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ESCOLA SUPERIOR DE TECNOLOGIA - EST

Apostila de
Qumica Geral

Manaus
2015

Universidade do Estado do Amazonas UEA


Escola Superior de Tecnologia - EST Qumica Geral

NDICE

Unidade 1 Estados da Matria

03

Unidade 2 Estrutura Atmica

08

Unidade 3 - Propriedades Peridicas

20

Unidade 4 Ligaes qumicas

32

Unidade 5 - Geometria Molecular

50

Unidade 6 - Foras Intermoleculares

62

Unidade 7 Estequiometria

67

Unidade 8 Solues

76

Unidade 9 Termodinmica

77

Unidade 10 Eletroqumica
Referncias bibliogrficas

Unidade 1 - Estados da Matria

1. A perspectiva molecular da qumica

A matria o material fsico do universo, tudo que tem massa e ocupa espao.

A matria constituda de relativamente poucos elementos.

No nvel microscpico, a matria consiste de tomos e molculas.

Os tomos se combinam para formar molculas.

As molculas podem consistir do mesmo tipo de tomos ou de diferentes tipos


de tomos.

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1.1 Classificao da matria


1.1.1 Estados da matria

A matria existe em trs estados fsicos: slido, lquido ou gs.

Essas trs formas de matria so chamadas de estados da matria.

Os gases no tm forma nem volume definidos e podem ser comprimidos para


formarem lquidos.

Os lquidos no tm forma, mas tm volume.

Os slidos so rgidos e tm forma e volume definidos.

1.1.2 Substncias puras e misturas

Os tomos consistem de apenas um tipo de elemento.

As molculas podem ter apenas um tipo de tomo (um elemento) ou de


diferentes tipos de tomos (um composto).

Uma substncia pura a matria que tem propriedades distintas e uma


composio que no varia de amostra para amostra.

Existem dois tipos de substncias puras: elementos e compostos.

Os elementos no podem ser decompostos em substncias mais simples.

Se mais de um tomo, elemento ou composto so encontrados juntos, ento a


substncia uma mistura.

Portanto, misturas so combinaes de duas ou mais substncias nas quais cada


uma mantm sua prpria identidade qumica.

Se a matria no totalmente uniforme, ento ela uma mistura heterognea.

Se a matria totalmente uniforme, ela homognea, tambm chamada de


soluo.

Se a matria homognea pode ser separada por meios fsicos, ento ela uma
mistura.

Se a matria homognea no pode ser separada por meios fsicos, ento ela
uma substncia pura.

Se uma substncia pura pode ser decomposta em algo mais, ento ela um
composto.

1.1.3 Elementos

Se uma substncia pura no pode ser decomposta em algo mais, ento ela um
elemento.

Existem 114 elementos conhecidos.

A cada elemento dado um nico smbolo qumico (com uma ou duas letras).
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Os elementos so base de constituio da matria.

A crosta terrestre consiste de 5 elementos principais. So eles: oxignio, silcio,


alumnio, ferro e clcio.

O corpo humano consiste basicamente de 3 elementos principais: oxignio,


carbono e hidrognio

Os smbolos qumicos com uma letra tm aquela letra maiscula (por exemplo,
H, B, C, N, etc.)

Os smbolos qumicos com duas letras tm apenas a primeira letra maiscula


(por exemplo, He, Be).

1.1.4 Compostos

A maioria dos elementos se interage para formar compostos.

As propores de elementos em compostos so as mesmas, independentemente


de como o composto foi formado.

Lei da Composio Constante (ou Lei das Propores Definitivas):

A composio de um composto puro sempre a mesma.

Exemplo: Quando a gua decomposta, sempre haver duas vezes mais


gs hidrognio formado do que gs oxignio.

1.2 Propriedades de Matria


1.2.1 Mudanas fsicas e qumicas

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Cada substncia tem um conjunto nico de propriedades fsicas e qumicas que


podem ser usadas para identific-la.

Quando uma substncia sofre uma mudana fsica, sua aparncia fsica muda.
Exemplo: O derretimento do gelo: um slido convertido em um
lquido.

Durante uma mudana fsica, a matria no muda sua composio.

Quando uma substncia muda sua composio, ela sofre uma alterao
qumica.

As propriedades fsicas intensivas no dependem da quantidade de substncia


presente.

Exemplo: Quando o hidrognio puro e o oxignio puro reagem


completamente, eles formam gua pura. No frasco contendo gua no h
sobra de oxignio nem de hidrognio.

Exemplos: densidade, temperatura e ponto de fuso.

As propriedades fsicas extensivas dependem da quantidade de substncia


presente.

Exemplos: massa, volume e presso.

1.2.2 Separao de misturas

As misturas podem ser separadas se suas propriedades fsicas so diferentes.

Os slidos podem ser separados dos lquidos atravs de filtrao.

O slido coletado em papel de filtro, e a soluo, chamada de filtrado, passa


pelo papel de filtro e coletada em um frasco.

As misturas homogneas de lquidos podem ser separadas atravs de destilao.

A destilao necessita que os diferentes lquidos tenham pontos de ebulio


diferentes. Basicamente, cada componente da mistura fervido e coletado.

A frao com ponto de ebulio mais baixo coletada primeiro.

A cromatografia pode ser utilizada para separar misturas que tm diferentes


habilidades para aderirem a superfcies slidas.

Quanto maior a atrao do componente pela superfcie (papel), mais lentamente


ele se move.

Quanto maior a atrao do componente pelo lquido, mais rapidamente ele se


move.

A cromatografia pode ser utilizada para separar as diferentes cores de tinta de


uma caneta.

Exerccios
1. D o smbolo qumico dos seguintes elementos:
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a) alumnio

b) sdio

c) bromo;

d) cobre

e) silcio

f) nitrognio

g) magnsio

h) hlio

2. D o nome aos elementos qumicos representados pelos seguintes smbolos


a) Mn

b) Pb

c) F

d) Sn

e) As

f) Au

g) Ag

h) Cr

3. Uma substncia branca e slida A fortemente aquecida em ausncia de ar. Ela


decompe-se para formar uma nova substncia branca B e um gs C. O gs tem
as mesmas propriedades que o produto obtido quando carbono queimado com
excesso de oxignio. Baseado nessas observaes, podemos determinar se os
slidos A e B so elementos ou compostos? Justifique suas concluses para cada
substncia.

4. Classifique cada um dos seguintes itens como substncia pura ou mistura; no


caso de uma mistura, indique se homognea ou heterognea:
a) Arroz-doce
e) ar

b) gua do mar
f) suco de tomate

c) magnsio
g) cristais de iodo

d) gasolina
h) areia

5. Caracterize cada um dos seguintes itens como um processo fsico ou qumico:


a) Corroso do alumnio metlico b) fuso do gelo c) triturao da aspirina
d) digesto de uma bala e) exploso da nitroglicerina.

6. Sugira um mtodo de separao em seus dois componentes para cada uma das
seguintes misturas:
a) Acar e areia

b) ferro e enxofre.

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Unidade 2 Estrutura Atmica

2.1 Teoria Atmica da Matria


Pode-se considerar que o desenvolvimento da teoria da estrutura atmica
ocorreu essencialmente em 3 etapas:

Descoberta da natureza da matria e da natureza do eltron;

Constatao de que o tomo constitudo de um pequeno ncleo rodeado


de eltrons;

Desenvolvimento das equaes mecnico-qunticas que explicam o


comportamento dos eltrons nos tomos.

2.1.1 Modelo de Dalton


Em 1807, o professor e qumico ingls, John Dalton, baseado no conceito grego
de tomos indivisveis, realizou experimentos que estudava a razo das massas dos
elementos que se combinavam para formar compostos. Com base nesses experimentos,
ele desenvolveu sua hiptese atmica:
1. Cada elemento composto de partes extremamente pequenas chamadas de tomos;
2. Todos os tomos de um dado elemento so idnticos; os tomos de diferentes
elementos tm massas diferentes;
3. Os compostos so formados quando tomos de diferentes elementos se combinam;
um determinado composto tem sempre o mesmo nmero relativo dos mesmos tipos
de tomos. (Lei da composio constante)
4.

Em uma reao qumica, os tomos no so criados nem destrudos, eles trocam


apenas de parceiros para formar novas substncias. (Lei da conservao das massas)
Essa hiptese ficou conhecida como Modelo da bola de bilhar.

2.1.2 Modelo de Thomson


O modelo da bola de bilhar de Dalton foi substitudo pelo modelo Pudim de
ameixa, proposto por Thomson.
O fsico britnico Joseph John Thomson, em 1897, estava investigando os raios
catdicos em tubos de Crookes (tubos bombeados at quase esgotar-se o ar), constatou
que os tomos so indivisveis, mas constitudos de partculas carregadas negativamente
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os eltrons pois podem sofrer desvios em campos eltricos e/ou magnticos em


direo a placa positiva.
Um tubo de raios catdicos um recipiente profundo com um eletrodo em cada
extremidade.
Experimento: Uma alta voltagem era aplicada entre dois eletrodos em um tubo
de vidro sob vcuo. Essa voltagem produzia uma radiao dentro do tubo. A radiao
ficou conhecida como raios catdicos (os eltrons) porque originava-se no eletrodo
negativo (ctodo) em direo ao eletrodo positivo (nodo).

A partir deste experimento Thomson calculou a proporo entre a carga eltrica


e a massa do eltron = 1,76 x108 Coulomb/grama.
Uma vez conhecida proporo carga-massa do eltron foi possvel medir a
massa do eltron. Millikan realizou um experimento que ficou conhecido como
experimento da gota de leo de Millikan e determinou a massa do eltron = 9,10x10 28
g.
Thomson argumentou que j que a massa do eltron compreendia
uma frao muito pequena da massa do tomo, eles seriam responsveis por
uma frao igualmente pequena do tamanho do tomo. E assim ele props
que o tomo poderia ser uma esfera macia carregada positivamente, na qual
os eltrons estariam inseridos, de modo que a se obter um sistema
eletrostaticamente estvel (carga total nula).

2.1.3 Modelo de Rutherford


Em 1908, Ernest Rutherford derrubou a teoria de Thomson baseando-se em
observaes sobre o espalhamento de partculas por finas folhas de metal.
Rutherford executou o seguinte experimento:

Uma fonte de partculas (partculas carregadas positivamente) foi colocada na


boca de um detector circular.

As partculas foram lanadas atravs de um pedao de chapa de ouro.

A maioria das partculas passou diretamente atravs da chapa, sem desviar.

Algumas partculas foram desviadas com ngulos grandes.

Se o modelo do tomo de Thomson estivesse correto, o resultado de Rutherford


seria impossvel.

Para fazer com que a maioria das partculas passe atravs de um pedao de chapa
sem sofrer desvio, a maior parte do tomo deve consistir de carga negativa difusa de
massa baixa o eltron.
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Para explicar o pequeno nmero de desvios grandes das partculas , o centro ou


ncleo do tomo deve ser constitudo de uma carga positiva densa.

Rutherford modificou o modelo de Thomson da seguinte maneira:


No tomo h uma densa carga positiva central circundada por um grande volume
de espao vazio, onde os eltrons esto inseridos. Rutherford chamou a regio
carregada positivamente de ncleo atmico e as partculas positivas de prtons.
Rutherford observou ainda que somente cerca da metade da massa nuclear
poderia ser justificada pelos prtons. Ento, ele sugeriu que o ncleo atmico
deveria conter partculas eletricamente neutras e de massa aproximadamente igual a
dos prtons. Em 1932, o cientista ingls Chadwick observou ao bombardear o
berlio com partculas , a emisso de partculas no carregadas eletricamente e com
massa ligeiramente maior que a dos prtons. Ele as chamou de nutrons.
Atualmente, o modelo atmico aceito baseado no modelo de Rutherford, um
modelo nuclear.

2.1.3.1 O Modelo Nuclear

O tomo consiste de entidades neutras, positivas e negativas (prtons, eltrons e


nutrons).

Os prtons e nutrons esto localizados no ncleo do tomo, que pequeno. A


maior parte da massa do tomo se deve ao ncleo.

Os eltrons esto localizados fora do ncleo. Grande parte do volume do tomo


se deve aos eltrons.

No tomo nuclear, cada elemento caracterizado pelo seu


nmero atmico (Z), o qual determina o nmero de prtons no

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ncleo. Em um tomo neutro a carga total zero, logo o nmero de prtons igual ao
nmero de eltrons que circunda o ncleo.
Exemplo:
He nmero de prtons = 2 (carga positiva)
nmero de eltrons = 2 (carga negativa)
carga total = (+2 2) = 0

2.2 Orbitais e nmeros qunticos

O orbital a regio do espao onde grande a probabilidade de se encontrar um


eltron de determinada energia.

Os nmeros qunticos so usados para definir os estados de energia e os orbitais


disponveis para o eltron.

2.2.1 Nmero quntico principal, n

Indica a quantidade de energia. medida que n aumenta o orbital torna-se


maior e o eltron passa mais tempo mais distante do ncleo.

2.2.2 O nmero quntico azimutal, l

Os eltrons em uma determinada camada podem ser agrupados em subcamadas.

Esse nmero quntico depende do valor de n.

Os valores de l comeam de 0 e aumentam at n -1.

Cada valor de l corresponde a um tipo diferente de orbital com um formato


diferente.

Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3).


Geralmente nos referimos aos orbitais s, p, d e f.

Ento, a camada com n = 2 consiste de duas subcamadas de orbitais, uma com l = 0 e a


outra com l = 1

2.2.3 O nmero quntico magntico, ml

Est relacionado orientao dos orbitais em uma subcamada

Os orbitais em uma determinada subcamada deferem apenas quanto a sua


orientao no espao, no quanto a sua energia.

Esse nmero quntico depende de l. O nmero quntico magntico tem valores


inteiros entre -l e +l.

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2.2.4 Nmero quntico de spin magntico, ms

Cientistas observaram que o eltron comporta-se como se fosse uma esfera


minscula rodando em torno de seu prprio eixo chamado spin eletrnico.

Com isso surgiu um novo nmero quntico, o nmero quntico de spin


magntico, ms - pode assumir somente dois valores + e -.

Podemos caracterizar estes dois estados de spin como a rotao de um eltron


em seu prprio eixo em dois sentidos opostos.

Os dois estados so freqentemente representados por duas setas ou pelas letras


gregas e

+ ou

- ou

2.3 Representao dos orbitais


2.3.1 Orbitais s

Todos os orbitais s so esfricos.

medida que n aumenta os orbitais s ficam maiores.

medida que n aumenta, aumenta o nmero de ns.

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Um n uma regio no espao onde a probabilidade de se encontrar um eltron


zero.

Em um n, Y2 = 0

Para um orbital s, o nmero de ns n-1.

2.3.2 Orbitais p

Existem trs orbitais p, px, py, e pz.

Os trs orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema


cartesiano.

As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e +1.

Os orbitais tm a forma de halteres.

medida que n aumenta os orbitais p ficam maiores.

Todos os orbitais p tm um n no ncleo.

2.3.3 Orbitais d e f

Existem cinco orbitais d e sete orbitais f.

Trs dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z.

Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, ye z.

Quatro dos orbitais d tm quatro lbulos cada.

Um orbital d tem dois lbulos e um anel.

2.4 Orbitais e suas energias

Orbitais de mesma energia so conhecidos como degenerados.

Para n = 2, os orbitais s e p no so mais degenerados porque os eltrons


interagem entre si.

Portanto, o diagrama de Aufbau apresenta-se ligeiramente diferente para


sistemas com muitos eltrons.

2.5 tomos polieletrnicos

tomo com mais de um eltron

Para descrever esses tomos devemos considerar no apenas a natureza dos


orbitais e suas energias, mas tambm como os eltrons ocupam os orbitais
disponveis.

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Nos tomos hidrogenides, isto , formados por um ncleo e um s eltron (se


chamam assim porque seu comportamento qumico similar ao do hidrognio.
hidrogenide dentro desta definio quaisquer dos istopos do hidrognio. Um
caso tpico de tomo hidrogenide tambm o de um tomo de qualquer
elemento que se tenha ionizado at perder todos os eltrons menos um), a
energia de um orbital depende apenas do seu nmero quntico principal, n.

Em um tomo multieletrnico a repulso eltron-eltron faz com que os


diferentes subnveis estejam em diferentes nveis de energia.

Orbitais e suas energias

2.6 Configuraes eletrnicas


2.6.1 Regra de Hund

As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os eltrons de um


elemento esto localizados.

Trs regras:
Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n.

Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo orbital


(Pauli).

Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital


isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo eltron (regra de
Hund).

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2.6.2 Configuraes eletrnicas condensadas

O nenio tem o subnvel 2p completo.

O sdio marca o incio de um novo perodo.

Logo, escrevemos a configurao eletrnica condensada para o sdio como


Na: [Ne] 3s1

[Ne] representa a configurao eletrnica do nenio.

Eltrons mais internos: os eltrons no [Gs Nobre].

Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre].

2.6.3 Metais de transio

Depois de Ar, os orbitais d comeam a ser preenchidos.

Depois que os orbitais 3d estiverem preenchidos, os orbitais 4p comeam a ser


preenchidos.

Metais de transio: so os elementos nos quais os eltrons d so os eltrons de


valncia.

2.6.4 Lantandeos e actindeos

Do Ce em diante, os orbitais 4f comeam a ser preenchidos.

Observe: La: [Kr]6s25d14f1

Os elementos Ce -Lu tm os orbitais 4f preenchidos e so chamados lantandeos


ou elementos terras raras.

Os elementos Th -Lr tm os orbitais 5f preenchidos e so chamados actindeos.

A maior parte dos actindeos no encontrada na natureza.


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2.7 Configuraes eletrnicas e a tabela peridica

A forma moderna da tabela peridica reflete a estrutura eletrnica fundamental


dos elementos.

O nmero do perodo o valor de n.

As colunas na tabela peridica chamam-se grupos (numeradas de 1A a 8A ou de


1 a 18 (IUPAC)). Esto relacionados ao nmero de eltrons na camada de
valncia do tomo.

Os grupos 1A e 2A (1 e 2) tm o orbital s preenchido.

Os grupos 3A -8A (13 a 18) tm o orbital p preenchido.

Os grupos 3B -2B (3 a 12) tm o orbital d preenchido.

Os lantandeos e os actindeos tm o orbital f preenchido. No so numerados


porque h pouca similaridade entre eles.

A tabela peridica utilizada para organizar os 114 elementos de modo


significativo. Como consequncia dessa organizao, existem propriedades
peridicas associadas tabela peridica.

Alguns dos grupos na tabela peridica recebem nomes especiais.

Estes nomes indicam as similaridades entre os membros de um grupo:

Grupo 1A: Metais alcalinos

Grupo 2A: Metais alcalinos terrosos

Grupo 6A: Calcognio

Grupo 7A: Halognios

Grupo 8A: Gases nobres

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Configuraes eletrnicas e a tabela peridica

Exerccios
1. Explique resumidamente o modelo atmico de Thomson.
2. Explique resumidamente o modelo atmico de Rutherford.
3. Responda as seguintes questes:
a) Quais as partculas subatmicas de um tomo? b) Qual a carga, em unidades de
carga eletrnica, de cada uma das partculas? c) Qual das partculas a mais pesada?
d) Qual a menos pesada?
4. Determine se cada uma das seguintes afirmaes verdadeira ou falsa, se for falsa
corrija a afirmao, tornando-a verdadeira:
a) O ncleo tem a maior parte da massa e constitui a maior parte do volume de um
tomo;
b) todo tomo de um elemento qualquer tem o mesmo nmero de prtons;
c) O nmero de eltrons de um tomo igual ao seu nmero de nutrons;
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d) o ncleo de um tomo constitudo apenas de prtons.


5. Quantos prtons, nutrons e eltrons existem nos seguintes tomos:
a) 28Si b) 60Ni

c) 85Rb

d) 128Xe

e) 195Pt f) 238U?

6. Qual o nmero mximo de orbitais que podem ser identificados em cada um dos
seguintes conjuntos de nmeros qunticos? Quando nenhum for a resposta
correta, explique seu raciocnio.
a) n = 3, l = 0, ml = +1
b) n = 5, l = 1
c) n = 7, l = 5
d) n = 4, l = 2, ml = -2
7. Um determinado orbital particular tem n = 4 e l = 2. Esse orbital tem de ser:
a) 3p

b) 3d

c) 4f

d) 4d.

8. Explique de maneira simples por que cada um dos seguintes conjuntos de nmeros
qunticos no possvel para um eltron em um tomo.
a) n = 2, l = 2, ml = 0
b) n = 3, l = 0, ml = -2
c) n = 6, l = 0, ml = 1
9. As seguintes configuraes de camada de valncia so possveis para um tomo
neutro. Qual o elemento e qual a configurao que representa o estado
fundamental?

10. Qual a configurao do estado fundamental esperada para cada um dos seguintes
elementos:
a) titnio

b) estrncio

c) tlio;

d) mangans

e) smio;

f) rubdio?

11. Quais elementos tero as seguintes configuraes eletrnicas de estado fundamental:


a) [Kr]4d8 5s1

b) [Ne] 3s2 3p3

c) [Ar]4s2?
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12. Responda as seguintes perguntas sobre os elementos com as configuraes


eletrnicas mostradas aqui:
A= [Ar]4s2

B = [Ar] 3d10 4s24p5

a) O elemento A um metal, metalide ou um no-metal?


b) O elemento B um metal, metalide ou um no-metal?

13. Explique de modo simplificado por que cada um dos seguintes conjuntos de
nmeros qunticos no possvel para um eltron em um tomo. Em cada caso,
altere o(s) valores incorreto(s) para obter um conjunto vlido.
a) n = 4, l = 2, ml = 0, ms = 0
b) n = 3, l = 1, ml = -3, ms = -1/2
c) n = 3, l = 3, ml =-1, ms = +1/2
14. O bromo um elemento do grupo VIIA e do quarto perodo. D a configurao da
sua camada de valncia.
15. O titnio elemento do grupo IVB e do quarto perodo, qual deve ser a configurao
dos eltrons externos do titnio no estado fundamental.
16. Quais os subnveis encontrados nas camadas n=3 e n=4.

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Unidade 3 Propriedades Peridicas

3.1 A tabela peridica

A tabela peridica utilizada para organizar os 115 elementos de modo


significativo.

Como consequncia dessa organizao, existem propriedades peridicas


associadas tabela peridica.

As colunas na tabela peridica chamam-se grupos (numeradas de 1A a 8A ou de


1 a 18).

As linhas na tabela peridica chamam-se perodos.

Os metais esto localizados no lado esquerdo da tabela peridica (a maioria dos


elementos so metais).

Os no-metais esto localizados na parte superior do lado direito da tabela


peridica.

Os elementos com propriedades similares, tanto com os metais quanto com os


no-metais, so chamados metalides e esto localizados no espao entre os
metais e os no-metais.

Alguns dos grupos na tabela peridica recebem nomes especiais.

Estes nomes indicam as similaridades entre os membros de um grupo:

Grupo 1A: Metais alcalinos

Grupo 2A: Metais alcalinos terrosos

Grupo 6A: Calcognios

Grupo 7A: Halognios

Grupo 8A: Gases nobres

A tabela peridica pode ser utilizada como um guia para as configuraes


eletrnicas.

O nmero do perodo o valor de n.

Os grupos 1A e 2A tm o orbital s preenchido.


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Os grupos 3A -8A tm o orbital p preenchido.

Os grupos 3B -2B tm o orbital d preenchido.

Os lantandeos e os actindeos tm o orbital f preenchido.

Ordenar os elementos de modo que reflita as tendncias nas propriedades


qumicas e fsicas.

A primeira tentativa (Mendeleev e Meyer) ordenou os elementos em ordem


crescente de massa atmica.

Faltaram alguns elementos nesse esquema.

Exemplo: em 1871, Mendeleev observou que a posio mais adequada para o As


seria abaixo do P, e no do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele
previu um nmero de propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto.
As propriedades do Ge se equiparam bem previso de Mendeleev.

A tabela peridica moderna: organiza os elementos em ordem crescente de


nmero atmico.

3.2 Carga nuclear efetiva

A carga nuclear efetiva a carga sofrida por um eltron em um tomo


polieletrnico.

A carga nuclear efetiva no igual carga no ncleo devido ao efeito dos


eltrons internos.

Os eltrons esto presos ao ncleo, mas so repelidos pelos eltrons que os


protegem da carga nuclear.

A carga nuclear sofrida por um eltron depende da sua distncia do ncleo e do


nmero de eltrons mais internos.

Quando aumenta o nmero mdio de eltrons protetores (S), a carga nuclear


efetiva (Zeff) diminui.

Quando aumenta a distncia do ncleo, S aumenta e Zef diminui.

Todos os orbitais ns tm a mesma forma, mas tamanhos e nmeros de ns


diferentes.

A densidade eletrnica radial a probabilidade de se encontrar um eltron a


uma determinada distncia.

Considere uma molcula diatmica simples. A distncia entre os dois ncleos


denominada distncia de ligao.

Se os dois tomos que formam a molcula so os mesmos, metade da distncia


de ligao denominada raio covalente do tomo.

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3.3 Tamanho dos tomos e dos ons

Quando o nmero quntico principal aumenta, o tamanho do orbital aumenta.

Considere os orbitais s:

Todos os orbitais s so esfricos e aumentam em tamanho quando n


aumenta.

A simetria esfrica dos orbitais pode ser vista nos mapas de relevos.

Mapas de relevos so pontos conectados de densidade eletrnica igual.

3.4 Tendncias peridicas nos raios atmicos

Como uma consequncia do ordenamento na tabela peridica, as propriedades


dos elementos variam periodicamente.

O tamanho atmico varia consistentemente atravs da tabela peridica.

Ao descermos em um grupo, os tomos aumentam.

Ao longo dos perodos da tabela peridica, os tomos tornam-se menores.

Existem dois fatores agindo:

Nmero quntico principal, n, e

a carga nuclear efetiva, Zef.

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medida que o nmero quntico principal aumenta (ex., descemos em um


grupo), a distncia do eltron mais externo ao ncleo aumenta.
Consequentemente, o raio atmico aumenta.

Ao longo de um perodo na tabela peridica, o nmero de eltrons mais internos


mantm-se constante. Entretanto, a carga nuclear aumenta. Conseqentemente,
aumenta a atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos. Essa atrao faz
com que o raio atmico diminua.

O tamanho do on a distncia entre os ons em um composto inico.

O tamanho do on tambm depende da carga nuclear, do nmero de eltrons e


dos orbitais que contenham os eltrons de valncia.

Os ctions deixam vago o orbital mais volumoso e so menores do que os


tomos que lhes do origem.

Os nions adicionam eltrons ao orbital mais volumoso e so maiores do que os


tomos que lhe do origem.

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Para ons de mesma carga, o tamanho do on aumenta medida que descemos


em um grupo na tabela peridica.

Todos os membros de uma srie isoeletrnica tm o mesmo nmero de eltrons.

Quando a carga nuclear aumenta em uma srie isoeletrnica, os ons tornam-se


menores : O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+

3.5 Energia de Ionizao

A primeira energia de ionizao, I1, a quantidade de energia necessria para


remover um eltron de um tomo gasoso:
Na(g) Na+(g) + e-.

A segunda energia de ionizao, I2, a energia necessria para remover um


eltron de um on gasoso:
Na+(g) Na2+(g) + e-.

Quanto maior a energia de ionizao, maior a dificuldade para se remover o


eltron.

3.5.1 Variaes nas energias de ionizao sucessivas

H um acentuado aumento na energia de ionizao quando um eltron mais


interno removido.

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3.5.2 Tendncias peridicas nas primeiras energias de ionizao

A energia de ionizao diminui medida que descemos em um grupo.

Isso significa que o eltron mais externo mais facilmente removido ao


descermos em um grupo.

medida que o tomo aumenta, torna-se mais fcil remover um eltron do


orbital mais volumoso.

Geralmente a energia de ionizao aumenta ao longo do perodo.

Ao longo de um perodo, Zef aumenta. Consequentemente fica mais difcil


remover um eltron.

So duas as excees: a remoo do primeiro eltron p e a remoo do quarto


eltron p.

Os eltrons s so mais eficazes na proteo do que os eltrons p.


Conseqentemente, a formao de s2p0 se torna mais favorvel.

Quando um segundo eltron colocado em um orbital p, aumenta a repulso


eltron-eltron. Quando esse eltron removido, a configurao s2p3 resultante
mais estvel do que a configurao inicial s2p4. Portanto, h uma diminuio na
energia de ionizao.

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Para retirar os eltrons mais externos de um tomo, necessria uma certa


quantidade de energia.

Depende de dois fatores:

Carga nuclear (que positiva e corresponde ao nmero de prtons);

Tamanho do tomo (que pode ser expresso atravs do raio atmico).

medida que acompanhamos um perodo da esquerda para a direita, a carga do


ncleo aumenta e o raio atmico diminui = aumento da energia de ionizao.

Acompanhando um grupo de baixo para cima, o raio atmico (e, portanto o


tamanho dos tomos) diminui, e os eltrons vo ficando cada vez mais prximos
do ncleo a energia de ionizao cresce tambm.

3.6 Configuraes eletrnicas de ons

Ctions: os eltrons so primeiramente removidos do orbital com o maior


nmero quntico principal, n:

Li (1s2 2s1)
Fe ([Ar]3d6 4s2)

Li+ (1s2)
Fe3+ ([Ar]3d5)

nions: os eltrons so adicionados ao orbital com o mais baixo valor de n


disponvel:
F (1s2 2s2 2p5) F- (1s2 2s2 2p6)

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3.7 Afinidade eletrnica

A afinidade eletrnica o oposto da energia de ionizao.

A afinidade eletrnica a alterao de energia quando um tomo gasoso ganha


um eltron para formar um on gasoso:
Cl(g) + e- Cl-(g)

A afinidade eletrnica pode ser tanto exotrmica (como o exemplo acima)


quanto endotrmica:
Ar(g) + e- Ar-(g)

Analise as configuraes eletrnicas para determinar se a afinidade eletrnica


positiva ou negativa.

O eltron extra no Ar precisa ser adicionado ao orbital 4s, que tem uma energia
significativamente maior do que a energia do orbital 3p.

Existem tomos que, apesar de j possurem todos os seus prprios eltrons,


podem ainda receber eltrons extras com muita facilidade. Essa capacidade
conhecida como afinidade por eltrons ou eletroafinidade.

tomos de elementos com alta eletroafinidade, ao receberem eltrons extras,


transformam-se em ons negativos (nions) bastante estveis.

J os tomos que no aceitam eltrons facilmente (ou seja, de elementos com


baixa eletroafinidade) formam nions bastante instveis.

O valor da eletroafinidade , na maioria das vezes, negativo, embora possa


tambm ser positivo (ao contrrio do potencial de ionizao, que sempre
positivo).

Quanto mais negativo o valor da afinidade eletrnica, maior a facilidade do


tomo para receber um ou mais eltrons. Contrariamente, quanto mais positivo
esse valor, mais ser preciso "forar" o tomo para que receba eltrons.

Tal como o potencial de ionizao, a variao da afinidade eletrnica na tabela


peridica tende a ser contrria variao do raio atmico.

Ao percorrermos um perodo da esquerda para a direita, o raio atmico diminui.


Com isso, a atrao que o ncleo exerce sobre os eltrons se torna maior, o que
aumenta a afinidade eletrnica

Ao longo dos grupos, o raio atmico diminui de baixo para cima, e, pelo mesmo
raciocnio, a eletroafinidade aumenta nesse sentido.

Em oposio, os tomos dos gases nobres (grupo 18 ou VIIIA) tm valores


positivos de afinidade eletrnica, revelando sua dificuldade em receber eltrons
e formar nions

Os tomos dos halognios (grupo 17 ou VIIA) tm grandes valores negativos de


afinidade eletrnica. De fato, esses tomos recebem eltrons com muita
facilidade, e os nions por eles formados (F-, Cl-, Br-, I-) tm estabilidade muito
grande.

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Eletronegatividade a capacidade que um tomo tem, de atrair eltrons de outro


tomo quando os dois formam uma ligao qumica.

Assim, um tomo que, quando isolado, possui grande potencial de ionizao e


grande afinidade eletrnica tambm apresentar, quando ligado a outro tomo,
grande atrao por eltrons, ou seja, ter uma alta eletronegatividade.

Depende de dois fatores: tamanho do tomo e nmero de eltrons na ltima


camada

tomos com maior nmero de eltrons na ltima camada exercem maior atrao
sobre os eltrons de outros tomos.

3.8 Metais

O carter metlico refere-se s propriedades dos metais (brilhante ou lustroso,


malevel e dctil, os xidos formam slidos inicos bsicos e tendem a formar
ctions em soluo aquosa).

O carter metlico aumenta medida que descemos em um grupo.

O carter metlico diminui ao longo do perodo.

Os metais tm energias de ionizao baixas.

A maioria dos metais neutros sofre oxidao em vez de reduo.

Quando os metais so oxidados, eles tendem a formar ctions caractersticos.

Todos os metais do grupo 1A formam ons M+.

Todos os metais do grupo 2A formam ons M2+.

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A maioria dos metais de transio tem cargas variveis.

A maior parte dos xidos metlicos bsico:

xido metlico + gua hidrxido metlico


Na2O(s) + H2O(l) 2NaOH(aq)

3.9 No-metais

Os no-metais apresentam um comportamento mais variado do que os metais.

Quando os no-metais reagem com os metais, os no-metais tendem a ganhar


eltrons:
metal + no-metal sal
2Al(s) + 3Br2(l) 2AlBr3(s)

A maior parte dos xidos no-metlicos cido:

xido no-metlicos + gua cido


P4O10(s) + H2O(l) 4H3PO4(aq)

3.10 Metalides

Os metalides tm propriedades intermedirias entre os metais e os no-metais.

Exemplo: o Si tem brilho metlico, mas quebradio.

Os metalides so famosos na indstria de semicondutores.

Exerccios

1. Sem fazer uso da Tabela Peridica, responda quais dos seguintes elementos :
a) Metal alcalino:

Cu, 11Na, 18Ar, 3Li,

29

b) Metal Alcalino-terroso: 19K, 12Mg, 17Cl, 38Sr


c) Elemento de transio: 24Cr, 7N, 11Na, 21Sc
29

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d) Actindio: 8O, 20Ca, 92U


e) Lantandeo: 58Ce, 4Be, 15P
f) Halognio: 17Cl, 10Ne, 9F, 33As
g) Gs Nobre: 10Ne, 9F, 18Ar, 12Mg
2. Organize os seguintes elementos na ordem crescente de raios atmicos (F,S e Cl)
3. Organize os elementos na ordem de energias de ionizao crescentes: Mg, Ca e
S.
4. Qual o tomo entre os alcalinos terrosos tem o menor raio.
5. Selecione o on ou o tomo que possui o maior raio atmico nos seguintes pares:
a) Cl ou Clb) Al ou O
c) In ou I
6. Compare os elementos Na, Mg, O e P.
a) Qual tem o maior raio atmico?
b) Qual tem a afinidade eletrnica mais negativa?
c) Coloque os elementos em ordem crescente de energia de ionizao.
7. Identifique o elemento que corresponde a cada uma das seguintes caractersticas:
a) O elemento com configurao eletrnica 1s22s22p63s23p3.
b) O elemento alcalino terroso com menor raio atmico.
c) O elemento com maior energia de ionizao do grupo 5A.
d) O elemento cujo on 2+ tem configurao [Kr]4d5.
e) O elemento com afinidade eletrnica mais negativa no grupo 7A.
f) O elemento com configurao eletrnica [Ar]3d104s2.
8. Coloque os seguintes elementos em ordem crescente de energia de ionizao: Cl,
Ca2+ e Cl-. Explique resumidamente sua resposta.
9. Explique as seguintes variaes de raios atmicos ou inicos:
a) I->I

b) Ca2+>Mg2+>Be2+

c) Fe>Fe2+>Fe3+

10. Considere as seguintes esferas:


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Qual representa Ca, Ca2+ e Mg2+?

11. a) Qual a relao geral entre o tamanho do tomo e sua primeira energia de
ionizao? b) Qual elemento na tabela peridica tem a maior energia de
ionizao? E qual tem a menor?

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Unidade 4 - Ligaes qumicas

4.1 Conceitos

Ligao qumica: a fora atrativa que mantm dois ou mais tomos unidos.

Ligao inica: resulta da transferncia de eltrons de um metal para um nometal.

Ligao covalente: resulta do compartilhamento de eltrons entre dois tomos.


Normalmente encontrada entre elementos no-metlicos. Os exemplos mais
familiares de ligaes covalentes so vistos nas interaes entre elementos nometlicos. Exemplo: Br2; C12H22O11.

Ligao metlica: a fora atrativa que mantm metais puros unidos. So


encontradas em metais como o cobre, ferro, alumnio. Nesses metais cada tomo
est ligado a vrios tomos vizinhos. Os eltrons ligantes esto relativamente
livres para mover-se pela estrutura tridimensional do metal. As ligaes
metlicas do origem a tais propriedades metlicas como altas condutividades
eltricas e brilho. Exemplo: Au; Cu

4.2 Smbolos de Lewis


O qumico americano G. N. Lewis sugeriu uma maneira simples de mostrar os eltrons
de valncia dos tomos.
O smbolo do elemento representa o ncleo e os eltrons das camadas internas. Os
eltrons da camada de valncia so representados por pontos, que so colocados em
torno do smbolo.

Para um entendimento atravs de figuras sobre a localizao dos eltrons em um


tomo, representamos os eltrons como pontos ao redor do smbolo do elemento.

O nmero de eltrons disponveis para a ligao indicado por pontos


desemparelhados.

Esses smbolos so chamados smbolos de Lewis.

Geralmente colocamos os eltrons nos quatro lados de um quadrado ao redor do


smbolo do elemento.

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4.3 A regra do octeto

Na natureza, todos os sistemas tendem a adquirir a maior estabilidade possvel.


Os tomos ligam-se uns aos outros para aumentar a sua estabilidade.

Os tomos frequentemente ganham, perdem ou compartilham seus eltrons para


atingir o nmero de eltrons do gs nobre mais prximo deles na tabela
peridica.

A regra do octeto: os tomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar eltrons


at que eles estejam rodeados por 8 eltrons de valncia (4 pares de eltrons).

Um octeto de eltrons que cerca um tomo considerado uma configurao


estvel.

Todos os gases nobres, com exceo do He, tm uma configurao s2p6.

Os gases nobres tm distribuies eletrnicas muito estveis, como evidenciados


por suas altas energias de ionizao, baixas afinidades por eltrons e deficincia
geral de reatividade.

Cuidado: existem vrias excees regra do octeto.

4.4 Ligao Inica


Resulta da transferncia de um ou mais eltrons de um tomo para outro.
O termo ligao inica refere-se s foras eletrostticas que existem entre ons de cargas
de sinais opostos. Ocorre quando um ou mais eltrons so transferidos da camada de
valncia de um tomo para a camada de valncia para outro tomo.
O tomo que perde um ou mais eltrons torna-se um on positivo (ction), enquanto que
o tomo que ganha eltrons torna-se negativamente carregado, um nion.
As substncias inicas geralmente so resultantes da interao de metais do lado
esquerdo da tabela peridica, com no-metais do lado direito (excluindo-se os gases
nobres, do grupo 8A). Exemplo: NaCl; NiO.

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Quando o sdio metlico, Na(s), colocado em contato com o gs cloro, Cl 2(g), ocorre
uma reao fortemente exotrmica, liberando tanto calor quanto luz.

Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)

Hf = - 410,9 kJ

O cloreto de sdio composto de ons Na+ e Cl-, arranjados em uma rede tridimensional
regular.
A formao do Na+ a partir do Na e de Cl - a partir de Cl2 indica que o tomo de sdio
perdeu um eltron e um tomo de cloro ganhou um. A transferncia de eltrons para
formar ons de cargas opostas ocorre quando tomos envolvidos diferem enormemente
em suas atraes por eltrons. O NaCl um composto comum porque consiste em um
metal de baixa energia de ionizao e um no-metal com alta afinidade por eltrons.

4.5 Energias envolvidas na formao da ligao inica


A principal razo para os compostos inicos serem estveis a atrao entre os ons de
cargas opostas. Essa atrao mantm os ons unidos, liberando energia e fazendo com
que eles formem um arranjo ou rede. Uma medida da quantidade de energia necessria
para a estabilizao que se obtm quando os ons de cargas opostas so agrupados em
um composto inico dada pela energia de rede.
Energia de rede a energia requerida para separar completamente um mol de um
composto inico em ons gasosos.
NaCl(s) Na+ (g) + Cl- (g)

Hrede = + 788 kJ /mol (endotrmico)

O processo oposto, portanto, a aproximao do Na+ (g) + Cl- (g) para formar NaCl(s)
altamente exotrmico (H = - 788 kJ /mol).
O valor da energia de rede de um slido depende das cargas dos ons, de seus tamanhos
e de seus arranjos no slido. O estudo da Termoqumica nos mostra que a energia de
interao entre duas partculas carregadas dada por:

Onde:

El

Q1Q2
d

Q1 e Q2 so as cargas nas partculas;


d a distancia entre seus centros e
k uma constante, 8,99 109 Jm/C2.

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A equao anterior indica que as interaes de atrao entre dois ons com cargas de
sinais contrrios aumentam medida que os mdulos de suas cargas tambm aumentam
e que a distncia de seus centros diminui, isto , que seus raios diminuem, lembrando
que os tamanhos dos ons aumentam medida que descemos um grupo na tabela
peridica.
Energias de rede de alguns compostos inicos

Composto

Energia de rede
(kJ/mol)

Composto

Energia de rede
(kJ/mol)

LiF

1030

KBr

671

LiCl

834

CsCl

657

LiI

730

CsI

600

NaF

910

MgCl2

2326

NaCl

788

SrCl2

2127

NaBr

732

MgO

3795

NaI

682

CaO

3414

KF

808

SrO

3217

KCl

701

ScN

7547

4.6 Configuraes eletrnicas de ons dos elementos representativos


O estudo das energias envolvidas na formao da ligao inica ajuda a explicar a
tendncia que muitos ons possuem da adquirir configuraes eletrnicas de gs nobre.
Por exemplo, o sdio perde rapidamente um eltron para formar Na +, que tem a mesma
configurao eletrnica do Ne:

Na

1s2 2s2 2p6 3s1 = [Ne] 3s1

Na+ 1s2 2s2 2p6 = [Ne]

Mesmo que a energia de rede aumente com o aumento da carga inica, nunca
encontraremos compostos inicos que contenham ons Na2+. O segundo eltron a ser
removido teria de vir de um nvel mais interno do tomo de sdio, que requer uma
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quantidade muito grande de energia. O aumento da energia de rede no suficiente para


compensar a energia necessria remoo de um eltron de um nvel mais interno.
Assim, o sdio e os outros elementos metlicos do grupo 1A so encontrados em
substncias inicas com apenas ons 1+.
Do mesmo modo, a adio de eltrons aos no-metais exotrmica ou apenas
ligeiramente endotrmica desde que os eltrons sejam adicionados ao nvel de valncia.
Portanto, um tomo de cloro recebe facilmente um eltron para formar Cl -, que tem a
mesma configurao eletrnica do Ar:
Cl

1s2 2s2 2p6 3s23p5 = [Ne] 3s23p5

Cl-

1s2 2s2 2p6 3s23p6 = [Ne] 3s23p6 = [Ar]

Um segundo eltron teria que ser adicionado ao prximo maior nvel do tomo de cloro,
que seria energicamente muito desfavorvel. Conseqentemente, nunca observaremos
Cl2- em compostos inicos.
As configuraes eletrnicas podem prever a formao de on estvel:

Mg: [Ne]3s2

Mg+: [Ne]3s1

no estvel

Mg2+: [Ne]

estvel

Cl: [Ne]3s23p5

Cl-: [Ne]3s23p6 = [Ar]

estvel

4.7 ons de metais de transio


Como as energias de ionizao aumentam de forma rpida para cada eltron removido
sucessivamente, as energias de rede dos compostos inicos so em geral grandes o
suficiente para compensar apenas a perda de trs eltrons dos tomos. Naturalmente,
encontramos ctions com cargas 1+, 2+ ou 3+ em compostos inicos. Entretanto, muitos
metais de transio tm mais de trs eltrons alm do cerne do gs nobre.
Para formao do ction precisamos lembrar que quando os eltrons so removidos de
um tomo para formar um ction, eles sempre so removidos primeiro do orbital com
maior nmero quntico principal disponvel, n. Portanto, para formar ons, os metais de
transio perdem primeiro os eltrons s do nvel de valncia, em seguida, tantos eltrons
d quantos necessrios para atingir a carga do on.
Consideremos o ferro com configurao eletrnica [Ar] 3d64s2 ao formar o ction Fe2+,
os dois eltrons 4s so perdidos, levando a uma configurao eletrnica [Ar] 3d 6. A

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remoo de um eltron adicional fornece o on F 3+, cuja configurao eletrnica


[Ar] 3d5
Como nesse exemplo, os metais de transio quase sempre no formam ons com
configuraes de gases nobres.
Portanto:
As energias de rede compensam a perda de at trs eltrons.
Em geral, os eltrons so removidos dos orbitais em ordem decrescente
de n (i.e. os eltrons so removidos do 4s antes do 3d).

4.8 ons poliatmicos

Os ons poliatmicos so formados quando h uma carga global em um


composto contendo ligaes covalentes. Por exemplo, SO42-, NO3-.

4.9 Ligao Covalente


So ligaes que ocorrem pelo compartilhamento de par ou pares de eltrons.
Normalmente ocorre entre no-metais, entre semi-metais (metalides) ou entre ambos.
Numa situao rara, o Berlio (Be), apesar de ser um metal, tambm participa das
ligaes covalentes.
O compartilhamento de um par de eltrons constitui uma ligao covalente simples. Em
muitas molculas, os tomos atingem os octetos pelo compartilhamento de mais de um
par de eltrons entre eles. Quando dois pares de eltrons so compartilhados, dois traos
so desenhados na frmula estrutural plana, representando uma ligao covalente dupla.
Uma ligao covalente tripla corresponde ao compartilhamento de trs pares de
eltrons, como na molcula de N2.
Ocorre quando um tomo est estvel e possui um ou mais pares de eltrons no
ligantes e outro tomo que est com deficincia de eltron. O tomo que possui o par de
eltrons livres compartilha este par de eltrons com o outro tomo.
Logo:

Quando dois tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder ou ganhar um
eltron para formar um octeto.

Quando tomos similares se ligam, eles compartilham pares de eltrons para que
cada um atinja o octeto.

Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica.

Por exemplo: H + H H2 tem eltrons em uma linha conectando os dois


ncleos de H.

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4.10 Estruturas de Lewis

As ligaes covalentes podem ser representadas pelos smbolos de Lewis dos


elementos:

Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao representado por
uma nica linha:

4.11 Ligaes mltiplas

possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado entre dois tomos
(ligaes mltiplas):

Um par de eltrons compartilhado = ligao simples (H2);

Dois pares de eltrons compartilhados = ligao dupla (O2);

Trs pares de eltrons compartilhados = ligao tripla (N2).

Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui medida que o nmero de


pares de eltrons compartilhados aumenta.

Em uma ligao covalente, os eltrons esto compartilhados.

O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao covalente no significa


compartilhamento igual daqueles eltrons.

Existem algumas ligaes covalentes nas quais os eltrons esto localizados


mais prximos a um tomo do que a outro.
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O compartilhamento desigual de eltrons resulta em ligaes polares.

4.12 Polaridade da ligao e eletronegatividade


Quando dois tomos iguais se ligam, como em O2 ou Cl2, os pares de eltrons da ligao
so compartilhados igualmente. Como j sabemos, em compostos inicos no existe
compartilhamento de eltrons e sim formao de ons onde o eltron de um tomo
transferido completamente para outro. As ligaes que acontecem na maioria das
substncias covalentes encaixam-se em algum ponto entre esses dois extremos.
O conceito de polaridade de ligao ajuda a descrever o compartilhamento de eltrons
entre os tomos. Uma ligao covalente apolar aquela na qual os eltrons esto
igualmente compartilhados entre dois tomos. Em uma ligao covalente polar um dos
tomos exerce uma maior atrao pelos eltrons ligantes que o outro. Se a diferena de
habilidade relativa em atrair eltrons grande o suficiente, uma ligao inica
formada.

4.12.1 Eletronegatividade
Define-se eletronegatividade como a capacidade de um tomo em atrair eltrons para si
em uma molcula. Usamos essa grandeza para estimar se determinada ligao ser
covalente apolar, covalente polar ou inica. A eletronegatividade de um tomo em uma
molcula est relacionada sua energia de ionizao e a sua afinidade eletrnica, que
so propriedades de tomos isolados.

A energia de ionizao a energia necessria para remover um eltron de um


tomo gasoso em seu estado fundamental. Portanto, a energia de ionizao mede
quo fortemente um tomo segura seus eltrons. Quanto maior o tamanho do
tomo menor ser sua energia de ionizao.
Variao da energia de ionizao na tabela peridica: num mesmo grupo
aumenta de baixo para cima, e, num mesmo perodo da esquerda para a direita.

A afinidade eletrnica, de forma similar, uma medida de quo facilmente um


tomo atrai eltrons adicionais. a energia liberada quando um tomo isolado,
no estado gasoso, captura um eltron. Portanto, quanto menor for o tamanho
do tomo maior ser a sua afinidade eletrnica
Variao da afinidade eletrnica na tabela peridica: num mesmo
grupo
aumenta de baixo para cima, num mesmo perodo da esquerda para a direita.
Logo, um tomo com afinidade eletrnica muita negativa e alta energia
de
ionizao tanto trair eltrons de outros tomos quanto resistir em ter seus
eltrons atrados por outros, alm de ser altamente eletronegativo.

Os valores numricos da eletronegatividade podem ser baseados em outras propriedades


atmicas, mas dependem, principalmente, da afinidade eletrnica e do potencial de
ionizao, ou seja, quanto menor o tamanho do tomo e maior for seu nmero de
eltrons na camada de valncia, mais eletronegativo ser este tomo (quanto menor o
tomo maior a tendncia do tomo em atrair eltrons e tomos com maior nmero de
eltrons na camada de valncia exercem maior atrao sobre os eltrons de outros
tomos).
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A primeira e mais usada escala de eletronegatividade foi desenvolvida por Linus


Pauling. Os valores so sem unidades. O flor, F, o elemento mais eletronegativo, com
eletronegatividade igual a 4,0 e os elementos menos eletronegativos (ou os mais
eletropositivos) so o csio, Cs e o Frncio, (Fr), ambos com eletronegatividade iguais a
0,7. Os valores de outros elementos esto entre esses dois extremos.

4.12.2 Eletronegatividade e polaridade da ligao

Podemos usar a diferena de eletronegatividade entre dois tomos para medir a


polaridade da ligao entre eles. Essa diferena representada por (delta), que
calculada subtraindo-se a maior pela menor eletronegatividade. Por exemplo, a
eletronegatividade do hidrognio igual a 2,1 e a do cloro igual a 3,0. A diferena de
eletronegatividade para HCl ser, ento, = 3,0 2,1 = 0,9. Na prtica, as diferenas de
eletronegatividade variam entre 0,0 e 3,3. No existe uma linha divisria clara entre
uma ligao covalente polar e uma inica, porm a maioria dos compostos covalentes
polares possui diferena de eletronegatividade menor do que 1,7 e maior do que zero (0
< < 1,7) e os compostos inicos possuem diferena de eletronegatividade maior do
que 1,7 e menor ou igual a 3,3 (1,7 < 3,3). Quanto maior for a diferena de
eletronegatividade, maior ser a polaridade da ligao, e no caso extremo, ocorre a
perda de eltron pelo tomo menos eletronegativo, surgindo a ligao inica.

Excees: O hidreto de ltio, (LiH), e o hidreto de sdio, (NaH), possuem < 1,7, mas
so considerados substncias inicas, devido s suas propriedades serem de compostos
inicos. O dixido de silcio, (SiO2), possui = 1,7, porm, devido s suas propriedades
considerado um composto covalente, pois apresenta propriedades covalentes. O cido
fluordrico, (HF), possui = 1,9, no entanto, considerado um composto covalente,
pois apresenta propriedades covalentes.

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Quando tomos de um mesmo elemento qumico compartilham os eltrons numa


ligao, no haver diferena de eletronegatividade, levando formao de uma ligao
covalente apolar. A distribuio de eltrons se faz de uma maneira simtrica. Exemplo:
H2, O2, Cl2, etc.
Quando a ligao covalente se faz por tomos diferentes, o tomo mais eletronegativo
atrai mais para si os eltrons, resultando numa ligao covalente polar. Exemplo: HCl,
HF, HCN, H20, etc. Nestes casos, o deslocamento de eltrons para o tomo mais
eletronegativo provoca o aparecimento de cargas parciais + (delta mais) e - (delta
menos) nos tomos. Os smbolos + e - no HF, por exemplo, o flor que mais
eletronegativo, atrai a densidade eletrnica afastando-a do tomo de hidrognio, menos
eletronegativo. Portanto, parte da densidade eletrnica ao redor do tomo de hidrognio
puxada para o ncleo do flor, deixando uma carga parcial positiva no tomo de
hidrognio e uma carga parcial negativa no tomo de flor. Podemos representar a
distribuio de cargas como:

Comparando a molcula de HCl com a molcula de HF, nota-se que a polarizao


mais acentuada no HF, devido maior diferena de eletronegatividade entre os tomos
participantes da ligao. Para comparar as intensidades da polarizao de diferentes
ligaes, utiliza-se normalmente a escala de eletronegatividade proposta por Pauling.
Essa escala pode ser representada simplificadamente por:

H P C S I Br Cl N O F

------------------------------
eletronegatividade crescente

Lembramos que em uma ligao inica, ocorre transferncia definitiva de eltrons,


acarretando a formao de ons positivos (ctions) ou negativos (nions), originando
compostos inicos. Como todos os ons apresentam excesso de cargas eltricas positivas
ou negativas, elas sempre tero plos, portanto, toda ligao inica uma ligao polar.
A partir dos itens discutidos, estabelecemos a seguinte relao:

Ligao covalente apolar; ligao covalente polar; ligao inica


----------------------------------------------------------------------------------------------------
Polaridade crescente

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Resumindo:

A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da polaridade


de ligao:

as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam em ligaes


covalentes apolares (compartilhamento de eltrons igual ou quase igual);

as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam em ligaes


covalentes polares (compartilhamento de eltrons desigual);

as diferenas de eletronegatividade prximas a 3 resultam em ligaes


inicas (transferncia de eltrons).

No h distino acentuada entre os tipos de ligao.

A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar representada por + e


o polo negativo por -.

4.14 Momentos de dipolo

Considere HF:

A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar.

H mais densidade eletrnica no F do que no H.

Uma vez que h duas extremidades diferentes da molcula, chamamos


o HF de um dipolo.

O momento de dipolo, , a ordem de grandeza do dipolo:

Qr

onde Q a grandeza das cargas.

Os momentos de dipolo so medidos em debyes (D).

4.15 Cargas formais


A frmula eletrnica de Lewis um modelo de distribuio de eltrons na molcula ou
num composto inico. Quando possvel ter duas ou mais estruturas de Lewis, devemos
observar a viabilidade dessas estruturas. Para tanto, devemos determinar as cargas
formais de cada tomo numa ligao qumica.
A carga formal de um tomo a carga que um tomo teria em uma molcula se todos os
outros tomos tivessem a mesma eletronegatividade (isto , se todos os pares de eltrons
ligantes estivessem igualmente compartilhados entre os tomos).
Para calcular a carga formal em qualquer tomo em uma estrutura de Lewis, atribumos
os eltrons aos tomos como a seguir:
1 - Todos os eltrons no compartilhados (no ligantes) so atribudos ao tomo no qual
esto localizados;
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2 - A metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo da ligao.


A carga formal de um tomo igual ao nmero de eltrons de valncia do tomo isolado
no estado fundamental menos o nmero de eltrons atribudos ao tomo na estrutura de
Lewis.
Exemplo: calculando as cargas formais nos tomos de C e N no on cianeto (CN) -, que
tem a estrutura de Lewis:

Carga formal do C: existem dois eltrons no ligantes e trs eltrons dos seis na ligao
tripla, dando um total de 5. O nmero de eltrons de valncia do tomo de carbono 4.
Portanto, a carga formal no carbono 4 5 = -1.
Carga formal do N: para o nitrognio, existem dois eltrons no ligantes e trs eltrons
da ligao tripla. Como o nmero de valncia em um tomo neutro de N 5, sua carga
formal 5 5 = 0. Assim, as cargas formais dos tomos, na estrutura de Lewis, do CNso:

Observe que a soma das cargas formais igual carga total no on, 1-. As cargas
formais em uma molcula somam zero, enquanto a soma em um on ser igual carga
do on.
Para mostrar como a carga formal pode ajudar a verificar entre duas estruturas de Lewis
alternativas qual delas a mais estvel, vamos considerar a molcula de CO 2 que pode
apresentar as seguintes estruturas de Lewis:
OCO

OCO

Estrutura 1

Estrutura 2

Determinao das cargas formais:


Para a estrutura 1:
Carga formal para o oxignio da esquerda: 6 6 = 0;
Carga formal para o carbono: 4 4 = 0;
Carga formal para o oxignio da direita: 6 6 = 0.
Para a estrutura 2:
Carga formal para o oxignio da esquerda: 6 7 = -1;
Carga formal para o carbono: 4 4 = 0;
Carga formal para o oxignio da direita: 6 5 = +1.
Em virtude de CO2 ser uma molcula neutra, as cargas formais em ambas as estruturas
somam zero.
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Como regra geral, quando vrias estruturas so possveis, para a escolha da mais estvel
deve-se levar em considerao os seguintes itens:
a) os tomos ostentem cargas formais muito prximas de zero e
b) qualquer carga negativa esteja localizada nos tomos mais eletronegativos.
Dessa forma, a estrutura 1 a preferida porque os tomos no carregam cargas formais.
Apesar de o conceito de carga formal ajudar-nos a escolher estruturas de Lewis
alternativas, cargas formais no representam cargas reais nos tomos.
4.16 Desenhando a estrutura de Lewis
1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos. Para um nion, adicione um
eltron para cada carga negativa. Para um ction, subtraia um eltron para cada
carga positiva.
2. Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos esto ligados
entre si e una-os com uma ligao simples. As frmulas qumicas so geralmente
escritas na ordem nos quais os tomos esto ligados na molcula ou on, como
no HCN. Quando um tomo central tem um grupo de outros tomos ligados a
ele, o tomo central normalmente escrito primeiro, como no CO3-2.
3. Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central. Lembre-se de que o
hidrognio pode ter apenas dois eltrons.
4. Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central, mesmo que ao fazer isso
voc fuja da regra do octeto.
5. Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto, tente
ligaes mltiplas. Use um ou mais pares de eltrons no compartilhados dos
tomos ligados ao tomo central para formar ligaes duplas ou triplas.

4.17 Estruturas de ressonncia


Algumas vezes no possvel representar um composto por uma nica estrutura de
Lewis. Consideremos a molcula de oznio (O3), por exemplo:

A estrutura I apresenta a dupla ligao esquerda e a estrutura II direita. A


representao com ambas as estruturas pode ser uma soluo vlida, porm, no o ,
uma vez que evidncias experimentais mostram que as ligaes entre os oxignios O
O so equivalentes. Uma ligao dupla tipicamente mais forte e mais curta que uma
ligao simples entre os mesmos tomos. No O3 ambas as ligaes possuem a mesma
fora e os comprimentos das duas ligaes so iguais (1,278). Como as estruturas I e
II nos levam a esperar uma ligao mais curta que a outra nenhuma serve para
representar a estrutura de Lewis do oznio. A estrutura da molcula de oznio
conhecida como um hbrido de ressonncia das estruturas I e II e no pode ser
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representada satisfatoriamente por uma simples estrutura de Lewis. Cada ligao


oxignio-oxignio no simples nem dupla, mas intermediria entre essas duas.

Exemplos comuns: O3, NO3-, SO42-, NO2 e benzeno.

O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel hexagonal. Cada


tomo de C est ligado a dois outros tomos de C e um tomo de hidrognio.

Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de C.

A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligaes C-C tm o


mesmo comprimento.

Da mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.

4.18 Excees regra do octeto


A regra do octeto pode ser utilizada para prever as frmulas de muitas substncias, no
entanto, alm de ter suas limitaes para tratar com compostos inicos de metais de
transio, tambm falha em muitas situaes envolvendo ligaes covalentes. Essas
excees regra do octeto so de trs tipos principais:

Molculas nos quais os tomos adquirem estabilidade com menos de oito eltrons

Relativamente raro.

As molculas com menos de um octeto so tpicas para compostos dos Grupos


1A, 2A, e 3A.

O exemplo mais tpico o BF3.

As estruturas de Lewis nas quais existe uma ligao dupla BF so menos


importantes que aquela na qual existe deficincia de eltrons.
O berlio

Embora o berlio seja classificado como um metal alcalino terroso, ele no se


comporta como um metal devido ao fato de apresentar altas energias de ionizao
para seus dois eltrons da camada de valncia. Assim, o berlio atinge a estabilidade
com duas ligaes simples. No entanto, apesar de ficar com seus eltrons de
valncia emparelhados, apresenta somente quatro eltrons em sua camada de
valncia, aps as ligaes.
Exemplo: difluoreto de berlio (BeF2).

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O boro
O boro forma um composto estvel quando, por meio de trs ligaes covalentes
simples, se liga a trs tomos de flor, constituindo o trifluoreto de boro (BF 3).
Quando o boro, que apresenta trs eltrons de valncia, liga-se aos tomos de flor,
que apresentam sete eltrons de valncia, fica com todos seus eltrons
emparelhados, mas apresenta somente seis eltrons em sua camada de valncia.
O alumnio
Embora o alumnio seja um metal, pode formar ligaes covalentes quando
combinado com alguns no-metais.
Exemplo: trifluoreto de alumnio (AlF3).

4.18.2 Molculas nos quais os tomos adquirem estabilidade com mais de oito
eltrons (expanso do octeto)

Esta a maior classe de excees.

Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto.

Alm do terceiro perodo, os orbitais d so baixos o suficiente em energia para


participarem de ligaes e receberem a densidade eletrnica extra.

Freqentemente, elementos do terceiro perodo e de perodos mais elevados,


formam compostos e ons nos quais o elemento central est rodeado por mais do
que quatro pares de eltrons de valncia.

Na maioria dos compostos e ons nesta condio, o tomo central est ligado ao
flor, ao cloro ou ao oxignio.

Exemplos: PCl5 (camada de valncia do Fsforo tem 10 eltrons) e SF 6 (camada


de valncia do Enxofre com 12 eltrons).

No caso de compostos que se estabilizam com mais de oito eltrons, parece haver uma
expanso na camada de valncia para poder acomodar os eltrons adicionais. Essa
expanso ocorrer em tomos relativamente grandes, do terceiro perodo em diante. Os
exemplos mais comuns so:
Pentacloreto de fsforo (PCl5) o fsforo se estabiliza com dez eltrons
na camada de valncia .
Hexafluoreto de enxofre (SF6) o enxofre se estabiliza com doze
eltrons na camada de valncia.

Molculas com nmero mpar de eltrons


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Na grande maioria das molculas, o nmero de eltrons par e ocorre um


completo emparelhamento de eltrons. Em alguns casos, o nmero de eltrons
mpar. O completo emparelhamento de eltrons impossvel; um octeto ao redor
de cada tomo no pode ser atingido. So poucos exemplos. Geralmente,
molculas como ClO2, NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons.

Monxido de nitrognio (NO) o NO apresenta um total de onze


eltrons de valncia, sendo cinco deles do nitrognio e seis do oxignio.
NO

Dixido di nitrognio (NO2) o NO2 apresenta um total de dezessete


eltrons de valncia, sendo cinco deles do nitrognio e seis de cada
oxignio. O N O

Exerccios
1. Qual dos seguintes compostos improvvel de existir: CaCl2 ou CaCl4?

Explique

2. Determine a frmula qumica do composto inico formado entre os seguintes

pares de elementos: a) Al e F b) K e S

c) Mg e N

3. (a) A energia de rede de um slido inico aumenta ou diminui (i) quando as

cargas dos ons aumentam; (ii) quando os tamanhos dos ons aumentam? (b)
Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de energia reticular
(energia de rede): LiI, LiF, CaO e RbI. Explique.

4. Para derreter um slido inico necessrio fornecer energia para vencer as

foras entre os ons, de modo que o arranjo regular de ons sofre um colapso,
perde o ordenamento e torna-se um lquido. Se a distncia entre um nion e um
ction em um slido cristalino diminui, mas a carga dos ons permanecem
iguais, o ponto de fuso deve aumentar ou diminuir? Explique.

5. Desenhe as estruturas de Lewis para as seguintes molculas ou ons:

a) NF3

b) HOBr

c) ClO3-

d) SO3247

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6. Desenhe as estruturas de Lewis para cada um dos seguintes ons ou molculas.

Identifique os que no obedecem regra do octeto e explique por que isso


ocorre.
a) NO

b) ICl2- c) SO2 d) BCl3 e) XeF4.

7. Mostre as estruturas de ressonncia possveis para cada uma das seguintes

molculas ou ons. Qual a estrutura de Lewis deve ser a preferencial?


a) SO2

b) NO2-

c) SCN-

8. Determine a carga formal de cada tomo nas seguintes molculas ou ons:

a) NH3

b) PO4- c) NH2OH d) HNO3

9. A acrelona, C3H4O, o material de partida para determinados plsticos.

a) Quais das ligaes na molcula so polares e quais so apolares?


b) Qual a ligao mais polar na molcula? Qual o tomo mais negativo
dessa ligao?
10. Duas estruturas de ressonncia so possveis para o NO2-. Desenhe-as e encontre

ento a carga formal de cada tomo em cada estrutura de ressonncia. Se um on


H+ se ligar ao NO2-, para formar o cido HNO2, este on se liga ao O ou ao N?

11. A molcula, 2-furilmetanotiol, responsvel pelo aroma do caf:

a) Quais so as cargas formais nos tomos de S e de O?


b) Quais so as ligaes carbono-carbono mais curtas na molcula?

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c) Que ligao nesta molcula a mais polar?

12. A molcula epinefrina um composto usado como um bronco dilatador (uma

medicao para abrir as vias respiratrias) e um agente antiglaucoma.

a) Quais so as cargas formais nos tomos de N e de O?


b) Quais so as ligaes mais polares nesta molcula?

13. Qual(is) da(s) seguinte(s) molcula(s) (so) polar(es)? Para cada molcula

polar, indique o sentido da polaridade, isto , qual a extremidade positiva e qual


a extremidade negativa.
a) CO2

b) HBF2

c) CH3Cl

d) SO3

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Unidade 5 - Geometria Molecular

a disposio espacial dos tomos que constituem uma molcula. Um mtodo utilizado
para determinar a geometria das molculas atravs do Modelo da Repulso dos Pares
de Eltrons da Camada de Valncia ou valence-shell electron-pair repulsion model
(VSPER ou RPENV), desenvolvido por Gillespie e Nyholm em 1957. Esta teoria prev
a geometria espacial das molculas determinado a orientao mais estvel dos pares de
eltrons ao redor de um tomo central de uma molcula, ou seja, que o arranjo
geomtrico dos tomos ligantes ao redor do tomo central seja determinado somente
pela repulso entre os pares de eltrons presentes na camada de valncia do tomo
central. Os tomos devem estar distribudos no espao de maneira que a energia total
seja mnima. Isto significa que os eltrons devem estar o mais prximo possvel do
ncleo e ao mesmo tempo o mais afastados entre si, para minimizar as repulses
intereletrnicas.
Essa teoria est baseada na idia de que os pares eletrnicos ao redor do tomo central,
quer estejam ou no participando das ligaes, comportam-se como nuvens eletrnicas
que se repelem entre si, de forma a ficarem orientadas no espao com maior distncia
angular possvel.
Existe um nmero muito grande de molculas diferentes, mas o nmero de maneiras
diferentes que os tomos se arranjam muito limitado. Todas as molculas possuem
formas que podem ser consideradas como derivadas de cinco geometrias
diferentes:linear, trigonal plana, tetradrica, bipirmide trigonal e octadrica
Para melhor visualizao dessa teoria representaremos cada par eletrnico de valncia
ao redor de um tomo central como uma nuvem eletrnica. Nessa teoria uma nuvem
eletrnica pode corresponder a:

Uma ligao covalente simples;

Uma ligao covalente dupla;

Uma ligao covalente tripla;

Um par de eltrons no ligantes.

Assim, a orientao espacial dessas nuvens depender do nmero total de pares


eletrnicos ao redor do tomo central A.
A geometria das molculas, porm, ser determinada pela posio dos ncleos dos
tomos ligados ao central A. Considerando a orientao das nuvens e o nmero de
tomos ligados ao tomo central, temos as possveis geometrias moleculares, de acordo
com a posio dos ncleos dos tomos.
5.1 Formas espaciais moleculares

As estruturas de Lewis fornecem a conectividade atmica: elas nos mostram o


nmero e os tipos de ligaes entre os tomos.

A forma espacial de uma molcula determinada por seus ngulos de ligao.

Considere o CCl4: no nosso modelo experimental, verificamos que todos os


ngulos de ligao Cl-C-Cl so de 109,5.
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Conseqentemente, a molcula no pode ser plana.

Todos os tomos de Cl esto localizados nos vrtices de um tetraedro


com o C no seu centro.

Para prevermos a forma molecular, supomos que os eltrons de valncia se


repelem e, conseqentemente, a molcula assume qualquer geometria 3D que
minimize essa repulso.

Denominamos este processo de teoria de Repulso do Par de Eltrons no Nvel


de Valncia (RPENV).

Existem formas simples para as molculas AB2 e AB3.

Existem cinco geometrias fundamentais para a forma molecular:

Ao considerarmos a geometria ao redor do tomo central, consideramos todos os


eltrons (pares solitrios e pares ligantes).

Quando damos nome geometria molecular, focalizamos somente na posio


dos tomos.

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Para se determinar a forma de uma molcula, fazemos a distino entre pares de


eltrons solitrios (ou pares no-ligantes, aqueles fora de uma ligao) e pares
ligantes (aqueles encontrados entre dois tomos).

Definimos o arranjo eletrnico pelas posies no espao 3D de TODOS os pares


de eltrons (ligantes ou no ligantes).

Os eltrons assumem um arranjo no espao para minimizar a repulso e--e-.

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5.2 Modelo RPENV

Para determinar o arranjo:

desenhe a estrutura de Lewis,

conte o nmero total de pares de eltrons ao redor do tomo central,

ordene os pares de eltrons em uma das geometrias acima para


minimizar a repulso e--e- e conte as ligaes mltiplas como um par de
ligao.

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5.3 O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes mltiplas nos ngulos de ligao

Determinamos o arranjo observando apenas os eltrons.

Damos nome geometria molecular pela posio dos tomos.

Ignoramos os pares solitrios na geometria molecular.

Todos os tomos que obedecem regra do octeto tm arranjos tetradricos.

No nosso modelo experimental, o ngulo de ligao H-X-H diminui ao


passarmos do C para o N e para o O:

Como os eltrons em uma ligao so atrados por dois ncleos, eles no se


repelem tanto quanto os pares solitrios.

Conseqentemente, os ngulos de ligao diminuem quando o nmero de pares


de eltrons no-ligantes aumenta.

Da mesma forma, os eltrons nas ligaes mltiplas se repelem mais do que os


eltrons nas ligaes simples.

5.4 Molculas com nveis de valncia expandidos

Os tomos que tm expanso de octeto tm arranjos AB 5 (de bipirmide


trigonal) ou AB6 (octadricos).

Para as estruturas de bipirmides trigonais existe um plano contendo trs pares


de eltrons. O quarto e o quinto pares de eltrons esto localizados acima e
abaixo desse plano.

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Para as estruturas octadricas, existe um plano contendo quatro pares de


eltrons. Da mesma forma, o quinto e o sexto pares de eltrons esto localizados
acima e abaixo desse plano.

Para minimizar a repulso e--e-, os pares solitrios so sempre colocados em


posies equatoriais.
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5.5 Formas espaciais de molculas maiores

No cido actico, CH3COOH, existem trs tomos centrais.

Atribumos a geometria ao redor de cada tomo central separadamente.

5.6 Forma molecular e polaridade molecular

Quando existe uma diferena de eletronegatividade entre dois tomos, a ligao


entre eles polar.

possvel que uma molcula que contenha ligaes polares no seja polar.

Por exemplo, os dipolos de ligao no CO2 cancelam-se porque o CO2 linear.

Na gua, a molcula no linear e os dipolos de ligao no se cancelam.

Conseqentemente, a gua uma molcula polar.

A polaridade como um todo de uma molcula depende de sua geometria


molecular.
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5.7 Ligao covalente e superposio de orbitais

As estruturas de Lewis e o modelo RPENV no explicam porque uma ligao se


forma.

Como devemos considerar a forma em termos da mecnca quntica?

Quais so os orbitais envolvidos nas ligaes?

Usamos a teoria de ligao de valncia:

As ligaes formam quando os orbitais nos tomos se superpem.

Existem dois eltrons de spins contrrios na superposio de orbitais.

medida que dois ncleos se aproximam, seus orbitais atmicos se superpem.

medida que a superposio aumenta, a energia de interao diminui.

A uma determinada distncia, a energia mnima alcanada.

A energia mnima corresponde distncia de ligao (ou comprimento de


ligao).

Quando os dois tomos ficam mais prximos, seus ncleos comeam a se repelir
e a energia aumenta.

distncia de ligao, as foras de atrao entre os ncleos e os eltrons


equilibram exatamente as foras repulsivas (ncleo-ncleo, eltron-eltron).

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5.8 Orbitais hbridos

Os orbitais atmicos podem se misturar ou se hibridizar para adotarem uma


geometria adequada para a ligao.

A hibridizao determinada pelo arranjo.

5.8.1

Orbitais hbridos sp

Considere a molcula de BeF2 (sabe-se experimentalmente que ela existe):

O Be tem uma configurao eletrnica 1s22s2.

No existem eltrons desemparelhados disponveis para ligaes.

Conclumos que os orbitais atmicos no so adequados para


descreverem os orbitais nas molculas.

Sabemos que o ngulo de ligao F-Be-F de 180 (teoria de RPENV).

Sabemos tambm que um eltron de Be compartilhado com cada um dos


eltrons desemparelhados do F.

Admitimos que os orbitais do Be na ligao Be-F esto distantes de 180.

Poderamos promover um eltron do orbital 2s no Be para o orbital 2p para


obtermos dois eltrons desemparelhados para a ligao.

Mas a geometria ainda no est explicada.

Podemos solucionar o problema admitindo que o orbital 2s e um orbital 2p no


Be misturam-se ou formam um orbital hbrido.

O orbital hbrido surge de um orbital s e de um orbital p e chamado de orbital


hbrido sp.

Os lbulos dos orbitais hbridos sp esto a 180 de distncia entre si.

J que somente um dos orbitais 2p do Be foi utilizado na hibridizao, ainda


existem dois orbitais p no-hibridizados no Be.

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5.8.2 Orbitais hbridos sp2 e sp3

Importante: quando misturamos n orbitais atmicos, devemos obter n orbitais


hbridos.

Os orbitais hbridos sp2 so formados com um orbital s e dois orbitais p.


(Consequentemente, resta um orbital p no-hibridizado.)

Os grandes lbulos dos hbridos sp2 encontram-se em um plano trigonal.

Todas as molculas com arranjos trigonais planos tm orbitais sp2 no tomo


central.

Os orbitais hbridos sp3 so formados a partir de um orbital s e trs orbitais p.


Conseqentemente, h quatro lbulos grandes.

Cada lbulo aponta em direo ao vrtice de um tetraedro.

O ngulo entre os grandes lbulos de 109,5.

Todas as molculas com arranjos tetradricos so hibridizadas sp3.

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Os orbitais hbridos sp2 e sp3

Exerccios
1. D o arranjo e a geometria molecular de uma molcula que tem os seguintes
domnios de eltrons em seu tomo central: (a) quatro domnios ligantes e nenhum
domnio no-ligante; (b) trs domnios ligantes e dois domnios no-ligante; (c)
cinco domnios ligante e um domnio no-ligante.
2. Descreva o arranjo e a geometria molecular das seguintes molculas:
a) CH4
b) ClF3
c) PF5
d) BeCl2
e) SO2
f) BF3
g) XeF4
3. Dado que a exigncia de um par isolado muito maior do que aquela de um par
ligado, explique por que:
a) o XeF2 uma molcula linear
b) o ClF3 uma molcula em forma de T

4. As molculas SiF4, SF4 e XeF4 tm todas frmulas moleculares do tipo AF4, mas as
molculas tm diferentes geometrias moleculares. Determine a forma espacial de
cada molcula e explique por que as formas espaciais so diferentes.
5. Determine se as seguintes molculas so polares ou apolares:
a) IF; b) CS2; c) SO3; d) PCl3; e) SF6; f) IF5
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6. Indique o conjunto de orbitais hbridos usados pelo tomo central em cada um dos
seguintes ons e molculas:
a) BCl3; b) AlCl4-; c) CS2; d) KrF2; e) PF67. Desenhe a estrutura de Lewis para o on SO 32-. Qual o arranjo? Qual a geometria
molecular? Determine o ngulo de ligao O-S-O. Quais os orbitais hbrido que o
enxofre usa na ligao?
8. Escreva as estruturas de Lewis e a frmula VSEPR, indicando a forma, e preveja
aproximadamente os ngulos de ligao para: (a)CF 3Cl; (b) GaI3 (c) XeOF4; (d)
CH39. D a hibridizao do tomo em negrito das seguintes molculas:
a) SF4; b) BCl3; c) NH3; d) (CH3)2Be

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Unidade 6 Foras Intermoleculares

So genericamente chamadas de Foras de Van der Waals;

As ligaes intermoleculares so as foras atrativas que existem entre as


molculas ou entre os ons e as molculas;

De modo geral, as foras intermoleculares no so to fortes quanto s foras


intramoleculares. A intensidade das foras intermoleculares em diferentes
substncias varia em uma grande faixa, mas elas so muito mais fracas que
ligaes inicas e covalentes. Todas tendem a ser at 15% menos fortes que as
ligaes covalentes e inicas;

Dessa forma, necessrio menos energia para vaporizar um lquido ou fundir


um slido do que quebrar as ligaes covalentes em molculas;

Para que ocorra mudana de estado: preciso fornecer energia ao sistema


proporcional intensidade das foras intermoleculares. Quanto maior for
intensidade das foras intermoleculares, maior ser a energia necessria para
provocar a mudana de estado e, consequentemente, maiores sero os pontos de
fuso (PF) e de ebulio (PE);

As ligaes intramoleculares (ligaes inicas, covalentes e metlicas)


influenciam nos aspectos do comportamento qumico, enquanto que as
propriedades fsicas dependem em grande parte das foras intermoleculares;

No estado slido: molculas organizadas e com pouca liberdade de movimento,


a interao a maior possvel;

No estado lquido: aumenta o grau de liberdade das molculas devido a uma


diminuio das foras intermoleculares;

No estado gasoso: liberdade mxima de movimento, no existe interao entre


elas;

6.1 Foras on-dipolo

Ocorrem entre um on e a carga parcial em certo lado de uma molcula polar. As


molculas polares so dipolos, elas tm um lado positivo ou negativo. HCl
uma molcula polar, por exemplo, porque as eletronegatividades dos tomos de
H e Cl so diferentes;

Os ons positivos so atrados pelo lado negativo de um dipolo, enquanto os


negativos so atrados pelo lado positivo;

As foras on-dipolo so especialmente importantes em solues de substncias


inicas em lquidos polares, como soluo de NaCl em gua.

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6.2 Foras Dipolo Induzido Dipolo Induzido Foras de Disperso de London

Ocorrem em todos os tipos de molculas;

So as nicas que ocorrem em molculas apolares. Exemplo: H2, CO2

London identificou que o movimento de eltrons em um tomo ou molcula


pode criar um momento dipolo instantneo

A facilidade com que a distribuio de cargas em uma molcula pode ser


distorcida por um campo eltrico externo chamada polarizabilidade;

Quanto maior a polarizabilidade de uma molcula mais facilmente sua nuvem


eletrnica ser distorcida para dar um dipolo momentneo. Dessa forma,
molculas mais polarizveis tm fora de disperso de London mais fortes;

Em geral, molculas maiores tendem a ter maiores polarizabilidades porque elas


tm maior nmero de eltrons que esto afastados do ncleo;

Portanto, a intensidade das foras de disperso de London tende a aumentar com


o aumento do tamanho molecular;

Uma vez que o tamanho e a massa molecular geralmente assemelham-se, as


foras de disperso de London tendem a aumentar em intensidade com o
aumento da massa molecular;

Assim, os pontos de ebulio dos halognios e dos gases nobres aumentam com
o aumento da massa molecular.

6.3 Foras Dipolo Permanente Dipolo Permanente ou Dipolo Dipolo

Caractersticas de molculas polares. Exemplo: HCl, H2S;

Molculas polares neutras se atraem quando o lado positivo de uma molcula


est prximo do lado negativo de outra;

So geralmente mais fracas que as foras on-dipolo;

Este tipo de interao o mesmo que ocorre entre ons Na+ e Cl- no retculo do
NaCl (ligao inica), porm de menor intensidade.

6.4 Pontes de Hidrognio

muito intensa, sendo um exemplo extremo de interao dipolo dipolo;

Ocorre comumente entre molculas que apresentam tomos de H ligados ao F,


O ou N, os quais so altamente eletronegativos. Exemplo: H2O, NH3.

6.5 Polaridade, Foras Intermoleculares e Ponto de Ebulio


Muitas propriedades dos lquidos, incluindo ponto de ebulio, refletem a intensidade
das foras intermoleculares. Por exemplo, uma vez que as foras entre as molculas de
HCl so fracas, HCl entra em ebulio a apenas -85 oC presso atmosfrica. O lquido
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entra em ebulio quando se formam de seu vapor. As molculas de um lquido devem


vencer as foras de atrao para separar-se e formar um vapor. Quanto mais forte as
foras de atrao, maior a temperatura no qual o lquido entra em ebulio. De forma
similar, o ponto de fuso de um sodo aumenta medida que as foras intermoleculares
ficam mais fortes.
Dois fatores influenciam no ponto de ebulio:

Tipo de fora intermolecular: quanto mais intensas forem as foras, maiores


sero os PE;

Tamanho das molculas: quanto maior o tamanho, maior ser a superfcie, o que
propiciar um maior nmero de interaes entre as molculas vizinhas,
acarretando num maior PE.

6.6 Polaridade, Foras Intermoleculares e Solubilidade


De modo geral, substncias polares tendem a se dissolver em substncias polares e
substncias apolares a se dissolverem em substncias apolares.

6.7 Comparando as foras intermoleculares

As foras de disperso so encontradas em todas as substncias;

A intensidade dessas foras aumenta com o aumento da massa molecular e


dependem das formas moleculares

As foras dipolo-dipolo adicionam-se ao efeito das foras de disperso e so


encontradas em molculas polares;

As ligaes de hidrognio, que necessitam de tomos de H ligados a F, O ou N,


tambm se adicionam aos efeitos das foras de disperso;

As ligaes de hidrognio tendem a ser o tipo mais forte de fora


intermolecular;

Nenhuma dessas foras intermoleculares to forte quanto as ligaes


covalentes e inicas ordinrias.

6.8 Fluxograma para reconhecer os principais tipos de foras intermoleculares

As foras de disperso de London ocorrem em todas as instncias;

A intensidade das outras foras geralmente aumenta quando se procede da


esquerda para a direita.

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Exerccios

1. Qual ou quais das foras intermoleculares devem ser vencidas para:


a)

Fundir o gelo

b) Fundir I2
c)

Converter NH3 lquida a NH3 vapor

2. Que tipo de fora intermolecular deve ser superada na converso de cada um dos
seguintes lquidos em gs?
a) O2
b) Mercrio;
c) CH3I (Iodeto de metila)
d) CH3CH2OH (etanol)

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3. Em quais dos seguintes compostos se espera a formao de ligaes de hidrognio


intermoleculares no estado lquido?
a)

CH3OCH3 (ter dimetlico)

b)

CH4

c)

HF

d)

CH3COOH (cido actico)

e)

Br2

f)

CH3OH (metanol)

4. Ordene as seguintes substncias em ordem crescente de intensidade das foras


intermoleculares:
I - Ar II - CH3OH III - CO2
5. Os pontos de ebulio dos compostos aumentam com a massa molar devido s
crescentes foras de disperso. Porm, algumas substncias como a H2O, NH3 e HF
esto significativamente em desacordo com essa tendncia. Justifique.
6. Justifique o seguinte fato: Embora o etanol (C2H5OH) (pe = 80 C) tenha uma massa
molar mais alta do que a gua (pe = 100 C), o lcool tem um ponto de ebulio
menor.
7. Identifique os tipos de foras intermoleculares nas seguintes substncias:
a) HCl

b) CH3CH3

c) CH3NH2

d) Kr.

8. Considere os tipos de foras intermoleculares presentes nos seguintes compostos e


ento relacione as substncias conforme o aumento do ponto de ebulio:
H2S (34 uma); CH3OH (32 uma); C2H6 (30 uma); Ar (40uma).

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Unidade 7 Estequiometria

Estequiometria uma palavra de origem grega: estequio significa elemento ou


substncia e metria significa medida, portanto, medida de uma substncia. o clculo
das quantidades de reagentes e produtos que participam da reao qumica. Essas
quantidades podem ser expressas em massa, volume, quantidade de matria ou nmero
de molculas.
baseada em entendimento de massas atmicas e na lei da conservao da massa: a
massa total de uma substncia presente ao final de uma reao qumica a mesma
massa total do incio da reao. (Lei de Lavoisier). Os tomos no so nem criados nem

7.1 Equaes qumicas

Equaes qumicas: descries de reaes qumicas.

Duas partes de uma equao: reagentes e produtos:


2H2 + O2 2H2O

A equao qumica para a formao da gua pode ser visualizada como duas
molculas de hidrognio reagindo com uma molcula de oxignio para formar
duas molculas de gua:
2H2 + O2 2H2O

Coeficientes estequiomtricos: so os nmeros na frente das frmulas qumicas;


fornecem a proporo de reagentes e produtos.
2Na + 2H2O 2NaOH + H2

Uma vez que os tomos no so formados nem destrudos em uma reao, a


equao qumica deve ter um nmero igual de tomos de cada elemento em cada
lado da seta. Quando essa condio satisfeita, diz-se que a equao est
balanceada. Caso contrrio, devemos fazer o balanceamento da equao,
determinando os coeficientes que fornecem nmeros iguais de cada tipo de
tomo de cada lado da equao. Geralmente, uma equao balanceada deve
conter deve conter os menores coeficientes inteiros possveis.

7.2 Unidade de massa atmica (u)


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a massa de 1/12 do tomo de carbono com nmero de massa igual a 12 (12C).


1u = 1,66054 x 10-24g.

7.3 Massa atmica de um tomo (MA)


A massa atmica de um tomo sua massa determinada em u, ou seja, a massa
comparada com 1/12 da massa do 12C.
As massas atmicas dos diferentes tomos podem ser determinadas experimentalmente
com grande preciso, usando um aparelho denominado espectrmetro de massa.
7.4 Massa atmica de um elemento (MA)
A grande maioria dos elementos qumicos so constitudos por uma mistura de dois ou
mais istopos, ou seja, de tomos que apresentam o mesmo nmero atmico (Z), Mas
diferentes nmeros de massa (A).
O espectro de massa tambm usado para determinar a massa de cada istopo e sua
abundncia percentual na constituio do elemento qumico, por meio de seu espectro.
Quando um elemento constitudo por istopos, sua massa atmica (MA)
determinada calculando-se a mdia ponderada das massas atmicas dos seus istopos.
Exemplo:
MA do elemento magnsio: (78,9x24) + (10,0x25) + (11,1x26) = 24,32
100

Quando um elemento formado por um nico tipo de tomo, sua massa atmica (MA)
a massa atmica do elemento.

7.5 Massa molecular (MM)


A massa molecular de uma substncia a soma das massas atmicas de cada tomo em
sua frmula qumica. Portanto:

A massa molecular (MM): a soma de MA para os tomos na frmula.


MM (H2SO4) = 2(MA do H) + (MA do S) + 4(MA do O)
= 2(1,0 u) + (32,1 u) + 4(16,0 u) = 98,1 u

A massa molecular (MM) a massa da frmula molecular.


MM de C6H12O6) = 6(12,0 u) + 12(1,0 u) + 6(16,0 u) = 180,0 u

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7.6 Mol
Sabe-se que mesmo as menores amostras contm enormes nmeros de tomos, ons ou
molculas. Em qumica, a unidade para lidar com o nmero de tomos, ons ou
molculas em uma amostra de tamanho normal o mol. O termo mol vem da palavra
latina moles, significa uma massa. Portanto, um mol a quantidade de matria que
contm tantos tomos, ons ou molculas quantos nmeros de tomos em exatamente
12g de 12C isotopicamente puro. Logo mol uma medida conveniente de quantidades
qumicas. Os cientistas determinaram que esse nmero 6,0221421 x 1023 e o
chamaram de nmero de Avogrado.
Generalizando:

Em uma massa em gramas numericamente igual a massa atmica (MA), para


qualquer elemento, existem 6,0221421 x 1023 tomos.

Em uma massa em em gramas numericamente igual a massa molecular (MM),


para qualquer substncia molecular, existem 6,0221421 x 1023 molculas.

Logo, um mol de tomos, um mol de molculas ou um mol de qualquer coisa contm o


nmero de Avogrado desses objetos:

1 mol de algo = 6,0221421 x 1023 daquele algo.

1 mol de molculas de H2O = 6,0221421 x 1023 molculas de H2O.

1 mol de ons NO3- = ons de 6,0221421 x 1023 ons de NO3-.

Concluindo: mol a quantidade de substncia que contm tantas entidades


elementares quantos so os tomos de 12C contidos em 12g de 12C.

7.6.1 Massa molar

Massa molar: a massa em gramas de 1 mol de substncia.

a quantidade de substncia que contm 6,0221421 x 1023 entidades.

Unidades g/mol, g.mol-1.

A massa molar sempre numericamente igual a sua massa molecular (em u).

A massa de 1 mol de 12C = 12 g.

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7.7 Converses entre massas, mols e nmero de partculas

Massa molar: a soma das massas molares dos tomos:


massa molar de N2 = 2 x (a massa molar de N) = 2 x 14 = 28 g/mol

As massas molares para os elementos so encontradas na tabela peridica.

As massas moleculares so numericamente iguais s massas molares.

Abaixo temos o esboo do procedimento usado para converter a massa de uma


substncia em gramas e o nmero de frmulas unitrias da substncia. A quantidade de
matria da substncia central para o clculo; assim, o conceito de mol pode ser obtido
como uma ponte entre a massa de uma substncia e o nmero de frmulas unitrias.

Resumidamente temos:
Se
pesa

1 mol.................

.................... gramas

tomos

MA(gramas)

molculas

MM(gramas)

contm

..................... 6,0221421 x 1023


tomos
molculas

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Ento:

pesa

n x mol .............

.............. n x gramas

tomos

MA(gramas)

molculas

MM(gramas)

contm

............. n x 6,0221421 x 1023


tomos
molculas

7.8 Tipos de frmulas


7.8.1 Frmula percentual
A frmula percentual indica a porcentagem, em massa, de cada elemento que constitui o
composto.
Uma maneira de determinar a frmula percentual a partir da frmula molecular
da substncia, aplicando os conceitos de massa atmica e massa molecular.

7.8.2 Frmula mnima ou emprica a partir de anlises


A frmula mnima de um composto diz o nmero relativo de tomos de cada elemento
que ela contm. Assim, a frmula da H 2O indica que a gua contm dois tomos de H
para cada tomo de oxignio.
Portanto, a frmula mnima indica a menor proporo, em nmeros inteiros de mol, dos
tomos dos elementos que constituem um composto.

Ao determinar a frmula mnima devemos:

calcular o nmero de mols de tomos de cada elemento;

dividir os resultados pelo menor valor encontrado.

Comece com a % em massa dos elementos (por exemplo, Dados Empricos) e


calcule uma frmula, ou

Comece com a frmula e calcule os elementos da % em massa.

7.8.3 Frmula molecular a partir de frmula mnima


A frmula molecular indica o nmero real de tomos de cada tipo na molcula. Em
alguns casos a frmula molecular igual frmula mnima; em outros, porm, um
mltiplo inteiro da frmula mnima
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Uma vez que conhecemos a frmula mnima, precisamos da MM para


encontrarmos a frmula molecular.

Os ndices inferiores na frmula molecular so sempre nmeros inteiros


mltiplos dos ndices inferiores na frmula mnima.
Frmula molecular = (frmula mnima)n

Onde n inteiro

A frmula molecular pode ser determinada de vrias maneiras. Vejamos algumas delas:

A partir da % em massa calculando a frmula mnima;

Relacionando as % em massa com a massa molecular do composto.

7.8.4 Anlise por combusto


A frmula mnima de um composto baseada em experimentos, com diferentes
tcnicas, que fornecem a quantidade de cada elemento na mostra do composto. Uma
dessas tcnicas a anlise por combusto, sendo a mais utilizada para compostos
contendo principalmente carbono e hidrognio como seus elementos constituintes.
Quando um composto contendo carbono e hidrognio sofre combusto completa, todo
carbono no composto convertido em CO 2 e todo hidrognio em H2O. As quantidades
de CO2 e H2O produzidas so determinadas pela medida do aumento na massa de CO 2 e
H2O absorvidos. A partir das massas de CO2 e H2O, podemos calcular a quantidade de
matria de C e H no composto original e, a seguir, a frmula mnima. Se um terceiro
elemento est presente no composto, sua massa pode ser determinada subtraindo-se as
massas de C e H da massa original do composto.
7.9 Informaes quantitativas a partir de equaes balanceadas

A equao balanceada fornece o nmero de molculas que reagem para formar


produtos.

Interpretao: a proporo da quantidade de matria de reagente necessria para


se chegar proporo da quantidade de matria do produto.

Essas propores so denominadas propores estequiomtricas.

As propores estequiomtricas so propores ideais.

As propores ideais de reagentes e produtos no laboratrio devem ser medidas


em gramas e convertidas para mols.

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7.10 Reagentes em excesso e reagente limitante


Quando misturamos dois reagentes que no esto em proporo estequiomtrica, um
deles ser consumido totalmente, sendo denominado reagente limitante. O outro
reagente, do qual restar certa quantidade sem reagir, ser denominado reagente em
excesso. Portanto:

Se os reagentes no esto presentes em quantidades estequiomtricas, ao final da


reao alguns reagentes ainda estaro presentes (em excesso).

Reagente limitante: um reagente que consumido.

Para resolvermos questes com reagentes limitantes e em excesso, podemos seguir as


seguintes etapas:

considerar um dos reagentes como sendo o limitante e determinar quanto


produto seria formado;

repetir o procedimento para o outro reagente;

a menor quantidade de produto encontrada corresponder ao reagente limitante e


indicar a quantidade de produto formada.
7.11 Reaes qumicas com substncias impuras
Normalmente, trabalhamos com compostos que apresentam certa porcentagem de
impurezas. Nos clculos envolvendo essa situao, temos duas possibilidades:

Quando for preciso calcular a massa de produto obtido a partir de uma amostra
impura, devemos inicialmente calcular qual a parte impura dessa amostra e
efetuar os clculos com o valor obtido;

Quando conhecemos a massa de um produto obtido a partir de uma amostra


impura, devemos inicialmente determinar a massa do reagente puro necessria
para formar a massa do produto. A seguir, relacionamos a massa do reagente
puro com a massa total da amostra.

7.12 Rendimentos tericos


Na prtica, quando realizamos uma reao qumica, mesmo utilizando quantidades
estequiomtricas dos reagentes, nem sempre conseguimos obter a quantidade mxima
possvel de produtos.
A quantidade de produto formada calculada quando todo o reagente limitante foi
consumido chamada rendimento terico. A quantidade de produto de fato obtida em
uma reao chamada rendimento real. O rendimento real sempre menor que o
rendimento terico. Existem vrias razes para essa diferena. Parte dos reagentes
podem no reagir, por exemplo, ou podem reagir de forma diferente da desejada
(reaes laterais). Alm disso, nem sempre possvel recuperar da mistura da reao
todo produto formado.
O rendimento percentual de uma reao relaciona o rendimento real com o rendimento
terico (calculado).
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Exerccios

1. Quantos mols esto presentes em cada item?


a) 82,0 g de Cr, b) 23,0 g de CO2, c) 1,00 g de CH4, d) 122 g de C6H12O6.
2. Qual a massa expressa em gramas de:
a) 0,475 mol de NO2. b) 8,85 x 1022 molculas de NO2, c) 1 molcula de NO2.
3. Calcule a massa de:
a) 3,77 x 1018 tomos de Na; (b) 8,22 x 10-6 mol de U; (c) 6,020 x 10-6 mol de
K; (d) 6,02x1023 tomos de B.
4. Calcule a quantidade (em mols) e o nmero de molculas (ou tomos se
indicado) em:
a) 10,0 g de tetracloreto de carbono, CCl4; b) 1,65 mg de iodeto de hidrognio,
HI; c) 3,77 mg de hidrazina, N2H4; d) 500 g de sacarose, C12H22O11; e) 2,33 g
de oxignio como tomos de O e como molculas de O2.
5. Determine a frmula mnima de cada composto usando os seguintes dados:
a) A composio percentual de massa da criolita, um composto usado na
produo de alumnio, 32,79% de Na, 13,02% de Al e 54,19% de F. b) Um
composto usado para gerar gs O2 no laboratrio tem a composio
percentual de massa 31,91% de K e 28,93% de Cl, o restante sendo oxignio.
c) Um fertilizante tem a seguinte composio percentual de massa: 12,2% de
N, 5,26% de H, 26,9% de P e 55,6% de O.
6. A cafena, um estimulante encontrado no caf e no ch, tem massa molar 194,19
g/mol e composio percentual de massa 49,48% de C, 5,19% de H, 28,85% de
N e 16,48% de O. Qual a frmula molecular da cafena?
7. Um certo produto qumico que causa severos danos pele composto de 44,2%
de C, 43,5% de Cl, 9,82% de O, e 2,48% de H. Tem massa molar de 326 g/mol.
a) Qual a sua frmula mnima? b) Determine a sua frmula molecular.
8. Balanceie as seguintes equaes:
a) Cr(s) + O2(g)
Cr2O3(s)
b) Cu2S(s) + O2 (g)
Cu(s) + SO2(g)
c) C6H5CH3(l) + O2(g)
H2O(l) + CO2(g)
d) AlCl3(s) + H2O(l
Al(OH)3(s) + HCl(aq)
e) NaNO3(s) + H2SO4(l)
Na2SO4(s) + HNO3(l)
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9. Como muitos metais, o alumnio reage com um halognio para formar o haleto
do metal.
Al(s) + Br2(l)
Al2Br6(s)
10. Que massa de Br2, em gramas, necessria para a reao completa com 2,56 g de
Al? Que massa do slido branco, Al2Br6, esperada?
11. O ferro metlico reage com o oxignio para formar o xido de ferro(III), Fe2O3.
a) Escreva a equao balanceada para essa reao.
b) Se um prego de ferro comum (considere que seja de ferro puro) tem uma
massa de 2,68 g, qual a massa (em gramas) de Fe 2O3 produzida se o prego
for totalmente convertido em xido
c) Que massa de O2 (em gramas) necessria para a reao?
12. A amnia gasosa pode ser preparada pela reao de um xido metlico, como
xido de clcio, com cloreto de amnio:
CaO(s) + 2NH4Cl(s)
2NH3(g) + H2O(g) + CaCl2(s)
13. Se 112 g de CaO e 224 g de NH4Cl so misturados:
a) Que massa de NH3 pode ser produzida?
b) Que massa do reagente em excesso permanece aps a produo da amnia?
14. O composto azul intenso Cu(NH3)4SO4 formado pela reao do sulfato cprico
com amnia.
CuSO4(aq) + 4NH3(aq)
Cu(NH3)4SO4(aq)
15. Se voc usar 10,0 g de CuSO4 e NH3 em excesso, qual ser o rendimento terico
de Cu(NH3)4SO4?
Se voc obtiver 12,6 g de Cu(NH3)4SO4, qual ser o rendimento percentual?
16. Uma amostra de calcrio e de outros materiais do solo aquecida, e o calcrio se
decompe em xido de clcio e dixido de carbono.
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
Uma amostra de 1,506 g de material contendo calcrio fornece 0,558 g de CO 2,
alm do CaO, aps ser aquecida a alta temperatura. Qual a porcentagem em
massa de CaCO3 na amostra original?
17. O ciclopentano um hidrocarboneto simples. Se 0,0956 g do composto for
queimado em oxignio, 0,300 g de CO2 e 0,123 g de H2O sero isolados.
a) Qual a frmula mnima do ciclopentano?
b) Se um experimento separado determinar que a massa molar do composto
70,1 g/mol, qual ser a sua frmula molecular?
18. Suponha que 6,04 g de metano, CH4, Sejam queimados no oxignio.
a) Quais so os produtos da reao?
b) Qual a equao balanceada para a reao?
c) Que massa de O2, em gramas, necessria para a combusto completa do
metano?
d) Qual a massa total de produtos esperada a partir de 6,04 g de metano?

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Unidade 8 Solues

8.1 Conceito: uma mistura homognea de duas ou mais substncias, onde uma o
solvente meio em que a outra substncia( o soluto) est dissolvida. Quando o solvente
gua a reao dita ocorrer em soluo aquosa.
Solues Aquosas:
Muitas substncias se dissolvem em gua:
Compostos inicos solveis (e cidos e base fortes) dissociam-se em seus ctions e
nions constituintes.
compostos moleculares permanecem intactos enquanto molculas
A compreenso da natureza das substncias em soluo aquosa, bem como as reaes de
que elas participam, fundamental para a compreenso de grande parte da qumica do
mundo natural.
8.2 Propriedades Gerais das solues aquosas
8.2.1 Propriedades eletrolticas
Segundo a teoria inica das solues elaborada por Arrhenius, certas substncias produzem
ons que se movem livremente na soluo aquosa e so condutoras de corrente eltrica na
soluo. Embora a gua no seja condutora de eletricidade, tem a capacidade de dissolver
diversas substncias, algumas das quais se solubilizam em ons livres. A soluo desses ons
eletricamente condutora.
Eletrlito: uma substncia que se dissolve em gua e forma uma soluo eletricamente
condutora. Em geral slidos inicos que se dissolvem em guas so eletrlitos.
Nem todos os eletrlitos so substncias inicas. Algumas substncias moleculares se
dissolvem em gua e formam ons. A soluo resultante eletricamente condutora e assim a
substncia molecular um eletrlito. Ex: o cido clordrico (HCl) uma substncia
molecular que , em soluo aquosa, produz ons H + e Cl-.
No-eletrlito: substncia que se dissolve em gua e no condutora, ou muito pouco
condutora. Ex: a sacarose, C12H22O11, o acar comum. Outro exemplo o metanol CH 3OH.
lcool usado em solues para limpeza de vidros de automveis.
Os eletrlitos podem ser classificados em:
Fortes dissociam-se completamente em soluo (forma ons). A maioria dos slidos
inicos so eletrlitos fortes e alguns compostos moleculares (como HCl).
Fracos dissociam-se parcialmente em soluo, dando uma frao relativamente pequena
de ons. Em geral so substncias moleculares.

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8.2.2 Compostos inicos em gua


Quando NaCl se dissolve em gua, cada ons se separa da estrutura cristalina e se dispersa
por toda a soluo, como mostra a figura, O slido inico dissocia-se em seus ons
constituintes medida que se dissolve.

Dissoluo de um composto inico


A gua um solvente muito eficaz para compostos inicos. Apesar de ser uma molcula
eletricamente neutra, um dos lados da molcula (o tomo de O) rico em eltrons e possui
carga parcial negativa. O outro lado (os tomos de H) tem carga parcial positiva. Os ons
positivos (ctions) so atrados pelo lado negativo de H 2O, e os ons negativos (nions) so
atrados pelo lado positivo. Esse processo ajuda a estabilizar os ons em soluo e previne
que ctions e ncions se combinem novamente. Alm disso, como os ons e suas camadas
circundantes de molculas de gua podem se mover livremente, os ons tornam-se
uniformemente dispersos por toda a soluo.
8.2.3 Compostos moleculares em gua
Quando um composto molecular se dissolve em gua, a soluo normalmente compe-se de
molculas intactas dispersas pela soluo. Consequentemente, a maioria dos compostos
moleculares so no-eletrlitos. Entretanto, existem algumas substncias moleculares cujas
solues aquosas contm ons. A mais importante destas so os cidos.

Um composto molecular dissolve-se sem formar ons.


8.3 Regras de solubilidade
Certos compostos como o cloreto de sdio (NaCl) se dissolvem facilmente em gua e so
chamados de solveis, outros no se solubilizam em gua como o carbonato de clcio
(CaCO3) e so insolveis.

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Tabela 1: Regras de solubilidade em gua de compostos inicos comuns.

8.4 Reaes cido-base


8.4.1 O conceito de Arrhenius
Conforme Arrhenius, cido uma substncia que dissolvida em gua, produz ons
hidrognios H+.Exemplo: cido ntrico (HNO 3).
Reao: HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)

De acordo com Arrhenius base, so substncias que reagem com os ons H +. Elas
produzem ons hidrxido (OH-) quando dissolvidos em gua. Exemplo: Hidrxido de sdio
(NaOH).
Reao: NaOH(aq) Na+(aq) + OH-(aq).
8.4.2 cidos e bases fortes e fracos
cido forte cido que se ioniza completamente em gua, eletrlito forte. Ex: HCl,
HNO3, H2SO4, HI, HBr, HClO3, HClO4.
cido fraco aquele que se ioniza parcialmente em gua, eletrlito fraco. Ex: HCN, HF.
Base forte uma base que em soluo aquosa esta presente inteiramente no forma de ons
um dos quais o on OH-; eletrlito forte. Exs: NaOH, LiOH, KOH, Ca(OH) 2, Ba(OH)2,
Sr(OH)2. Todos os hidrxidos dos metais do grupo 1A e alguns do grupo 2A (Ca, Ba, Sr)
so eletrlitos fortes.
Base fraca aquela que em soluo aquosa esta parcialmente ionizada, eletrlito fraco.
Ex: NH3, Mg(OH)2.

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8.4.3 Identificando eletrlitos fortes e fracos


Inico e solvel em gua = eletrlito forte (provavelmente).
Solvel em gua e no-inico, mas um cido (ou base) forte = eletrlito forte.
Solvel em gua e no-inico, e um cido ou uma base fraca = eletrlito fraco.
Caso contrrio, o composto provavelmente um no-eletrlito.

8.4.4 Reaes de neutralizao e Sais


a reao entre um cido e uma base que leva a formao de um composto inico e
possivelmente gua. Quando se junta uma base a uma soluo de cido, diz-se que o cido
neutralizado. O composto inico resultante da neutralizao um sal. Exemplos:
2HC(aq) + Ca(OH)2(aq) CaCl2(aq) + 2H2O(l)
HCN(aq) + KOH(aq) KCN(aq) + H2O(l)
Pode-se observar que o sal formado durante a reao de neutralizao, constitudo pelos
ctions provenientes das bases e pelos nions gerados pelos cidos.
A equao inica simplificada para qualquer reao entre um cido forte e uma base forte :
H+ (aq) + OH- (aq) H2O(l)
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Embora a gua seja um dos produtos da maioria das reaes de neutralizao, a reao
abaixo, entre a base amnia e um cido, evidencia uma exceo importante.
H2SO4(aq) + 2NH3(aq) (NH4)2SO4(aq)
Os cidos que possuem apenas um tomo de hidrognio cido por molcula chamado
cido monoprtico. Um cido poliprtico um cido capaz de ceder dois ou mais
hidrognios cidos por molcula.
Ex: H3PO4 (cido triprtico) a reao desse cido com quantidades diferentes de bases leva
a formao de sais diferentes.
H3PO4(aq) + NaOH(aq) NaH2PO4(aq) + H2O(l)
H3PO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2HPO4(aq) + 2H2O(I)
H3PO4(aq) + 3NaOH(aq) Na3PO4(aq) +3 H2O(l)

8.4.5 Reaes cido-base com formao de gs


Alguns sais, especialmente carbonatos, sulfitos e sulfetos reagem com cidos dando
produtos gasosos.
Na2CO3(aq) + 2HCl 2NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g)
2HCl(aq) + Na2S(aq) H2S(g) + 2NaCl(aq)
2H+(aq) + S2-(aq) H2S(g)
HCl(aq) + NaHCO3(aq) NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g)

8.5 Unidades de concentrao


A composio de uma soluo descrita quantitativamente especificando as
concentraes de seus componente.
As unidade de concentrao normalmente usadas incluem:
frao molar
Percentagem molar
Molaridade
molalidade,
Percentagem em massa
8.5.1 Frao Molar
A frao molar, X, de um componente em soluo a razo do nmero de mols daquele
componente pelo nmero total de mols de todos os componentes.
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Note que: XA + XB + XC + ... = 1


Exemplo
Se 28,60 g de sacarose (C12H22O11) forem dissolvidos em 101,4 g de gua, qual a frao
molar da sacarose na soluo?

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Unidade 9 Termoqumica

O estudo da energia e suas transformaes so conhecidos como termodinmica.

A termoqumica um aspecto da termodinmica que estuda as transferncias de


calor que ocorrem durante as transformaes qumicas e algumas
transformaes fsicas.

A energia um importante tpico qumico

Quase toda a energia de que dependemos derivada de reaes qumica, como a


queima de combustveis fsseis, as reaes qumicas ocorridas em baterias ou a
formao de biomassa pela fotossntese.

Os processos qumicos podem fazer mais do que simplesmente gerar calor; eles
podem realizar trabalho, como acionar a ignio de um automvel, etc.

Energia a capacidade de realizar trabalho ou de transferir calor.

A energia pode ser classificada em cintica e potencial.

A energia cintica a energia do movimento. A quantidade de energia cintica


de um objeto em movimento com massa m e velocidade v dada pela
equao: Ec= 1/2mv2

A energia potencial a energia que um objeto possui em virtude de sua posio


ou em uma molcula devido suas ligaes qumicas. Ep.

A energia potencial pode ser convertida em energia cintica.

Por exemplo: um ciclista no topo de um morro energia potencial alta -


medida que o ciclista desce a colina energia cintica alta e baixa energia
potencial.

9.1 A primeira lei da termodinmica


9.1.1 Energia cintica e energia potencial
Energia a capacidade de realizar trabalho ou de transferir calor.
A energia pode ser classificada em cintica e potencial.
A energia cintica a energia do movimento. A quantidade de energia cintica de um
objeto em movimento com massa m e velocidade v dada pela eq. Ec= 1/2mv2
A energia potencial a energia que um objeto possui em virtude de sua posio ou em
uma molcula devido suas ligaes qumicas. Ep.

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A energia potencial pode ser convertida em energia cintica.


Por exemplo: um ciclista no topo de um morro energia potencial alta - a medida que
o ciclista desce a colina energia cintica alta e baixa energia potencial.
11.1.1.1 Unidades de energia
A unidade SI para energia (Kg m2/s2) dada em joule, J.
Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule:
1 cal = 4,184 J
Exemplo: Uma massa de 2 Kg movendo-se velocidade de 1 m/s possui energia
cintica de 1 J:
Ec = 1/2mv2 = (2 kg) (1 m/s)2 = 1 Kg m2/s2 = 1 J
Os nutricionistas tambm usam a unidade caloria (cal, com letra maiscula, Cal)
1 Cal = 1.000 cal = 1 kcal
Exemplo: Uma banana contm 70 Calorias = 70 kcal de energia. A energia liberada
quando ela usada pelo corpo como combustvel.
11.1.1.2 Variao de energia e conservao de energia
Conforme a lei da conservao de energia, a 1 lei da termodinmica, a energia no
pode ser criada e nem destruda, ela pode ser somente convertida de uma forma para
outra.
Exemplo: a queda dgua: a gua em um reservatrio tem E p devido sua altura acima do
porto do reservatrio, porm no tem E c devido no ter movimento (v = 0). Quando a
gua comea a cair sobre a porta do reservatrio a Ep diminui enquanto que sua
velocidade aumenta, aumentando a Ec. Quando a gua alcana o solo sua E c
convertida em outras formas de energia talvez em calor que aumenta a temperatura da
gua, ou em energia eltrica.
11.1.1.3 Energia Interna e funes de estado
A primeira lei da termodinmica ser utilizada para analisar as variaes de energia
ocorrida em reaes qumicas.
O sistema: a parte do universo na qual estamos interessados.
A vizinhana: o resto do universo.
Exemplo: Os gases hidrognio e oxignio em um cilindro. Se estivermos interessados
apenas em suas propriedades, os gases so o sistema, e o cilindro, a sala . . ., fazem
parte da vizinhana.
Se o H2 e O2 reagem para formar gua, libera-se energia:
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2H2(g) + O2(g)

H2O(g) + energia

Os sistemas fechados no trocam matrias com sua vizinhana (so os mais


estudados). Eles trocam energia com ela na forma de trabalho e calor.
11.1.1.3.1 A energia interna: a soma de toda a energia cintica e potencial de um
sistema.
Definimos a variao na energia interna, E, como a diferena entre, energia interna
final, quando o sistema realiza trabalho ou transferncia de calor, E final, e a energia
interna inicial, Einicial.
E = Efinal Einicial
Por converso o E medido a partir do ponto de vista do sistema. Qualquer energia
que flui do sistema para vizinhana (-) pois o sistema perde a energia (E final menor
que Einicial). Qualquer energia que flui para o sistema a partir da vizinhana (+)
devido o sistema ganhar a energia (Efinal maior que Einicial).
Por exemplo: Queimando 1,0 mol de metano na presena de 2,0 mol de oxignio,
sero liberados 802 KJ como calor e transferido do sistema para vizinhana. O sistema
teria 802 KJ menos energia, ento E = -802 KJ. Essa energia que flui seria detectada e
medida colocando o recipiente em banho-maria e anotando a temperatura do banho
antes e depois da reao.
CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(g) + 802 KJ

E = -802 KJ

Note que o E = -802 KJ para reao se refere energia liberada quando os reagentes
so convertidos em produtos. Isto , 802 KJ so liberados quando 1 mol de metano
reage com 2 moles de oxignio.
11.1.1.3.2 Funes de estado
Grande parte da termodinmica faz uso do conceito importante de funo de estado,
que uma propriedade com um valor que depende somente do estado atual do sistema e
independente da maneira como esse estado foi atingido.
A energia interna (E) tambm um a funo de estado; ento a energia interna de um
recipiente de gua a 25 C a mesma, no importa qual a histria de sua preparao.
Uma vez que E funo de estado, E depende to-somente dos Einicial e Efinal do
sistema, e no de como a mudana ocorre.
A energia interna (E) do sistema depende de alguns fatores: quantidade qumica,
temperatura, presso, estado fsico (gs, lquido ou slido). O que a energia interna no
depende do passado histrico do sistema. No importa qual a temperatura do sistema
ou o estado fsico ela tinha ontem ou a uma hora atrs, e no importa como as
substncias qumicas foram feitas. Tudo o que importa a condio presente do sistema.
Desta forma, a energia interna dita ser uma funo de estado, cujo valor depende
somente o estado do sistema no presente. Presso, volume e temperatura so outros
exemplos de funo de estado, porm trabalho e calor no so.
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11.1.1.4 A transferncia de energia: trabalho e calor


Fora uma trao ou uma compresso exercida em um objeto.
Trabalho a energia utilizada para fazer um objeto se mover contra uma fora.
O trabalho, w, o produto da fora aplicada em um objeto, F, em uma distncia, d.
w=Fxd
Calor a transferncia de energia entre dois objetos.

Exemplo: Imagine uma bola de argila de modelar de 5,4 kg, como nosso sistema. Se
levantarmos at o topo de um muro de altura de 1,6 m, a bola tem energia potencial
relacionada gravidade. medida que a bola cai, sua energia potencial convertida em
energia cintica. Quando a bola toca o cho, parte da energia cintica usada para
realizar trabalho amassando a bola; o resto liberado como calor.
Para calcular o trabalho realizado para se elevar a bola, utilizamos as equaes:
w = F x d para o trabalho e F = m x g para a fora devida gravidade
Ento:
F = 5,4 kg x 9,8 m/s2 = 52,92 kg m/s2
w = 52,92 kg m/s2 x 1,6 m = 85 kg m2/s2 = 85 J
No momento do impacto, suponhamos que a energia cintica seja igual ao trabalho
realizado quando levantamos a bola. Ento, a velocidade no impacto tem o valor de:
Ec = 1/2mv2 = 85 J = 85 kg m2/s2
v2 = 2Ec/m = (2 x 85 kg m2/s2)/ 5,4 kg = 31,5 m2/s2
v = 31,5 m/s
11.1.1.4.1 Relao de E, calor e a trabalho.
A energia no pode ser criada ou destruda.
A energia (sistema + vizinhana) constante.
Toda energia transferida de um sistema deve ser transferida para as vizinhanas (e
vice-versa).
A partir da primeira lei da termodinmica:
Quando um sistema sofre qualquer mudana fsica ou qumica, a variao obtida em
sua energia interna, E, dada pelo calor adicionado ou liberado pelo sistema, q, mais
o trabalho realizado pelo ou no sistema:

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E = q + w

O calor, q, absorvido pelo sistema e o trabalho, w, realizado no sistema so


grandezas positivas. Ambos servem para aumentar a energia interna, E, do sistema.

Entretanto, o calor, q, liberado pelo sistema na vizinhana como o trabalho, w,


realizado pelo sistema na vizinhana tm valores negativos, eles diminuem a energia
interna, E, do sistema.

A tabela a seguir mostra a relao entre os sinais de q e w e o sinal de E.

Exemplo: Os gases hidrognio e oxignio, no cilindro, so queimados. Enquanto a


reao ocorre, o sistema perde 1.150 J de calor para a vizinhana. A reao faz com que
o mbolo suba medida que os gases quentes se expandem. O gs em expanso realiza
480 J de trabalho na vizinhana medida que pressiona a atmosfera. Qual a mudana
na energia interna do sistema?
Soluo:
Como o calor transferido do sistema para a vizinhana, e trabalho realizado pelo
sistema na vizinhana, ambos tm sinal negativo. Ento:
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E = q + w = -1.1150 J + (-480 J) = -1.630 J.


Isso indica que 1.630 J de energia foram transferidos do sistema para a vizinhana, em
forma de calor e de trabalho realizado na vizinhana.
11.1.1.4.2 Trabalho de expanso
O mais comum tipo de trabalho encontrado em qumica o trabalho de expanso
(tambm chamado presso-volume, ou trabalho PV, feito como resultado da variao de
volume no sistema).
Por exemplo, a reao do propano (C3H8) com o oxignio. A equao balanceada diz
que 7 moles de produtos vem de 6 moles de reagentes.
C3H8(g) + 5O2(g)

3CO2(g) + 4H2O(g)

6 moles de gs

7 moles de gs

Se a reao ocorre dentro de um recipiente que contm um pisto removvel o volume


maior de gs no produto forar o pisto a mover-se contra a presso da atmosfera (P),
movendo as molculas do ar e realizando trabalho.

O gs dentro do frasco est realizando trabalho na vizinhana ao levantar o pisto


contra a fora da presso atmosfrica que o pressiona para baixo. Quando a presso
constante, como nesse caso, o trabalho de presso x volume dado por:
w = -PV
Onde V representa a variao no volume. Quando a mudana no volume positiva,
como em nosso exemplo, o trabalho realizado pelo sistema negativo, ou seja, o
trabalho realizado pelo sistema na vizinhana.
Exemplo: Calcule o w (KJ) feito durante uma reao na qual o volume se expande de
12,0 L at 14,5 L contra uma presso constante de 5,0 atm.
Soluo: O trabalho de expanso feito durante a reao qumica calculado pela
frmula w = -PV, ento:
w = - (5,0 atm) x (14,5 12,0 L)
w = -12,5 L.atm
Sabendo que:
1 L.atm = 101 J ; Temos: (-12,5)x(101) = -1,3x103 J = -1,3 KJ.

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11.2 Entalpia

A funo termodinmica chamada entalpia correspondente ao fluxo de calor nas


mudanas qumicas que ocorrem presso constante quando nenhuma forma de
trabalho realizada a no ser trabalho PV.
Representamos a entalpia por H, e igual energia interna mais o produto da presso
pelo volume do sistema:
H = E + PV
A entalpia uma funo de estado porque a energia interna, a presso e o volume o
so tambm.
As presses constantes tm:

H = E + P V

Isto , a variao na entalpia dada pela variao da energia interna mais o produto
da presso constante pela variao de volume.
O trabalho de expanso de um gs dado por w = -PV, logo podemos substituir w
por PV e E por q + w, na equao H = E + PV.
Ento: H = qp + w w = qp, ou seja, H = qp

Onde o subscrito P no calor, q, enfatiza variaes presso constante.


A variao de entalpia, portanto, igual ao calor obtido ou despendido presso
constante.
A entalpia uma funo mais til do que a energia interna, porque que muitas
mudanas qumicas de nosso interesse ocorrem presso constante.
Para a maioria das reaes, a diferena entre o H e o E pequeno porque PV
pequeno.

11.2.1 Entalpias de reao


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A variao de entalpia que acompanha uma reao chamada entalpia de reao ou


calor de reao.

A entalpia uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do H


diretamente proporcional quantidade):

CH4(g) + 2O2(g)
2CH4(g) + 4O2(g)

2CO2(g) + 4H2O(g)

H = -1780 kJ

Quando invertemos uma reao, alteramos o sinal do H:

CO2(g) + 2H2O(l)

H = -890 kJ

CO2(g) + 2H2O(l)

CH4(g) + 2O2(g)

H = +890 kJ

A variao na entalpia depende do estado dos reagentes e produtos:

Se o produto da combusto do metano fosse H 2O(g) em vez de H2O(l), o H seria 802


KJ. Menos calor liberado.
Porque:
H2O(l)

H = +88 kJ endotrmico (absorver)

H2O(g)

11.3 A lei de Hess

Se uma reao executada em uma srie de etapas, o H para a reao ser igual
soma das variaes de entalpia para as etapas individuais.
Por exemplo:
CH4(g) + 2O2(g)
2H2O(g)
CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(g)
2H2O(l)
CO2(g) + 2H2O(l)

H = -802 kJ
H = -88 kJ
H = -890 kJ

11.4 Entalpias de formao


Se 1 mol de composto formado a partir de seus elementos constituintes, a variao
de entalpia para a reao denominada entalpia de formao, Hof .

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Condies padro (estado padro): 1 atm e 25 oC (298 K).


A entalpia padro, Ho, a entalpia medida quando tudo est em seu estado padro.
Entalpia padro de formao: 1 mol de composto formado a partir de substncias
em seus estados padro.
Se existe mais de um estado para uma substncia sob condies padro, o estado mais
estvel utilizado.
A entalpia padro de formao da forma mais estvel de um elemento zero.

11.4.1 Utilizao de entalpias de formao para o clculo de entalpias de reao


Utilizamos a lei de Hess para calcular as entalpias de uma reao a partir das entalpias
de formao.
O H de reao para qualquer reao qumica encontrado pela subtrao da soma
dos calores de formao, Hf, de todos os produtos pela soma dos calores de formao
de todos os reagentes.

H reao = Hf (produto) - Hf (reagentes)


No esqueam de multiplicar cada calor de formao pelo coeficiente da substncia
na equao balanceada

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Exerccios

1. Para os seguintes processos, calcule a variao na energia interna do sistema e


determine se o processo endotrmico ou exotrmico:

a) Um balo aquecido pela adio de 900 J de calor. Ele expande-se, realizando


422 J de trabalho na atmosfera.
b) Uma amostra de 50 g resfriada de 30 C para 15 C, nisso perdendo
aproximadamente 3.140 J de calor.
c) Uma reao qumica libera 8,65 KJ de calor e no realiza trabalho na
vizinhana.

2. A partir das entalpias de reao:

H2(g) + F2(g)

2HF(g)

H = -537 KJ

C(s) + 2F2(g)

CF4(g)

H = -680 KJ

2C(s) + 2H2(g)

C2H4(g)

H = +52,3 KJ

Calcule o H para a reao do etileno com F2:


C2H4(g) + 6F2(g)

2CF4(g) + 4HF(g)
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3. Usando os valores da Tabela de Entalpia padro, calcule os valores de Ho para


cada uma das seguintes reaes:

a) N2O4(g) + 4H2(g)
b) 2KOH(s) + CO2(g)

N2(g) + 4H2O(g)
K2CO3(s) + H2O(g)

c) SO2(g) + 2H2S(g)

3/8S8(s) + 2H2O(g)

d) Fe2O3(s) + 6HCl(g)

2FeCl3(s) + 3H2O(g)

4. As entalpias padro de formao do propino (C3H4), propileno (C3H6) e propano


(C3H8), todos gasosos, so +185,4; +20,4 e +103,8 KJ/mol, respectivamente.

a) Calcule o calor liberado por mol na combusto de cada substncia para produzir
CO2(g) e H2O(g).
b) Qual o combustvel mais eficiente em termos de calor liberado por unidade de
massa?

5. Escreva a equao balanceada para a combusto de 1 mol de etanol (C 2H6O ) e


calcule o H de combusto.
Dados:

Hf (CO2(g)) = -393,5 kJ/mol


Hf (H2O(g)) = -241,8 kJ/mol
Hf (C2H6O(l)) = -277,7 kJ/mol

6. Na respirao celular a glicose reage com o oxignio de acordo com a equao:


C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l)
Considerando os dados abaixo:
6C (graf) + 6H2(g) + 3O2(g) C6H12O6(s)

H = -1275 kJ

C (graf) + O2(g) CO2 (g)

H = - 394 kJ
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H2(g) + O2(g) H2O(l)

H = -286 kJ

Use a lei de Hess para calcular o H do processo.

Unidade 12 Eletroqumica

o ramo da
qumicas.

Qumica que estuda a relao entre a energia eltrica e as reaes

A eletroqumica nos permite compreender como as reaes qumicas de oxidaoreduo espontneas podem ser utilizadas para gerar eletricidade ou como a eletricidade
pode ser utilizada para produzir uma reao qumica no espontnea.

12.1 Reaes de oxidao-reduo ou Redox

So reaes qumicas que envolvem perda e ganho de eltrons simultaneamente.


Oxidao: a perda de eltrons, ocasionando o aumento do nmero de oxidao.
Reduo: o ganho de eltrons, ocasionando a diminuio do nmero de oxidao.
Agente oxidante ou oxidante: a substncia que contm o elemento que foi reduzido.
Agente redutor ou redutor: a substncia que contm o elemento que foi oxidado.
Exemplo: Zn(s) + 2H+ (aq) Zn2+(aq) + H2(g)
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+1

+2

Zn0

Zn

2+

oxidao agente redutor

H+

reduo agente oxidante

As reaes de oxi-reduo ocorrem quando os eltrons so transferidos do tomo


oxidado para o tomo reduzido.

12.2 Balanceamento de equaes de oxi-reuo

A quantidade de cada elemento deve ser a mesma em ambos os lados da


equao.

Os eltrons recebidos e doados devem ser balanceados.

12.2.1 Regras de balanceamento de equaes por oxi-reduo

1 Determinar o Nox de todos os elementos antes e depois da reao e verificar os que


sofrem oxidao e reduo;
2 Calcular a variao total do Nox () do oxidante e do redutor da seguinte maneira:
= variao do Nox X nmero de tomos do elemento que sofreu oxidao ou
reduo
3 Tomar o do oxidante como coeficiente do redutor e vice-versa;
4 Prosseguir o balanceamento pelo mtodo das tentativas e fazer os devidos ajustes.
Semi-reaes

Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq)
Sn2+

Sn

2Fe3+ + 2e

4+

+ 2e

Sn4+ + 2Fe2+(aq)

2Fe

semi-reao de oxidao
2+

semi-reao de oxidao

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OBS: No processo de oxidao e os eltrons so mostrados como produtos e no


processo de reduo so mostrados como reagentes.
Na reao redox como um todo, o nmero de eltrons perdidos na semi-reao de
oxidao deve ser igual ao nmero de eltrons ganhos na semi-reao de reduo.
Quando essas condies so satisfeitas e cada semi-reao estiver balanceada, os
eltrons de cada lado cancelam-se quando as duas semi-reaes forem somadas para
fornecer a equao de oxi-reduo balanceada.

12.3 Balanceamento das equaes pelo mtodo das semi-reaes

Outra maneira de equilibrar as reaes de oxi-reduo pelo mtodo das equaes


parciais ou semi-reaes. Este tipo de balanceamento utilizado nas reaes de oxireduo que envolvam ons em soluo aquosa. Esta soluo pode ser em meio cido
(soluo cida) ou em meio bsico ou alcalino (soluo bsica ou alcalina). O mtodo
baseia-se na montagem de duas equaes parciais, uma envolvendo somente a reao de
oxidao e a outra somente a reao de reduo, no sendo necessrio determinar o Nox
dos elementos.
O processo de oxidao e reduo pode ser verificado atravs da adio de eltrons.
Conforme j mencionado, na reao de oxidao os eltrons aparecem como produto
(perda de eltrons) e no processo de reduo os eltrons aparecem entre os reagentes da
reao (ganho de eltrons).

12.3.1 Procedimento para balancear uma reao redox que ocorre em meio cido

1 Divida a equao em duas semi-reaes incompletas, uma para oxidao e outra


para reduo;
2 Faa o balanceamento de cada semi-reao:
a) Primeiro, faa o balanceamento por tentativas de todos os elementos diferentes
de oxignio e hidrognio;
b) Em seguida, faa o balanceamento dos tomos de oxignio adicionando H2O;
c) Depois faa o balanceamento dos tomos de hidrognio adicionando H+;
d) Finalmente, faa o balanceamento da carga de eltrons do lado com maior carga
positiva total.
3 Multiplique cada semi-reao por um nmero inteiro de tal forma que o nmero de
eltrons despendidos em uma semi-reao se iguale ao nmero de eltrons ganhos
na outra.
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4 Some as duas semi-reaes e simplifique quando possvel cancelando as espcies


iguais que aparecem em ambos os membros da equao
5 Confira a equao tendo certeza de que existe o mesmo nmero de tomos de cada
tipo e a mesma carga total em ambos os lados.

12.3.2 Procedimento para balancear uma reao redox que ocorre em meio bsico

1 Seguir os passos 1 e 2 da soluo cida;


A converso para a soluo bsica feita em trs etapas:
a) Para cada H+, adiciona-se em OH- em ambos os lados da equao;
b) Combina-se H+ e OH- que aparecem do mesmo lado da equao para formar
H2O;
c) Cancelam-se as molculas de gua que aparecem em ambos os lados da coao;
2 Repetir os passos 3, 4 e 5 da soluo cida.

12.4 Clulas voltaicas ou galvnicas

A energia liberada em uma reao redox espontnea pode ser usada para realizar
trabalho eltrico, isto , produzir energia eltrica. Essa tarefa efetuada numa clula
galvnica ou voltaica, dispositivo no qual a transferncia de eltrons ocorre pelo
caminho externo em vez de diretamente pelos reagentes.
Uma reao espontnea dessa ocorre quando uma tira de zinco colocada em contato
com uma soluo contendo Cu2+ (colorao azul).
Os eltrons so transferidos do Zn0 para o on Cu2+, formando Zn2+ e Cu0. A medida que
a reao prossegue, a cor azul dos Cu2+(aq) vai desaparecendo, o Zn se dissolve e o
cobre metlico (material escuro na lmina de zinco e no fundo do bquer) deposita-se.
Essas transformaes so resumidas pela seguinte equao:
Zn(s) + Cu2+(aq)

Zn

2+

(aq) + Cu(s)

12.4.1 Pilha de Daniell (montagem)


Nesse caso, o Zn metlico e os ons de Cu2+ no esto diretamente em contato.
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O Zn metlico colocado em contato com Zn2+ (aq) em um compartimento da pilha,


bem como o Cu metlico colocado em contato com ons Cu 2+(aq) em outro
compartimento.
Em conseqncia, a reduo do Cu2+ pode ocorrer apenas pelo fluxo de eltrons atravs
de um circuito externo, ou seja, por um fio que conecte as barras de Zn e Cu.
Os dois metais slidos conectados por um circuito externo so chamados de eletrodos.
nodo: eletrodo onde ocorre oxidao.
Ctodo: eletrodo onde ocorre reduo.
Semi-clula: cada um dos dois compartimentos da clula voltaica. Portanto, uma clula
o local onde ocorre a semi-reao de oxidao e a outra o local onde ocorre uma
semi-reao de reduo.
No nosso exemplo podemos observar que uma semi-clula formada pela placa de
zinco mergulhada numa soluo de ZnSO4, a outra semi-clula formada pela placa de
cobre mergulhada numa soluo de CuSO4. As duas solues so colocadas em contato
atravs de uma ponte salina ou usamos uma placa ou disco poroso, que tem por
finalidade permitir a migrao de ons que mantm a neutralidade eltrica das solues,
porque para que uma clula voltaica funcione necessrio que as solues das duas
semi-clulas permaneam eletricamente neutras. Uma ponte salina consiste em um tubo
que contm uma soluo, como NaNO3(aq), cujos ons no reagem com os outros da
clula ou com os materiais dos eletrodos.
Quando feito o contato entre as duas barras atravs de um fio, que possui um
voltmetro observamos as seguintes reaes:
Zn(s)

Zn

Cu2+(aq) + 2e

2+

(aq) + 2e (semi-reao de oxidao)

Cu(s) (semi-reao de reduo)

Os eltrons tornam-se disponveis medida que o Zn metlico oxidado. Portanto, os


eltrons partem da placa de zinco, plo negativo da pilha ou nodo, dirigindo-se pelo fio
para a placa de cobre, plo positivo ou ctodo. Como o Zn oxidado na clula, o
eletrodo de Zn perde massa e a concentrao de Zn2+ aumenta conforme a pilha
funciona. De forma semelhante, o eletrodo de Cu ganha massa e a soluo de Cu 2+
torna-se menos concentrada medida que o Cu2+ reduzido a Cu(s).
Conforme a oxidao e a reduo ocorrem nos eletrodos os ons da ponte salina migram
para neutralizar a carga nos compartimentos da clula. Qualquer que seja o meio usado
para permitir que os ons migrem entre as semi-clulas, os nions sempre migram no
sentido do nodo e os ctions no sentido do ctodo.
Na figura abaixo representamos a pilha de Danniel:

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nions

Ctions

Resumindo:
A oxidao ocorre no nodo;
A reduo ocorre no ctodo;
Os eltrons fluem espontaneamente do nodo para o ctodo;
O circuito eltrico completado pelo movimento de ons na soluo;
Os nions movimentam-se no sentido do nodo;
Os ctions movimentam-se no sentido do ctodo;
Os compartimentos da clula podem ser separados por uma barreira de vidro
poroso ou por uma ponte salina;
O eletrodo negativo (nodo) perde massa e a concentrao de ctions aumenta
na soluo;
O eletrodo positivo (ctodo) ganha massa e a concentrao de ctions na soluo
torna-se menor;
Funo do fio metlico: permitir a transferncia de eltrons do nodo para o
ctodo.

12.5 Fora eletromotriz (Fem) da pilha

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A diferena de potencial entre dois eletrodos em uma clula voltaica fornece a fora
diretora que empurra os eltrons por um circuito externo. Consequentemente,
chamamos essa diferena de potencial de fora eletromotriz (provoca o movimento de
eltrons) ou fem. A fem de uma pilha, denominada E0cel, tambm chamada potencial
da clula. Como E0cel medido em volts, geralmente nos referimos a ele como voltagem
da clula. Para qualquer reao da clula que prossegue espontaneamente, como da
clula voltaica, o potencial da clula ser positivo.
A fem de uma clula voltaica em particular depende das reaes especficas que
ocorrem no ctodo e no nodo, das concentraes dos reagentes e produtos e da
temperatura, que suporemos ser 25oC. Nessa seo focaremos as clulas que funcionam
a 25 oC sob condies-padro, isto , com concentraes de 1mol/L para reagentes e
produtos na soluo e 1atm de presso para os gases. Para a clula voltaica Zn-Cu do
exemplo dado, o potencial a 25oC 110V.
Zn(s) + Cu2+(aq, 1mol/L)

Zn

2+

(aq, 1mol/L) + Cu(s)

E0cel = +1,10V

Conforme mencionado acima, os processos qumicos que constituem qualquer clula


voltaica so espontneos. Os eltrons fluem do nodo de uma clula voltaica para o
ctodo devido diferena na energia potencial. A energia potencial dos eltrons mais
alta no nodo do que no ctodo e, por isso, eles fluem espontaneamente por um circuito
externo do nodo para o ctodo.
O potencial da clula, E0cel dado pelo potencial-padro de reduo da reao do
ctodo, E0red(ctodo), menos o potencial-padro de reduo da reao do nodo,
E0red(nodo).
E0cel = E0red(ctodo) - E0red(nodo)
Como toda clula voltaica envolve duas semi-clulas, no possvel medir o potencialpadro de reduo diretamente. Entretanto, se atribuirmos um potencial-padro de
reduo para determinada semi-reao de referncia, podemos, ento, determinar os
potenciais-padres de reduo de outras semi-reaes em relao quela referncia. Foi
escolhido como referncia a semi-reao de reduo de H+(aq) a H2(g) sob condiespadro, ao qual atribudo um potencial-padro de reduo de zero volt.
2 H+(aq, 1mol/L) +2e

H (g, 1mol/L)
2

E0red = 0V

O eletrodo desenvolvido para produzir essa reao chamado de eletrodo-padro de


hidrognio (EPH).
Como o potencial eltrico mede a energia potencial por carga eltrica, os potenciaispadres de reduo so propriedades intensivas. Assim, a variao do coeficiente
estequiomtrico em uma semi-reao no afeta o valor do potencial-padro de reduo.
Por exemplo: E0red para a reduo de 2 mols de Zn 2+ o mesmo que aquele para reduo
de 1mol de Zn2+.
2 Zn2+(aq, 1mol/L) +4e

2Zn(s)

E0red = -0,76V

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Em anexo apresentamos uma tabela de potenciais-padres de reduo de alguns


eletrodos a 25 oC.

12.6 Agentes oxidantes e redutores

Podemos generalizar a relao entre o valor de E 0red e a espontaneidade de uma reao


redox como:
Como mais positivo (maior) o valor do E 0red para uma semi-reao, maior a
tendncia para o reagente da semi-reao ser reduzido e, em consequncia, de
oxidar a outra espcie.
Na tabela dada, a espcie mais facilmente reduzida o flor, F2, de forma que o agente
oxidante mais forte entre os testados.
F2 (g) +2e

2F (aq)
+

E0red = +2,87V

Entre os agentes oxidantes mais utilizados esto os halognios, o oxignio e os


oxinions, como MnO4-, Cr2O72- e NO3-, cujos tomos centrais tm estados de oxidao
altos e positivos.
O on Li+ a espcie mais difcil de se reduzir e , por isso, o pior agente oxidante.
Li+(aq) +e

Li(s)

E0red = -3,05V

Como Li+ muito difcil de reduzir, a reao inversa, a oxidao do Li(s) a Li +(aq),
uma reao altamente favorvel. A semi-reao com menor potencial de reduo o
mais facilmente invertida como uma oxidao. Portanto, o ltio metlico tem alta
tendncia em transferir eltrons para outras espcies. Na gua, o Li o agente redutor
mais forte entre as substncias listadas na Tabela dada.
Agentes redutores comumente utilizados incluem o hidrognio, H2, e os metais alcalinos
e alcalinos terrosos. Outros metais cujos ctions tm valor do E0red negativo (Zn e Fe,
por exemplo) so usados como agentes redutores.

12.7 Espontaneidade de reaes redox

A equao seguinte refere-se s reaes redoxes em geral, no apenas s reaes em


clulas voltaicas.
E0 = E0red(processo de reduo) - E0red(processo de oxidao)

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Um valor positivo de E indica um processo espontneo e um valor negativo de E indica


um processo no espontneo. Usaremos E para representar a fem sob condies nopadro, e E0 para indicar a fem padro.

12.8 Efeito da concentrao na fem da pilha

Verificamos como calcular a fem de uma clula quando reagentes e produtos esto sob
condies- padro. Entretanto, medida que uma clula voltaica descarregada, os
reagentes da reao so consumidos e os produtos so gerados, de forma que as
concentraes dessas substncias variam. A fem cai progressivamente at E = 0, no
ponto no qual dizemos que a pilha acabou. Naquele ponto as concentraes dos
reagentes param de variar; eles esto em equilbrio. Estudaremos como a fem das pilhas
depende das concentraes dos reagentes e produtos da reao da pilha. A fem gerada
sob condies no-padro podem ser calculadas usando uma equao elaborada por
Walther Nernest, qumico alemo que estabeleceu muitas fundamentaes tericas da
eletroqumica.

12.8.1 Equao de Nernst

A dependncia da fem da pilha com a concentrao pode ser obtida a partir da


dependncia da variao da energia livre, G, est relacionada com a variao da
energia livre padro, G0.
G = G0 + RT ln Q
A grandeza Q o quociente de reao, que tem a forma da expresso da constante de
equilbrio exceto que as concentraes so as que existem na mistura da reao em certo
momento.
A variao da energia livre (G) uma medida da espontaneidade de um processo que
ocorre a temperatura e presso constantes. Uma vez que a fem, E, de uma reao redox
indica que a reao espontnea, a fem de energia livre esto descritas pela equao:
G = - nFE
Onde n um nmero positivo sem unidades que representa o nmero de eltrons
transferidos na reao. A constante F chamada de constante de Faraday, e a grandeza
de carga eltrica em 1mol de eltrons. Essa grandeza de carga chamada faraday (F).
1F = 96500C/mol = 96500JV-1mol-1
A unidade de G J/mol.

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Tanto n quanto F so nmeros positivos. Portanto, um valor positivo de E na equao


leva a um valor negativo de G. Lembre-se que tanto um valor positivo do E quanto um
valor negativo de G indicam que uma reao espontnea. Quando os reagentes e
produtos esto todos em seus estados-padro, a equao pode ser modificada para
relacionar G e E.
G0 = - nFE0
Substituindo na equao de Nernst temos:
- nFE = - nFE0 + RT ln Q
A resoluo dessa equao para E fornece a equao de Nernst:
E = E0 - RT log Q
nF
Essa equao comumente expressa em termos de logaritmos mais comuns (base 10).
E = E0 2,303RT log Q
nF
A T = 298K, a grandeza 2,303RT/F igual a 0,0592V, logo a equao se simplifica
para:
E = E0 0,0592V log Q (T = 298 K)
n
Podemos usar essa equao para encontrar a fem produzida por uma clula sob
condies no-padro ou para determinar a concentrao de um reagente ou produto
medindo a fem da clula.
Exemplo: Para a seguinte equao j abordada anteriormente temos:
Zn(s) + Cu2+(aq)

Zn

2+

(aq) + Cu(s)

Nesse caso, n=2 (dois eltrons so transferidos do Zn para o Cu 2+) e a fem +1,10 V.
Assim, a 298K, a equao de Nernest fornece:
E = 1,10 V 0,0592V log [Zn2+]
2

[Cu2+]

Lembre-se de que slidos puros so excludos da expresso para Q. De acordo com a


equao acima, a fem aumenta medida que [Cu2+] e [Zn2+] diminui. Por exemplo,
quando [Cu2+] 5,0 mol/L e [Zn2+] 0,0050 mol/L, temos:

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E = 1,10 V 0,0592V log 0,050


2

5,0

E = 1,10 V 0,0592V log (-2,00) = 1,16V


2
Portanto, o aumento da concentrao do reagente (Cu 2+) e a diminuio da concentrao
do produto (Zn2+) em relao s condies-padro aumentam a fem da pilha (E = 1,16
V) em relao s condies-padro (E0 = + 1,10V).
Em geral, se as concentraes dos reagentes aumentam em relao s concentraes dos
produtos, a fem aumenta. Contrariamente, se as concentraes dos produtos aumentam
em relao aos reagentes, a fem diminui. medida que a clula voltaica funciona, os
reagentes so convertidos em produtos, o que aumenta o valor de Q e diminui a fem.

12.9 Baterias ou pilhas


Uma bateria um recipiente contendo uma fonte de fora eletroqumica com uma ou
mais clulas voltaicas.
Quando as clulas so conectadas em srie, maiores Fems podem ser alcanadas.

12.9.1 Bateria de chumbo e cido


Uma bateria de carro de 12 V consiste de 6 pares de catodo/anodo, cada um produzindo
2 V.
Ctodo: PbO2 em uma grade de metal em cido sulfrico:
PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e-

PbSO4(s) + 2H2O(l)

nodo: Pb:
Pb(s) + SO42-(aq)

PbSO4(s) + 2e-

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A reao eletroqumica global


PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq)

2PbSO4(s) + 2H2O(l)

Ecel = Ered(catodo) Ered(anodo)


Ecel = (+1,685 V) (-0,356 V) = +2,041 V.
Espaadores de madeira ou fibra de vidro so usados para evitar que os eletrodos se
toquem.
12.9.2 Pilhas alcalinas
nodo: tampa de Zn:
Zn(s)

Zn2+(aq) + 2e-

Ctodo: pasta de MnO2, NH4Cl e C:


2NH4+(aq) + 2MnO2(s) + 2e-

Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l)

O basto de grafite no centro um ctodo inerte.


Em uma bateria alcalina, o NH4Cl substitudo por KOH.

12.9.3 Clulas de combustvel


A produo direta de eletricidade a partir de combustveis ocorre em uma clula de
combustvel.
Nos vos lua da Apollo a clula de combustvel H2-O2 era a fonte primria de
eletricidade.
Ctodo: reduo de oxignio:
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2H2O(l) + O2(g) + 4e-

4OH-(aq)

nodo:
4H2O(l) + 4e-

2H2(g) + 4OH-(aq)
4.20 Corroso do ferro

Uma vez que Ered(Fe2+) < Ered(O2), o ferro pode ser oxidado pelo oxignio.
Ctodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4enodo: Fe(s)

2H2O(l).

Fe2+(aq) + 2e-.

O oxignio dissolvido em gua normalmente provoca a oxidao de ferro.


O Fe2+ inicialmente formado pode ser ainda mais oxidado a Fe 3+, que forma a ferrugem,
Fe2O3 . x H2O(s).

A oxidao ocorre no local com a maior concentrao de O2.

12.10 Prevenindo a corroso do ferro


A corroso pode ser impedida atravs do revestimento do ferro com tinta ou um outro
metal.
O ferro galvanizado revestido com uma fina camada de zinco.

O zinco protege o ferro uma vez que o Zn o anodo e Fe o catodo:


Zn2+(aq) +2eFe2+(aq) + 2e-

Zn(s)
Fe(s)

Ered = -0,76 V
Ered = -0,44 V

Com os potenciais padres de reduo acima, o Zn mais facilmente oxidvel do que o


Fe.

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Para a proteo do encanamento subterrneo, um anodo de sacrifcio adicionado.


O tubo de gua transformado no catodo e um metal ativo usado como o anodo.
Frequentemente, o Mg usado como o anodo de sacrifcio:
Mg2+(aq) +2e-

Mg(s)

Ered = -2,37 V

Fe2+(aq) + 2e-

Fe(s)

Ered = -0,44 V

Exerccios

1.

D os nmeros de oxidao de cada elemento nos seguintes compostos:

a) NO2 b) SO3 c) H2SO4 d) KClO3 e) HNO3

2.

Escreva as equaes balanceadas inicas lquidas para as seguintes reaes em


solues cidas:

a) Zn(s) + VO2+(aq)

Zn2+(aq) + V3+(aq)

b) Ag(s) + NO3-(aq)

Ag+(aq) + NO2(g)

c) Mg(s) + VO43-(aq)

Mg2+(aq) + V2+(aq)

d) I-(aq) + IO3-(aq)

I3-(aq).
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3.

Escreva as equaes balanceadas inicas lquidas para as seguintes reaes em


solues bsicas:

a) MnO4-(aq) + IO3-(aq)
b) Cu(OH)2(s) + N2H4(aq)

Cu(s) + N2(g)

c) Fe(OH)2(s) + CrO42-(aq)

Fe(OH)3(s) + Cr(OH)4-(aq)

d) H2O2(aq) + ClO4-(aq)
4.

ClO2-(aq) + O2(g)

Descreva as celas galvnicas que usam as seguintes reaes, em cada caso, escreva
as meias reaes do nodo e do ctodo e esquematiza o experimento. Marque o
nodo e o ctodo, identifique o sinal de cada eletrodo e indique a direo do fluxo
de ons e eltrons.

a) Cd(s) + Sn2+(aq)
b) 2Al(s) + 3Cd2+(aq)
5.

MnO2(s) + IO4-(aq)

Cd2+(aq) + Sn(s)
3Al3+(aq) + 3Cd(s)

Escreva as equaes balanceadas para os eletrodos das reaes totais das celas nas
seguintes celas galvnicas. Esquematize cada cela, marcando o nodo e o ctodo e
mostre a direo do fluxo dos eltrons e ons.

a) Co(s)/Co2+(aq) // Cu2+(aq)/Cu(s)
b) Fe(s)/Fe2+(aq) // O2(g)/H+(aq), H2O(l)/Pt(s)
6.

A bateria de xido de zinco usada para ajudar deficientes auditivos libera uma
voltagem de 1,60V. Calcule a variao de energia livre (em kilojoules) para a
reao de cela:
Zn(s) + Ag2O(s)

ZnO(s) + 2Ag(s)

7. Calcule Eo para cada uma das seguintes reaes, e digam quais so espontneas sob o
estado padro:
a) 2Fe2+(aq) + Pb2+(aq)

2Fe3+(aq) + Pb(s)

b) Mg(s) + Ni2+(aq)

Mg2+(aq) + Ni(s)

8. O que ferrugem? Qual o motivo dela se formar? O que pode ser feito para prevenir
sua formao?
9. De uma clula galvnica so conhecidas as semi-reaes e seus respectivos
potenciais-padro:
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Zn2+(aq) + 2
Al3+(aq) + 3

Zn(s) E = -0,763 V
Al(s)

E = -1,66 V

a) Escreva as semi-reaes balanceadas para os eletrodos e indique-os (nodo e ctodo).

b) Escreva a reao global da clula galvnica.

c) Qual o sentido do fluxo de eltrons (indique os eletrodos)?

d) Em qual eletrodo ocorre corroso?

e) Indique o plo negativo da clula.

f) Qual a Fem (E0) gerada pela clula sob condies padres?

Referncias bibliogrficas

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