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UFES

CEUNES
Engenharia de Petrleo

Relatrio do projeto Emulses

Alunos:
Alexandre Alex Trevizani
Isabela Braga Pereira
Karoline da Costa Simora
Michael de Souza Santos

Data: 28 de novembro de 2013

Sumrio
1.

Introduo .......................................................................................................................... 4
1.1.

2.

3.

4.

Conceitos Fundamentais ............................................................................................... 7


2.1.

Porosidade ................................................................................................................. 7

2.2.

Molhabilidade ............................................................................................................ 7

2.3.

Presso Capilar......................................................................................................... 8

2.4.

Permeabilidade ......................................................................................................... 9

2.5.

Nmero de Capilaridade ......................................................................................... 9

2.6.

Mobilidade ................................................................................................................ 10

2.7.

Eficincia de Deslocamento ................................................................................ 10

2.8.

Eficincia de Varrido ............................................................................................. 11

Emulses .......................................................................................................................... 12
3.1.

Definio ................................................................................................................... 12

3.2.

Tipos de Emulses ................................................................................................ 12

3.3.

Reologia das Emulses ........................................................................................ 13

3.4.

Floculao e Coalescncia .................................................................................. 14

3.5.

Elementos de Atividade Superficial .................................................................. 15

Formao de Emulses durante a Produo de Petrleo................................... 17


4.1.

5.

Mecanismo De Gerao De Emulses Em Capilares ................................... 18

4.1.1.

Mecanismo de snap-off ............................................................................ 18

4.1.2.

Mecanismo de ruptura por cisalhamento ................................................ 19

4.1.3.

Mecanismo de quebra de gota por estiramento .................................... 20

4.1.4.

Mecanismo de formao de canais na parte posterior da gota ......... 21

Estabilizao das Emulses........................................................................................ 22


5.1.

6.

Recuperao de leo .............................................................................................. 4

Mecanismos Envolvidos na Estabilizao das Emulses .......................... 26

5.1.1.

Repulso eletrosttica .................................................................................. 26

5.1.2.

Estabilizao estrica ................................................................................... 27

5.1.3.

Efeito de Gibbs-Marangoni .......................................................................... 28

5.1.4.

Estabilizao por partculas ........................................................................ 28

Desestabilizao das Emulses ................................................................................. 29


6.1.

Principais Fatores que Afetam a Estabilizao das Emulses de Petrleo


..................................................................................................................................... 29

6.1.1.

Filme interfacial .............................................................................................. 29

6.1.2.

Tamanho da gota ............................................................................................ 30

6.1.3.

Relao de volume das fases ..................................................................... 30

6.1.4.

Temperatura..................................................................................................... 30

6.1.5.

Acidez (pH) ....................................................................................................... 31

6.1.6.

Envelhecimento das emulses ................................................................... 32

6.2.

Fenmenos Envolvidos na Separao das Fases......................................... 32

6.2.1.

Mecanismos que regem a desestabilizao de emulses .................. 32

6.2.2.

Desemulsificantes .......................................................................................... 36

6.2.3.

Separadores gravitacionais ......................................................................... 37

6.3.

Tecnologias de Tratamento de Emulso ......................................................... 39

6.3.1.

Tratamento trmico........................................................................................ 40

6.3.2.

Tratamento qumico ....................................................................................... 40

6.3.3.

Tratamento eletrosttico .............................................................................. 41

6.3.4.

Tratamento com microondas ...................................................................... 42

6.4.

Efeito da Presena de Gs na Estabilidade de Emulses de Petrleo .... 43

Importncia da Caracterizao da Distribuio do Tamanho das Gotas ........ 45

7.

7.1.

Influncia da Distribuio do Tamanho de Gota nas Emulses................ 45

7.2.

Fundamentos de Caracterizao da Distribuio do Tamanho de Gota . 46

7.2.1.

Princpios.......................................................................................................... 46

7.2.2.

Dimetro equivalente .................................................................................... 47

7.3.

Efeito do Tamanho da Gota ................................................................................. 48

Escoamento em Meios Porosos ................................................................................. 50

8.

8.1.

Escoamento Bifsico em Meios Porosos ........................................................ 50

8.2.

Comportamento das Emulses em Meios Porosos ...................................... 53

8.3.

Escoamento de Emulses em Tubos Capilares ............................................ 54

8.4.

Modelo de Rede de Capilares ............................................................................. 55

8.5.

Mecanismos de Bloqueio ..................................................................................... 56

8.5.1.

Mecanismos viscosos ................................................................................... 58

8.5.2.

Mecanismo capilar ......................................................................................... 59

Injeo de Emulso com um Mtodo de Recuperao ........................................ 61

9.

9.1.

Comparao dos Mtodos de Injeo de gua e Emulses ...................... 64

9.2.

Abordagem Numrica ........................................................................................... 65

10.

Referncias Bibliogrficas ....................................................................................... 68

1. Introduo
A injeo de emulses de leo em gua em reservatrios de petrleo possui a
capacidade de proporcionar um incremento na produo de petrleo, sendo
tecnicamente vivel seu uso para maximizar a produo de petrleo.

1.1.

Recuperao de leo

A recuperao de petrleo pode ser tradicionalmente dividida em trs fases:


recuperao primria, secundria e terciria (Green, 1998). A produo
primria o resultado do deslocamento de leo impulsionado pela prpria
energia do reservatrio, ou seja, o reservatrio possui uma presso elevada
suficiente para empurrar o leo dos poros para a superfcie. A eficincia deste
mtodo funo do mecanismo de produo do reservatrio. Os principais
mtodos so: gs em soluo, capa de gs e influxo de gua (ou ainda um
mecanismo combinado). Quando esta presso cai e a produo, como
consequncia, diminui, o segundo estgio, chamado de recuperao
secundria, implementado. Neste, um fluido, geralmente gua, injetado no
reservatrio para aumentar a presso do reservatrio e, logo, manter a vazo
desejada. Entretanto a produo adicional de leo atravs da injeo de gua
limitada, ocorrendo a chegada precoce da gua no poo produtor devido a
formao de canais preferenciais de fluxo no meio poroso.
Aplicando os mtodos primrios e secundrios de recuperao, a produo
total de petrleo geralmente alcana menos de 40% do OOIP (Original Oil in
Place). Assim sendo, um terceiro estgio passa a ser implementado: a
recuperao terciria, como era chamado antigamente devido ordem
cronolgica.

Esta

recuperao

utiliza

mtodos

mais

sofisticados

e,

naturalmente, mais caros para recuperar leo. Atualmente, passou a ser


conhecida como recuperao avanada ou EOR (Enhanced Oil Recovery).
Esta mudana se deve ao fato de que a ordem cronolgica nem sempre
4

seguida, existindo vezes em que ela implementada sem que exista


recuperao secundria.
Sem importar a fase na qual so empregados, os objetivos dos mtodos de
recuperao avanada de petrleo so:

Reduzir a razo de mobilidade entre fluido injetado e fluido deslocado


para melhorar a eficincia de varredura no reservatrio;

Eliminar ou reduzir as foras capilares e interfaciais para melhorar a


eficincia de deslocamento no reservatrio;

Conseguir ambos os efeitos simultaneamente.

Os processos de EOR podem ser classificados em cinco categorias (Green


&Willhite, 1998): processos de controle de mobilidade, processos qumicos,
processos

miscveis,

processos

trmicos

processos

biolgicos

ou

microbiolgicos.
Processos de controle de mobilidade so aqueles baseados primeiramente em
manter uma razo de mobilidade favorvel para aumentar a eficincia
volumtrica do processo, ou seja, faz com que o processo alcance uma parte
maior do reservatrio.
Processos qumicos so aqueles em que produtos qumicos, como surfactantes
ou polmeros, so injetados para que a eficincia microscpica seja melhorada
atravs da reduo da tenso interfacial entre o fluido deslocante e o petrleo.
Em alguns casos, o controle de mobilidade tambm pode ser realizado atravs
de processos qumicos.
A injeo de emulses leo em gua em reservatrios tem como objetivo
controlar a razo de mobilidade dos fluidos injetado e deslocado, logo
classificado como um processo de controle de mobilidade. Porm, como ser
mostrado no desenvolvimento do trabalho, emulses no s alteram a
mobilidade das fases, mas tambm a eficincia do deslocamento na escala de
poros.

O princpio deste mtodo projetar e injetar emulses com a capacidade de


bloquear os poros das zonas de alta permeabilidade j varridas por processos
de recuperao anteriores. Com a diminuio da permeabilidade efetiva destas
zonas, possvel deslocar o leo residual nas zonas de baixa permeabilidade,
que ainda no foram varridas, melhorando a recuperao de leo.
O custo dos fluidos a serem injetados, bem como os custos operacionais,
geralmente alto para a maioria dos mtodos de recuperao avanada. Por
isso necessrio realizar um estudo geolgico e de engenharia (testes de
laboratrio, simulao numrica, projeto piloto) no reservatrio que receber a
aplicao do mtodo, determinando com maior segurana a sua viabilidade
tcnica e econmica.

2. Conceitos Fundamentais

2.1.

Porosidade

A porosidade uma medida do volume dos espaos vazios em um meio


poroso, que podem estar interligados ou no. A porosidade o parmetro
fsico definida como a razo entre o volume poroso Vp e o volume total Vt de
um corpo poroso:
= Vp/Vt
Existem dois tipos de porosidades, de acordo com a interligao entre os
poros: porosidade absoluta e porosidade efetiva.
A porosidade absoluta considera o volume total dos poros, estejam ou no
interligados. A diferena entre o volume total e o volume do corpo slido da
rocha o volume poroso absoluto.
A porosidade efetiva definida como a relao entre o volume poroso que est
interligado e o volume total do meio. Este o parmetro de interesse no
processo de recuperao de leo, j que descreve o volume mximo de fluido
que pode ser extrado.

2.2.

Molhabilidade

A molhabilidade definida como a tendncia de um fluido a aderir ou espalharse preferencialmente sobre uma superfcie slida em presena de outra fase
7

imiscvel. Em um reservatrio, a superfcie slida a rocha e os fluidos so


gua, leo e gs. A fase que molha preferencialmente a superfcie
denominada fase molhante e consequentemente a outra fase denominada a
fase no molhante.

2.3.

Presso Capilar

A tenso interfacial agindo em uma interface curva entre dois fluidos causa
uma diferena de presso entre as duas fases. A presso do fluido localizado
no lado cncavo da interface maior do que a presso do lado convexo. A
diferena de presso proporcional a tenso interfacial e inversamente
proporcional ao raio de curvatura da interface. Quanto menor o raio de
curvatura da interface, maior a diferena de presso entre as fases.
Em um meio poroso, o raio de curvatura das interfaces leo - gua muito
pequeno devido s pequenas dimenses dos poros, tornando a diferena de
presso entre as duas fases grande.
Na Engenharia de Petrleo, convencionou-se que a presso capilar num
sistema leo-gua definida por:
Pc= PoPa,
E num sistema gs leo definida por:
Pc= PgPo,
Onde: Po a presso na fase oleosa, Pa a presso na fase aquosa e Pg a
presso na fase gasosa.
Assim temos, que para um sistema leo-gua:
Pc>0, superfcie rochosa molhada pela gua.
8

Pc<0, superfcie rochosa molhada pelo leo.

2.4.

Permeabilidade

Permeabilidade definida como a capacidade da rocha de permitir o


escoamento de fluidos atravs da rede de poros interligados. O conceito de
permeabilidade aparece na lei que governa o deslocamento dos fluidos atravs
de meios porosos, conhecida como a lei de Darcy.
Segundo a lei de Darcy, a velocidade de avano de um fluido homogneo num
meio poroso proporcional a permeabilidade e ao gradiente de presso, e
inversamente proporcional viscosidade do fluido.
Existem trs tipos de permeabilidade. Permeabilidade Absoluta representa a
condutividade de um meio poroso quando est saturado completamente por
um nico fluido. Permeabilidade Efetiva representa a condutividade para um
fluido quando duas ou mais fases esto fluindo simultaneamente em um meio
poroso. Permeabilidade Relativa a razo entre a permeabilidade efetiva e a
permeabilidade base.

2.5.

Nmero de Capilaridade

Para deslocar o leo residual que permanece preso no reservatrio a uma


saturao igual a Sor depois da injeo de gua necessrio que as foras
viscosas venam as foras de reteno capilar. A razo entre as foras
viscosas e foras capilares chamada de nmero de capilaridade Ca, e
definida como
9

Ca =(va)/(oa)
onde v a velocidade mdia do escoamento, a a viscosidade do fluido
deslocante, oa a tenso interfacial entre as fases deslocantes e as
deslocadas.

2.6.

Mobilidade

A mobilidade de um fluido definida como sendo a relao entre a


permeabilidade efetiva e a viscosidade do mesmo. Por exemplo, a mobilidade
do leo (fluido deslocado) dada por o= ko/oe a da gua (fluido injetado) por
a= ka/a. Assim como as permeabilidades efetivas, as mobilidades tambm
dependem das saturaes.
A razo de mobilidade definida pela razo a/o. Observemos que, quanto
maior for a razo de mobilidade, menor ser a eficincia de deslocamento de
leo, uma vez que, devido a sua maior mobilidade o fluido injetado tender a
furar o banco de leo criando caminhos preferenciais entre os poos injetores
e os produtores.

2.7.

Eficincia de Deslocamento

A eficincia de deslocamento pode ser definida como sendo a frao da


saturao de leo original que foi deslocada dos poros pela gua. Nesse caso
a eficincia de deslocamento expressa pela relao:

10

Ed = (Saturao de leo no incio da injeo - Saturao de leo residual) /


(Saturao de leo inicial)

2.8.

Eficincia de Varrido

A eficincia de varrido corresponde frao do volume original de leo


contatado pelo fluido injetado.
Ev = (volume de leo contatado) / (volume de leo original do reservatrio)

11

3. Emulses

3.1.

Definio

Uma emulso um sistema heterogneo, constitudo de pelo menos um liquido


imiscvel disperso em outro em forma de gotas. O liquido que contm as gotas
dispersas denominado de fase continua ou fase externa, e a outra fase
chamada de fase descontnua, fase interna ou fase dispersa.
Trs fatores bsicos so necessrios para formao de uma emulso (Bradley,
1999; Silva,2004; Cunha, 2007; Melo, 2007):

Os lquidos devem ser imiscveis ou parcialmente miscveis;

Adio de energia (na forma de agitao ou de turbulncia) deve ocorrer


para dispersar um lquido no outro lquido;

Um agente emulsificante deve estar presente.

A presena de agente emulsificante para alguns autores como Langevin et al.


(2004), de forma geral, no obrigatria para a emulsificao. No caso de
emulses de gua em petrleo, os emulsificantes naturais j existem na
composio das partculas. H algumas emulses estabilizadas por partculas
slidas finas, que so conhecidas como emulses pickering (Aveyardet al.,
2003; Cunha, 2007). Isto ocorre atravs do mecanismo de adsoro destes na
interface das gotas de gua. Essas partculas formam uma barreira fina entre
as gotculas vizinhas dificultando a sua coalescncia (Luna, 2005).

3.2.

Tipos de Emulses

12

Micro-emulso: um sistema heterogneo, constitudo de pelo menos um


liquido imiscvel disperso em outro com tamanho de gota usualmente
menor do que 0,1 m. Estas emulses so estveis, normalmente devido
utilizao de uma mistura de agentes ativo de superfcie.

Macro- emulso: um sistema heterogneo, constitudo de pelo menos


um lquido imiscvel disperso em outro com tamanho de gota, em geral,
com dimetros maiores a 0,1m. Estes sistemas possuem uma
estabilidade mnima, podendo melhorar com a adio de agentes ativos
de superfcie, como slidos finamente divididos, entre outros.

3.3.

Reologia das Emulses

Seis fatores podem afetar as propriedades reolgicas de uma emulso:

Viscosidade da fase externa (contnua);

Concentrao da fase interna (dispersa);

Viscosidade da fase interna (dispersa);

Natureza do agente emulsificador (surfactante);

Distribuio do tamanho de gotas;

Efeitos eletro-viscosos.

A figura 3.1 ilustra os 4 tipos gerais de comportamento de fluidos independente


do tempo:

13

Figura 3.1: Tipos de escoamentos exibidos por fluido: Newtoniano, Pseudoplstico,


visco-plstico e dilatante (MONTALVO, 2008)

Visco-plstico: os fluidos tm uma estrutura inerente que s destruda


aplicando tenso acima de um determinado valor critico, conhecido como
tenso limite de escoamento. (ex: lama de perfurao);

Dilatante: onde a viscosidade cresce com a taxa de cisalhamento tem o


comportamento oposto aos fluidos pseudo-plsticos;

Newtoniano: (associado a emulses bem diludas), onde a viscosidade


dinmica da emulso no depende da taxa de cisalhamento.

Alm

dos

comportamentos

anteriormente

descritos,

emulses

podem

apresentar propriedades que variam com o tempo:

Tixotrpicos A viscosidade decresce com o tempo;

Reopticos A viscosidade cresce com o tempo.

3.4.

Floculao e Coalescncia

14

Floculao: grupos de dois ou mais partculas que se comportam


cineticamente como uma unidade, mas cada componente do grupo
conserva sua identidade.

Coalescncia: processo pelo qual as gotas colidem e imediatamente se


unem para formar uma gota maior.

3.5.

Elementos de Atividade Superficial

necessrio o estudo dos fenmenos que ocorrem na interface das fases


continua e dispersa, devido ao grande incremento da rea interfacial que
acompanha o processo de emulsificao.

Importncia da superfcie: A superfcie da interface em sistemas


coloidais muito importante, simplesmente porque trabalha-se com uma
grande quantidade de rea que produz uma influncia muito significativa.

Figura 3.2: Efeito do tamanho de partculas sobre a superfcie (MONTALVO,


2008)

Assumindo um cubo de 1cm de comprimento como na figura 3.2A, este cubo


teria um volume total de 1 cm3 e uma rea superficial de 6 cm2.
Fazendo trs cortes no cubo como mostrado na figura 3.2B, obteramos oito
cubos de 0,5cm de largura.

15

A superfcie de cada cubo seria 1,5 cm2, obtendo uma superfcie total de
12cm2, ou seja, embora o comprimento seja a metade, a superfcie total o
dobro da original.

Tenso superficial e tenso interfacial: resultam da interao de


propriedades moleculares em suas superfcies ou interfaces. A tenso
interfacial e responsvel pela contrao da interface liquido-liquido
quando dois lquidos imiscveis esto em contato. Usualmente a tenso
superficial decresce quando a temperatura aumenta. A tenso superficial
pode ser pensada como o trabalho necessrio para modificar a rea de
interface entre 2 fluidos.

Surfactantes: de forma geral, emulses so estabilizadas por um


surfactante, que tm duas funes bsicas: diminuir a tenso interfacial,
favorecendo a formao da emulso; e evitar a coalescncia entre as
gotas uma vez obtidas da emulso.

16

4. Formao de Emulses durante a Produo de Petrleo

Na produo de petrleo muito comum a gerao de emulses do tipo gua


em leo (A/O), principalmente quando o campo explorado considerado
maduro, onde frequentemente utiliza-se a injeo de gua como mtodo de
recuperao. Segundo Bastidas (2007) as emulses podem ser geradas tanto
no escoamento bifsico dentro do reservatrio ou no fundo do poo de
produo, e atravs de tubos e vlvulas nas instalaes de superfcie. A
grande maioria do petrleo produzido, pelo menos no caso de leos pesados,
na forma de emulses.
A produo no controlada e indesejada de emulses est ligada a problemas
operacionais e aumentos nos custos de produo, no que se diz respeito tanto
a avaria de equipamentos ou interrupes nas operaes para manuteno. De
acordo com Lucas e Oliveira (2008) a estabilidade da emulso formada e o
incremento de viscosidade associado podem afetar, significativamente, a
capacidade dos sistemas de produo, especialmente daqueles situados em
Unidades Estacionrias de Produo (UEPs) no mar.
No estudo realizado por Kunert et al. (2006) objetivou determinar quais so os
componentes (bombas centrfugas, vlvula choke ou internos do poo)
responsveis pela gerao de emulses estveis durante o processo de
produo do petrleo. Os resultados obtidos revelaram que nas condies
tpicas de escoamento de petrleos pesados em guas profundas o efeito
cisalhante causado pela passagem das fases petrleo e gua atravs das
sees internas do poo e das linhas de produo capaz de gerar disperses
com dimetro de gotas da ordem de 1000 m.
Assim como afirma Bastidas (2007), essencial entender os mecanismos
pelos quais as emulses so formadas durante a produo de petrleo e o tipo
de emulso obtida. Somente com este entendimento fundamental, a simulao
dos diferentes processos e um planejamento dos processos de produo e
separao mais adequados podem ser atingido, em um campo maduro, em
presena de grandes quantidades de gua. Neste mesmo trabalho Bastidas
17

(2007) estuda a gerao de emulses na produo de petrleo durante o


deslocamento de leo por injeo de gua em um meio poroso, atravs de uma
anlise na escala dos poros, isto , estudando os diferentes mecanismos de
quebra de gotas em capilares com constrio simulando uma garganta de poro
na presena de gua livre.

4.1.

Mecanismo De Gerao De Emulses Em Capilares

Bastidas (2007) afirma que existem diferentes mecanismos de rompimento de


gota no escoamento atravs de um capilar. Dependendo das condies do
escoamento, tais como nmero de capilaridade, geometria e molhabilidade do
canal, razo de viscosidades dos fluidos envolvidos, razo de densidades,
razo de dimetros da gota/garganta de poro, gradientes de concentrao de
surfactante e natureza fsico-qumica das fases, entre outros, pode-se
favorecer o surgimento de um ou outro mecanismo.

4.1.1. Mecanismo de snap-off


Villalobos (2010) define o snap-off com sendo a invaso da fase molhante
escoando adjacente parede da garganta do poro, estando tal constrio
ocupada por uma fase no molhante.
No processo de recuperao secundria, onde gua injetada no reservatrio,
um capilar com uma constrio pode ocasionar a formao de emulso.
Quando a concentrao de gua dentro do poro aumenta, e sendo este o fluido
que ir preferencialmente molhar a rocha, ir criar um filme na parede do
capilar at que a fase leo se rompa formando uma gota, com a repetio
deste processo temos a formao de uma emulso, neste caso de leo em
gua, Bormann (2010).

18

Figura 4.1: Mosaico ilustrativo de sequncia de eventos para quebra de gota em um


capilar com constrio (Bormann, 2010).

4.1.2. Mecanismo de ruptura por cisalhamento


Villalobos (2010) afirma que a ruptura da bolha por cisalhamento pode ocorrer
de duas formas distintas. A forma mais comum seria a quebra da gota por
conta do gradiente de velocidade, assim como ilustrado a seguir.

Figura 4.2: Mecanismo de quebra de gota por gradiente de velocidade (Bormann,


2010).

A outra forma de quebra ocorreria atravs do processo conhecido por tip


streaming ocorre quando a deformao da superfcie da gota causa um
gradiente de concentrao de surfactante e consequentemente um gradiente
de tenso interfacial. A gota adquire uma forma de s (forma sigmoidal) e rompe
na direo do escoamento na forma de gotculas muito menores (nos
extremos) com raios duas ordens de grandeza menor que a gota original. As
19

tenses interfaciais das gotas menores tambm so muito menores do que a


gota original. O autor afirma ainda que o mecanismo de tip streaming acontece
a vazes muito menores que aquelas tpicas para outros mecanismos de
rompimento de gota e logo aps de ejetar as gotas menores, as gotas maiores
adquirem uma forma estvel.

Figura 4.3: Representao do mecanismo tip streaming (Bormann, 2010).

4.1.3. Mecanismo de quebra de gota por estiramento


Villalobos (2010) afirma que para gotas com viscosidade maior que a fase
contnua, o mecanismo acontece por estiramento da gota na direo axial. Este
mecanismo est presente na tecnologia de microfluidos e de solues
polimricas.

Figura 4.4: Mecanismo de quebra de gota por estiramento (Bormann, 2010).

20

4.1.4. Mecanismo de formao de canais na parte posterior da gota


Segundo Villalobos (2007) este mecanismo fortemente dependente da
viscosidade da fase dispersa. Bastidas (2007) cita que para gotas com baixas
viscosidades, a quebra iniciada por este mecanismo, e logo a gota se rompe
em fragmentos. E que no caso de gotas com viscosidade maior que o lquido
que a contm, a quebra da gota pode acontecer (dependendo do tamanho da
gota em relao ao tubo) pela presena simultnea de este mecanismo e do
mecanismo de fratura.

Figura.4.5: mecanismo de formao de canais na parte posterior da gota (Villalobos


,2007).

21

5. Estabilizao das Emulses

A emulso de dois lquidos imiscveis um sistema termodinamicamente


instvel, possuindo por tendncia natural a sua separao em duas fases. Para
a formao de uma emulso trs requisitos so fundamentais: coexistncia de
dois lquidos imiscveis, agitao suficiente para que um dos lquidos se
apresente na forma dispersa de gotas e um emulsificante para estabilizar as
gotas dispersas (ARNOLD e SMITH, 1992; FRANCO et al. , 1988; SILVA,
2004).
O petrleo contm emulsificantes naturais, que correspondem geralmente
componentes de alto ponto de ebulio e alta massa molar, tais como os
asfaltenos, resinas, bases e cidos orgnicos, cidos naftnicos, carboxlicos,
compostos de enxofre e fenis.
Alm dos emulsificantes naturais podem estar presentes outros agentes
emulsificantes que so adicionados ao petrleo durante a fase de explotao
do campo petrolfero, entre eles destacam-se os produtos qumicos que so
injetados na formao ou no poo como fluidos de completao, fluidos de
perfurao, produtos para estimulao, inibidores de corroso, parafina e
incrustao (KOKAL, 2002).
Segundo Teixeira (2003), os agentes emulsionados ajudam a estabilizar a
emulso pela diminuio da tenso superficial entre a gua e outros lquidos.
Esta mudana causa a formao de uma barreira ao redor de cada gotcula,
impedindo ento a coalescncia.
O surfactante ou emulsificantes uma substancia composta de molculas
formadas por uma parte no polar afim aos leos ou lipoflica e uma parte polar
afim gua ou hidroflica. A parte lipoflica da molcula de surfactante,
composta por um hidrocarboneto de cadeia simples ou ramificada,
usualmente chamada de cauda e a parte hidroflica de cabea (CASTILLO,
2011). A figura 5.1 apresenta a estrutura tpica de uma molcula de
surfactante.
22

Figura 5.1: (A) Esquema simplificado de uma molcula ativa de superfcie. (B)
Estrutura molecular do surfactante dodecil sulfato de sdio (CASTILLO, 2011).

Em um sistema heterogneo de duas substncias imiscveis de polaridade


diferente, o surfactante se concentra na interface entre as duas substancias.
Desta forma, a parte hidroflica, ou cabea, orienta-se na direo da fase polar
(aquosa) e a parte lipoflica, ou cauda, na direo da fase no polar (oleosa). A
orientao e a estrutura das molculas de surfactante so apresentadas na
figura 5.2.

Figura 5.2: Estrutura e orientao das molculas de surfactante (CASTILLO, 2011).

O efeito estabilizador de um surfactante, alm de depender da sua


compatibilidade qumica com as fases, depende tambm da sua concentrao
na mistura. A concentrao acima da qual a interface torna-se saturada,
fazendo

com

aglomerados

que
na

as

molculas

soluo,

de

conhecidos

surfactante
como

excedentes

micelas,

formem

denominada

concentrao micelar critica (CMC). A partir desta concentrao a tenso

23

interfacial entre as fases atinge o seu valor mnimo permanecendo


praticamente constante. A formao das micelas acontece em uma das fases e
produz mudanas nas propriedades da soluo.

Figura 5.3: Processo de formao de micelas de surfactante (CASTILLO, 2011).

Aps a formao da emulso, os agentes estabilizadores tendem a se


concentrar na interface gua-leo formando um filme elstico e mecanicamente
resistente (SJOBLOM et al., 2003). Este filme tende a consolidar em funo do
envelhecimento da emulso, dificultando a separao da gua dispersa
(ALBUQUERQUE et al., 2006). Os agentes emulsificantes (surfactantes)
existentes na maioria dos petrleos so normalmente classificados como
(SANTOS et al., 2006; SJOBLOM et al., 2003 e KOKAL, 2005):

Compostos naturais com atividades em superfcie, tais como asfaltenos e


resinas, bases e cidos orgnicos, cidos naftenicos, carboxlicos,
compostos de enxofre, fenis e outros emulsificantes naturais de alto
peso molecular;

Slidos finamente divididos, tais como areia, argila, finos da formao,


lamas de perfurao, fluidos para estimulao, incrustaes minerais,
parafinas, asfaltenos precipitados;

Produtos qumicos adicionados tais como inibidores de corroso,


biocidas, detergente, etc.

24

KOKAL (2002) relaciona a estabilidade das emulses com a mobilidade das


espcies emulsificantes no filme interfacial. Assim os filmes so classificados
da seguinte forma:

Rgido ou slido: so como barreiras insolveis nas gotas de gua e


apresentam uma altssima viscosidade interfacial. Existem evidncias que
estes filmes so formados por fraes polares do leo, assim como outros
agentes emulsificantes, e podem inibir de forma significativa a
coalescncia das gotas. Estes filmes promovem uma barreira fsica que
impede a coalescncia e aumenta a estabilidade da emulso, podendo
apresentar propriedades viscoelsticas importantes. De acordo com
ALBUQUERQUE et al., (2006), inmeros trabalhos da literatura apontam
os asfaltenos como os principais envolvidos na estabilizao de emulses
do tipo A/O.

Mvel ou lquido: apresentam uma boa mobilidade e so caracterizados


pela baixa viscosidade interfacial. Estes podem ser encontrados em
sistemas contendo agentes desemulsificantes. As emulses com este tipo
de filme so menos estveis e tm a coalescncia das gotas facilitada.

O tamanho de gota da fase dispersa representa tambm um fator determinante


na estabilidade das emulses. As emulses de menor tamanho de gota
apresentam maior estabilidade, sendo mais difcil a separao das fases.
A energia livre de formao das gotas a partir do lquido (G energia livre de
Gibbs) descrita atravs da Equao (x), onde A representa o aumento da
rea interfacial, a tenso interfacial entre os dois lquidos e TS a
contribuio entropia resultante do aumento do nmero de gotas. Em geral
A>>TS, e por conseqncia a emulsificao um processo noespontneo (SANTOS et al. , 2006).
G = A - TS (x)
Observam-se a partir da Equao (x) que valores mnimos da energia livre de
Gibbs so mantidos para valores altos de rea interfacial quando a tenso
interfacial baixa.

25

Do ponto de vista puramente termodinmico, dois lquidos puros imiscveis no


podem formar uma emulso estvel, sem a presena de foras que estabilizem
esta emulso. Isto decorrente da tendncia natural do sistema lquido-lquido
se separar para reduzir a sua energia livre de Gibbs, ou seja, a emulso
naturalmente levada a coalescncia das gotas, com a conseqente reduo
da rea interfacial, da tenso interfacial e da energia livre de Gibbs do sistema
(G) (Cunha, 2007).

5.1.

Mecanismos Envolvidos na Estabilizao das Emulses

Pelo menos quatro mecanismos distintos so claramente identificados na


estabilizao da emulso (SULLIVAN, 2000 e COUTINHO, 2006):

5.1.1. Repulso eletrosttica


A aproximao das gotas (fase dispersa) pode gerar uma repulso eletrosttica
mantendo a emulso estvel quando emulsificantes inicos esto presentes na
interface gua-leo. Este tipo de mecanismo mais comumente presente nas
emulses do tipo O/A, porm no so suficientemente significativas para
promover a estabilizao de emulses do tipo A/O devido baixa constante
dieltrica da fase continua. (SJBLOM et al. , 2003; HAVRE e SJBLOM,
2003; COUTINHO, 2005).
Os agentes emulsificantes inicos quando presentes na interface induzem o
aparecimento de cargas eltricas na regio. Como de se esperar, na regio
prxima interface acumulam-se preferencialmente as cargas opostas a da
interface. Este conjunto de cargas distribudas na interface conhecido como
dupla camada eltrica e a responsvel pela repulso eletrosttica. A Figura

26

5.3 mostra esquematicamente uma gota carregada eletricamente e a dupla


camada (FRANCO et al., 1988).

Figura 5.3: Representao da dupla camada eltrica e seus efeitos na repulso


eletrosttica adaptado de FRANCO et al. (1988)

5.1.2. Estabilizao estrica


Alguns emulsificantes, como os asfaltenos, agregados de resinas/asfaltenos e
partculas slidas (orgnicas e inorgnicas) so agentes de superfcie ativa e
adsorvem na interface das gotas de gua. O padro no qual eles adsorvem
bem definido devido afinidade das diversas partes da molcula pelas fases
gua e leo. Assim as extremidades hidroflicas ficam alinhadas com a gua,
enquanto as lipoflicas ficam alinhadas com o leo formando uma pelcula
orientada e estabilizada (FRANCO et al., 1988).
A Figura 5.4 mostra esquematicamente a estabilizao estrica, onde as
macromolculas podem ser imaginadas como pequenas molas que repelem
gotas, interrompendo sua coalescncia.

27

Figura 5.4: Repulso por efeito estrico adaptado de KOKAL (2002)

5.1.3. Efeito de Gibbs-Marangoni


A coalescncia envolve a reduo do filme entre as gotas at uma espessura
crtica atravs da drenagem da fase contnua e pela remoo de
emulsificantes. As gotas sofrem assim uma deformao, afastando-se da sua
forma original, ocasionando o aumento da rea interfacial na regio de contato.
Este processo resulta no aparecimento de um gradiente de tenso interfacial
ao longo das interfaces das gotas. A equao de Gibbs que mostra a relao
entre a elasticidade, rea da interface e tenso interfacial dada pela Equao
2 (FRANCO etal., 1988).
E = 2 Ai d/dAi

(2)

onde: = tenso interfacial, Ai = rea interfacial e E = elasticidade.

5.1.4. Estabilizao por partculas


Partculas inorgnicas slidas finamente divididas possuem capacidade efetiva
de estabilizar emulses do tipo A/O.Estas partculas suspensas na emulso na
forma de colides, cuja mobilidade faz com que se difundam ate a interface
A/O, formam estruturas que aumentam a rigidez do filme interfacial e a
estabilidade da emulso atravs de foras de repulso estrica. Assim, as
partculas interagem com os agregados de asfaltenos/resinas, favorecendo a
estabilizao da emulso (SULLIVAN e KILPATRICK, 2002; KOKAL, 2005;
COUTINHO, 2006).

28

6. Desestabilizao das Emulses


A desestabilizao da emulso o processo pelo qual ocorre a separao em
fases distintas. Nas emulses de petrleo necessria a sua desestabilizao
nas plantas de processamento primrio e dessalgao de petrleo. A remoo
da gua salina nas emulses de petrleo tem como principal objetivo a
remoo de sais e slidos, onde a baixa eficincia desses tratamentos pode
causar danos s unidades de processamento de petrleo, como por exemplo,
corroso em equipamentos, incrustaes de sais em fornos, teor de gua na
carga das unidades de destilao, com consequente aumento energtico e
instabilidade no controle do processo, etc. (COUTINHO, 2005).

6.1.

Principais Fatores que Afetam a Estabilizao das Emulses

de Petrleo

6.1.1. Filme interfacial


A estabilidade da emulso depende de uma barreira formada na interface A/O,
capaz de suportar as constantes colises de gotas de gua que esto em
movimento. Esse filme interfacial rgido devido principalmente ao efeito dos
asfaltenos, resinas, partculas finas e slidos (GAFONOVA E YARRANTON,
2001).
Os slidos na forma de finos apresentam um tamanho bem inferior aos das
gotas da emulso, ficam concentrados na interface gua-leo e so molhados
por ambas as fases. O grau de estabilidade atingido por estas emulses
depende de vrios fatores, tais como o tamanho e a molhabilidade das
partculas assim como a interao entre elas. Os slidos encontrados em
petrleos so basicamente oriundos de produtos de corroso (ex. sulfeto de
ferro, xidos), incrustaes minerais, areia da formao, argila, parafinas e
asfaltenos precipitados, lamas de perfurao e fluidos para estimulao
(TAMBE et al. , 1995 e LEVINE et al. , 1989).
29

6.1.2. Tamanho da gota


O tamanho das gotas de gua, assim como, a forma da DTG dependem de
vrios fatores, entre eles a tenso interfacial, o grau de cisalhamento (mistura,
acidentes, etc.), a natureza do emulsificante, a presena de slidos, alm das
propriedades do leo e da fase aquosa. (KOKAL, 2002).
Para um mesmo volume de gua, quanto maior for a tenso cisalhante
aplicada mistura A/O, gotas com dimetros menores sero formadas,
aumentando a rea interfacial e a atuao dos agentes emulsificantes. A fora
de atrao das gotas de gua est diretamente correlacionada com o seu
dimetro, ou seja, quanto maior o dimetro, maior ser a fora de atrao entre
elas, consequentemente, maior ser a possibilidade de coalescncia. De um
modo geral, quanto menor o tamanho das gotas formadas, mais estvel ser a
emulso (KOKAL, 2005).
Segundo KOKAL (2002), a distribuio do tamanho de gotas exerce influncia
na viscosidade da emulso, ou seja, apresentam-se mais viscosas quando as
gotas so de menor tamanho e tambm quando a distribuio estreita com
tamanho de gotas mais uniforme. O aumento da estabilidade pode ser atribudo
por um lado s elevadas viscosidades encontradas em emulses com
tamanhos de gotas pequenas (BECKER, 1997).

6.1.3. Relao de volume das fases


O volume da fase dispersa influencia a quantidade de gotas formadas. O
aumento do numero de gota favorece a sua coalescncia devido reduo da
distancia entre as mesmas.

6.1.4. Temperatura

30

um forte parmetro desestabilizador. A temperatura afeta as propriedades do


leo, da gua, do filme interfacial, da solubilizao dos tensoativos nas fases
leo e fase gua.
Segundo ARNOLD e SMITH (1992), o aumento da temperatura leva reduo
da viscosidade do leo, ao aumento do movimento das gotas da fase dispersa,
ao aumento da diferena de densidade entre o leo e a gua, alm de
possibilitar a dissoluo dos emulsificantes.
Especificamente a reduo da viscosidade do leo facilita aproximao das
gotas de gua, assim como, a sedimentao das gotas de gua (KOKAL,
2002). O aumento da temperatura tambm responsvel pela reduo da
viscosidade do filme interfacial o que facilita a coalescncia entre as gotas de
gua (ARNOLD e SMITH, 1992).

6.1.5. Acidez (pH)


A alterao do pH da fase aquosa provocada, por exemplo, pela adio de
bases e cidos inorgnicos influencia fortemente a ionizao de certos
emulsificantes, modificando as propriedades fsicas do filme interfacial,
alterando assim a rigidez do mesmo (KOKAL, 2002).
O pH influencia tambm o tipo de emulso formada (A/O ou O/A). Geralmente
valores baixos de pH favorecem a formao de emulses do tipo A/O. Por
outro lado, sob pH alcalino so formadas espcies inicas que favorecem a
inverso destas emulses (SALAGER, 1999).
KOKAL (2002) realizou estudos experimentais os quais mostraram a
interferncia do pH com a salmoura na estabilizao de emulses A/O. Os
resultados experimentais mostraram que o aumento do pH leva a reduo
significativa nos valores de tenso interfacial, e conseqentemente aumento na
estabilidade da emulso. Foi observado tambm que a reduo na tenso
interfacial foi mxima no valor de pH em que os cidos naftnicos passaram de
solveis em leo para solveis em gua, devido dissociao inica.

31

6.1.6. Envelhecimento das emulses


MIDTTUN et al. (2000) apresentaram em seu estudo o efeito do aumento da
estabilidade devido ao envelhecimento de emulses. Fica claro que este
aumento atribudo ao tempo necessrio para que ocorram as migraes dos
asfaltenos e resinas para a interface da gota, sendo o tempo para atingir o
equilbrio dependente do tipo de resina presente, e das quantidades de
asfaltenos e resinas.

6.2.

Fenmenos Envolvidos na Separao das Fases

6.2.1. Mecanismos que regem a desestabilizao de emulses


Segundo KOKAL (2005), a quebra de emulso se da atravs de dois
mecanismos: floculao e coalescncia. Alm desses, a sedimentao constitui
o mecanismo final de separao da gua emulsionada no petrleo. A figura 6.1
representa essas etapas.

32

Figura 6.1: mecanismos de desestabilizao de emulses proposto por KOKAL, 2005.

6.2.1.1.

Floculao

A floculao ocorre quando as gotas tendem a formar um agregado sem perder


sua identidade inicial. (kokal, 2005). Neste caso as gotas ficam prximas,
porm no formam uma nica gota (AUFLEM, 2002).
No caso da aproximao de duas gotas, podemos ter duas situaes: na
primeira as camadas adsorvidas na superfcie das gotas causam uma
interferncia entre elas e na segunda situao estas camadas no causam
interferncias uma na outra, ou seja, as camadas no se sobrepem. A figura
6.2 ilustra os dois tipos de aproximao (MCLEAN e KILPATRICK, 1997).

33

Figura 6.2: Aproximao das gotas: a) aproximao sem sobreposio das camadas
e b) aproximao com sobreposio das camadas adaptado de NIEVES (1987) e
MCLEAN e KILPATRICK (1997)

Segundo NIEVES (1987), durante a floculao e no caso das camadas


interfaciais

da

gota

terem

adsorvido

componentes

no

inicos

ou

macromolculas possuindo atividade de superfcie, as principais foras de


interao atuantes durante a aproximao das gotas so as estricas e as de
Van der Waals. Se as gotas se aproximam bastante lentamente as condies
de equilbrio podem ser atingidas com a adsoro de emulsificantes na
interface. Neste caso, a viscosidade interfacial tem um papel importante na
estabilizao, assim como a natureza do filme interfacial e do tipo de
emulsificante utilizado.

6.2.1.2.

Coalescncia

No mecanismo de coalescncia, as gotas se fundem para se transformar em


gotas com dimetros maiores. Portanto, um processo irreversvel com
diminuio do nmero de gotas. O que se observa nas duas etapas: a primeira
o estreitamento do filme interfacial em funo de sua drenagem; a segunda
etapa a ruptura do filme, onde uma espessura limite atingida, a partir da
qual as gotas se fundem em uma nica gota, de modo a diminuir a rea

34

interfacial. Esta fase fortemente influenciada pelos seguintes fatores (UFLEM,


2002; KOKAL, 2005; COUTINHO, 2005 E SANTOS et al., 2006):

Altas taxas de formao de agregados durante a fase de floculao;

Filmes interfaciais fracos;

Viscosidade da fase continua baixa;

Teor de agua dispersa significativas;

Temperatura elevada.

A agitao tem efeito dbio no processo de coalescncia, podendo a


coalescncia ser acelerada ou reduzida pela turbulncia, dependendo das
propriedades intrnsecas da emulso. Como a agitao provoca uma maior
possibilidade de coliso das partculas, a coalescncia aumenta em funo da
drenagem do filme protetor existente entre as duas gotas. Em contrapartida,
devido ao efeito elstico amortecedor que provocado pela coliso de duas
gotas, pode ocorrer uma maior disperso e, nesse caso, a eficincia da
coalescncia diminui (SANTOS et al, 2006).

6.2.1.3.

Sedimentao

A sedimentao pode ocorrer antes da floculao ou aps a coalescncia ou


mesmo, aps uma coalescncia binria (NIEVES,1987).
A etapa da sedimentao regida pela lei de Stokes, que descreve a
segregao de uma gota de gua em petrleo, onde a velocidade terminal, ou
seja, a velocidade de sedimentao determinada pela equao (4):

Onde d o dimetro da gota (m); d a massa especifica da fase dispersa


(kg/m3); c a massa especfica da fase contnua (kg/m3); c a viscosidade
dinmica da fase continua (kg/ms) e g a acelerao da gravidade (m/s2).

35

ARNOLD e SMITH (1992) tecem alguns comentrios a respeito da utilizao da


equao de Stokes:

Quanto maior o tamanho da gota maior ser a velocidade terminal, ou


seja, quanto maior a gota de gua na emulso maior ser a velocidade de
sedimentao e menor ser o tempo para a gota atingir o fundo do
separador;

Quanto maior a diferena de densidade entre a gua e o leo, maior ser


a velocidade terminal, de modo que petrleos mais leves (densidade
baixa) so mais facilmente separveis;

A temperatura tem papel importante na sedimentao tendo em vista que


afeta consideravelmente a viscosidade do leo. Assim, altas temperaturas
tendem a acentuar a velocidade terminal.

6.2.2. Desemulsificantes
O tratamento qumico das emulses gua-leo atravs da adio de
desemulsificantes apropriados amplamente utilizado na desestabilizao
destes sistemas e conseqentemente na separao das fases leo e gua. Os
desemulsificantes apresentam propriedades interfaciais e se adsorvem na
interface gua-leo mudando as suas propriedades fsico-qumicas e
favorecendo assim a coalescncia entre as gotas de gua (BECKER, 1997 e
KOKAL, 2002). Trata-se de surfactantes polimricos no inicos os quais
contm uma parte hidroflica e outra lipoflica. Como partes hidroflicas se
incluem os xidos de etileno e os grupos hidroxila, carboxila e amina. As partes
lipoflicas so compostas por grupos alquila, alquilfenis e xidos de propileno
(DANIEL-DAVID et al. , 2005).
Entre as propriedades que so procuradas nos desemulsificantes destacam-se
as altas velocidades de adsoro na interface gua-leo, deslocamento dos
emulsificantes naturais que estabilizam as emulses e a formao de pelculas
finas e frgeis na interface gua-leo (BRASIL, 1987). A ao dos
desemulsificantes pode ser descrita a partir do efeito de Gibbs-Marangoni,
neste caso agindo na desestabilizao da emulso e no na sua estabilizao
como apresentado anteriormente (NIEVES,1987). Este mecanismo descreve a
36

formao de gradientes de tenso na interface gua-leo devido


aproximao de duas gotas de gua. A drenagem da fase contnua entre as
gotas produz a diminuio da concentrao de espcies tensoativas
localizadas nas interfaces. Estes espaos so ocupados pelas molculas de
desemulsificantes que possuem altas velocidades de adsoro e melhores
propriedades interfaciais que os emulsificantes naturais. Desta forma,
aumentada a tenso nas interfaces localizadas entre as duas gotas, criando-se
um gradiente de tenses entre esta regio e as demais partes da interface da
gota. Assim, favorecida a remoo de mais emulsificantes na regio entre as
gotas seguido da adsoro de desemulsificantes. A pelcula rgida inicialmente
formada pelos emulsificantes naturais substituda por um filme fino e frgil de
desemulsificantes de fcil ruptura.
Apesar dos esforos que tm sido feitos na quantificao da eficincia dos
desemulsificantes a partir das propriedades composicionais do sistema, a
escolha do tipo de desemulsificantes e a definio da concentrao tima so
determinadas a partir de testes experimentais de separao (KOKAL, 2002).

6.2.3. Separadores gravitacionais


O petrleo bruto ao chegar unidade de processamento primrio dever ter
suas fases gua, leo e gs devidamente separadas. Para a primeira etapa da
separao dessas fases so normalmente utilizados os separadores
gravitacionais. Na indstria do petrleo, principalmente nos campos produtores,
so utilizados os seguintes tipos de separadores gravitacionais:

Separadores de gs

Separadores de produo trifsicos

Separadores de gua livre

Tanques de Lavagem

Os separadores de gs, como o prprio nome diz, so responsveis pela


separao do gs do lquido, sendo utilizados quando o campo produz com
uma alta razo gs-lquido e a pr-separao do gs se faz necessria para
37

no prejudicar a separao gua-leo na etapa seguinte do processamento


primrio.
Os separadores de produo trifsicos so utilizados para realizar a separao
das trs fases produzidas num nico equipamento: separao do gs natural,
da gua e do leo. muito comum a utilizao dos separadores trifsicos nas
unidades de processamento primrio de petrleo, sobretudo quando uma
quantidade significativa de gs produzida (ARNOLD e KOSZELA, 1990). A
Figura 6.3 mostra esquematicamente este tipo de equipamento.
Quando o campo de petrleo produz pouco ou nenhum gs, so utilizados na
separao primria os separadores de gua livre. Estes equipamentos so
muito parecidos com os separadores trifsicos, com a diferena que o pouco
gs existente produzido conjuntamente com a fase leo sem separao
(ARNOLD e KOSZELA, 1990).
Os separadores de gs, separadores de produo trifsicos e separadores de
gua livre podem ser tanto verticais quanto horizontais.

Figura 6.3: Separador de produo trifsico adaptado de NUNES (1994)

Nas reas de produo terrestres muito comum a utilizao de tanques


atmosfricos de grande capacidade para efetuar a separao gua-leo, os
quais so denominados tanques de lavagem. Normalmente so utilizados para
grandes quantidades de gua produzida e pouca produo de gs. Por outro
38

lado, quando a produo de gs alta, so utilizados separadores de gs na


montante dos tanques de lavagem.

6.3.

Tecnologias de Tratamento de Emulso

Atualmente os principais mtodos de tratamento de desestabilizao de


emulses do tipo A/O so listados a seguir, sendo que cada um deles
encontra-se em distintos estgios de desenvolvimento (EOW e GHADIR, 2000
e NOIK et al, 2006):

Tratamento qumico;

Metodosmecnicos : separao gravitacional/centrifugao;

Ajuste de ph;

Tratamento eletrosttico;

Filtrao;

Tratamento trmico;

Separao por membranas;

Radiao por microondas.

A figura 6.4 mostra os vrios processos disponveis e mais utilizados na


indstria do petrleo para separao destas emulses.

39

Figura 6.4: Processos disponveis para separao de emulses adaptado de EOW


et al., (2001)

Na prtica, a grande maioria dos processos industriais para desestabilizao


de emulses considera ainda principalmente a aplicao de campo
gravitacional

(separadores

gravitacionais)

ou

de

campo

centrfugo

(hidrociclones), sendo este ltimo particularmente til para a separao de


emulses O/A. Campos eletrostticos so tambm aplicados durante o
tratamento primrio do petrleo e nas unidades de dessalgao existentes nas
refinarias (AUFLEM, 2002; COUTINHO, 2005).

6.3.1. Tratamento trmico


So tratamentos que utilizam o ajuste de temperatura como parmetro na
desestabilizao da emulso. O tratamento trmico esta associado outra
tecnologia, pois somente o uso da temperatura no consegue especificar o
leo adequadamente (KOKAL,2005). Esse tipo de tratamento normalmente
conjugado com o uso de produtos qumicos e/ou tratadores eletrostticos.

6.3.2. Tratamento qumico


40

O uso de substncias qumicas para a desestabilizao de emulses


bastante comum na indstria de petrleo. Normalmente usado um
desemulsificante, pois esse tipo de substancia apresenta forte atividade
interfacial, com capacidade de migrar para a interface A/O, competindo e
deslocando os agentes estabilizadores naturais da emulso. KOKAL (2005)
classifica principais premissas para esse tipo de tratamento:

Especificidade dos efeitos dos desmulsificantes em cada emulso. Isso se


deve a complexidade composicional da fase leo que possibilita a
formacao de emulses com agua com caractersticas distintas;

Definio de uma taxa tima de dosagem;

Mistura adequada emulso/desemulsificante;

Tempo adequado para promoo da coalescncia das gotas.

6.3.3. Tratamento eletrosttico


Quando a emulso submetida a influencia de um campo eltrico, as gotas de
gua com seus sais dissolvidos em seu interior se polarizam atravs da
reorientao dos dipolos moleculares com o campo eltrico imposto. Nesse
processo, a gota se alonga na direo do campo, passando para a forma
elptica. Esse processo ilustrado na figura 6.5. Quando as gotculas de agua
se movimentam em direo aos eletrodos, permanecendo a fase leo
estacionria, elas sofrem o processo de coalescncia por eletroforese. Este
tipo de coalescncia bastante comum, quando o campo eltrico aplicado de
corrente contnua. Entretanto, se o campo eltrico aplicado de corrente
alternada, o dipolo induzido provocado pela alternncia do campo eltrico faz
com que as gotas sofram distores peridicas na forma, enfraquecendo o
filme interfacial existente na interface A/O (BRASIL, 2003).

41

Figura 6.5: Polarizao de gotas de gua num campo eltrico (adaptado de BRASIL,
2003)

O tratamento eletrosttico um dos principais processos de tratamento de


emulses do tipo A/O, durante o qual se promove um aumento na taxa de
coalescncia das gotas. Esse sistema fortemente influenciado pela
intensidade do campo eltrico, frequncia da corrente eltrica, do material e da
geometria dos eletrodos, do tipo de alimentao da carga de processamento da
emulso e do tempo de residncia no tratador (COUTINHO, 2005 e NOIK et al,
2006).

6.3.4. Tratamento com microondas


O uso de micro-ondas como uma alternativa de tratamento eficiente para a
separao de emulses vem sendo estudado recentemente para auxiliar na
desestabilizao de emulses altamente estveis (FORTUNY et al, 2007). As
micro-ondas so radiaes eletromagnticas no ionizantes com comprimento
de onda maiores que aqueles dos raios infravermelhos e menores que o
comprimento de onda das ondas de rdio, cuja frequncia varia de 0,3 a 300
GHz. Esta radiao provoca uma reorganizao dos ons e dos dipolos
moleculares provocando atrito com as molculas vizinhas, resultando na
dissipao de energia na forma de calor.
O aquecimento da emulso nos processos trmicos tradicionais se d atravs
dos processos clssicos de transferncia de calor, conduo, conveco e/ou
radiao, devido a um gradiente de temperatura ao longo da emulso. Nos
processos com micro-ondas o aquecimento se da atravs do aquecimento
dieltrico, no qual as radiaes penetram na emulso promovendo um rpido
aumento da temperatura (BDURAHMAN et al, 2006 e FORTUNY et al, 2007).
A eficincia no tratamento da emulso atravs do processo micro-ondas esta
relacionada com os seguintes efeitos (FORTUNY et al, 2007):

42

Reduo da viscosidade da fase continua em funo do aquecimento da


emulso;

Diminuio da estabilidade em funo da rotao induzida das molculas,


a qual ajuda a quebrar as pontes de hidrognio entre as molculas dos
agentes emulsificantes naturais e as molculas de gua;

Diminuio da espessura do filme interfacial tensoativo em funo da


expanso da fase dispersa provocada pelo aumento da presso interna
das gotas de gua.

6.4.

Efeito da Presena de Gs na Estabilidade de Emulses de

Petrleo

De acordo com os estudos de AUFLEM et al. (2001,2003) e AUFLEM (2002), a


adio de gases de baixa polaridade pode acelerar a desestabilizao das
emulses A/O atravs de um mecanismo de flotao baseado na interao do
gs com os agregados de asfaltenos localizados na superfcie das gotas de
gua, formando agregados de baixa densidade com capacidade de asceno.
A diminuio na concentrao de asfaltenos na superfcie das gotas de gua
influenciou na estabilidade da emulso, promovendo um aumento nas taxas de
coalescncia e separao das fases, conforme mostrado na Figura 6.6. Para
que o mecanismo de flotao ocorra, necessrio a formao de bolhas de
gs, ou seja, deve ser promovida uma mudana de fases (lquido-gs) das
fraes leves atravs da despressurizao do sistema ate presses inferiores
ao ponto de bolha.

43

Figura 6.6: Mecanismos de desestabilizao de emulses proposto por AUFLEM


et al., 2001.

44

7.

Importncia da Caracterizao da Distribuio do

Tamanho das Gotas

7.1.

Influncia da Distribuio do Tamanho de Gota nas Emulses

A estabilidade de uma emulso gua-leo est associada com a distribuio do


tamanho de gotas formadas nos processos produtivos da indstria do petrleo.
A DTG um parmetro importante na caracterizao de uma emulso, j que
outras propriedades tais como a viscosidade, taxa de sedimentao,
velocidade de coalescncia so altamente influenciadas pela DTG (RAMALHO
e OLIVEIRA, 1999 e KOKAL, 2005).
Disperses, emulses, espumas ou suspenses preparadas por mistura,
homogeneizao, ou ruptura dificilmente resultam em partculas com tamanho
uniforme. O tamanho das partculas (ou gotas) normalmente formam uma
distribuio polidispersa. As medies do grau de variao da distribuio
podem dar uma ideia da cintica de desestabilizao. Igualmente, pode-se
definir a estabilidade de uma emulso quando, pequena ou nenhuma mudana
ocorre na distribuio de tamanho de gotas (MONTALVO,2008).
Trabalhos referentes distribuio de tamanho de gota nas emulses mostram
que uma distribuio no uniforme ter o feito de incrementar o nvel de
floculao.
Quando uma emulso com tamanho de partculas muito disperso sofre uma
mudana radical na sua distribuio tornando-se mais homognea, ocorre um
aumento considervel na viscosidade. Este comportamento bastante
conhecido, e atribudo reduo do tamanho de partculas, que resultam
num incremento da rea interfacial e a maior interao entre as gotas.

45

Pesquisas iniciais feitas por Lyttleton e Traxler, trabalhando com emulses de


igual concentrao de fase interna mas diferentes viscosidades, mostraram que
as emulses mais viscosas foram aquelas com distribuio mais homognea.
De acordo com eles, uma distribuio mais prxima de monodispersa leva a
uma maior viscosidade.

7.2.

Fundamentos de Caracterizao da Distribuio do Tamanho

de Gota

De acordo com Jillavenkatesa et al. (2001), a anlise da emulso necessita de


dois parmetros importantes: dimetro de gota da fase dispersa e sua
concentrao. Estes dois parmetros possuem relao com a viscosidade,
estabilidade e coalescncia. O conhecimento do tamanho de gota e a
distribuio do tamanho podem ser determinados utilizando-se vrios
equipamentos

comerciais

disponveis.

importante

compreender

que

diferentes equipamentos podem basear-se em princpios fsicos diferentes de


medio de tamanho de gotas acarretando em possveis diferenas nos
resultados dos tamanhos (OLIVEIRA, 2010).

7.2.1. Princpios
Para representar o tamanho de gota e a sua DTG, os dados medidos e
coletados nos equipamentos de medio e a caracterizao so tratados
estatisticamente e representados graficamente. Um histograma tpico para a
distribuio do tamanho de gota apresentado na Figura 7.1. O histograma
divide os resultados encontrados em faixas discretas de tamanhos ao longo do
eixo horizontal. O nmero e tamanho de faixas so determinados pelo
equipamento a ser utilizado. A altura das barras verticais corresponde ao
percentil volumtrico das gotas em cada faixa. A curva de distribuio de
46

partculas construda pela conexo dos topos das barras com o ponto
mediano de cada faixa de tamanho.

Figura 7.1: Histograma da distribuio do tamanho de gota (OLIVEIRA, 2010).

7.2.2. Dimetro equivalente


Um fator de grande importncia considerado por Papini (2003) para
determinao da distribuio do tamanho de partcula (DTP) a dimenso da
partcula que est sendo medida. Uma esfera pode ter o seu tamanho definido
por um nico valor: o dimetro. Porm partculas com formatos irregulares
necessitam de mais de uma medida para a quantificao do seu tamanho. Para
expressar este valor em um nico nmero, normalmente adota-se o valor de
uma esfera equivalente. Dependendo do que medido (nmero, rea de
superfcie, volume, massa, etc.), o dimetro desta esfera apresenta valores
diferentes (OLIVEIRA, 2010). A Figura 7.2 ilustra alguns dos diferentes
dimetros mdios equivalentes que podem ser gerados a partir de um gro de
areia com forma irregular:

47

Figura 7.2: Dimetros caractersticos equivalentes da partcula (Paiva, 2004).

7.3.

Efeito do Tamanho da Gota

Para apresentar o efeito do tamanho de gotas no escoamento de emulses


atravs de micro-capilares utilizou-se um par de emulso que possui as
mesmas caractersticas de composio, sendo que uma emulso de gotas
grandes e outra de gotas pequenas. Pode-se observar que a emulso de gotas
pequenas possui ema viscosidade maior do que seu par de gotas grandes,
produto da maior interao de partculas pequenas (Montalvo, 2008).
Na figura 7.3 pode-se observar a diferena de presso mdia em funo da
vazo para as duas emulses no escoamento atravs de um capilar de 200
micrmetros de dimetro interno e 50 micrmetros de contrio. A emulso 2,
de gotas grandes gera uma perda de carga maior do que a emulso 1 apesar
de sua viscosidade ser menor.

48

Figura 7.3: Diferena de presso em funo da vazo no capilar 200\50 (Montalvo,


2008)

49

8. Escoamento em Meios Porosos

8.1.

Escoamento Bifsico em Meios Porosos

O estudo apresentado neste artigo trata do escoamento de uma emulso no


meio poroso, sendo essa emulso composta por uma fase continua e outra
dispersa, trata-se basicamente de um escoamento bifsico.
No caso do escoamento de duas fases distintas, imiscveis ou parcialmente
miscveis nos poros de uma rocha, os dois fluidos iro competir quem ir fluir.
Para definir qual fluido tem preferncia de fluxo, devemos analisar a
molhabilidade destes, que definida como a tendncia de um fluido a aderir ou
espalhar-se preferencialmente sobre uma superfcie slida em presena de
outra fase imiscvel. No caso de uma emulso contendo leo e gua, a gua
molha o slido preferencialmente.
Segundo ROSA (2006),no caso em que dois ou mais fluidos saturam o meio
poroso, a capacidade de transmisso de um desses fluidos chama-se
permeabilidade efetiva.O quociente entre a permeabilidade efetiva e a
permeabilidade absoluta (k), que uma propriedade da rocha, denominado
de permeabilidade relativa ao fluido.

Tambm podemos usar como base a Lei de Darcy para estudar o fluxo de duas
ou mais fases, onde para um sistema linear horizontal sujeito a um regime de
fluxo permanente incompressvel,a velocidade de fluxo relativa ao leo ( ) e a
relativa a gua (

) seriam expressas por:

50

De uma forma geral, a variao da permeabilidade relativa da gua e do leo


com saturao de gua apresenta o comportamento mostrado na Figura 8.1

Figura 8.1: Distribuio de fluidos em uma rocha molhada preferencialmente pela


gua (Quintella, 2012).

Segundo Quintella (2012), para baixas saturaes de gua, a fase aquosa no


encontra-se conexa e desta forma no ocorre escoamento da fase. Por isto, a
permeabilidade relativa da gua nula at uma saturao conhecida como
saturao de gua conata. A partir deste valor, a resistncia ao escoamento
diminui com o aumento da saturao de gua. O comportamento da fase
oleosa o inverso. Para baixas saturaes de gua, somente o leo escoa,
(

). medida que a saturao da fase aquosa aumenta, a

permeabilidade da fase oleosa cai at ser atingido um ponto no qual a fase


oleica fica imvel, (

). Esta saturao de leo conhecida como

saturao de leo residual.


51

Quintella (2012) afirma ainda modelo analtico mais utilizado para descrever o
comportamento das curvas de permeabilidade relativas o modelo de Corey,
em que a permeabilidade relativa de cada fase uma funo da saturao
normalizada da prpria fase ( )

Figura 8.2: Permeabilidades Relativas Sistema gua-leo (Quintella, 2012).

onde

so os extremos do domnio da saturao, a concentrao de

gua conata e a saturao de leo residual.

52

onde:
= saturao de gua conata irredutvel (limite inferior da saturao de gua),
= saturao de leo residual (limite superior da saturao de gua),
= permeabilidade relativa
= permeabilidade relativa

= expoente de Corey para o leo,


= expoente de Corey para o leo.

8.2.

Comportamento das Emulses em Meios Porosos

O escoamento de emulso em meio poroso depende essencialmente de suas


propriedades, como tamanho e concentrao da gota, concentrao e tipo de
surfactante utilizado na sntese na emulso, e viscosidade dos fluidos.
No trabalho desenvolvido por Quintella (2012), o autor estabelece pontos
extremos das curvas

do leo e da gua e atravs do modelo de Corey so

calculadas as curvas de permeabilidade relativa do sistema gua-leo (

,
53

). Posteriormente dois desses parmetros foram modificados para construir


as curvas de permeabilidade relativa do sistema emulso-leo (

) com

os mecanismos de interesse, atribuindo nessa modificao todas as


caractersticas das emulses a serem injetadas.
J o modelo para macroemulses diludas atribudo a McAuliffe (1973) e
Devereux (1974), intitulado de modelo de Retardamento das gotas, assume
uma queda na taxa de propagao das gotas grandes ao passar pelas
constries dos poros, dada a reduo temporria da permeabilidade local. No
entanto, apresenta duas falhas: as predies errneas de uma frente plana de
avano de emulso e do retorno da permeabilidade ao seu valor inicial aps a
reinjeo de gua.
Porm Sarma et al., afirma que tais modelos no descrevem de forma eficiente
o controle da mobilidade associado ao escoamento de emulses em meios
porosos. Estudos recentes promovem avanos na compreenso nos
mecanismos de bloqueio parcial na escala de poros, analisando-se a diferena
de presso durante o escoamento da fase contnua e o incremento de presso
(extrapresso) necessrio para manter-se um fluxo de emulso mesma
vazo volumtrica (Khambhratna et al., 1998; Bai et al., 2000; Cobos et al.,
2009).

8.3.

Escoamento de Emulses em Tubos Capilares

A extrapresso devida passagem de uma nica gota por um tubo capilar foi
inicialmente relacionada ao nmero de capilaridade, razo entre os raios da
gota e do capilar, e razo de viscosidades do leo e da fase contnua (Ho e
Leal, 1975; Olbricht e Leal, 1982). Em tubos capilares de dimetro varivel, a
extrapresso maior em escoamentos com baixo nmero de capilaridade
(Olbricht e Leal, 1983). Experimentos em capilares com constries (Martinez e

54

Udell, 1990) mostram que a extrapresso no depende do nmero de


capilaridade para gotas pequenas (razo entre os raios da gota e capilar menor
que 0,7).
Porm o nmero de capilaridade nestes experimentos (

)tem

valores muito acima dos encontrados em uma situao real. Estudos recentes
(Cobos et al., 2009) apresentam experimentos de injeo de emulso em
capilares a nmeros de capilaridade mais realistas. A relao entre as
presses necessrias para injeo da fase contnua (
mesma vazo imposta (

) e da emulso a uma

) relatada como um parmetro importante para o

entendimento do fenmeno de bloqueio parcial. Essa relao representada


por um fator de bloqueio,

O comportamento de rede pode ser mais facilmente entendido utilizando um


modelo de rede de capilares, que ser discutido adiante.

8.4.

Modelo de Rede de Capilares

Na anlise das propriedades macroscpicas do fluxo de uma emulso em um


reservatrio faz-se necessrio o estudo detalhado das caractersticas fsicas do
meio poroso, dos mecanismos de deslocamento de fluidos e da dinmica das
gotas, j que esses so os parmetros que influenciam significativamente tal
fluxo. Portanto necessria a obteno dessas propriedades de fluxo em
microescala (escala de poros) para que sejam utilizadas nos clculos em
escala macro (escala de reservatrio). Segundo Nogueira (2011), a obteno

55

dos parmetros do escoamento na escala de poros pode ser obtida por sua
anlise detalhada com o uso de modelos de rede de capilares.
O modelo de rede de capilar pode ser entendido como um modelo que
representa a estrutura porosa de um reservatrio real, aliado a uma
modelagem computacional dos fenmenos de transporte de fluidos. Com o
avano tecnolgico e com o surgimento de novas tcnicas de obteno e
anlise do reservatrio, tornou-se possvel a elaborao de um modelo que
represente de forma realstica a geometria e topologia de um meio poroso. A
figura 8.3 ilustra a complexa estrutura de uma amostra de reservatrio de
petrleo (Oren et al., 1998) e um esquema de sua representao por um
modelo de rede de capilares. (Nogueira, 2011).

Figura 8.3: amostra de rocha reservatrio e estrutura da rede de capilares (


Blunt et al, 2005)

8.5.

Mecanismos de Bloqueio

Castillo

(2011)

diz

que

para

escoamento

laminar

completamente

desenvolvido no interior de um tubo horizontal, onde o gradiente de presso


constante, a vazo em volume pode ser expressa como uma funo da queda

56

de presso. No caso da fase continua escoando em atravs de um microcapilar


reto de raio R e comprimento L, a vazo volumtrica ser dada por:

Castillo afirma ainda que no caso do escoamento de emulses atravs de


microcapilares com garganta, a vazo da emulso pode ser expressa utilizando
a equao (2.3), atravs da aplicao dos seguintes critrios. Primeiro, a queda
de presso produzida pela passagem das gotas da fase dispersa atravs da
garganta do microcapilar, considerada como uma queda de presso adicional
queda de presso produzida no escoamento da fase contnua. Segundo, o
gradiente de presso por unidade de comprimento (

) produzido no micro

capilar com garganta equivalente ao gradiente de presso por unidade de


comprimento produzido num capilar reto com um raio equivalente

Finalmente, no clculo da vazo da emulso, a viscosidade da emulso foi


aproximada viscosidade da fase contnua. Desta forma, incluindo um
coeficiente que relacione as aproximaes descritas anteriormente, a equao
(2.4) foi desenvolvida para calcular a vazo de uma emulso atravs de um
microcapilar com garganta.

Para vazes de valores iguais, o coeficiente , pode ser definido em funo de


ambas as quedas de presso:

A partir dessa definio, o coeficiente


Analisando os possveis valores de

denominado fator de bloqueio.

podemos perceber que valores prximos


57

a 1 indica que a presena das gotas da fase dispersa no escoamento no leva


a incrementos considerveis da queda de presso para um valor fixo de vazo.
J para valores menores que um indica que a presena das gotas da fase
dispersa no escoamento leva a incrementos considerveis da queda de
presso para um valor fixo de vazo.
A reduo da mobilidade da gota em um micro-capilar resultado de dois
mecanismos de bloqueio, os mecanismos viscosos e os mecanismos capilares.

8.5.1. Mecanismos viscosos


No caso de bloqueio pelo mecanismo viscoso, a queda de presso no capilar
resultado da substituio do fluido de baixa viscosidade presente na emulso
por um de maior viscosidade, como apresentado na figura a seguir.

Figura 8.4: escoamento de uma gota da fase dispersa da emulso atravs de um


capilar reto (Castillo, 2011).

A mobilidade do escoamento bifsico em um tubo capilar de raio

) [

dado por:

58

Percebemos na equao que a mobilidade cai medida que o raio da gota,

aproxima-se do valor do raio do tubo capilar, e tambm a medida que


.Com a concentrao da fase dispersa da emulso sendo aproximada pela
relao entre o comprimento da gota e o comprimento do capilar, podemos
analisar o mecanismo de bloqueio viscoso definindo o fator de bloqueio pela
seguinte expresso:

onde

representa a concentrao da fase dispersa.

Percebe-se que h o decrscimo do fator de bloqueio no escoamento de


emulses na qual a fase dispersa tem elevada viscosidade e para incrementos
da concentrao da fase dispersa e da relao entre o raio da gota e o raio do
capilar.

8.5.2. Mecanismo capilar


No caso do mecanismo capilar o incremento da queda de presso se da por
conta de uma constrio do tubo capilar, ou seja uma regio de reduo do
dimetro, que faz com que a gota da fase dispersa sofra uma deformao
como esquematizado na figura a seguir.

Figura 8.5: escoamento de uma gota da fase dispersa da emulso atravs de um


capilar com constrio (Castillo, 2011).

59

Neste caso a passagem da gota na garganta do capilar produz um decrscimo


de presso adicional que pode, em alguns casos, ser maior que a queda de
presso dada pelo mecanismo viscoso. Esse decrscimo de presso se d por
conta da diminuio do raio, diminuindo tambm o raio da frente da gota,
aumentando assim a presso capilar necessria para ultrapassar a constrio.
Nesta breve anlise, a variao da presso do escoamento a uma vazo de
fluxo constante alterada pela presso capilar
gota transponha a garganta de raio

necessria para que a

A presso capilar dada pela seguinte

equao
(

Analisando a equao percebemos que medida que o raio da constrio


diminui, e o raio do capilar permanece constante, a presso necessria para
ultrapassar a garganta se torna cada vez maior. Segundo Castillo (2011) se
Considerarmos que a queda de presso do escoamento de uma emulso
atravs e um micro-capilar com garganta a soma da queda de presso
produzida no escoamento da fase contnua atravs deste micro-capilar e a
presso capilar, o fator de bloqueio pode ser definido como:

Neste mecanismo o decrscimo do fator de bloqueio mais forte em capilares


com gargantas menores e a baixos valores do nmero de capilaridade. Para
valores do nmero de capilaridade altos, o fator de bloqueio se aproxima a 1,
demonstrando uma forte dependncia do escoamento com o nmero de
capilaridade.

60

9. Injeo de Emulso com um Mtodo de Recuperao

A injeo de emulso como uma forma de recuperao avanada de leo


(EOR) comeou a ser estudada no final da dcada de 60. Foram realizados
testes em laboratrios e foi observado que a emulso de leo em gua (O-W)
possua propriedades capazes de melhorar a recuperao de leo (Engelke,
2012).
Todo processo de recuperao avanada de leo envolve a formao e fluxo
de emulses de uma forma ou de outra. Seja pela injeo de emulses prontas
intencionalmente, ou por um conjunto de condies no reservatrio, como a
presena de gua conata ou injetada, condies trmicas e qumicas
presentes, e presena de minerais de argila; que daro base formao de
emulses de modo espontneo.
O mtodo em questo objetiva a recuperao de hidrocarbonetos de uma
formao subterrnea pela injeo de uma emulso na formao. Mais
especificamente, a emulso estabilizada com uso de um surfactante (ex.:
partculas slidas insolveis) e pode ser usada tanto para deslocar os
hidrocarbonetos da formao quanto para produzir uma barreira para separar
fluxo de fluidos na formao (ex.: evitar a formao de cones tanto para gua
conata abaixo da formao com leo, quanto para a capa de gs acima).
Dixido de carbono ou outro gs pode ser adicionado emulso para ajustar a
viscosidade da emulso a um nvel desejado. Uma caracterstica importante
para a eficincia desse mtodo que a mobilidade do fluido injetor seja
significantemente menor que a mobilidade do leo.
O comportamento de uma gota de leo na escala de poros um assunto que
deve ser estudado para o entendimento de como a emulso capaz de
melhorar a recuperao de leo. Nesta escala, efeitos capilares so relevantes
e exercem grande influncia no escoamento (Engelke, 2012).
A Figura 9.1 apresenta um esquema do controle de mobilidade efetuado pela
injeo de emulso no reservatrio. Como j vimos, a gota de emulso pode
61

bloquear parcialmente um poro dependendo do gradiente de presso e


propriedades da emulso. Para que uma emulso seja mais efetiva e cause
uma maior recuperao do leo, a gota de leo na emulso deve ser maior do
que a constrio da garganta do poro no meio poroso. A emulso injetada entra
nas zonas de alta permeabilidade. Consequentemente, a gua injetada aps
certo volume de emulso comea a escoar atravs das zonas de baixa
permeabilidade, resultando numa maior eficincia de varrido. (MECANISMO)

Figura 9.1: Esquema da injeo de emulso como recuperao avanada (Engelke,


2012).

Esta diminuio da permeabilidade efetiva pode ser verificada atravs de


experimentos. Tanto McAuliffe (1973) quanto Hofman e Stein (1991)
observaram que a reduo de permeabilidade depende da razo tamanho de
gota / tamanho de poro. Considerando um tamanho fixo de poros, uma gota
muito pequena pouco se deforma (ou nem se deforma) e a razo dos raios de
curvatura prxima de 1, no ocorrendo o bloqueio (ou sequer gerando
qualquer dificuldade para o fluxo). J para uma gota grande, a mesma precisa
se deformar ocorrendo assim o efeito Jamin, podendo ou no ocorrer o
bloqueio (Engelke, 2012).

62

A Figura 9.2 apresenta a reduo de permeabilidade observada por McAuliffe


(1973) para tamanhos de gota mdios de 1 m e 12 m (para um mesmo meio
poroso) em um experimento onde injetado emulso de O-W com 0,5% de
concentrao. Pode-se observar uma reduo da permeabilidade efetiva em
ambos os casos, porm, para o caso de 12 m, a permeabilidade j se reduziu
pela metade em apenas um volume poroso injetado da soluo, enquanto que
para o caso de 1 m, mesmo com 10 volumes porosos injetados, tal reduo
no foi observada (Engelke, 2012).

Figura 9.2: Reduo de permeabilidade para tamanhos de gota mdios de 1 m e 12


m (MCAULIFFE C. D., 1973)

Tambm possvel relacionar a mobilidade em funo do numero de


capilaridade (Ca), este quando baixo as foras interfaciais chegam a ser fortes
e a mobilidade tambm baixa. O alto nmero de capilaridade o tamanho de
gota da fase dispersa da emulso tem pouco efeito sobre a mobilidade, mesmo
quando o tamanho de gota maior ao tamanho de garganta de poro (V. R.
GUILLEN N., M. I ROMERO, M. S. C.; ALVARADO, V.).
Os efeitos do nmero de capilaridade no processo de deslocamento de leo
por injeo de emulses em meios porosos foram estudados no trabalho

63

experimental de Nues (2011). Onde destaca que a injeo de emulso em um


processo de deslocamento de leo reduz a mobilidade da fase gua quando os
dimetros das gotas da emulso so da mesma ordem ou maiores ao tamanho
dos poros do meio poroso e a vazo de injeo o suficientemente baixa para
que as foras interfacias cheguem a ser fortes o suficiente (nmero de
capilaridade baixo) e no se deformem ou quebrem. Essa reduo de
mobilidade faz com que se consiga um varrido mais eficiente do leo. Como as
emulses no causam maiores efeitos a elevadas vazes, em um reservatrio
real poderiam projetar-se emulses e vazes de injeo com a finalidade de
atingir as zonas mais afastadas.

9.1.

Comparao dos Mtodos de Injeo de gua e Emulses

Com o objetivo de estudar experimentalmente o processo de produo de leo


armazenado em um meio poroso atravs da injeo de gua e diferentes
emulses. Nues (2007) utiliza de um dispositivo experimental com um corpo
de prova e realiza testes com injeo de gua e de diferentes emulses
durante todo o processo de produo de leo e injeo alternada de gua e
emulso.
Os resultados mostraram que a recuperao de leo atravs da injeo de
gua atingiu um valor mximo acumulado de 40% e a recuperao de leo
mediante a injeo de emulso O/A atingiu uma recuperao acumulada ao
redor de 75%. O bloqueio dos poros mais permeveis pode explicar o aumento
do fator de recuperao.
Uma emulso com dimetro de gota da mesma ordem do tamanho de poros
tem maior capacidade de bloqueio do que uma emulso com dimetro de gota
menor, sendo que a emulso com dimetro menor possui viscosidade maior do
que a emulso de dimetro de gota maior. Desta forma, para descrever um
modelo de escoamento de emulses deve levar em conta aspectos
64

microestruturais da emulso e no somente propriedades macroscpicas,


como a viscosidade.
Na injeo de emulses, a presso no diminui ao longo do experimento, como
acontece na injeo de gua. Estas altas presses podem comprometer o uso
de emulses como mtodo de recuperao avanada.
Para reduzir a presso de injeo, foram realizados experimentos com injeo
alternada de gua e emulso. No incio da injeo de emulso, a presso
aumenta consideravelmente. Porm, a injeo de gua aps o ciclo de injeo
de emulso faz com que a presso de injeo diminua consideravelmente.
A injeo alternada de gua e emulso permite um varrido mais eficiente sem
ter excessivos aumentos da presso de injeo, e permite economizar no
preparo das emulses, quando comparado com casos de injeo de emulso
em forma contnua. importante mencionar que depois de reiniciar a injeo
de gua, o efeito da emulso na produo de leo, continua por um perodo de
tempo. (Nues, 2011)

9.2.

Abordagem Numrica

O desenvolvimento de um modelo que descreve o escoamento de emulses no


processo de recuperao de leo mediante injeo de emulso em meios
porosos, permite a realizao de muitos casos com a finalidade de encontrar a
melhor projeo de emulses, volume necessrio, tempo de injeo e fluxos de
escoamentos, evitando ter que fazer analises experimentais para todos essas
variveis. (Nues, 2011)
Para

construo

dos

modelos,

curvas

de

permeabilidade,

obtidas

experimentalmente, podem ser utilizadas como dados de entrada. Um


simulador comercial muito usado nesse estudo o software Stars da CMG
65

(Computer ModellingGroup LTD), como no caso do trabalho desenvolvido por


Engelke (2012) e tambm por Quintella (2012). Outra opo so cdigos
desenvolvido em Matlab utilizando o modelo TPFA (Two Flux Approximation) e
IMPES (IMplicit Pressure and Explicit Pressure Saturation), como no caso do
trabalho de Nues (2011)
No trabalho de Engelke (2012), o efeito da presena de gotas de leo na fase
aquosa (emulso) na recuperao de leo foi avaliado numericamente atravs
da simulao do processo de produo de leo por injeo de gua e emulso.
A Tabela 1 apresenta, de forma resumida, alguns dos principais resultados
encontrados por Engelke (2012):

Tabela 1: Tabela-resumo com alguns resultados (Engelke, 2012).

Os resultados apresentados neste trabalho evidenciam o bloqueio dos


caminhos preferenciais do meio poroso pelas gotas de leo presentes na
emulso, provocando um aumento da regio atingida pelo fluido deslocante e,
consequentemente, deslocando um maior volume de leo.
66

Valores usualmente mais baixos de saturao conata de soluo salina e


valores mais altos de saturao residual de leo encontrados em praticamente
todas as curvas so explicados pela alta razo de viscosidade dos fluidos
(o/w).
Um dado que mostra claramente a reduo de permeabilidade do fluido
deslocante o diferencial de presso medido no ltimo ponto de cada curva,
quando somente este fluido (emulso ou soluo salina) injetado. Este valor
sempre foi maior nas curvas de emulso. Um detalhe interessante que este
valor maior para a emulso de menor tamanho de gota. Isto pode ser
explicado pela saturao de leo, que maior com menores tamanhos de gota,
ou seja, o leo dificulta o escoamento da fase deslocante, que requer um maior
diferencial de presso para escoar.

67

10. Referncias Bibliogrficas

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Petrleo. Tese deDoutorado. Pontifcia Universidade Catlica, Rio de Janeiro.
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Janeiro, 2010.
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Garganta. 2011. 118 f. Dissertao (Mestrado) - Pontifcia Universidade
Catlica, Rio de Janeiro, 2011.
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Emulses dePetrleo". Dissertao de Mestrado. Universidade Tiradentes UNIT. Aracaju, SE -BRASIL. 2007. pg 18
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(Mestrado) - Pontifcia Universidade Catlica, Rio de Janeiro, 2012.
HOFMAN, J.a.m.h.; STEIN, H.n..Permeability reduction of porous media on
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