Otimizao do processo de obteno de cidos graxos a partir

da borra do refinamento do leo de soja, subproduto das

indstrias de refino de leo e biodiesel
Nicia Chies Da Fr 1
Rosane Rech 2
Nilson Romeu Marclio 3
Resumo
O resduo proveniente do refino do leo de soja tem um alto teor de cidos graxos
saponificados, tornando esse resduo uma excelente matria-prima, para a produo
de um concentrado de cidos graxos livres. Neste trabalho, foram estudados os efeitos
das condies operacionais na reao de acidulao desse resduo com cido sulfrico, para a obteno de cidos graxos livres concentrados. Um planejamento fatorial
completo foi utilizado, para determinar as melhores condies operacionais. As trs
variveis independentes foram as seguintes: relao molar cido/sabo, temperatura e
velocidade de agitao. As melhores condies operacionais foram relao molar cido/
sabo 0,84 e temperatura 78 oC, enquanto que a variao da velocidade de agitao no
foi significativa nos resultados, nas condies de teste. Os percentuais de emulso oleosa, subproduto da acidulao, obtidos a partir do modelo (1,2%) e, em escala industrial
(2,1%), numa unidade piloto, apresentaram mesma ordem de grandeza, validando o
modelo experimental obtido.
Palavras-chave: Borra do refinamento do leo de soja. cidos graxos de soja. leo
cido de soja.
Abstract
The fatty residue from the refining of soybean oil has a high content of saponified fatty
acids, becoming this residue an excellent raw material for the production of a free-fatty
acid concentrate. In this work, it was studied the effects of operational conditions on the
acidulation reaction of this fatty residue with sulfuric acid in order to obtain concentrated
free-fatty acids. A full-factorial design was used to determine the best operational
conditions. The three independent variables were the following ones: acid:soap molar ratio,
temperature and stirrer speed. The best operational conditions were an acid/soap molar
ratio of 0.84 and a temperature of 78 C, while the stirrer speed variation did not show
significant effects on the results under the test conditions. The percentage of oil emulsion,
an acidification byproduct, obtained from the model (1,2%) and, on an industrial scale
(2,1%), in a pilot plant, showed the same magnitude order, validating the experimental
model obtained.
Keywords: Soapstock. Soybean fatty acid. Soybean acid oil.
1 Mestre em Engenharia Qumica pela Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto Alegre, RS, Brasil e professora na
Universidade Estadual do Rio Grande do Sul (UERGS), Bento Gonalves, RS, Brasil. E-mail: niceia-chies@uergs.edu.br
2 Doutor em Biologia Celular e Molecular pela Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto Alegre, RS e professora no
Instituto de Cincia e Tecnologia de Alimentos da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS). E-mail: rrech@ufrgs.br
3 Doutor em Cintica Qumica e Catlise pela Universit Claude Bernarde Lyon 1, Lyon I, Frana e professor no Programa de Ps-Graduao
em Engenharia Qumica da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), Porto Alegre, RS. E-mail: nilson@enq.ufrgs.br
Artigo recebido em 30.04.2013 e aceito em 09.10.2013.

FR, N. C.; RECH, R.; MARCLIO, N. R.

1 Introduo
A borra do refinamento do leo de soja
uma emulso oleosa alcalina constituda por
gua, cidos graxos saponificados, fosfatdeos, triglicerdeos, pigmentos e outros compostos em menor quantidade. No refino do
leo de soja, ela formada durante a etapa de
neutralizao dos cidos graxos livres com hidrxido de sdio e o volume de borra gerado
, aproximadamente, 6% do volume de leo
bruto (PARK et al., 2008). A indstria de biodiesel outra fonte de obteno desse subproduto, devido necessidade de remoo dos
cidos graxos livres, durante a preparao da
matria-prima (PARENTE, 2003). Portanto,
esse subproduto pode ser considerado um
problema, devido aos grandes volumes gerados nas indstrias, porm um produto valioso, quando eficientemente recuperado.
Os cidos graxos de soja ou leo cido obtidos. a partir da acidulao da borra,
uma matria-prima bastante procurada
como fonte de cidos graxos de custo menos elevado. Esse produto pode ser utilizado
como componente para raes de frango de
corte, devido s suas propriedades nutricionais (GAIOTTO et al., 2000; FERNANDES
et al., 2002), como coletor de apatita, no
tratamento de minrios, devido sua capacidade de alterar as superfcies minerais
(OLIVEIRA, 2005) e como matria-prima,
para a produo de biodiesel, em substituio
aos leos vegetais comestveis (CANAKCI;
SANLI, 2008; PARK et al., 2008).
Neste trabalho, foram estudadas as condies operacionais, para a obteno de cidos graxos, a partir da acidulao da borra
do refinamento do leo de soja, pois interferem no rendimento da reao de acidulao
e na qualidade do produto obtido.
2 Materiais e mtodos
Neste captulo, sero abordados a caracterizao e acidulao de borra de refina-

152

mento do leo de soja em bancada e em unidade piloto, bem como as caracterizaes

dos cidos graxos, emulso oleosa e gua
cida.
2.1 Caracterizao da borra de refinamento
do leo de soja
Para a realizao dos experimentos em
bancada e na unidade piloto, foram utilizados 6.700 kg de borra. Esse material foi
caracterizado atravs das anlises: teor de
cidos graxos totais (AGT) e cidos graxos
oxidados (AOCS G3-53), cinzas (AOCS
Ca11-55), leo neutro (AOCS G5-40), umidade (AOCS Ca2c-25), matria insaponificvel (AOCS Ca6a-40), cidos graxos livres
expressos como cido olico (AOCS Ca5a40), insolveis e solveis em lcool (AOCS
Da3-48) e pH (AOCS G7-56).
O mtodo AOCS G3-53 utilizado, para
a determinao dos cidos graxos totais, presentes como leo neutro ou saponificado que
so solveis em ter de petrleo .
O mtodo AOCS Ca11-55 determina
o resduo remanescente, aps a queima da
amostra em forno mufla a 700 oC.
O mtodo AOCS G5-40 determina o
leo neutro total, isto , o leo insaponificvel na amostra, aps a adio de soluo alcalina por tempo determinado e solvel em
ter de petrleo.
O mtodo AOCS Ca2c-25 baseia-se na
determinao do teor de umidade e matria
voltil, atravs de secagem em estufa a 130 oC
at peso constante.
A matria insaponificvel determinada, atravs do mtodo AOCS Ca6a-40 e
inclui todas as substncias frequentemente dissolvidas em leos e gorduras, as quais
no podem ser saponificadas pelo tratamento custico usual, mas que so solveis nos
solventes para leos e gorduras. Os componentes inclusos nesse grupo so lcoois alifticos de elevada massa molecular, esteris,
pigmentos e hidrocarbonetos.

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Otimizao do processo de obteno de cidos graxos...

O mtodo AOCS Ca5a-40 determina a

quantidade de cidos graxos livres presentes
na amostra, atravs de titulao com soluo
alcalina. No clculo, considera-se a massa
molar do cido olico, a fim de determinar
os cidos graxos livres, expressos como cido olico (AMERICAN OIL CHEMISTS
SOCIETY, 2007).
O mtodo AOCS Da3-48 baseia-se na
determinao da matria solvel e insolvel
em lcool etlico. A matria solvel em lcool
contm todos os sabes anidros, cloretos de
sdio e alguns sais inorgnicos. A matria insolvel em lcool contm a maioria dos sais
alcalinos, tais como carbonatos, boratos, silicatos e fosfatos, bem como sulfatos e gomas.
2.2 Acidulao da borra em escala de bancada
Foi realizado um planejamento fatorial
completo com trs variveis independentes:
concentrao de cido sulfrico, atravs da
relao molar entre cido sulfrico e sabo
(RM), temperatura (T) e velocidade de agitao (V). A varivel dependente avaliada foi
a quantidade percentual de emulso oleosa,
subproduto do processo de acidulao da
borra. Nos experimentos, tambm, foram realizadas medidas de pH da mistura de cidos
graxos de soja, a fim de verificar a possvel
adio em excesso de cido sulfrico.
As variveis relao molar entre cido
sulfrico, sabo (RM) e temperatura (T) foram
avaliadas em trs nveis, e a varivel velocidade de agitao (V) foi avaliada em dois nveis.
De acordo com o delineamento experimental
proposto, os experimentos foram realizados
em duplicata, gerando um total de 36 ensaios,
conforme apresentado na tabela 2 (BARROS
NETO; SCARMINIO; BRUNS, 2007).
Os intervalos estudados para cada varivel foram: 0,60 0,90; 60 90 oC e 40 65
rpm, para relao molar entre cido sulfrico e sabo, temperatura e velocidade de agitao, respectivamente. Esses intervalos de
estudo foram considerados apropriados para

o delineamento experimental, aps a realizao de testes preliminares, ou seja, reaes de

acidulao com amostras da borra do refinamento do leo de soja, utilizadas nesse estudo.
Em cada ensaio, em torno de 2 kg de
borra foram colocados, sob temperatura e
agitao constantes, em contato com cido
sulfrico (95 - 98%), grau analtico, num reator em ao inox AISI 304 com camisa para
leo, termostato e agitador. Finalizada a reao, centrifugou-se uma alquota do material
obtido, para a separao de trs fases: cidos
graxos de soja, emulso oleosa e gua cida.
Observaram-se as quantidades obtidas de
cada uma das fases e o pH dos cidos graxos
de soja.
Os resultados foram analisados, utilizando metodologia de superfcie de resposta, e as anlises estatsticas foram realizadas
por anlises de varincia com o emprego do
software Statistica 7.1 (STATISTICA, 2006).
2.3 Caracterizaes dos cidos graxos, emulso oleosa e gua cida
A partir da realizao de um experimento, utilizando as melhores condies experimentais, ou seja, relao molar cido/sabo 0,84 e temperatura 78 oC, obtiveram-se
as amostras dos cidos graxos de soja (produto com valor agregado), emulso oleosa
(resduo do processo) e gua cida (efluente)
para caracterizao.
Os parmetros de qualidade dos cidos graxos de soja analisados foram: AGT
(AOCS G3-53), umidade (AOCS Ca2c-25),
matria insaponificvel (AOCS Ca6a-40),
ndice de acidez (AOCS Cd3d-63), perxidos (AOCS Cd8b-90), saponificao (AOCS
Cd3-25), iodo (AOCS Cd1b-87), densidade
(AOCS To1a-64) e pH (AOCS G7-56).
A determinao do ndice de acidez na
amostra de cidos graxos de soja baseia-se no
mtodo AOCS Cd3d-63 e obtido, atravs da
titulao alcalina da amostra. O ndice de acidez o nmero de miligramas de hidrxido

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de potssio necessrios, para neutralizar os

cidos graxos livres de um grama de amostra.
O mtodo AOCS Cd8b-90 determina,
em miliequivalentes por 1000 gramas de
amostra, todas as substncias que oxidam o
iodeto de potssio sob as condies do teste. Essas substncias so consideradas como
sendo perxidos ou produtos similares, provenientes da oxidao de gorduras.
O ndice de saponificao determinado atravs do mtodo AOCS Cd3-25. O
ndice de saponificao expresso como
o nmero de miligramas de hidrxido de
potssio necessrios, para saponificar um
grama de amostra. adicionado hidrxido
de potssio amostra, e o excesso titulado
com soluo padronizada de cido clordrico. O mtodo aplicvel para todos os leos
e gorduras comuns.
O ndice de iodo determinado, atravs do mtodo AOCS Cd1b-87que a medida da insaturao de gorduras e leos. O
mtodo determina a quantidade de iodo
(em gramas) absorvido por 100 gramas de
material analisado (% de iodo absorvido).
feito uma adio de iodo na amostra com
soluo de Wijs, e o excesso de iodo titulado com soluo de tiossulfato de sdio
padronizado. O mtodo aplicvel para
gorduras e leos.
O mtodo AOCS To1a-64 foi utilizado,
para determinar a densidade da mistura de
cidos graxos de soja.
A emulso oleosa foi caracterizada, objetivando sua utilizao como combustvel,
atravs das seguintes anlises: teor de enxofre (AMERICAN SOCIETY FOR TESTING
AND MATERIAL, 2007), poder calorfico
(AMERICAN SOCIETY FOR TESTING
AND MATERIAL, 2008), anlise trmica
diferencial em termobalana (Scientific Rheometric, STA), teor de cinzas (AOCS Ca1155) e sua composio por espectrometria de
fluorescncia de raios-X e gravimetria (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS
TCNICAS, 1985).

154

A metodologia empregada na determinao do teor de enxofre total na amostra de

emulso oleosa baseia-se no mtodo ASTM
D 4239/2008. Esse mtodo determina o teor
de enxofre total, atravs da combusto da
amostra com deteco por infravermelho do
SO2 formado.
A metodologia empregada, para a determinao do poder calorfico superior, por
bomba calorimtrica, na amostra de emulso
oleosa, baseia-se no mtodo ASTM D 5865
(AMERICAN SOCIETY FOR TESTING
AND MATERIAL, 2007). A capacidade calorfica do calormetro determinada pela
queima de uma massa especfica de cido
benzico em atmosfera de oxignio, ou seja,
a bomba calorimtrica calibrada pela combusto do cido benzico. Uma quantidade
comparvel de amostra queimada no calormetro, sob as mesmas condies.
Com o objetivo de avaliar as perdas de
massa da emulso oleosa sob aquecimento, foi
realizada anlise trmica diferencial (DTA) da
emulso oleosa em atmosfera inerte e em atmosfera oxidante. As anlises foram feitas em
termobalana (Scientific Rheometric, STA),
atravs da elevao da temperatura, desde a
temperatura ambiente at 800 oC em atmosfera de ar sinttico e em atmosfera inerte (N2) a
taxa de aquecimento de 2 oC/min.
O mtodo NBR 8828 baseia-se na determinao do contedo em volteis por mtodo gravimtrico, denominado de perda ao
fogo. No mtodo, avalia-se a perda de massa
de uma quantidade conhecida de amostra,
quando submetida a 1025 C num perodo
de 1 hora (ASSOCIAO BRASILEIRA DE
NORMAS TCNICAS, 1985).
A amostra de gua cida foi caracterizada,
a fim de propor um tratamento eficiente para
esse efluente: teor de enxofre total (SMWW
4500-P D.), nitrognio (SMWW 4500-Norg
B.), leos e graxas (SMWW 5520 D.), demanda bioqumica de oxignio (SMWW 5210 B.),
demanda qumica de oxignio (SMWW 5220
C.) e pH (SMWW 4500-H+ B.).

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Otimizao do processo de obteno de cidos graxos...

2.4 Acidulao da borra na unidade piloto

Os resultados obtidos, a partir dos experimentos realizados em escala de bancada,
foram avaliados em escala industrial. Para
isso, foi construda uma unidade piloto na
qual foram processados 6.600 kg de borra
na condio tima de operao, ou seja, relao molar cido/sabo 0,84 e temperatura
78 oC. O insumo utilizado foi cido sulfrico
(98%), grau industrial. Aps a realizao de
44 bateladas, foram contabilizadas as quantidades das trs fases obtidas: cidos graxos de
soja, emulso oleosa e gua cida.
3 Resultados e discusses
3.1 Caracterizao da borra do refinamento
do leo de soja
Na tabela 1, so apresentados os resultados obtidos na caracterizao da borra do
refinamento do leo de soja.
Tabela 1: Caracterizao da borra do refinamento do leo de soja
Borra de neutralizao de leo de soja
Anlises
Resultados
cidos graxos totais (%)
Cinzas (%)
leo neutro (%)
Umidade e volteis (%)
Matria insaponificvel (%)
cidos graxos livres em olico (%)
cidos graxos oxidados (%)
Insolveis em lcool (%)
Solveis em lcool (%)
pH a 25oC

Fonte: Os autores (2013).

27,6
4,8
1,5
69,0
1,0
15,5
0,5
1,8
28,9
7,37

No trabalho desenvolvido por Wang

et al. (2007), a borra utilizada, para a produo de biodiesel, tinha 35,0 % de AGT e
47,0 % de umidade. J a borra utilizada por
Hass (2005) tinha 46,1 % de AGT e 44,2 % de

umidade. Conforme apresentado na tabela 1,

o AGT e o teor de umidade indicam que a
borra utilizada neste trabalho mais diluda
que as citadas acima.
Os demais resultados apresentados na
tabela 1 demonstram que a matria graxa
predominante so sais de sdio de cidos
graxos (sabes). J o pH, levemente alcalino,
confirma que os cidos graxos livres existentes no leo de soja foram completamente
neutralizados durante o refino.
3.2 Anlise dos experimentos de acidulao
Na tabela 2 so apresentados os valores
percentuais da varivel dependente emulso
oleosa (Y), bem como o pH obtido em cada
experimento.
Tabela 2: Planejamento fatorial e resultados dos
experimentos de acidulao

x1

Exp. RM

x2

x3

pH

Emulso

leo

( C) (rpm)
(%)
cido

1 0,60 60
40
15 16 4,95 5,05
2 0,75 60
40
7
7 3,94 3,98
3 0,90 60
40
2
3 2,41 2,55
4 0,60 75
40
13 10 5,03 5,09
5 0,75 75
40
2
3 3,50 3,95
6 0,90 75
40
2
3 2,18 2,06
7 0,60 90
40
10 13 5,19 5,01
8 0,75 90
40
2
3 3,80 3,63
9 0,90 90
40
4
3 2,43 2,21
10 0,60 60
65
14 11 4,91 4,88
11 0,75 60
65
6
7 3,97 3,65
12 0,90 60
65
3
3 2,34 2,02
13 0,60 75
65
12 10 5,13 4,96
14 0,75 75
65
2
3 3,85 3,98
15 0,90 75
65
2
2 1,88 2,18
16 0,60 90
65
14 13 5,02 4,98
17 0,75 90
65
2
4 3,88 3,63
18 0,90 90
65
4
3 2,60 2,18
RM = relao molar entre cido sulfrico e sabo,
T = temperatura; V = velocidade de agitao.
Fonte: Os autores (2013).
o

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155

FR, N. C.; RECH, R.; MARCLIO, N. R.

Na otimizao realizada, buscou-se a

minimizao da varivel dependente quantidade percentual de emulso oleosa. A quantidade de cidos graxos de soja no foi escolhida como varivel de resposta, devido a sua
pequena variao percentual, variando-se as
condies de operao.
Ento, obteve-se um modelo para a
quantidade percentual da fase emulso
oleosa no processo de acidulao da borra, no qual 96,05 % dos pontos obtidos,
experimentalmente, se ajustam ao modelo, de acordo com a equao 1. O nvel de
significncia utilizado foi igual a 0,05 (5
%), atestando a significncia dos resultados
com 95 % de confiana para a varivel de
resposta.
Na avaliao das condies do processo de acidulao da borra do refinamento do

leo de soja, observou-se que a quantidade

percentual da fase emulso oleosa obtida foi
fortemente influenciada pela relao molar
entre o cido sulfrico, o sabo e influenciada, menos intensamente, pela temperatura
de processo. O efeito da velocidade de agitao no foi significativo.
Y = 6,47 - 4,88*(x1) - 1,85*(x12) -0,79*(x2)
(1)
-0,85*(x22)-0,91*(x12)*(x2)
Na figura 1, apresentada a superfcie
de resposta, para a quantidade percentual
da fase emulso oleosa, em funo das variveis independentes x1 e x2: relao molar
cido/sabo e temperatura, respectivamente.
A varivel independente x3, velocidade de
agitao, foi desprezada por no influenciar,
significativamente, nos resultados.

Figura 1: Superfcie de resposta para a quantidade percentual da fase emulso oleosa

Fonte: Os autores (2013).

156

Revista Liberato, Novo Hamburgo, v. 14, n. 22, p. 113-238, jul./dez. 2013.

Otimizao do processo de obteno de cidos graxos...

De acordo com o grfico de superfcie

de resposta, apresentado na figura 1, possvel concluir que o ponto timo corresponde
a um processo realizado a 78 oC com uma
relao molar cido/sabo igual a 0,84, resultando em 1,2 % da fase emulso oleosa.
A temperatura de operao tima, igual
o
a 78 C, representa um ganho considervel na
qualidade dos cidos graxos de soja obtidos
(tabela 3), discutida no captulo seguinte, j
que a oxidao dos cidos graxos acelerada
com o aumento da temperatura.
Na unidade piloto, as quantidades de
cada fase obtida foram contabilizadas, obtendo-se: 2,1 % de emulso oleosa, 29,8 % de
cidos graxos de soja e 68,1 % de gua cida.

O resultado real de 2,1 % da fase emulso,

obtido na unidade piloto, da mesma ordem
de grandeza do resultado estimado pelo mtodo de superfcie de resposta (1,2 % da fase
emulso oleosa), o que comprova a validade
do modelo experimental obtido.
3.3 Caracterizao dos cidos graxos de soja
Na tabela 3, so apresentados os valores dos parmetros de qualidade do produto
principal obtido, os cidos graxos de soja. Na
tabela 3, tambm so apresentados parmetros de qualidade dos cidos graxos de soja
exigidos, para utilizao dos mesmos como
componente de rao e coletor de apatita.

Tabela 3: Parmetros de qualidade do produto obtido

cidos graxos de soja
Parmetros

Componente de
rao*

Coletor de
apatita**

Produto
obtido

Umidade (%)

1,0

2,0

0,91

MI (%)

5,0

3,5

AGT (%)

94,0

95,2

IA (mg KOH/g)

194-196

120 - 200

194

IS (mg KOH/g)

195-198

170 - 220

209

IP (meq/1000g)

4,71

115- 25

110-120

116

0,93

0,91

II (WIJS)
Densidade (g/mL)

pH (50% aquosa)
6,5
6,52
MI = matria insaponificvel, AGT = cidos graxos totais, IA = ndice de acidez,
IS = ndice de saponificao, IP = ndice de perxidos, II = ndice de iodo
*Fonte: Compndio Brasileiro de Alimentao Animal (2005).
** Fonte: OLIVEIRA (2005).

Analisando-se a tabela 3, possvel

concluir que a mistura de cidos graxos de
soja obtida atende a todos os parmetros de
qualidade, para utilizao do produto como
componente para rao e coletor de apatita.
Os teores de umidade e matria insapo-

nificvel (MI) foram inferiores no produto

obtido em relao aos parmetros exigidos
nas duas aplicaes. Esses resultados so importantes, pois esses parmetros representam as impurezas existentes no produto que
devem ser controladas.

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Adicionalmente, o ndice de perxido

(IP) do produto obtido, de acordo com a Portaria No 795 do Ministrio da Agricultura, do
Abastecimento e da Reforma Agrria (1993),
comparvel ao exigido para o leo refinado
tipo 2, comprovando que o leo cido obtido no oxidado (BRASIL, 1993). A pequena
oxidao observada, a partir dos resultados
das anlises do ndice de perxido (IP) e ndice de iodo (II), tambm comprova que o produto obtido indicado, para posterior purificao por destilao a vcuo, para utilizao
em diversos ramos da indstria qumica, podendo ser utilizado, para a sntese de resinas
alqudicas, para tintas e esmaltes sintticos,
entre outras aplicaes.
Os resultados obtidos, para as anlises de
cidos graxos totais (AGT), ndice de acidez
(IA) e ndice de saponificao (IS) comprovam que a quantidade dos cidos graxos do
produto obtido adequada, para a utilizao do mesmo como componente de rao
e coletor de apatita. Complementarmente, o
resultado para o ndice de saponificao (IS)
representa um maior potencial, para a utilizao do material na obteno de sabes que
especialmente importante na utilizao do
produto como coletor de apatita, no tratamento de minrios.
Alm disso, Wang et al. (2007) e Hass
(2005) obtiveram leo cido, para a produo
de biodiesel com 94,0 % e 96,2 % de AGT, respectivamente. Hass (2005) obteve leo cido
de soja com ndice de acidez igual a 194,2 mg
KOH/g. Esses resultados so muito semelhantes aos obtidos neste trabalho, de acordo com
a tabela 3, comprovando que os cidos graxos
obtidos podem ser utilizados na produo de
biodiesel pelo processo de esterificao cida.
3.4 Caracterizao da gua cida
A tabela 4 apresenta os resultados das
anlises, realizadas na amostra de gua cida,
obtida neste trabalho e no trabalho desenvolvido por Souza (2003).

158

Tabela 4: Caracterizao da gua cida

gua cida
Souza
ResulAnlises
(2003)
tados
DBO5 (mg/L)
22.000
10.000
DQO (mg/L)

39.600

29.500

pH

7,2

7,48

leos e graxas (mg/L)

130

40

Nitrognio (mg/L)

1.025

111,61

Fsforo total (mg/L)

730
0,263
Fonte: Os autores (2013).

O efluente tratado por Souza (2003) foi

gerado na indstria de recuperao de cidos graxos que utilizam subprodutos das
indstrias de leo de soja, papel e celulose.
Comparativamente, todos os parmetros do
efluente obtido neste trabalho apresentam
valores inferiores aos citados na referncia,
de acordo com a tabela 4.
A partir da DQO, DBO e demais parmetros do efluente analisados, possvel
afirmar que o efluente obtido passvel de
tratamento, para um adequado reaproveitamento da gua ou para disposio desse em
lagoas de estabilizao, por exemplo. Segundo Souza (2003), conseguiram-se redues
de DQO, acima de 70 %, com a utilizao de
lagoa aerada de mistura completa, para o tratamento do efluente.
3.5 Caracterizao da emulso oleosa
Na figura 2, apresentado o comportamento da amostra de emulso oleosa em
termobalana em atmosfera inerte (N2) e em
atmosfera oxidante (ar sinttico).
Analisando-se as curvas Massa (%)
em funo da Temperatura (oC), conforme
apresentado na figura 2, possvel observar
quatro diferentes segmentos de curvas. No
primeiro segmento, observa-se a remoo
de, aproximadamente, 35 % de umidade que
ocorre at, aproximadamente, 100 oC. Entre

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Otimizao do processo de obteno de cidos graxos...

100 e 350 oC, no segundo segmento de curva, ocorre a liberao de mais ou menos 45
% de matria voltil. O ponto de maior taxa
de perda de massa ocorre nessa regio (~230
o
C), de acordo com as derivadas das curvas

de massa. A partir de 350 at 500 oC, no terceiro segmento de curva, liberado cerca de
10 % de matria carbonosa. No quarto segmento de curva, acima de 500 oC resta apenas
matria inerte, em torno de 10 % de cinzas.

Figura 2: Comportamento da amostra de emulso oleosa em termobalana.

Fonte: Os autores (2013).
Tabela 5: Caracterizao da emulso oleosa
Emulso oleosa
Anlises
Resultados
Cinzas (%)
8,72
Enxofre total (%)
0,06
Poder calorfico superior (kcal/kg) 7.650
Poder calorfico superior (J/g)
32.030
Composio qumica das cinzas:
SiO2 (%)
0,08
Al2O3 (%)
0,65
TiO2 (%)
0,10
Fe2O3 (total) (%)
1,33
MnO (%)
0,04
MgO (%)
0,36
CaO (%)
5,60
Na2O (%)
54,46
K2O (%)
1,02
P2O5 (%)
6,73
SO4* (%)
27,23
P.F. (%)
3,30
Composio qumica total (%)
100,9
*O teor de sulfato foi determinado estequiometricamente, a partir do valor do sdio, considerando como composto principal da amostra o
sulfato de sdio.
Fonte: Os autores (2013).

Na tabela 5, apresentada a caracterizao da emulso oleosa quanto ao teor de

cinzas, enxofre, poder calorfico e composio qumica.
O resultado obtido na determinao
do teor de cinzas, conforme apresentado no
mtodo AOCS Ca11-55, foi de 8,72 %, comprovando o valor obtido atravs da anlise
trmica diferencial de, aproximadamente,
10 %.
Segundo Caetano e Duarte (2004), o poder calorfico mdio da lenha, considerandose um teor de umidade de 20 %, de 3.853
kcal/kg. O teor de enxofre do leo BPF em
torno de 2 % em massa. Comparativamente,
a emulso oleosa obtida possui menos enxofre que o leo BPF e o poder calorfico
maior que o da lenha, conforme apresentado
na tabela 5.
O elevado teor de xido de sdio nas
cinzas era esperado, devido constituio
da borra do refinamento do leo de soja, formada, essencialmente, por sais de sdio de
cidos graxos (sabes).

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FR, N. C.; RECH, R.; MARCLIO, N. R.

4 Concluses
Nas condies experimentais avaliadas
do processo de acidulao da borra do refinamento do leo de soja, a condio tima
de operao foi relao molar entre cido
sulfrico e sabo igual a 0,84 e temperatura
de operao igual a 78 oC. A velocidade de
agitao no influenciou, significativamente,
os resultados. Nessas condies, obteve-se
1,2 % de emulso oleosa, a partir do modelo experimental e 2,1 % em escala industrial,
em unidade piloto, comprovando a validade
do modelo obtido.
As caractersticas de qualidade dos cidos graxos de soja obtidos comprovaram a
eficincia do processo de acidulao realizado, garantindo sua aplicao como componente para rao, matria-prima na produo de biodiesel e como coletor de apatita,
no tratamento de minrios, devido ao elevado percentual de cidos graxos, pequena
oxidao e elevado ndice de saponificao
do produto obtido, entre outros parmetros.
Os cidos graxos de soja obtidos tambm
podem ser utilizados em diversos ramos da
indstria qumica, aps purificao por destilao a vcuo, podendo ser utilizados para
sntese de resinas alqudicas, para tintas e esmaltes sintticos.
O elevado poder calorfico e baixo teor
de enxofre da emulso oleosa, subproduto
do processo de acidulao da borra do refinamento do leo de soja, tornam esse resduo um combustvel adequado, para o uso
em caldeiras. Nesse processo, foi obtido um
efluente lquido com DQO e outros parmetros passvel de ser tratado por mtodos fsico-qumicos e outros tradicionais.
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