0,0779 m, dimetro nominal de 3, STD SCH 40, com espessura 5,48 mm.

5.6.4.3.4 Bocal de Sada Lquido Fase Aquosa

Para uma corrente de entrada lquida, tendo que QL = 0,002 m/s para v = 3 m/s,
Dmnimo = 0,029 m, e para v = 1 m/s, Dmximo = 0,050 m. Portanto, Descolhido igual a
0,035 m, dimetro nominal de 1 1/4, STD SCH 40, com espessura 3,56 mm.

5.6.4.3.5 Bocal de Sada de Lquido Fase Orgnica

Para uma corrente de entrada lquida, tendo que QL = 0,0165 m/s para v = 3 m/s,
Dmnimo = 0,083 m, e para v = 1 m/s, Dmximo = 0,145 m. Portanto, Descolhido igual a
0,1023 m, dimetro nominal de 4, STD SCH 40, com espessura 6,02 mm.

5.6.4.3.6 Distribuidor de lquido

De acordo com as especificaes j descritas para vaso de presso e com


catlago da Sulzer, temos q o distribuidor escolhido para a L-201 o VEG, uma modelo
de distribuidor semelhante ao VEP (Splash Plate Distributor), porm feito de material

154

plstico para materiais corrosivos. Os distribuidores se localizaro nos estgios 1 3, pois


como a e altura da coluna de 7,16m necessrio utilizar dois distribuidores de lquido
espaados por aproximadamente 3,5m cada.

FIGURA 50 - DISTRIBUIDOR DA EXTRATORA E-301

5.6.4.3.7 Grade de Suporte

Sabendo que a rea superficial, a grade de suporte escolhida a TEB/TSB.

5.6.4.3.8 Coletor de lquido

155

O coletor de lquido escolhido o modelo SL da Sulzer Chemtec, para recheios


de at 350 m/m de rea superficial.

FIGURA 51 - COLETOR DE LQUIDO: VANE COLLECTOR SULZER

5.6.4.3.9 Anlise da Calota

Segue os valores obtidos para cada tipo de tampo:

5.6.4.3.9.1

Tampo Reto

Para a anlise de qual f utilizar foi considerada a temperatura mxima da coluna


(60 oC) empregando o valor superior mais prximo encontrado na Tabela 27 (100 oC)
obtm-se f = 150. Para os tipos de tampos parafusados tem-se os valores de Cp=0,55 e
De= Dcoluna= 2,4m. Pi a presso interna da coluna considerando-a 10% acima da

156

presso de operao, ento Pi = 0,15 N/mm. Calculando, e = 43,8 mm. Considerando


uma sobre espessura de 3 mm, a espessura total fica e = 46,8 m.

5.6.4.3.9.2

Tampo elipsoidal

Considerando os mesmo fatores utilizados para tampo reto, e J=1, e = 1,3 mm.
Com a sobre espessura de 3 mm, espessura : e = 4,3 mm.

5.6.4.3.9.3

Tampo toroesfrico

Para os dados da coluna E-201, Rc = Di = 2,4 m, Rk = Rc.0,06 = 0,144 m. Os


outros parmetros so mantidos os mesmos dos utilizados para tampo reto. Calcula-se:
e = 2,3 mm, somando a sobre espessura de corroso de 3 mm temos que e = 5,3 mm.

5.6.4.3.9.4

Anlise dos tampos

Analisando as espessuras finais encontradas para cada tipo de tampo, o escolhido


foi o tampo tipo elipsoidal que necessita de uma espessura menor, conforme pode ser
visualizado na tabela 48.

157
TABELA 48 - RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS

5.6.4.3.9.5

Tampos

e (mm)

e corroso (mm)

e Total (mm)

Reto

43,8

46,8

Elipsoidal

1,3

4,3

Toroesferico

2,3

5,3

Altura do tampo

Para o dimetro da coluna de 2,4 m, altura do tampo ser igual a 600 mm.

5.6.4.3.10 Boca de Visita Superior e Inferior

A torre tem 2,4 m de dimetro, o Dbv seria 800 mm.


Distncia entre boca de visita e seo recheada ser de 500 mm.
Distncia entre boca de visita e limite superior da torre ser de 600 mm.
Foram previstos 3 bocais de visitas para coluna, um no topo, um no fundo e um
no meio.

5.6.4.3.11 Altura da coluna de lquido no fundo e no topo

A altura da coluna de liquido no topo e no fundo foi determinada como sendo a


altura de um estagio terico. Adotou-se esta hiptese para assegurar que as fases

158

lquidas contnua e dispersa, que saem pelas extremidades da coluna, tenham espao
para se separar de forma eficiente, gerando uma interface efetiva, para que possam ser
conduzidas ao resto do processo.
Altura lquido topo (mm) =1700 mm
Altura lquido fundo (mm) =1700 mm

5.6.5 Destilao

Aps a extrao com solvente, cido metacrlico, cido actico, solvente e um


pouco de gua sero destilados. A operao de destilao uma boa opo pelo fato
de esses compostos terem diferentes pontos de ebulio e volatilidade relativa.

FIGURA 52 - GRFICO PT PARA COMPOSTOS PUROS

O solvente ser recuperado com gua, devido a azeotropia, no topo da primeira


coluna D-301 de destilao aps a extratora. O cido metacrlico e cido actico seguiro

159

com um pouco de solvente para mais operaes de destilao. importante ressaltar


que nesse ponto a azeotropia do cido metacrlico com a gua j foi quebrada, assim
possvel obter cido glacial atravs da destilao.
Na segunda coluna o produto de fundo o produto final do processo, ou seja,
cido glacial. J a sada de topo composta por cido actico e um pouco do solvente
que no foi recuperada na primeira destiladora D-301.
O topo da segunda destiladora D-401 alimentado na terceira D-402 e ltima
destiladora realizada a separao do resto de solvente, o qual vai para a tancagem
para make-up, do cido actico que pode ser vendido como subproduto do processo de
produo de cido metacrlico.

Destiladora D-301

A destiladora D-301 tem a funo de separar o cido acrlico e recuperar o


solvente que foi utilizado na extratora.

5.6.5.1.1 Dimensionamento

O dimensionamento da coluna destiladora D-301 foi feito atravs do mtodo Short


Cut, para ter uma primeira estimativa dos parmetros da destiladora. Esses clculos
foram feitos no simulador Aspen Plus e os resultados podem ser vistos na tabela 49.

160

TABELA 49 - RESULTADOS SHORTCUT

Parmetro

Valor

Razo de refluxo mnimo

0.095322 -

Razo de refluxo

0.114386 -

Nmero mnimo de estgios

5.632619 -

Nmero de estgios

36.81542 -

Estgio de alimentao

17.86083 -

Nmero

de

estgios

acima

Unidade

da

alimentao

16.86083 -

Carga refervedor

1940951

cal/sec

Carga condensador

1139024

cal/sec

Temperatura retificao

93.94705 C

Temperatura esgotamento

204.2134 C

Frao de destilado

0.808909 -

Feito essa primeira anlise os parmetros gerados na simulao foram


abastecidos no modelo rigoroso considerando o equilbrio na coluna. Nessa etapa foram
feitas especificaes de projeto na coluna de forma a perder somente 0,5% de ter
diisoproplico no fundo da coluna e recuperar 99,9% do cido metacrlico. Para isso
variou-se a razo de refluxo e a frao de destilado. Por fim realizou-se uma anlise
sensitiva dessas especificaes de projetos. O que resulta em diferentes colunas
destiladoras, cada uma com diferentes presses, cargas trmicas, razes de refluxo, etc.
O critrio de escolha foi dentre as colunas que atendiam melhor as especificaes
de projeto a coluna com menor dimetro interno, assim um menor custo. O simulador
geou mais de 2500 modelos de destiladoras. As cinco principais condies podem ser
vistas na tabela 50.

161

TABELA 50 - POSSVEIS DESTILADORAS

Nmero

Perca de

Recuperao

simulo

Estatus

ter

MAA

Dimetro

1430

OK

0.005

0.999

2.57259699

1429

OK

0.005

0.999

2.57259937

1427

OK

0.005

0.999

2.57260204

1428

OK

0.005

0.999

2.57261489

2089

OK

0.005

0.999

2.58215347

2088

OK

0.005

0.999

2.58215499

2087

OK

0.005

0.999

2.58216179

2084

OK

0.005

0.999

2.58218974

2086

OK

0.005

0.999

2.58219324

Analisando a composio ao longo da coluna de destilao obteve-se o seguinte


grfico presente na 53. A figura 54 apresenta o perfil de temperatura na coluna de
destilao.
Block B4: Liquid Composition Profiles

0.90

H2O
ACACETIC
ETER-DI
MAA

0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.60
X (mole frac)

0.55
0.50
0.45
0.40
0.35
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00

10

11

12

Stage

FIGURA 53 - GRFICO DA COMPOSIO AO LONGO DA COLUNA

13

14

162

Block B4: Temperat ure Profile

220

Temperature C
200

Temperature C

180

160

140

120

100

10

11

12

13

14

Stage

FIGURA 54 - PERFIL DE TEMPERATURA AO LONGO DA COLUNA DE DESTILAO

Feito isso partiu-se para o mtodo rate-based que leva em conta o recheio da
coluna e a eficincia. Nessa etapa variou-se o tipo de recheio, o nmero de pratos e o
estgio de alimentao. Os resultados podem ser observados nas tabelas 51 e 52.

TABELA 51 - RESULTADOS PARA DIFERENTES RECHEIOS


D

H recheio

coluna

coluna

(m)

(m)

0.556

4.8

120

0.935

25

107

25

25

Dia.

ap

HETP

(mm)

(m/m)

(m)

PALL

25

220

PALL

50

Tipo

fator de

NFEED

mmH2O/m

13.9

10.89

0.79

0.990

3.5

21.505

15.93

0.76

0.990

1.036

22.792

10.35

0.78

0.990

211

0.576

3.5

6.336

10.28

0.79

0.990

255

0.733

2.6

8.796

10.26

0.76

0.995

inundao

Recuperao

MELLAPAK
125 Y
MELLAPAK
250 Y
RASCHIGPACK

Com isso determinou-se a quantidade de estgios necessrios, o grfico pode ser


visto abaixo.

163

TABELA 52 - POSSVEIS NMEROS DE ESTGIOS, ESTGIO DE ALIMENTAO E PRESSO DE


OPERAO

Nmero

Status

simulao

Numero de

estagios

FEED

Presso

Recuperao
MAA

1540

OK

19

0.995226203

1630

OK

20

0.995225289

1000

OK

13

0.995220342

910

OK

12

0.995055811

Grficos das variaes feitas na etapa rate-based podem ser vistos nas figuras
55, 56 e 57.
Sensit ivit y Results Curve

1.20

BMAA/ENT RAMAA

1.15
1.10
1.05

BMAA/ENT RAMAA

1.00
0.95
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.60

10

12

14
VARY 1 B4 PARAM NSTAGE

16

18

20

FIGURA 55 - RECUPERAO POR NMERO DE ESTGIOS

22

24

26

164

Sensit ivit y Results Curve

1.20

BMAA/ENT RAMAA

1.15
1.10
1.05

BMAA/ENT RAMAA

1.00
0.95
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.60
6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

8.5

9.0

9.5

10.0
10.5
11.0
VARY 2 B4 F FEEDS STAGE

11.5

12.0

12.5

13.0

13.5

14.0

14.5

15.0

FIGURA 56 - RECUPERAO POR ESTGIO DE ALIMENTAO

Sensit ivit y Results Curve

1.20

BMAA/ENT RAMAA

1.15
1.10
1.05

BMAA/ENT RAMAA

1.00
0.95
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.60
3.0

3.1 3.2

3.3 3.4

3.5 3.6

3.7

3.8

3.9 4.0 4.1

4.2

4.3

4.4 4.5

4.6 4.7 4.8 4.9 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4


VARY 3 B4 1 P-SPEC PRES BAR

5.5 5.6

5.7

5.8

5.9 6.0

6.1

6.2

6.3 6.4

FIGURA 57 - RECUPERAO POR PRESSO DE OPERAO

6.5 6.6 6.7

6.8 6.9

7.0

165

FIGURA 58 - RECHEIO RASCHING ESCOLHIDO PARA A DESTILADORA D-301

5.6.5.1.1.1

Espessura do Vaso D-301

Para a coluna D-301 com dimetro de 2,6m = 102,36 in, a espessura do vaso ser
de 0,004m. Como essa espessura no econtrada comercialmente em chapas, optouse por chapas de 3/16 = 0,0047625 m. Com isso o dimetro final da coluna D-301 ser:
2600 mm + 2.4,7625 mm+ 6 mm de corroso = 2615,5 mm.

5.6.5.1.1.2

Bocal alimentao

O bocal de alimentao da destiladora ter a mesma dimenso do bocal da sada


de fase orgnica da extratora E-301. Para uma corrente de entrada lquida, tendo que
QL = 0,0165 m/s para v = 3 m/s, Dmnimo = 0,083 m, e para v = 1 m/s, Dmximo = 0,145

166

m. Portanto, Descolhido igual a 0,1023 m, dimetro nominal de 4, STD SCH 40, com
espessura 6,02 mm.

5.6.5.1.1.3

Bocal de Sada de Topo do Vapor

Na D-301 a vazo volumtrica de vapor no topo da torre Q = 1,86 m/s, sendo a


velocidade considerada v = 30 m/s, tem-se uma Abocalmn = 0,061909 m e
consequentemente um dimetro mnimo de 0,28 m. Consultando uma tabela de bocais
comerciais, tem-se o maior dimetro mais prximo o de 303,2 mm, dimetro nominal
de 12, 40S com espessura 10,3 mm.

5.6.5.1.1.4

Bocal de entrado do refluxo

Tendo a vazo de lquido QL = 0,021 m/s, pela velocidade mxima de 3 m/s,


Dmnimo = 0,093 m, e pela velocidade mnima de 1 m/s, Dmximo = 0,161 m. Pela tabela
de bocais comerciais, Descolhido = 154 mm, dimetro nominal de 6, STD SCH 40 com
espessura de 7,11 mm.

5.6.5.1.1.5

Bocal de Sada de Fundo do Lquido

A carga de lquido sobre o bocal dada pela posio do nvel de lquido mnimo
(LLL), que colocado no mnimo 150 mm acima da linha de tangncia inferior (LTI).

No caso da torre D-301, o produto ser enviado para a carga da torre T-430,
portanto tc = 3 min. Tendo que QL = 0,00466 m/s A = 5,31 m, HL = 1,05 m. A altura de

167

lquido est relacionada com a velocidade mxima permissvel no bocal atravs da


frmula:
= 0,35. 2. .

Tendo que HL = 150 mm + 160 mm = 310 mm, vmx = 0,86 m/s. Calcula-se o dimetro
mnimo do bocal, Dmnimo = 0,08 m. Pela tabela de bocais comerciais: Descolhido =
102,3 mm, com dimetro nominal de 4 40S, espessura 6,02 mm.

5.6.5.1.1.6

Bocal de entrado do refluxo refervedor

Para uma corrente de entrada vapor no ponto de bolha, usa-se o mesmo mtodo
do bocal de sada de vapor do topo. Tendo que QV = 0,0076 m/s, para v = 30 m/s,
Dmnimo = 0,018 m. Portanto, Descolhido = 20,9 mm, dimetro nominal de 3/4 40S,
com espessura de 2,87 mm.

5.6.5.1.1.7

Distribuidor de Lquidos

Para esta coluna com recheio randmico considera-se um distanciamento de


aproximadamente 4 m entre um distribuidor e outro, optando-se por colocar um no topo
e outro no estgio de alimentao da destiladora.
A Tabela 41 mostra as vazes especficas de lquido nos estgios que tero os
distribuidores. Sabendo-se estes valores e o dimetro da coluna (2,6 m) possvel
concluir que o distribuidor utilizado para a D-301 ser o VEPW. Este distribuidor pode
ser vizualizado com mais detalhes na Figura 59.

168

FIGURA 59 - DISTRIBUIDOR DE CALHAS MODELO VEP/VEPW (FONTE: SULZER CHEMTECH)

5.6.5.1.1.8

Grade de suporte

A grade suporte escolhida a TEB/TSB, que recomendada para reas


superficiais de recheio de at 350 m/m.

5.6.5.1.1.9

Coletor de Lquido

O coletor de lquido escolhido o modelo SLR/SLM da Sulzer Chemtech.

5.6.5.1.1.10 Eliminador de nvoa

169

De acordo com o item 11.3.3, os parmetros para o eliminador de nvoa para a


coluna D-301, na qual, Qv = 1,86 m/s, L = 833,4 kg/m e G = 8,23 kg/m, so: o dimetro
igual a 1,84 m e a espessura de 100mm.

5.6.5.1.1.11 Anlise dos tampos

Analisando as espessuras finais encontradas para cada tipo de tampo, o escolhido


foi o tampo tipo elipsoidal que necessita de uma espessura menor, conforme pode ser
visualizado na Tabela 53.

TABELA 53 - RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS

Tampos

e (mm)

e corroso (mm)

e Total (mm)

Reto

67,1

70,1

Elipsoidal

2,9

5,9

Toroesferico

5,1

8,1

5.6.5.1.1.12 Altura do tampo

Para a coluna destiladora D-301, com o dimetro da coluna de 2,6 m, a altura do


tampo igual a 650 mm.

170

5.6.5.1.1.13 Boca de Visita Superior e Inferior

A torre tem 2,6 m de dimetro, o Dbv seria 867 mm.


Distncia entre boca de visita e seo recheada ser de 500 mm.
Distncia entre boca de visita e limite superior da torre ser de 600 mm.

Destiladora D-401

A destiladora D-401 tem como funo a purificao do cido acrlico at 99,5%.

5.6.5.2.1 Dimensionamento

O dimensionamento da coluna destiladora D-401 foi feito atravs do mtodo Short


Cut, para ter uma primeira estimativa dos parmetros da destiladora. Esses clculos
foram feitos no simulador Aspen Plus e os resultados podem ser vistos na tabela 54.

171

TABELA 54 - RESULTADOS OBTIDOS PARA SHORTCUT

Parmetro

Valor

Razo de refluxo mnimo

1.402486

Razo de refluxo

1.682983

Nmero mnimo de estgios

17.76822

Nmero de estgios

36.07246

Estgio de alimentao

16.46288

Nmero

de

estgios

acima

Unidade

da

alimentao

15.46288

Carga refervedor

261180.2 cal/sec

Carga condensador

229289.5 cal/sec

Temperatura retificao

133.8582 C

Temperatura esgotamento

215.7788 C

Frao de destilado

0.319005

Feito essa primeira anlise os parmetros gerados na simulao foram


abastecidos no modelo rigoroso considerando o equilbrio na coluna. Nessa etapa foram
feitas especificaes de projeto na coluna de forma a obter 99,5% de pureza a partir da
variao da razo de refluxo. Aliado a isso foi feito uma anlise sentiva para variar o valor
da especificao de 0,995, isso para ver se seria possvel obter a pureza desejada.

172

TABELA 55 - POSSVEIS CONDIES DE OPERAO PARA A COLUNA DE DESTILAO D-401

Nmero da
simulao

Status

Pureza

Valor
especificado

cido

Temperatura

Razo de

topo (C)

refluxo

Metacrlico

OK

0.98

0.980000475

134.959369

1.87668154

OK

0.985

0.985000349

134.685691

2.04110343

OK

0.99

0.990000286

134.408289

2.26170706

OK

0.995

0.995000002

134.127242

2.63585416

Como pode ser visto na tabela 55 possvel atingir essa especificao. A razo
de refluxo encontrada foi de 2,635.
Devido a quantidade de estgios necessrios a simulao ficou pesada e foi
necessrio avaliar o efeito da temperatura em relao a pureza separadamente. Os
resultados podem ser vistos na tabela 56. Logo optou-se por operar a coluna a 4 bares.

TABELA 56 - POSSVEIS PRESSES DE OPERAO DA DESTILADORA D-401

Nmero

Presso

simulao

Status

(bar)

Pureza

OK

0.980967984

OK

2.5

0.986863977

OK

0.989263886

OK

3.5

0.988961096

OK

0.995884711

OK

4.5

0.995859178

OK

0.995092439

OK

5.5

0.996392015

OK

0.997437228

173

Aps a otimizao da coluna, partiu-se para a escolha dos internos.


Primeiramente, segundo Caldas (2007), um bom modo de se determinar a melhor
escolha entre torres de pratos e torres de recheio pelo parmetro de fluxo (X) da coluna.
Se X<0,1 deve-se pr-selecionar recheio, se X>0,2 deve-se pr-selecionar pratos e no
caso de 0,1<X<0,2 deve-se verificar ambas as alternativas.
Pode-se calcular o parmetro de fluxo pela Equao:

Em que L e V so as vazes mssicas de lquido e gs respectivamente no prato,


e a densidade do lquido e do vapor de acordo com o subndice. Para a D-401 os
valores do parmetro de fluxo encontram-se na Tabela 5.

174
TABELA 57 - HIDRULICA DA COLUNA D-401
Estgio

L (kg/h)

V (kg/h)

L(kg/m)

G(kg/m)

15267.8841

15267.8841

739.044689

10.9848974

0.121916547

9288.88508

13488.7157

816.902368

9.96485545

0.076057739

8370.74042

12570.571

841.302881

9.36370786

0.070251663

7836.60415

12036.4347

842.542765

9.0234224

0.067378248

7686.2948

11886.1254

836.324599

8.89590992

0.066693649

7721.00566

11920.8363

829.726503

8.87527399

0.066987003

7780.02375

11979.8544

825.444676

8.88197218

0.067365898

7819.64796

12019.4786

823.152051

8.88979678

0.067609458

7840.96316

12040.7938

822.020066

8.89458633

0.06773856

10

7851.40028

12051.231

821.480601

8.89707873

0.067801729

11

7856.34497

12056.1756

821.22755

8.89829558

0.06783169

12

7858.64436

12058.475

821.109913

8.8988727

0.067845664

13

7859.69268

12059.5233

821.055537

8.89914319

0.067852094

14

7860.15923

12059.9899

821.030506

8.89926966

0.067855013

15

7860.35828

12060.1889

821.01904

8.89932902

0.067856312

16

7860.43579

12060.2664

821.013834

8.89935718

0.067856867

17

22559.3544

12634.2918

821.011508

8.48958039

0.181570067

18

22774.2375

12849.1749

821.836396

8.4053153

0.179247424

19

22948.8044

13023.7418

820.535026

8.41974091

0.178494603

20

23117.7035

13192.6409

818.795013

8.46291501

0.178149802

21

23290.2927

13365.2301

817.016345

8.5156135

0.177906209

22

23465.2741

13540.2115

815.314445

8.57167512

0.17769306

23

23638.5753

13713.5127

813.734083

8.62821371

0.177497311

24

23806.0949

13881.0323

812.295652

8.68336261

0.177318194

25

23964.5276

14039.465

811.006438

8.73580333

0.177156702

26

24111.6195

14186.5569

809.865007

8.7846538

0.177013091

27

24246.0737

14321.011

808.864127

8.82940267

0.176886878

28

24367.4049

14442.3422

807.993087

8.86983712

0.176776955

29

24475.7397

14550.677

807.239453

8.90596814

0.176681877

30

24571.6315

14646.5689

806.590317

8.93796219

0.176600061

31

24655.9051

14730.8424

806.033098

8.96608451

0.176529927

32

24729.5348

14804.4722

805.556023

8.99065528

0.176469972

33

24793.5548

14868.4922

805.148371

9.01201772

0.176418826

34

24848.9987

14923.936

804.800561

9.0305161

0.17637526

35

24896.8579

14971.7952

804.504145

9.04648153

0.176338187

175

Nessa etapa variou-se o tipo de recheio, o nmero de pratos e o estgio de


alimentao. Os resultados podem ser observados na tabela 58.
TABELA 58 - RESULTADO DA SIMULAO PARA DIFERENTES RECHEIOS PARA A COLUNA DE
DESTILAO D-401
Dia.

ap

(mm)

(m/m)

PALL

25

220

0.556

1.5

PALL

50

120

0.935

25

107

25

211

Tipo

MELLAPAK
125 Y
MELLAPAK
250 Y

HETP (m)

D coluna

Hrecheio
NFEED

mmH2O/m

18.904

11

1.1

28.05

1.036

0.576

1.2

(m)

coluna

fator

de

Recuperao

inundao

de MAA

16.93923

0.78442487

0.995023451

10

22.29662

0.77059579

0.995992831

31.08

6.553477

0.68791947

0.995299888

16.128

6.29692

0.65029225

0.995149014

(m)

Como pode ser observado na tabela 58 o melhor recheio para a coluna o


MELLAPAK 250Y que apresenta menores propores da coluna.

FIGURA 60- RECHEIO MELLAPAK 250Y

Para esse recheio as simules variando nmero de pratos e estgio de


alimentao podem ser vistos na tabela 59.

176

TABELA 59 - POSSVEIS CONFIGURAES E PRESSO DE OPERAO DA COLUNA


DESTILADORA D-401
Nmero

Numero de

Status

simulao

estagios

N FEED

Presso

Recuperao MAA

1540

OK

19

0.995226203

1630

OK

20

0.995225289

1000

OK

13

0.995220342

910

OK

12

0.995055811

Alguns perfis importantes como a disposio de cada componente ao longo da


coluna e o perfil de temperatura na coluna podem ser vistos nas 61 e 62,
respectivamente.
Block B16: Liquid Composit ion Profiles

1.0

H2O
ACACETIC
ETER-DI
MAA

X (mole frac)

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

10

11

12

13

14

15
16
Stage

17

18

19

20

21

22

23

24

FIGURA 61 - COMPOSIO AO LONGO DA COLUNA D-401

25

26

27

28

29

30

177

Block B16: Temperature Profile

215

Liquid
Vapor
Interface

210
205
200
195
190
Temperature C

185
180
175
170
165
160
155
150
145
140
135

10

11

12

13

14

15
16
Stage

17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

FIGURA 62 - PERFIL DE TEMPERATURA DA COLUNA D-401

5.6.5.2.1.1

Espessura do Vaso D-401

Para a coluna D-401 com dimetro de 1,2m = 47,24 in, a espessura do vaso ser
de 0,0026m. Como essa espessura no econtrada comercialmente em chapas, optouse por chapas de 3/16 = 0,0047625 m. Com isso o dimetro final da coluna D-301 ser:
1200 mm + 2.4,7625 mm+ 6 mm de corroso = 1215,5 mm.

5.6.5.2.1.2

Bocal alimentao

O bocal de alimentao da destiladora ter a mesma dimenso do bocal da sada


de fase orgnica da extratora D-401. Para uma corrente de entrada lquida, tendo que
QL = 0,0048 m/s para v = 3 m/s, Dmnimo = 0,045 m, e para v = 1 m/s, Dmximo = 0,078

178

m. Portanto, Descolhido igual a 0,05225 m, dimetro nominal de 2, STD SCH 40, com
espessura 3,91 mm.

5.6.5.2.1.3

Bocal de Sada de Topo do Vapor

De acordo com o item 11.3.6, segue valores para clculo do dimetro do bocal.
Na D-401 a vazo volumtrica de vapor no topo da torre Q = 0,4 m/s, sendo a
velocidade considerada v = 30 m/s, tem-se uma Abocalmn = 0,0134 m e
consequentemente um dimetro mnimo de 0,13 m. Consultando uma tabela de bocais
comerciais, tem-se o maior dimetro mais prximo o de 154 mm, dimetro nominal de
6, 40S com espessura 7,11 mm.

5.6.5.2.1.4

Bocal de entrado do refluxo

Para clculo do dimetro do bocal. Tendo a vazo de lquido QL = 0,0042 m/s,


pela velocidade mxima de 3 m/s, Dmnimo = 0,042 m, e pela velocidade mnima de 1
m/s, Dmximo = 0,073 m. Pela tabela de bocais comerciais, Descolhido = 52,5 mm,
dimetro nominal de 2, STD SCH 40 com espessura de 3,91 mm.

5.6.5.2.1.5

Bocal de Sada de Fundo do Lquido

A carga de lquido sobre o bocal dada pela posio do nvel de lquido mnimo
(LLL), que colocado no mnimo 150 mm acima da linha de tangncia inferior (LTI).

179

No caso da torre D-401, o produto ser enviado para a carga da torre D-402,
portanto tc = 3 min. Tendo que QL = 0,00466 m/s A = 1,13 m, HL = 0,74 m. A altura de
lquido est relacionada com a velocidade mxima permissvel no bocal atravs da
frmula:
= 0,35. 2. .

Tendo que HL = 150 mm + 740 mm = 890 mm, vmx = 1,46 m/s. Calcula-se o dimetro
mnimo do bocal, Dmnimo = 0,064 m. Pela tabela de bocais comerciais: Descolhido =
77,9 mm, com dimetro nominal de 3 40S, espessura 5,48 mm.

5.6.5.2.1.6

Bocal de entrado do refluxo

Para uma corrente de entrada vapor no ponto de bolha, usa-se o mesmo mtodo
do bocal de sada de vapor do topo. Tendo que QV = 0,0043 m/s, para v = 30 m/s,
Dmnimo = 0,014 m. Portanto, Descolhido = 20,9 mm, dimetro nominal de 3/4 40S,
com espessura de 2,87 mm.

5.6.5.2.1.7

Distribuidor de Lquidos

Para esta coluna com recheio randmico considera-se um distanciamento de


aproximadamente 4 m entre um distribuidor e outro, optando-se por colocar 4
distriubuidores.
Sabendo-se estes valores e o dimetro da coluna (1,2 m) possvel analisar
concluir que o distribuidor utilizado para a D-401 ser o VEPW. Este distribuidor pode
ser vizualizado com mais detalhes na figura 63.

180

FIGURA 63 - DISTRIBUIDOR DE CALHAS MODELO VEP/VEPW (FONTE: SULZER CHEMTECH)

5.6.5.2.1.8

Grade de suporte

A grade suporte escolhida a TEB/TSB, que recomendada para reas


superficiais de recheio de at 350 m/m.

5.6.5.2.1.9

Coletor de Lquido

O coletor de lquido escolhido o modelo SLR/SLM da Sulzer Chemtech.

5.6.5.2.1.10 Eliminador de nvoa

181

O eliminador de nvoa para a coluna D-401, na qual, Qv = 1,86 m/s, L = 833,4


kg/m e G = 8,23 kg/m, so: o dimetro igual a 1,92 o que no possvel logo escolheuse um de 1,2m e a espessura de 100mm.

5.6.5.2.1.11 Anlise dos tampos

Analisando as espessuras finais encontradas para cada tipo de tampo, o escolhido


foi o tampo tipo elipsoidal que necessita de uma espessura menor, conforme pode ser
visualizado na Tabela 60.

TABELA 60 - RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS

Tampos

e (mm)

e corroso (mm)

e Total (mm)

Reto

35,7

38,7

Elipsoidal

1,8

4,8

Toroesferico

3,1

6,1

5.6.5.2.1.12 Altura do tampo

Para o dimetro da coluna de 1,2 m, a altura do tampo ser igual a 300 mm.

182

5.6.5.2.1.13 Boca de Visita Superior e Inferior

A torre D-401 com 1,2 m de dimetro, o Dbv seria 600 mm.


Essa torre ter 5 bocais de visita.
Distncia entre boca de visita e seo recheada ser de 500 mm.
Distncia entre boca de visita e limite superior da torre ser de 600 mm.

Destiladora D-402

A destiladora D-402 tem como funo a recuperar solvente e purificar cido


actico.

5.6.5.3.1 Dimensionamento

O dimensionamento da coluna destiladora D-402 foi feito atravs do mtodo Short


Cut, para ter uma primeira estimativa dos parmetros da destiladora. Esses clculos
foram feitos no simulador Aspen Plus e os resultados podem ser vistos na tabela 61.

183
TABELA 61 - RESULTADOS PARA SHORTCUT

Parmetro

Valor

Razo de refluxo mnimo

0.93357

Razo de refluxo

1.120284

Nmero mnimo de estgios

13.86597

Nmero de estgios

30.01264

Estgio de alimentao

16.57075

Unidade

Nmero de estgios acima da


alimentao

15.57075

Carga refervedor

77366.2

cal/sec

Carga condensador

83187.93

cal/sec

Temperatura retificao

106.6949

Temperatura esgotamento

158.2381

Frao de destilado

0.410224

Feito essa primeria anlise os parmetros gerados na simulao foram


abastecidos no modelo rigoroso considerando o equilbrio na coluna. Feito isso, partiuse para a escolha dos internos. Primeiramente, segundo Caldas (2007), um bom modo
de se determinar a melhor escolha entre torres de pratos e torres de recheio pelo
parmetro de fluxo (X) da coluna. Se X<0,1 deve-se pr-selecionar recheio, se X>0,2
deve-se pr-selecionar pratos e no caso de 0,1<X<0,2 deve-se verificar ambas as
alternativas.
Pode-se calcular o parmetro de fluxo pela Equao:

Em que L e V so as vazes mssicas de lquido e gs respectivamente no prato,


e a densidade do lquido e do vapor de acordo com o subndice. Para a D-402 os
valores do parmetro de fluxo encontram-se na tabela 62.

184

TABELA 62 - HIDRULICA DA COLUNA D-402


Estgio

L (kg/h)

V (kg/h)

L(kg/m)

G(kg/m)

4805.93326

4805.93326

627.281223

10.4922049

0.129330882

2524.99335

4791.63909

627.991422

10.4745231

0.068055999

2504.44796

4771.0937

629.205176

10.4483337

0.067642779

2478.28983

4744.93558

631.102378

10.4137912

0.067092859

2448.15899

4714.80475

633.798218

10.3726691

0.066427156

2415.58119

4682.22693

637.317925

10.3271877

0.065672288

2381.38812

4648.03383

641.636557

10.2790707

0.064847506

2345.44329

4612.08896

646.746115

10.2287568

0.063954598

2306.89393

4573.53953

652.716573

10.1757054

0.062978909

10

2264.21014

4530.85569

659.742917

10.1183635

0.06188769

11

2215.07122

4481.71675

668.178394

10.0541922

0.06062764

12

2156.35777

4423.00331

678.559384

9.97971002

0.05912465

13

2084.9776

4351.62315

691.540313

9.89123302

0.057301578

14

1999.73443

4266.37996

707.561658

9.78724062

0.055126546

15

1905.99985

4172.64541

725.981748

9.67249032

0.052725133

16

1811.68952

4078.33518

744.584525

9.55504906

0.05032228

17

5573.88554

3640.70071

760.162128

9.55699034

0.171664513

18

5567.12206

3633.9374

760.68983

9.54679351

0.171624095

19

5549.92352

3616.73849

762.0414

9.52091979

0.17152209

20

5507.33426

3574.14851

765.435535

9.45653914

0.171269742

21

5411.80278

3478.61686

773.451593

9.30626707

0.170650101

22

5237.56317

3304.3776

789.970122

9.00528735

0.169232223

23

5023.77868

3090.59302

815.940739

8.55478727

0.166442403

24

4870.19515

2937.00941

843.507163

8.10110914

0.162505805

25

4812.20585

2879.0204

863.458045

7.78663323

0.158728055

26

4800.59654

2867.41132

874.663213

7.61683556

0.156232748

27

4800.15487

2866.96974

880.13205

7.53588414

0.154926364

28

4799.16798

2865.98288

882.608217

7.49625209

0.154322933

29

4787.50699

2854.32189

883.657851

7.45797873

0.154090184

30

1933.18511

883.897345

8.93796219

Nessa etapa variou-se o tipo de recheio, o nmero de pratos e o estgio de


alimentao. Os resultados podem ser observados na tabela 63.

185

TABELA 63 - POSSVEIS RECHEIOS PARA A COLUNA D-402


D

Hrecheio

coluna

coluna

Dia.

ap

HET

(mm)

(m/m)

P (m)

(m)

(m)

PALL

25

220

0.556

0.8

11.12

PALL

50

120

0.935

0.6

25

107

1.036

25

211

0.576

Tipo

MELLAPA
K 125 Y
MELLAPA
K 250 Y

mmH2O/m

fator de inundao

16

15.8753933

0.760930278

16.83

12

17.8672588

0.717009703

0.55

18.65

12

6.17268498

0.675230876

0.8

8.64

11

FEED

12.8712312
3

0.704401479

Como pode ser observado na tabela 63 o melhor recheio para a coluna o


MELLAPAK 250Y que apresenta menores propores da coluna.

FIGURA 64 - RECHEIO MELLAPAK 250Y

Para esse recheio as simulaes variando nmero de pratos e estgio de


alimentao podem ser vistos na tabela 64.

186
TABELA 64 - POSSVEIS CONFIGURAES PARA A COLUNA DESTILADORA D-402
Nmero simulao

Status

473

OK

476

Numero

de

N FEED

Pureza cido actico

16

10

0.951662428

OK

16

13

0.951139933

445

OK

15

11

0.950851114

444

OK

15

10

0.949928023

588

OK

20

0.949053138

446

OK

15

12

0.948979272

559

OK

19

0.948950571

estagios

Assim optou-se por uma coluna de 15 estgios com a alimentao no 11 estgio.


A mesma anlise foi feita variando a presso e chegou-se a uma presso tima de 3 bar.
Alguns perfis importantes como a disposio de cada componente ao longo da coluna e
o perfil de temperatura na coluna podem ser vistos nas figuras 65 e 66, respectivamente.
Block B2: Liquid Composition Profiles

0.95
0.90

ACACETIC
ETER-DI

0.85
0.80
0.75
0.70
0.65

X (mole frac)

0.60
0.55
0.50
0.45
0.40
0.35
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00

8
Stage

10

11

12

FIGURA 65 - COMPOSIO AO LONGO DA COLUNA

13

14

15

187

Block B2: Temperat ure Profile

155

Liquid
Vapor
Interface

150
145

Temperature C

140
135
130
125
120
115
110
105

8
Stage

10

11

12

13

14

15

FIGURA 66 - PERFIL DA TEMPERATURA AO LONGO DA COLUNA

5.6.5.3.1.1

Espessura do Vaso D-402

Para a coluna D-402 com dimetro de 1,2m = 47,24 in, a espessura do vaso ser
de 0,0026m. Como essa espessura no econtrada comercialmente em chapas, optouse por chapas de 3/16 = 0,0047625 m. Com isso o dimetro final da coluna D-402 ser:
800 mm + 2.4,7625 mm+ 6 mm de corroso = 815,5 mm.

5.6.5.3.1.2

Bocal alimentao

Para uma corrente de entrada lquida, tendo que QL = 0,0016 m/s para v = 3 m/s,
Dmnimo = 0,026 m, e para v = 1 m/s, Dmximo = 0,044 m. Portanto, Descolhido igual a
0,0266 m, dimetro nominal de 1, STD SCH 40, com espessura 2,87 mm.

188

5.6.5.3.1.3

Bocal de Sada de Topo do Vapor

Na D-402 a vazo volumtrica de vapor no topo da torre Q = 0,12 m/s, sendo a


velocidade considerada v = 30 m/s, tem-se uma Abocalmn = 0,0042 m e
consequentemente um dimetro mnimo de 0,074 m. Consultando uma tabela de bocais
comerciais, tem-se o maior dimetro mais prximo o de 77,9 mm, dimetro nominal de
3, 40S com espessura 5,48 mm.

5.6.5.3.1.4

Bocal de entrado do refluxo

Tendo a vazo de lquido QL = 0,0018 m/s, pela velocidade mxima de 3 m/s,


Dmnimo = 0,028 m, e pela velocidade mnima de 1 m/s, Dmximo = 0,048 m. Pela tabela
de bocais comerciais, Descolhido = 35,0 mm, dimetro nominal de 1 1/4, STD SCH 40
com espessura de 3,56 mm.

5.6.5.3.1.5

Bocal de Sada de Fundo do Lquido

A carga de lquido sobre o bocal dada pela posio do nvel de lquido mnimo
(LLL), que colocado no mnimo 150 mm acima da linha de tangncia inferior (LTI). No
caso da torre D-402, o produto ser enviado para a tancagem, portanto tc = 2 min. Tendo
que QL = 0.000634 m/s A = 0,50 m, HL = 0,23 m. A altura de lquido est relacionada
com a velocidade mxima permissvel no bocal atravs da frmula:
= 0,35. 2. .

189

Tendo que HL = 150 mm + 230 mm = 380 mm, vmx = 0,96 m/s. Calcula-se o dimetro
mnimo do bocal, Dmnimo = 0,029 m. Pela tabela de bocais comerciais: Descolhido =
35,0 mm, dimetro nominal de 1 1/4, STD SCH 40 com espessura de 3,56 mm.

5.6.5.3.1.6

Bocal de entrado do refluxo

Para uma corrente de entrada vapor no ponto de bolha, usa-se o mesmo mtodo
do bocal de sada de vapor do topo. Tendo que QV = 0,0043 m/s, para v = 30 m/s,
Dmnimo = 0,014 m. Portanto, Descolhido = 20,9 mm, dimetro nominal de 3/4 40S,
com espessura de 2,87 mm.

5.6.5.3.1.7

Distribuidor de Lquidos

Para esta coluna com recheio randmico considera-se um distanciamento de


aproximadamente 4 m entre um distribuidor e outro, optando-se por colocar 2
distriubuidores.
Sabendo-se estes valores e o dimetro da coluna (0,8 m) possvel concluir que
o distribuidor utilizado para a D-402 ser o VEPW. Este distribuidor pode ser vizualizado
com mais detalhes na Figura 34.

190

FIGURA 67 - DISTRIBUIDOR DE CALHAS MODELO VEP/VEPW (FONTE: SULZER CHEMTECH)

5.6.5.3.1.8

Grade de suporte

A grade suporte escolhida a TEB/TSB, que recomendada para reas


superficiais de recheio de at 350 m/m.

5.6.5.3.1.9

Coletor de Lquido

O coletor de lquido escolhido o modelo SLR/SLM da Sulzer Chemtech.

5.6.5.3.1.10 Eliminador de nvoa

191

Para o eliminador de nvoa para a coluna D-402, na qual, Qv = 1,86 m/s, L =


833,4 kg/m e G = 8,23 kg/m, so: o dimetro igual a logo escolheu-se um de 1,2m e
a espessura de 100mm.

5.6.5.3.1.11 Anlise dos tampos

Analisando as espessuras finais encontradas para cada tipo de tampo, o escolhido


foi o tampo tipo elipsoidal que necessita de uma espessura menor, conforme pode ser
visualizado na tabela 65.

TABELA 65- RESUMO DAS ESPESSURAS DOS TAMPOS

Tampos

e (mm)

e corroso (mm)

e Total (mm)

Reto

20,6

23,6

Elipsoidal

0,9

3,9

Toroesferico

1,6

4,6

5.6.5.3.1.12 Altura do tampo

Para o dimetro da coluna de 1,2 m, altura do tampo igual a 200 mm.

5.6.5.3.1.13 Boca de Visita Superior e Inferior

192

Como a torre tem 1,2 m de dimetro, o Dbv seria 600 mm.


Essa torre ter 2 bocais de visita.
Distncia entre boca de visita e seo recheada ser de 500 mm.
Distncia entre boca de visita e limite superior da torre ser de 600 mm.

5.7 FORNOS

Os fornos podem ter diversas funes em indstrias, sendo uma delas a funo
de aquecer a alimentao de um reator. Os fornos F-101, F-102, F-103, F-201 e F-202
esto presentes na planta de cido metacrlico, onde os trs primeiros esto na unidade
Oleflex, o forno F-201 utilizado para aquecimento da entrada dos reatores R-201 e
R-202. O FORNO F-202 utilizado para aquecimento da corrente de entrada dos
reatores R-203, R-204 e R-305.

5.7.1 Dimensionamento

F-101

A literatura apresenta diferentes mtodos para o dimensionamento de um forno,


o mtodo mais consagrado e que ser utilizado neste projeto o de Lobo & Evans,
descrito por KERN (1999).
Os dados utilizados no dimensionamento do forno F-101 podem ser observados
na tabela 66.

193

TABELA 66 - DADOS PARA O DIMENSIONAMENTO DO FORNO

Dados

Valores

Unidade

Vazao massica

23300

(kg/h)

Vazao molar

591,07

(kmol/h)

Vazao volumetrica

12745

(m3/h)

Temperatura entrada

500

Temperatura de sada

634

cp

16,209

(kJ/kmol.K)

Q forno

1283807,58 (kJ/h)

Q forno

356613,22

(J/s)

5.7.1.1.1 Zona Radiante

Para iniciar os clculos da zona radiativa deve-se estimar um valor de fluxo


mdio de calor. Segundo a literatura especializada, para um forno operando com gases
baixas presses um valor timo de fluxo mdio a ser adotado de 10000 Btu/(h.ft 2).
Estima-se, ento, um valor para

, seguindo a metolodia de Lobo & Evans:

Deve-se ainda multiplicar a equaoo acima por 1/F de cada lado:

Os valores de F normalmente se situam entre 0,6 e 0,8, segundo COULSON.

194

Estimou-se um valor inicial de F igual a 0,6 . Obtm-se ento um valor de


correspondente 33333,3 Btu/ (h. ft2).
Estima-se tambm um valor para a temperatura superficial dos tubos (T t) na
seo de radiao:

Todos os valores da equao acima devem ser utilizados em F, T1 corresponde


temperatura de entrada da corrente no forno, e T 2 a temperatura de sada. Com os
valores calculados acima possvel ler a temperatura que o gs de combusto deixa a
zona de radiao no grfico proposto por KERN (1999), apresentado na figura 68.

195

FIGURA 68- TEMPERATURA DE SADA DO GS DE COMBUSTO NA SEO DE RADIAO

Encontra-se uma temperatura de sada do gs de em torno de 1550 F.


Inicialmente estima-se uma eficincia para o forno, que neste caso ser de
75%. O calor cedido pelo combustvel (Qf) ser equivalente carga trmica dividida pela
eficincia:

0,75

= 8,98 106 /

196

Para calcular a quantidade de combustvel necessria basta dividir este valor


pelo PCI da mistura combustvel, que de 39815 Btu/kg.

= 40,74 /

Todo forno opera com um excesso de ar, para correntes gasosas recomendase um excesso de 10% de ar. Sabe-se que 1 kg do combustvel reage
estequiometricamente com 4,25 kg de ar. Com 10% de excesso teremos:
= 4,25 1,1 = 190,49 /

Calcula-se, ento, um valor de calor total no forno:


= +

O calor cedido pelo combustvel foi calculado anteriormente. J calor cedido


pelo ar , que pr-aquecido 400 F antes da combusto, dado pela frmula abaixo:
= = 34172 /
O calor perdido para as paredes (Qw) corresponde 2% de Qf. Com isto, chegase um valor de Qtotal de 16,24 x 105 Btu/h.

Estima-se ento o dimetro e o comprimento dos tubos. Para definir o dimetro


dos tubos adotou-se o critrio da velocidade econmica. Estimou-se que o gs escoa
dentro dos tubos uma velocidade de 30 m/s. Encontrou-se um dimetro nominal de
tubo de 12 in.

197

J o comprimento foi estimado com base na literatura de fornos, para fornos


com altas cargas trmicas utilizam-se comprimentos de 9 18 metros. Como o forno em
questo possui uma pequena carga trmica o comprimento adotado foi de 5 m ( em
torno de metade do valor de altas cargas trmicas). A rea de troca trmica do tubo
dada por:
=

Em que do o dimetro externo do tubo. Assim, possvel calcular o nmero


de tubos da zona de radiao:

= 9

Determina-se tambm o Pitch na zona de radiao, que ser equivalente 2


vezes o dimetro nominal do tubo. J a rea da placa plana fria (Acp) calculada por:
=
Em seguida calcula-se a absortividade ():

Em que x o espaamento entre os centros dividio pelo dimetro externo dos


tubos. Logo x=2.
Em seguida determinam-se as dimenses do forno. O forno adotado do tipo
caixa, em que os tubos de radiao esto distribuidos nas paredes laterais e cobertura.
Adotou-se uma distncia entre os tubos e a parede de 0,35 m. As dimenses da
seo radiativa do forno, com 9 tubos de 12 in, podem ser observadas na tabela 67.

198

TABELA 67 - DIMENSES DO FORNO

Dados
Altura do

Valores Unidade
4,00

5,00

forno

5,00

Leq

3,09

Leq

10,14

ft

Largura da seo
radiativa
Comprimento do

As dimenses do forno seguem a proporo prxima de 1:1:1. Portanto, segundo


Kern, o comprimento equivalente ser calculado pelas relaes da tabela 68.

TABELA 68 - DIMENSES DE FORNOS PROPOSTAS POR KERN, 1999

Calcula-se a seguir a emissividade do gs, que funo da presso parcial de


dixido de carbono e gua e do comprimento equivalente do forno. A presso parcial
dada por:

199

Em que x o excesso de oxignio empregado na combusto. Pode-se ento


calcular a emissividade dos gases:

Finalmente calcula-se o fator de troca F:

A relao entre a rea refratada e rea de parede (rea total) dada por:

200

Com todos estes valores calculados encontra-se um novo valor para

,o

valor de somatrio de Q ser o valor de Q calculado para a zona de radiao; j alfa, Acp
e F foram calculados anteriormente.

Divindo

por 2 um novo fluxo de calor ser encontrado, assim como uma

nova temperatura para os gases de combusto na sada da seo de radiao.

5.7.1.1.2 Perda de carga no forno

A perda de carga no forno calculada atravs da frmula a seguir:


=

2
2

A velocidade de escoamento foi pr-definida nos itens anteriores. Os gases


passaro pelos tubos percorrendo 4,3 metros.
J f calculado por:
1/12

8 12
1
= 8 [( ) +
]
( + )1,5

Onde:

7 0.9

= {2.457 [( ) + 0.27 ]}

201

37350 16
=(
)

Adotou-se ainda o ao inoxidvel AISI 304 como material para o tubo dos fornos,
por suportar temperaturas elevadas. A tabela X com os parmetros utilizados no clculo
da perda de carga pode ser observada na tabela 69.

TABELA 69 - PERDA DE CARGA NO FORNO F-101

Perda de carga no forno F-101


Propriedades do fluido

Caractersticas da linha

Densidade (kg/m3):

5,58

Comprimento equivalente (m):

4,30000

Viscosidade (cP) :

0,03

Rugosidade (, mm):

0,01500

Rugosidade relativa (/D):

0,00007

Dados de processo
Vazo (m3/h):

12745

Perda de carga (kgf/cm2):

0,11

Dimetro do tubo (pol):

12,00

Perda de carga (bar):

0,12

Fator de atrito:

0,01

Velocidade (m/s):

30

No de Reynolds:

1051767,71 Tipo de escoamento

Turbulento

5.7.1.1.3 Escolha do queimador

O queimador possui a funo de liberar combustvel e ar para o forno e promover


a sua mistura.
O queimador escolhido para o processo foi o ECOFLAM BLU 2000.1, que opera
exclusivamente com combustveis gasosos. Seu output mximo de 2150 kW e seu
output mnimo de 414 kW.

202

O queimador escolhido pode ser observado na figura 69.

FIGURA 69 - QUEIMADOR DO FORNO F-101

Demais fornos

Para o dimensionamento dos fornos F-102, F-103, F-201 e F-202, foram utilizados
os mesmos passos demonstrados acima.

5.8 TROCADORES DE CALOR

203
TABELA 70 - LISTA DOS TROCADORES DE CALOR DO PROCESSO

Trocador de
Calor
TC 01
TC 02
TC 03
TC 04
TC 05
TC 06
TC 07
TC 08
TC 09
TC 10
TC 11

Funo
Integrao trmica
Integrao trmica
Resfriamento
Aquecimento
Resfriamento
Refervedor
Condensador
Condensador
Refervedor
Condensador
Refervedor

Em virtude da grande amplitude de temperaturas presentes na planta para


produo de cido metacrlico, a unidade em questo munida com onze trocadores de
calor, sendo trs destes do tipo kettle e os outros oito do tipo casco e tubo, (nesta
contagem no est sendo levados em considerao os trocadores de calor em paralelo
ou em srie). Dos oito trocadores do tipo casco e tubo, dois so para integrao
energtica, um destes antes dos reatores Oleflex, para se aproveitar a energia da
corrente de sada destes reatores e outro antes da do reator que far a converso do
isobuteno para metacrolena, o qual vai aproveitar a corrente de sada dos reatores R203, R-204 e R-205.
O dimensionamento dos trocadores de calor seguiu duas frentes, primeiramente
dados preliminares eram obtidos segundo a metodologia de dimensionamento de
trocadores de calor do Kaka, obedecendo tambm as regras heursticas e aps os
dados eram confirmados utilizando o software Aspen Exchanger Design & Rating
(Aspen EDR, simplificadamente), da Empresa AspenTech.

5.8.1 Dimensionamento

204

Vazo mssica do fluido quente

A vazo mssica obtida atravs da relao entre o calor total recebido pelo fluido
frio e o calor total recebido pelo fluido quente, os quais podem ser calculados,
respectivamente, pelas duas equaes abaixo:

= . . ( )

= .
Onde o calor especfico do fluido frio e o calor latente do fluido quente
a temperatura de entrada do fluido frio (C), : temperatura de entrada do fluido

quente (C) e por fim e as vazes mssica de fludo frio e quente respectivamente.
. Haja vista que o calor recebido o mesmo que os calores cedidos tm-se a
seguinte igualdade:

. = . . ( )

Como a nica varivel desconhecida a vazo mssica do fluido quente , esta


pode ser calculada atravs da equao abaixo:

. . ( )

Logo, possvel calcular o calor total transferido e em seguida a vazo mssica


do fluido quente.

205

Coeficiente global de transferncia de calor

A prxima etapa encontrar o coeficiente global de transferncia de calor a partir


da equao a seguir:

. ln( )
1
=
+ +
+ +
.
2.

Os valores dos coeficientes de transferncia de calor por conveco para o vapor


e resistncia troca trmica causada pela incrustao foram obtidos atravs da
literatura, Kaka (2011).
Sendo os fluidos que percorrem os tubos corrosivos, necessrio que o tubo seja
constitudo de um material inoxidvel, no caso SS 304.

Clculo da diferena de temperatura mdia representativa

A diferena de temperatura mdia representativa pode ser calculada a partir


da diferena de temperatura mdia logartmica , sendo esse valor corrigido por um
fator de correo que depende do nmero de passes pelo tubo e pelo caso e das
temperaturas de entrada e sada:
= .
Sendo a diferena de temperatura mdia logartmica :

206

( ) ( )


ln ( )

Clculo da rea, do nmero de tubos e do dimetro do casco

Com os valores referentes obtidos anteriormente j possvel se obter rea total


dos tubos atravs da equao abaixo:
= . .
Depois de calculada a rea, j tendo sido estabelecido o dimetro externo dos
tubos 0 , faz-se necessrio escolher um comprimento de tubo , e em seguida se obter
o nmero de tubos.
= . 0 . .
A partir de tabelas contidas em Kaka (2011) possvel estimar o dimetro do
casco a partir do nmero de tubos, do distanciamento entre tubos, da configurao e
do nmero de passes pelos tubos

. ( ) . 0

0
= 0,637.
.

(
)

1
2

Onde e so parmetros que dependem do nmero de passes e do arranjo


escolhido. Deve-se atentar que existe uma relao tima para a razo entre o dimetro
do casco e o cumprimento do tubo . Segundo Kaka (2011), o intervalo que a razo
1

deve estar contida 15 <

< 5.

207

Clculo dos coeficientes de transferncia de calor por conveco

Todas as variveis necessrias para o calculo dos coeficientes de transferncia


de calor por conveco j foram obtidas, podendo-se assim calcul-los. O coeficiente de
transferncia de calor por conveco do fluido que passa pelos tubos pode ser
calculado atravs da abaixo:

A condutividade trmica do fluido quente pode ser encontrada na literatura e o


dimetro interno j foi estabelecido anteriormente. Para o clculo do Nusselt
necessrio o uso de uma correlao especfica para um intervalo de Reynolds. No caso
utilizaremos a equao abaixo que satisfaz os intervalos exigidos:

( 2). .
1,07 + 9. ( 2)12 ( 23 1)

Onde, vlido para 2300 < Re < 5.106 e 0,5 < Pr < 2000:
= (1,58. ln 3,28)2

O nmero de Reynolds para o fluido quente pode ser calculado atravs da


equao abaixo

. . .

4. .

=
(
)
=
(
)

. . 2 4
. . 2 ( )

208

4 .
(

) . .

Sendo:
vazo mssica que passa por cada tubo
velocidade do fluido quente
densidade do fluido quente
viscosidade do fluido quente
o nmero de passes pelos tubos.
O nmero de Prandt pode ser calculador pela equao abaixo:

O clculo do coeficiente de transferncia de calor por conveco do fluido que


passa pelo casco, utiliza-se a equao abaixo:

= 0,36 (

0,55

. 1/3

.(

0,14

.( )

Sendo:
dimetro equivalente do casco
condutividade trmica do fluido frio
velocidade mssica do fluido frio
viscosidade do fluido frio
viscosidade do fluido frio na temperatura da parede.
Em seguida possvel calcular o dimetro equivalente pela equao abaixo.
( 2 . 24)
= 4.
.

209

A velocidade mssica do fluido frio calculada atravs da equao abaixo:

Onde a rea de escoamento do fluido frio e pode ser encontrada pela


equao abaixo:

. ( ).

Onde o espaamento entre as chicanas. Conhecendo-se o comprimento do


casco e o nmero de chicanas , pode-se calcular o espaamento:
=

+ 1

Segundo Kaka (2011), o espaamento entre as chicanas deve estar entre


0,4. < < 0,6. , dependo do dimetro do casco .

Clculo das perdas de carga

A perda de carga nos tubos pode ser calculada segundo a equao abaixo:

. 2 4. . .
(
+ 4. )
2

Onde todas as variveis j foram explicitadas anteriormente, sendo que a


velocidade pode ser calculada segundo a equao abaixo:

210

4. .
. . 2 .

J a perda de carga no casco pode ser encontrada atravs da equao abaixo:

. 2 . ( + 1).
=
2

2. . . ( )
Onde:
= exp(0,576 0,19. ln )
Sendo,

Com todos os valores obtidos possvel escolher o melhor layout para o trocador
de calor variando o comprimento dos tubos, dimetro do casco e nmero de chicanas.
Para corroborar com os valores obtidos, foi o usado o software Aspen Plus, pelo
mtodo rigoroso que consiste na seguinte sequncia de atividades:
1. Escolhe-se o fluido a ser operado no tubo e a ser operado no casco. Tal deciso
toma-se pela analise de parmetro como corroso, viscosidade, periculosidade
do fluido, vaporizao.
2. Definido o local dos fluidos prossegue-se com a escolha do trocador conforme
classe TEMA e verifica-se nmero de passos no casco e no tubo.
3. J no programa Aspen Plus V7,1 imputam-se os componentes das correntes e o
modelo termodinmico.
4. Aps este passo sero definidas as condies das correntes, no que diz respeito
temperatura, presso, vazo e varivel que especifique a composio da
corrente (Ex.: vazo molar ou mssica de cada componente, frao molar ou
mssica de cada componente, etc.)

211

5. Especifica-se a disposio das correntes (co-corrente, contra corrente ou fluxo


cruzado) e alguma condio de sada. Tal simulao proporciona uma estimativa
de rea, com a qual se far a especificao do trocador na extenso do programa
Aspen Plus V7.1.
6. J na extenso, Aspen Exchanger Design e Rating, escolhe-se o tipo de trocador
(casco e tubo, placa, etc.) e imputam-se os dados das correntes previamente
obtidas.
7. Seleciona-se a posio dos fluidos, a frao de cada componente na corrente e a
condio deles nesta. (se troca calor latente ou s troca calor sensvel).
8. Para o caso de casco e tubo prossegue-se com definies de geometria como
configurao TEMA, dimetro do casco, nmero de tubos, comprimento e
dimetro dos tubos internos, espessura do tubo interno, nmero de passes, tipo
de arranjo, se ser usado chicanas ou no (caso afirmativo, define-se o tipo,
distancia entre as mesmas, presena dos tubos na janela, corte), tamanho e
posio dos bocais.
9. Com os resultados, se analisa e se busca atravs de escolhas mais adequadas
otimizar o trocador, buscando a melhor condio de construo.
10. Caso o trocador seja de placas, se prossegue de maneira semelhante, imputando
todos os dados pertinentes s definies de placas como modelo da placa,
dimetro do bocal da placa, dimenses da mesma, quantidades de placas.

5.9 VASOS DE PRESSO

Os vasos da unidade de produo de cido metacrilico consistem em vasos de


condensado das destiladoras e tanques pulmo.
A determinao da posio do vaso depende de sua aplicao. Neste processo,
a maior parte deles ter posio. O dimetro dos vasos leva em conta o volume de um
cilindro acrescido de calotas como mostrado na equao abaixo:

212

. 2
. 3
2. + 2
4
24

Isolando D na equao acima tem-se:


3

12.
7.

O dimensionamento destes vasos baseado no tempo de residncia do lquido


dentro do vaso. O tempo de residncia (surge time) o tempo mnimo requerido, entre
os limites de nveis, para prover uma razovel flexibilidade operacional, os valores para
o tempo de residncia das diferentes operaes podem ser encontrados na tabela 71.

TABELA 71 - TEMPO DE RESIDNCIA EM VASOS (PETROBRAS, 2004)

Surge time
Acumulador vertical :

Acumulador horizontal:

5, na vazo de refluxo
15, na vazo de produto para
processo
10, na vazo de produto para
estocagem

Foi considerada ainda, uma altura de 200 mm para o nvel mximo de lquido e
para o nvel mnimo de lquido para os vasos horizontais como mostrado na figura 70.
Para os vasos verticais o nvel mnimo e mximo de lquido foi considerado 100 mm. O
tanque de mistura foi dimensionado para operar com 50% da capacidade.

213

FIGURA 70 - LIMITE SUPERIOR E INFERIOR PARA VASO HORIZONTAL

FIGURA 71 - LIMITE SUPERIOR E INFERIOR PARA VASO VERTICAL

214

5.9.1 Espessura

O clculo da espessura dos vasos varia de acordo com a presso de operao


do mesmo. Deste modo, utiliza-se a relao exposta na tabela 72.

TABELA 72 - ESPESSURAS

Di (ft)

ts (in)

ts (mm)

04

6,35

46

5/16

7,94

68

3/8

9,53

8 10

7/16

11,11

10 12

12,70

Como todos os vasos tm dimetro entre 0 e 4 ps, a espessura do vasos de


6,35 mm.

5.9.2 Bocais dos Vasos

De modo geral os bocais principais de um vaso tem o mesmo dimetro das


linhas. (CALDAS, 2007)

215

Para o clculo do dimetro das linhas foi considerada velocidade econmica


para lquidos de 2 a 3 m/s e para gases de 20 a 30 m/s.
A partir da relao entre velocidade e vazo pode-se encontrar o dimetro da
tubulao, com o auxlio de tabelas de dimenses de tubos comerciais escolheu-se o
dimetro mais adequado para tubulao.
2
= .
4
Em que:
Q vazo volumtrica
V velocidade do fluido
D dimetro da tubulao
Segue na tabela 73 os dados referentes aos vasos da planta, no que se refere
as suas dimenses e funes.
TABELA 73 - LISTA DE VASOS DA PLANTA

Vaso

Volume (m)

Dimetro Bocal de
Entrada
(polegadas)

Dimetro Bocal
de sada
(polegadas)

Funo

V 01

5.85

Armazenar corrente de
topo da Destiladora D-301

V 02

0.56

0.75

0.75

Armazenar corrente de
topo da Destiladora D-401

V 03

0.35

0.75

0.75

Armazenar corrente de
topo da destiladora D-501

V 301

6.51

Armazenar lquido
proveniente do vaso E-301

V 402

0.86

Armazenar lquido
proveniente do vaso D-401

216

Para bocais de visita ou de inspeo, o dimetro determinado em funo do


volume do vaso de acordo com a tabela 74.

TABELA 74 - BOCAIS DE VISITA OU BOCAIS DE INSPEO

Na tabela 75 esto presentes os dados de dimetro e comprimento dos vasos.

TABELA 75 - DIMETRO E COMPRIMENTO DOS VASOS


Vaso

Diametro Vaso (m)

Comprimento (m)

V 01

1.16

5.5

V 02

0.85

V 03

0.79

0.7

V 301

1.18

V 402

0.85

1.5

V 01

O vaso em questo munido com 2 bocais de inspeo de 500 mm, em virtude


de ter.

217

V 02

O vaso em questo munido com 2 bocais de inspeo de 400 mm, em virtude


de ter.

V 03

O vaso em questo munido com 2 bocais de inspeo de 2 polegadas, em


virtude de ter.

V 301

O vaso em questo munido com 2 bocais de inspeo de 500 mm, em virtude


de ter.

V 401

218

O vaso em questo munido com 2 bocais de inspeo de 400 mm, em virtude


de ter.

5.10 TRATAMENTO DE EFLUENTES

Os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser lanados, direta ou


indiretamente, nos corpos de gua, aps o devido tratamento desde que obedeam s
condies, padres, exigncias e normas ambientais aplicveis a regio.
Esta unidade de produo de cido acrlico ser instalada no estado do Rio
Grande do Sul, porm para efeito de clculos ser adotada a legislao ambiental
vigente no estado do Paran. A tabela a seguir relaciona os padres de lanamento que
o efluente deve atender para ser lanado no corpo receptor, o Rio Cai.
TABELA 76 - PARMETROS PARA LANAMENTO DE EFLUENTES
Parmetro

Efluente

pH

5,0 a 9,0

Temperatura (C)

40

Materiais sedimentveis (ml/L)

leos e graxas (mg/L)

50

Material flutuante

ausentes

DBO (mg/L)

50

DQO (mg/L)

150

Cobre (mg/L)

Zinco (mg/L)

Nitrognio amoniacal total (mg/L)

20

219

Para que o efluente que sai da ETE atenda aos padres da legislao preciso
submeter o efluente industrial a processos de tratamento. Esses tratamentos podem ser
fsicos, qumicos ou biolgicos. Os processos fsicos so utilizados para retirar do
efluente slidos suspensos mais grosseiros, enquanto os qumicos removem todo tipo
de partcula, sedimento, leo, matria orgnica natural e cor atravs da utilizao de
produtos qumicos. J os processos biolgicos consistem na decomposio da matria
orgnica do efluente atravs de microorganismos (Jordo).
O efluente que chega a ETE a mistura das correntes 12 e 15 da zona de
separao e 22 da zona de purificao, alm do efluente advindo de eventuais
drenagens de linhas que possam haver na unidade. O esgoto gerado nos banheiros,
rea administrativa e refeitrio da unidade no ser tratado nesta ETE. Ele ser
destinado a rede municipal de esgoto, pois atravs de estudo e parceria com a prefeitura
foi concludo que a estao de tratamento municipal tem capacidade suficiente para
absorver este efluente.
O efluente que chega a ETE industrial constitudo em sua maioria por compostos
orgnicos: cido actico, cido acrlico, ter diisopropilico, acrolena, hidroquinona, alm
de gua e os gases diludos oxignio, nitrognio, monxido e dixido de carbono. Sendo
o efluente uma soluo lquida cida, sem slidos suspensos e com compostos em sua
maioria bastante biodegradveis, a estao de tratamento de efluentes contar apenas
com tratamento biolgico. O tratamento ter os seguintes equipamentos principais:
tanque de equalizao, tanque de neutralizao, tanque de aerao, decantador de lodo
e tanque de lodo.

5.10.1 Tanque de equalizao

O tanque de equalizao utilizado para homogeneizao do efluente, que vem


de diferentes correntes do processo. Determinando o tempo de residncia do efluente
no tanque como 2 horas, o volume do tanque pode ser calculado pela equao:

220

V = Q . tR

Sendo, V o volume, Q a vazo volumtrica do efluente bruto e t R o tempo de


residncia do efluente no tanque.
Para a vazo volumtrica de efluente de projeto foi adotado um coeficiente de
segurana de 20% a mais do que a vazo volumtrica de operao para que os
equipamentos da ETE possam absorver variaes na vazo do efluente que vem do
processo. Os resultados so representados na tabela 77.

TABELA 77 - DIMENSIONAMENTO DO TANQUE DE EQUALIZAO


Vazo de efluente bruto (m/h)

18,4

Tempo de residncia (h)

Volume do tanque de equalizao (m)

36,8

Altura til (m)

3,4

Altura total (m)

3,9

Largura (m)

3,3

Comprimento (m)

3,3

Volume til (m)

37

Volume total (m)

42,5

O tanque de equalizao conta ainda com dois misturadores de turbina, para que
o efluente fique homogneo. O modelo escolhido o ENVI-AT-15 da EnvironQuip com
motor de potencia de 15 CV cada um e dimetro da turbina de 0,7 m.

221

5.10.2 Tanque de neutralizao

No taque de neutralizao feita a dosagem de qumicos para o ajuste do pH do


efluente. Neste caso ser feita a dosagem de soda para que o pH seja corrigido de 4
para 7.
Esta operao importante para que ocorra uma remoo de carga orgnica
adequada no tanque de aerao, sendo necessrio que o efluente esteja no pH mais
favorvel para a operao. O valor do pH no tanque de aerao dever estar entre 6,0 e
8,0. Para valores entre 3,0 e 5,0, haver formao de fungos e m sedimentao de lodo
e j no caso de valores entre 8,0 e 10,0, a transparncia da gua poder ser
comprometida, com lodo de aparncia amarelo-marrom, caractersticas indesejveis
(KURITA).
O clculo do volume do tanque de neutralizao pode ser calculado analogamente
ao do tanque de equalizao. Sendo o tempo de residncia estimado em 15 minutos e a
vazo volumtrica a soma das vazes de efluente bruto e de soda dosada para
neutralizao.
A

vazo

de

soda

necessria

para

neutralizao

foi

determinada

experimentalmente atravs da titulao de soda em uma soluo que simulava, em


pequena escala, o efluente produzido industrialmente, com as mesmas concentraes
dos componentes. Foi simulado o efluente numa soluo de 100 mL. Inicialmente o pH
era de 3,8 e aps a adio de 5 mL de soda em concentrao de 5 mol/L o pH se tornou
6,9. Aplicando os resultados obtidos laboratorialmente para a dosagem industrial, onde
ser utilizada soda na concentrao de 50% (m/m), os resultados dos clculos podem
ser visualizados na tabela 78.

222
TABELA 78 - DIMENSIONAMENTO DO TANQUE DE NEUTRALIZAO
Vazo de efluente bruto (m/h)

18.4

Vazo de soda (l/h)

16,7

Tempo de residncia (h)

0,25

Volume do tanque de dosagem (m)

4.6

Altura til (m)

1,7

Altura total (m)

2,2

Largura (m)

1,6

Comprimento (m)

1,7

Volume til (m)

4,5

Volume total (m)

6,0

A dosagem da soda ser feita por meio de uma bomba dosadora. O tanque de
neutralizao conta tambm com um misturador de turbina, para homogeneizao. O
modelo escolhido o ENVI-AT-6 da EnvironQuip com motor de potencia de 6 CV e
dimetro da turbina de 0,5 m (ENVIRONQUIP).

5.10.3 Tanque de aerao

No tratamento biolgico aerbio, os microorganismos, mediante processos


oxidativos, degradam as substncias orgnicas, que so assimiladas como "alimento" e
fonte de energia. Dentre os processos aerbios, o processo de lodo ativado um dos
mais aplicados e tambm de maior eficincia (KURITA).
O termo lodo ativado designa o floco produzido num efluente pelo crescimento de
bactrias ou outros organismos, na presena de oxignio dissolvido, e acumulado em

223

concentrao suficiente graas ao retorno de outros flocos previamente formados.


(JORDO)
Neste processo o lodo ativado e o efluente so intimamente misturados, agitados
e aerados, em uma unidade chamada de tanque de aerao, para logo aps separar os
lodos ativados do efluente, por decantao (em um decantado de lodo). A maior parte
do lodo ativado separado recircula para o processo, enquanto o excesso retirado para
um tanque de lodo, no caso da aerao prolongada. (JORDO)
Os processos de lodo ativado podem ser aerao convencional, aerao
prolongada ou lodo velho, dependendo da idade do lodo. (VON SPERLING 1996)
Na aerao convencional as bactrias no tanque esto em crescimento, h grande
quantidade de comida e pouca de bactrias. Em consequncia disso, o lodo removido
necessita de estabilizao na etapa de tratamento de lodo, isto porque nesta fase ele
est em processo de digesto, portanto seria necessrio um digestor para que as
bactrias terminassem seu crescimento. (VON SPERLING 1996)
A aerao prolongada foi o tipo escolhido para ser utilizado na ETE desta unidade,
pois similar ao sistema anterior, com a diferena de que a biomassa permanece mais
tempo no sistema (os tanques de aerao so maiores). Com isto, h menos DBO
disponvel para as bactrias, o que faz com que elas se utilizem da matria orgnica do
prprio material celular para a sua manuteno (maior eficincia na remoo da DBO).
Em decorrncia, o lodo excedente retirado (bactrias) j sai estabilizado. (VON
SPERLING 1996)
No processo de lodo velho as bactrias comeam um processo de canibalismo,
pois a produo ficou muito grande para uma frao de comida bem menor. No muito
utilizado. (VON SPERLING 1996)
Na aerao prolongada o lodo tem entre 15 e 30 dias de idade. Neste sistema h
de 2500 a 4000 mg/L de slidos suspensos volteis no tanque de aerao e o ndice F/M
(comida/microorganismos) est entre 0,07 e 0,15 (kg DBO/KgSSVTA.dia). (VON
SPERLING 1997)
Os valores adotados para o tanque de aerao da ETE da unidade so: idade de
15 dias, slidos suspensos volteis (X) de 3000 mg/L e F/M de 0,15. A demanda biolgica

224

de oxignio (So) do efluente bruto foi adotada como sendo a mesma de efluentes tpicos
de petroqumicas, de 100 mg/L.
O volume do tanque de aerao pode ser calculado conforme a equao:

.
.

O resultado apresentado na tabela 79.

TABELA 79 - DIMENSIONAMETNO DO TANQUE DE AERAO


Vazo de efluente bruto (m/d)

441.6

DBO efluente bruto (mg/L)

100

Slidos Suspensos Volteis no T.A. (mg/L)

3000

Fator Alimento/Microorganismos

0,15

Volume (m)

98

Altura til (m)

4.5

Altura real (m)

5,0

Largura (m)

4,5

Comprimento (m)

4,5

Volume til (m)

101

Volume total (m)

111

225

Necessidade de Oxignio

No tanque de aerao um dos parmetros essenciais para uma boa eficincia de


remoo de carga orgnica uma oxigenao adequada. Para isso, o ar ser introduzido
no tanque por meio de difusores.
A quantidade de oxignio necessria para que os microorganismos oxidem e
estabilizem a matria orgnica pode ser calculada atravs da equao:
NO = a . (So - S) . Q + b . X . V

Em que, NO a necessidade de oxignio (Kg/dia) ; S a DBO do efluente tratado;


a a frao da matria orgnica removida que utilizada como energia, adotado 0,52;
b a quantidade de oxignio utilizada por dia (Kg), por Kg de lodo no tanque de aerao,
para a fase da respirao endgena, adotado 0,12; Q a vazo volumtrica do efluente
bruto; e V o volume do tanque de aerao. (RAMALHO)
O resultado e os parmetros so especificados na tabela 80.

TABELA 80 - NECESSIDADE DE OXIGNIO NO TANQUE DE AERAO


DBO efluente tratado (mg/L)

50

DBO efluente bruto (mg/L)

100

Frao da matria orgnica removida que utilizada

0,52

como energia
Qtdade de O2 utilizada por dia (kg), por kg de lodo no

0,12

tanque de aerao, para a fase de respirao


endogena
Necessidade de O2 (kg de O2/ dia)

58265

226

Necessidade de Ar

O sistema de aerao do tanque introduz ar, esta opo mais usual no processo
de lodos ativados que a introduo de oxignio tcnico. (JORDO)
A aerao ser promovida por difusores de membrana de bolha fina tipo tubo,
modelo ENVI-AFT-S31000 da ENVIRONQUIP. E a necessidade de ar calculada de
acordo com a necessidade de oxignio atravs da equao 23.4.

NA=

NO
% O2 . .

Sendo, % O2 a porcentagem de oxignio no ar; o rendimento do difusor tipo


bolha fina e a densidade do ar, os valores so apresentados na tabela 81.

TABELA 81 - NECESSIDADE DE AR NO TANQUE DE AERAO


Necessidade de O2 (kg de O2/ h)

1274

% de O2 no ar

0,21

Rendimento difusor tipo bolha fina

0,15

Densidade do ar (kg/m)

1,29

Necessidade de ar (m/h)

59744

Sabendo-se que a taxa de transferncia de ar pelos difusores (tx) de 21 m/h,


parmetro determinado pelo modelo de difusor, pode-se saber o nmero de difusores
(ND) necessrios no tanque de aerao fazendo:

227

ND =

NA
tx

Assim, o nmero de difusores ser de 2845.

Necessidade de Nutrientes

Nitrognio e fsforo so os nutrientes auxiliares no crescimento dos


microorganismos responsveis pela estabilizao da matria orgnica, por isso
assumem um papel importante no tratamento de efluentes. Pela sua necessidade para
o desenvolvimento dos processos biolgicos aerbios requer-se uma relao tima de
100:5:1 (DBO:N:P). Esta relao deve ser obedecida, pois quando em grande
quantidade o nitrognio e o fsforo podem causar a eutrofizao do efluente. O nitrognio
tambm consome oxignio para realizao de seu ciclo bioqumico, portanto deve-se
levar isso em conta em processos aerbicos de estabilizao da matria orgnica. (VON
SPERLING 1997) Para o ajuste desses parmetros no efluente sero dosados ureia e
cido fosfrico. A relao correta de nutrientes para o tanque de aerao desta ETE pode
ser visualizada na tabela 82.

TABELA 82 - QUANTIDADE DE NUTRIENTES


DBO efluente bruto (mg/L)

100

Fsforo total necessrio (mg/L)

Nitrogenio total necessrio (mg/L)

228

Como o efluente bruto tem um teor de nitrognio de 2,1 mg/L, este valor deve ser
abatido da quantidade de nitrognio que necessita-se adicionar. Alm disso, a
quantidade de nitrognio adicionada ao efluente ser menor que o permitido pela
legislao para lanamento no corpo receptor, no sendo ento necessrio um sistema
especfico para desnitrificao do efluente. Portanto o valor real de nitrognio necessrio
de 2,9 mg/L.

5.10.4 DECANTADOR DE LODO

No decantador de lodo, os flocos biolgicos sedimentaro, sendo uma parte


recirculada ao tanque de aerao para ativao do processo e outra parte enviada para
o tanque de lodo. O efluente sobrenadante do decantador, com as caractersticas
conforme requeridas pela legislao, segue para o corpo receptor. A rea (A) do
decantador pode ser calculado pela equao:
A=

Q
t

Sendo, Q a vazo de efluente que vem do tanque de aerao e t a taxa de


aplicao superficial, adotada 0,8 m/m.h. (METCAL). A altura til do decantador foi
adotada como 4 m e altura real de 4,5 m. Assim, o dimensionamento do decantador de
lodo pode ser visualizado na tabela 83.

229
TABELA 83 - DIMENSIONAMENTO DO DECANTADOR DE LODO
Vazo de efluente (m/h)

18,4

Taxa de aplicao superficial (m/m.h)

0,8

rea decantador (m)

23

Altura til (m)

Altura total (m)

4,5

Dimetro (m)

2,7

Volume til (m)

92

Volume total (m)

103,5

Excesso de lodo

O clculo do excesso de lodo (X) que retirado do decantador e vai para o


tanque de lodo pode ser calculado pela equao:

X =

X. V

Sendo, X os slidos suspensos volteis no tanque de aerao; V o volume do


tanque de aerao; e a idade do lodo. Os valores podem ser visualizados na tabela 84.

230
TABELA 84 - EXCESSO DE LODO
Volume util do T.A. (m)

52,8

Slidos Suspensos Volteis no T.A. (g/m)

3000

Idade do lodo (dias)

18

Excesso de Lodo (g/dia)

8800

Volume de lodo

O volume de lodo (X) que vai para o tanque de lodo pode ser calculado fazendo:

V=

X
Xr

Sendo X o excesso de lodo e Xr os slidos suspensos volteis presentes na


recirculao do lodo para o tanque de aerao. Os valores so apresentados na tabela
85.
TABELA 85 - VOLUME DE LODO
Excesso de Lodo (g/dia)

16785

Slidos Suspensos Volteis na recirculao (g/m)

6000

Volume de Lodo (m/dia)

1,47

231

Tanque de Lodo

O excesso de lodo gerado vai para o tanque de lodo, onde ele ficar armazenado
apenas por tempo suficiente para que uma empresa terceirizada leve para a destinao
adequada. Esse tempo de residncia (tR) do lodo no tanque foi estimado em um mximo
de 5 dias. Assim o volume do tanque de lodo (V) ser:

= .

TABELA 86 - DIMENSIONAMENTO DO TANQUE DE LODO


Volume de Lodo (m/dia)

2,81

Tempo de Residncia (dias)

Volume do tanque de lodo (m)

19,7

Dimetro (m)

2,5

Altura til (m)

4,0

Altura real (m)

4,5

Volume total (m)

22

5.11 LAYOUT

5.11.1 Plano diretor

O plano diretor do projeto da planta de produo de cido metacrlico pode ser


visualizado atravs em anexo.

232

5.11.2 Normas para definio das dimenses de reas comuns

Para determinao das reas de sanitrio, refeitrio, vestirio e ambulatrio foram


seguidas as Normas Regulamentadoras - NR, relativas segurana e medicina do
trabalho. Conforme a Norma NR 24 (2013), conseguimos definir o numero e
dimensionamento das instalaes sanitrias, vestirios, refeitrios. Como a rea em que
o Rei do Metacrlico S.A. ir se instalar possui grandes dimenses, foi possvel
superdimensionar estas reas, para que os funcionrios possuam um conforto maior
durante o expediente. Alm disto, foi projetada tambm uma rea de lazer para os
funcionrios.

5.11.3 Layout e Plot Plan

As vistas e projees do layout e plot plan do projeto de produo de cido


metacrlico podem ser visualizadas atravs do ANEXO X. O layout foi desenhado
separado por unidades, e todos eles podem ser vistos com Vistas Superior, Frontal e
Lateral.

5.11.4 Pipe Rack

Pipe racks so estruturas em metal utilizadas para suportar tubulaes e cabos


eltricos (instrumentao e de energia). Esta estrutura a artria principal de uma
unidade de processo. (GE GAP, 2001)
A altura do pipe rack deve ser suficiente para que haja espao para os
equipamentos abaixo da estrutura e ruas da planta. Normalmente, a altura mnima de

233

um pipe rack de 3,050 m (GE GAP, 2001). O pipe rack instalado na planta ser duplo,
com a primeira estrutura a 4 metros e a 2 estrutura a 8 metros do cho.
A largura do pipe rack determinada a partir da soma das distncias que devem
ser tomadas de tubo a tubo mais vinte a trinta por cento para futuras expanses. Devido
s grandes dimenses da planta e das tubulaes, o pipe rack ter aproximadamente 6
metros.

5.11.5 Distncias entre equipamentos

As distncias entre os equipamentos, tancagem, utilidades, laboratrios, casa de


controle, entre outras foram baseadas nas distncias mnimas apresentadas por HUNT
et al (1993), as quais so apresentadas na figura 72.

DISTANCIAS EM METROS!

OFF-SITE FACILITIES

PROCESS UNIT

A
1
1-Flare

400

2- Administration Buildings

400

3- Main Plant Substation

400

NA

4 - Fire pumps and station

400

15

30

5 - Truck and rail loading

400

60

60

45

6 - Utility plants

400

45

30

30

60

7 - Cooling Towers

400

45

60

30

60

45

15

8 - Atmospheric storage tank

400

75

75

105

75

75

75

9 - Low pressure storage tank

400

105

105

105

15

105

105

75

10 - High pressure storage tank

400

105

105

105

105

105

105

75

11

11 - Main Plant through roads

400

15

7,5

15

15

15

45

45

45

NA

12

12 - Dondaries and public roads

400

30

15

30

45

30

60

60

60

NA

13

13 - Fire hydrants and monitors

400

15

15

15

30

15

60

1,5

1,5

14

14 - Main pipe ways

400

30

15

15

45

15

15

45

45

45

30

NA

15

15 - Main Plant control hous

400

60

30

30

75

105

105

30

15

NA

16 - Process unit and Batteri unit

400

120

45

90

15

30

30

60

60

60

15

60

60

60

17

17 - Process unit substation

400

15

45

30

30

60

60

60

60

15

NA

NA

NA

18

18 - Hydrocarbon compressors

400

60

45

60

60

30

30

60

60

75

15

60

15

NA

NA

15

19 - Desalters

400

60

45

60

60

30

30

60

60

60

15

60

15

NA

NA

15

20 - Reactors

400

60

45

60

60

30

30

60

60

60

15

60

15

15

NA

NA

15

7,5

21

21 - Heat exchangers

400

60

45

60

60

30

30

60

60

60

15

60

15

7,5

NA

NA

15

22

22 - Process Pumps above auto ignation

400

60

45

60

60

30

30

60

60

60

15

60

15

NA

NA

15

7,5

7,5

4,5

23

23 - Process pumps below auto ignation

400

60

45

60

60

30

30

60

60

60

15

60

15

4,5

NA

NA

15

4,5

24

24 - Towers, drums

400

60

45

60

60

30

30

60

60

60

15

60

15

NA

NA

15

4,5

25 - Air coolers

400

60

45

60

60

30

30

60

60

60

15

60

15

NA

NA

15

4,5

4,5

4,5

4,5

26

26 - Unit Pipe Rack

400

60

45

60

60

30

30

60

60

60

60

15

NA

NA

4,5

4,5

4,5

15

NA

27

27 - Process Unit control house

400

45

60

60

30

30

75

75

105

60

15

NA

NA

15

15

7,5

15

15

15

15

15

4,5

NA

28 - Fire Heaters

400

75

45

60

60

30

30

60

60

75

30

60

15

15

NA

NA

15

15

15

15

15

15

15

15

15

7,5

29

29 - Unit isolation valves

400

NA

45

60

60

30

30

60

60

60

60

15

NA

NA

7,5

15

15

15

15

15

15

15

7,5

15

30 - Equipament handling nonflammable

400

45

15

60

60

60

15

15

NA

NA

M 30
M M

8
10

16

19
20

FIGURA 72 - DISTNCIAS MNIMAS DE LAYOUT

25
J
28

234

5.11.6 Elevao dos equipamentos

Os equipamentos devem ser elevados de modo a atender os requisitos de


processo, de operao e de manuteno (HUNT, 1993).
Os trocadores de calor esto sustentados por suportes metlicos a um metro de
altura do cho.
Os reatores e os fornos foram elevados 4 metros do cho de modo a ter espao
para a tubulao, para a retirada do catalisador e possveis manutenes. J a extratora
e a lavadora, bem como as destiladoras, foram elevadas apenas 2 metros para possveis
manutenes. Todos os vasos so suportados por saias.

5.11.7 Dique

Uma maneira de prevenir possveis vazamentos dos tanques a utilizao de


diques, os quais so barreiras feitas ao redor do tanque impedindo o escoamento de seu
material para outras reas.
A altura e comprimento do dique foram calculados de maneira que este contivesse
todo o volume dos tanques. Com isso, para todos os diques do projeto foi considerada
uma altura de 1,5 m.

235

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