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Nquel

boas prticas
na eletrodeposio

qualidade
no processo de
galvanoplastia

Certeza de

possvel assegurar uma produo maior, com reduo de custos e melhores resultados,
aprimorando os procedimentos de galvanoplastia.
A Votorantim Metais apresenta, nas prximas pginas, medidas e processos que visam
identificar e solucionar problemas recorrentes, dando suporte e apoio sua produo.
No final, voc encontra instrues simples, porm completas, para evitar contratempos
e possveis acidentes durante os procedimentos de galvanoplastia. Ateno e cuidado
no manuseio podem evitar situaes inesperadas e desagradveis no s para as pessoas,
como tambm para as instalaes e o meio ambiente.

Qualidade
feita com
dedicao.

A excelncia que oferecemos aos nossos parceiros fruto do trabalho


e do compromisso de nossos colaboradores. Cada novo desafio e cada
nova barreira so vistos e sentidos como parte de nossos ideais.
Graas ao empenho dos funcionrios, podemos oferecer garantia
de qualidade e disponibilidade de nossos produtos.

ndice

Presena Votorantim Metais

08

1 Conceitual
1.1 Histria
1.2 Evoluo das aplicaes
1.3 Teoria Geral
1.4 Eletrodeposio
1.5 Pr-tratamento
1.6 Tratamento
1.7 Tipos de Banho
1.8 Diagrama de Pourbaix
1.9 nodos
1.10 Funo dos Sais nos Banhos
1.11 Aditivos
1.11.1 Abrilhantadores
1.11.2 Niveladores de camada
1.11.3 Agentes tensoativos
1.12 Formas de Corroso
1.12.1 Uniforme
1.12.2 Puntiforme ou Pite
1.12.3 Intragranular
1.12.4 Esfoliao

10
10
11
12
13
14
16
17
18
19
21
22
22
22
22
23
23
23
24
24

2 Prtica
2.1 Fatores
2.2 Carvo Ativado
2.3 Terras Diatomceas (auxiliar filtrante)
2.4 gua para Galvanoplastia
2.5 Problemas
2.5.1 Contaminantes
2.5.1.1 Slidos
2.5.1.2 Metais
2.5.2 Chapa Seletiva
2.5.2.1 Construo da Chapa Seletiva
2.5.2.2 Colocao da Chapa Seletiva
2.5.2.3 Condies Operacionais (densidade de corrente)
2.5.2.4 Tempo de Aplicao da Chapa Seletiva

26
26
28
29
29
30
30
30
32
39
39
39
39
39

Cases
Case 1 Aspereza
Case 2 Corroso Andica Acelerada
Case 3 Formao de Borra

40
41
48
51

3 Cuidados
3.1 Riscos Qumicos
3.1.1 Vias de Ingresso no Organismo
3.1.2 cidos
3.1.3 Bases (lcalis)
3.1.4 Solventes Clorados
3.1.5 Solventes Inflamveis
3.1.6 Cianetos
3.2 Casos de Emergncia
3.3 Poeiras, Fumos e Neblinas
3.4 Instalaes Eltricas
Guia rpido de consulta e observaes
Bibliografia

56
56
56
56
57
57
57
57
58
58
58
60
65

Presena Votorantim Metais


Qualidade e
excelncia
em vrios pases.

Escritrio Central

Nquel

Explorao Mineral

Zinco

Alumnio

1 | Conceitual
1.2 | Evoluo das aplicaes

Conceitual

Entre as diversas aplicaes da galvanoplastia


esto: a decorao, a proteo contra corroso,
o aumento da durabilidade e a melhoria das
propriedades superficiais, como resistncia,
espessura, condutividade, etc.

1927
Pela primeira vez,
uma camada
de cromo foi
depositada sobre
o nquel polido

1.1 | Histria
Cronologia

1000 a.C.
J na Antiguidade,
os persas utilizavam
mtodos rudimentares
de galvanoplastia para
banhar talheres

Nasce Luigi Galvani,


responsvel pelos
primeiros estudos
sobre galvanoplastia

1737

1761
Nasce Luigi
Valentino
Brugnatelli,
quem criou a
eletrodeposio,
gerando o primeiro
sistema galvnico

Surge a
galvanoplastia,
criada por
Moritz Hermann
von Jacobi

1838

A clula de Hull
inventada

1873
fundado,
em So Paulo,
o Liceu de
Artes e Ofcios,
que formou
inmeros
profissionais na
galvanoplastia

1968
1937

A Associao
Brasileira de
Tecnologia
Galvnica
(ABTG) criada

A ABTG passa
a se denominar
Associao Brasileira
de Tratamento de
Superfcie (ABTS)

1985

As camadas
depositadas de
nquel comeam
a ser aprimoradas

Dc. 40

As principais aplicaes da galvanoplastia


esto nas indstrias automotiva, de bijuterias,
construo civil, de utenslios domsticos,
de informtica, de telefonia, moveleira e
recuperao de objetos decorativos.

Dc. 50
No incio dos anos
de 1950, foram
desenvolvidas
as multicamadas
de nquel

Surgem as camadas
microdescontnuas
de cromo

Dc. 60

Engenharia e
Electroforming

20%

1945 a 1970
Quando usada
para decorao, a
galvanoplastia era feita
pelo polmero mecnico
do nquel depositado

Comeam a ser
implantadas as
linhas galvnicas
automticas

Dc. 70

Aplicaes da
Eletrodeposio
de Nquel

O uso da galvanoplastia merece destaque


no acabamento superficial aplicado para a
alta tecnologia nas indstrias estratgicas de
eletrnicos, telecomunicaes, computao,
Unidade Central de Processamento (UCP),
filmes supercondutores, entre outras.
Decorativo

80%
10

11

1.3 | Teoria Geral


A deposio metlica a partir de uma
soluo aquosa pode ser representada,
de modo geral, pela seguinte equao:
z+

+ Ze

z+
Os ons metlicos M , carregados
positivamente com a valncia z que se
encontram na soluo, so transformados
em tomos metlicos M, aps o
recebimento de um nmero de eltrons
correspondentes. Como tomos metlicos,
sob certas condies, formam uma camada
metlica sobre um objeto qualquer.
Para o caso do nquel, temos a seguinte
reao:
2+

Ni

2e

A eletrodeposio de metais baseia-se


em fenmenos eletroqumicos. Durante
a eletrlise, acontecem transformaes
qumicas nas superfcies-limite eletrodo/
eletrlito que consomem (reduo) ou
fornecem (oxidao) eltrons. Para que
as reaes se realizem sempre no sentido
desejado, a aplicao de uma corrente
contnua torna-se necessria.
Com isso os eltrons so retirados do nodo
e transferidos para o ctodo. A reao que
ocorre no nodo gera a obteno de metal
em soluo (ou poder haver outra reao
que fornea eltrons). No ctodo, a reao
eletroqumica fornece eltrons, que reagem
com ons metlicos contidos no eletrlito,
originando tomos metlicos.

Para que a deposio por inverso de carga


ocorra, o metal que recebe o revestimento
deve ser menos nobre que o depositado.
A deposio por contato processa-se
utilizando o metal a ser protegido, aquele a
ser depositado e um terceiro, que fornece
eltrons. A deposio por reduo consiste
na diminuio de ons metlicos, que so
produzidos por meio de um composto
qumico.
O metal redutor oxidado e os eltrons
liberados servem para a reduo de ons
metlicos. Ocorre ento uma troca de eltrons
entre um composto qumico e um metal.

Ni

nodo

nodo
Ctodo

Na deposio metlica sem fonte eltrica


externa, os eltrons necessrios para a
reduo de ons metlicos so produzidos
diretamente na soluo, por meio de uma
reao qumica. Existem trs diferentes
possibilidades, sendo elas deposio por
inverso de carga, deposio por contato
e deposio por reduo.

1.4 | Eletrodeposio
Independentemente da forma de deposio metlica, os processos de galvanoplastia, so compostos de pr-tratamento e tratamento.
Soluo / eletrlito

Figura 1 Desenho esquemtico de


uma clula eletroqumica

12

13

Sempre disponveis para


atender s suas necessidades

1.5 | Pr-tratamento
O pr-tratamento consiste na preparao
da superfcie a ser tratada, por meio
mecnico e/ou qumico/eletroltico, para que
o revestimento tenha uma boa aderncia,
uniformidade e aparncia. Esse resultado
poder ser ainda mais satisfatrio se
realizado em uma superfcie adequada,
submetida a um tratamento prvio. Este
um dos trabalhos mais importantes em
galvanotcnica, requerendo sempre os
maiores cuidados.
Para que o material esteja adequado para
um revestimento eletroltico, precisa estar
limpo, isento de substncias como graxa,
gordura, xidos, restos de tintas e outras
impurezas, como areia. Tambm no dever
conter riscos, manchas, zonas com carepas,
nem apresentar porosidade e lacunas, sendo
estas as mais crticas, pois nestas acumulase sujeira de massa da politriz e outras
impurezas, impedindo a deposio
da camada de revestimento.

Os pr-tratamentos podem ser mecnicos


ou qumicos/eletrolticos. Entre os prtratamentos mecnicos, esto o esmerilhamento,
tamboreamento, vibrao, escovao, lixamento,
polimento e jateamento, que utilizam escova de
ao ou lato, rolos de esmeril ou de lixas, entre
outros materiais abrasivos utilizados para remover
rebarbas, sulcos, irregularidades, camadas de
xidos e resduos de tintas e de soldas.
Na preparao, algumas peas devem ser
tratadas manualmente, por apresentarem
ngulos complexos e de difcil acesso,
com escovas de ao, limas, raspadores ou
brunidores de ao, que retiram cantos vivos
e arestas de peas de pequeno porte.
Entre os pr-tratamentos qumicos/
eletrolticos esto o desengraxe
e a decapagem.
O desengraxe pode ser realizado com
solventes clorados, como tricloroetileno

e percloroetileno, porm com uso cada


vez mais restrito, por motivos ambientais.
Pode ser um desengraxe eletroqumico, no
qual a pea polarizada catodicamente,
anodicamente ou alternadamente em
meio alcalino, ou ainda um desengraxe
alcalino realizado com carbonato de sdio,
hidrxido de sdio, fosfatos, silicatos, com
adio de tensoativos sintticos, cianeto
e complexantes tipo EDTA, glutamato e
citrato de sdio. Quando realizada numa
soluo cida, geralmente cido sulfrico,
clordrico ou fluordrico, a decapagem tem
o objetivo de remover camadas de xidos,
hidrxidos ou outras impurezas slidas.

tecnologia e
excelncia.

com

Eventualmente, a decapagem realizada numa


soluo alcalina, base de permanganato
de potssio e soda custica, comumente
empregada na remoo de camadas de
xidos, carbono superficial ou outras
impurezas slidas.

Nossos produtos simbolizam tudo em que acreditamos e pelo


que trabalhamos. Apresentam a melhor tecnologia, qualidade
e disponibilidade de entrega e so produzidos respeitando nossos
ideais de sustentabilidade. Representam nosso compromisso de
sempre desenvolver e oferecer excelncia.

14

15

Conceitual

1.6 | Tratamento

1.7 | Tipos de banho

A seguir, demonstrada a sequncia clssica para um processo de eletrodeposio de nquel.


Para alcanar os melhores resultados, atendendo a necessidades especficas, outras sequncias
podem ser aplicadas.

O eletrlito de galvanoplastia, alm do sal contendo o on metlico, pode carregar substncias qumicas para o ajuste da condutividade
eltrica, aditivos que determinam o tipo de depsito e um tampo para estabilizao do pH. Os sais mais utilizados nos eletrlitos de nquel
so: sulfato de nquel, cloreto de nquel, sulfamato de nquel e carbonato de nquel.

Desengraxante
Qumico

Desengraxante
Eletroqumico

Cobre
Alcalino

Composio, g/L

Banho tipo Watts

Sulfato de Nquel, NiSO4.6H2O

225 a 400

Sulfamato de Nquel

Banho semibrilhante
300

ui

300 a 450

Cloreto de Nquel, NiCl2.6H2O

30 a 60

0 a 30

35

cido Brico, H3BO3

30 a 45

30 a 45

45

Sulfamato de Nquel, Ni (SO3NH2O)2

Woods Nickel Strike

cido Clordrico

120 a 240

62 a 125 cc/l
Condies Operacionais

Cobre
cido

Nquel
Semibrilhante

Nquel
Brilhante

Temperatura (C)

44 a 66

32 a 60

54

ar ou mecnico

ar ou mecnico

ar ou mecnico

Densidade de corrente (A/dm )

3 a 11

0.5 a 30

3 a 10

1 a 10

nodos

nquel

nquel

nquel

nquel

pH

2 a 4.5

3.5 a 5.0

3.5 a 4.5

Agitao
2

20 a 25

Propriedades Mecnicas

Cromo

Resistncia tenso (Mpa)

345 a 485

415 a 610

Ductilidade

10 a 30

5 a 30

8 a 20

Dureza Vickers

130 a 200

170 a 230

300 a 400

Tenso interna (Mpa)

125 a 210

0 a 55

35 a 200

Aplicaes

Aplicaes / Propriedades

16

normalmente utilizado
em processos chamados
parados.

utilizado em alguns casos,


como primeira camada antes
do cromo duro.

Sistemas de dupla camada.


Caractersticas de nivelamento,
ductilidade e polaridade.

Excelente ativao para as ligas


de ao inoxidvel. Barato e fcil
de controlar. Usado com reverso para algumas ligas.

17

Conceitual

1.8 | Diagrama de Pourbaix

1.9 | nodos

O diagrama de Pourbaix apresenta o


comportamento do nquel em funo do
potencial de reduo e do pH. Para uma
operao satisfatria, preciso atuar
na regio de corroso e de pH cido,
demonstrada do lado esquerdo do diagrama.
A regio de corroso, representada
direita, no aplicvel para os banhos de
galvanoplastia, por trabalhar em pH bsicos.
possvel verificar que, quanto mais alto
o pH trabalhado, maior a probabilidade
de ocorrer a passivao do nodo, com
resultante impacto sobre o processo e
aumento dos custos de produo.

Os nodos podem ser classificados em dois


tipos: A e B. Os nodos do tipo A podem
ser despolarizados ou carbonizados, sendo
ambos descontinuados; e os do tipo B
podem ser eletrolticos ou sulfurados.
Os nodos eletrolticos so elaborados por
eletrodeposio e podem possuir formato
de placas ou ctodos. Com pureza de
99%, so os nodos mais utilizados para
galvanoplastia, no Brasil e no exterior.

Os nodos sulfurados so elaborados por


eletrodeposio e decomposio de gases,
possuem pureza de 99% e contm teores
de enxofre entre 0,01% e 0,04%. So
empregados em processos de eletroformao
com baixos teores de cloretos, minimizando
tenses internas do depsito.

PUREZA DE NODOS PARA GALVANOPLASTIA, CONFORME NORMA BS 578:1970


-2 -1

9 10 11 12 13 14 15 16

A figura abaixo ilustra a influncia da temperatura


na solubilidade dos sais, na tenso de depsito
e no rendimento de corrente.

Passivao
(b)

Elevao
de tenso
interna

6,5
6

65C

(a)

LSC

5,5
5

Corroso
48C

MDIA

4,5
4

Imunidade

30C

18

timo

passivao

LIC

3,5

Despolarizadores

Carbonizados

Eletrlicos

Sulfarados

Elementos

Nquel

mnimo

98

98

99

99

mnimo

99

99

99,9

99,9

Zinco

mximo

0,01

0,01

0,005

0,005

Cobre

mximo

0,25

0,25

0,02

0,02

Chumbo

mximo

0,01

0,01

0,005

0,005

Ferro

mximo

0,3

0,3

0,05

0,05

Enxofre

mn./mx.

0,004 a 0,012

0,008 a 0,02

0,005

0,01 a 0,04

xido de Nquel

mn./mx.

0,1 a 1,25

Carbono

mn./mx.

0,2 a 0,5

0,003

Silcio

mn./mx.

0,2 a 0,5

0,001

3
2,5

alta corroso

Unidade

Nquel + Cobalto

Excesso de evaporao
Corroso

Tipos

Cristalizao de sais

2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

Reduo do
rendimento
eltrico

19

Sustentabilidade:
conscincia, respeito

1.10 | Funo dos Sais nos Banhos


O sulfato de nquel o principal meio para
transportar o nquel do nodo para a pea.
Possui elevada solubilidade (570 g/L a 50C)
e elevada estabilidade quando em soluo.
Menos corrosivo do que o cloreto de nquel,
possui um custo menor e teor metlico de
22,3% quando hexaidratado (6 H20) e 20,9%
quando heptaidratado (7 H20).

O sulfamato de nquel permite a utilizao
de maiores densidades de corrente (50/dm2),
baixas tenses de depsitos, e uso de pH

e comprometimento em nome
do

futuro.

acima de 3,5 a 5,0, podendo o pH menor que


3,0 hidrolisar o sulfamato. O teor metlico
de 23,2%.
O cloreto de nquel eleva a condutividade,
otimizando o consumo de energia e a
penetrao em regies de alta e baixa
densidade. Com a dissoluo do nodo
favorecida, ocorre a diminuio da formao
de lama andica, e o rendimento de dissoluo
maior. Possui teor metlico de 24%.

O carbonato de nquel utilizado para


aumentar o pH e para o tratamento dos
banhos, removendo metais contaminantes,
mas para isso deve possuir elevada pureza.
Com teor metlico de 44%, atualmente,
tem sido substitudo pela soda custica
pelo custo alto e sua escassez em alta
pureza. Para a reduo do pH, utilizado
cido sulfrico diludo.

PUREZA DOS SAIS PARA GALVANOPLASTIA CONFORME NORMA BS 564:1970

Sustentabilidade planejar e trabalhar por um futuro com perspectiva,


para ns e para o planeta. Nossa proposta trabalhar hoje garantindo
segurana e certeza para as geraes de amanh. Cada pessoa tem a
oportunidade de tomar atitudes colaborativas e conscientes por uma
vida com mais respeito ao meio ambiente e comprometida com o futuro
do planeta. Esse o caminho que estamos seguindo.

20

Tipos

Unidade

Sulfatos

Cloretos

Carbonatos

Sulfamatos

Elementos

Nquel

mnimo

20,7

24

44

10,8

Cobalto

mnimo

Zinco

mximo

0,002

0,002

0,01

0,005

Cobre

mximo

0,002

0,005

0,01

0,02

Chumbo

mximo

0,002

0,002

0,01

0,005

Ferro

mximo

0,005

0,01

0,1

0,05

Insolveis

mximo

0,05

0,05

0,1

pH

mnimo

Sulfato

mximo

10

21

1.11 | Aditivos

1.12 | Formas de Corroso

1.11.1 | Abrilhantadores

1.11.2 | Niveladores de camada

1.11.3 | Agentes tensoativos

Os abrilhantadores tm funo de dar


brilho aos depsitos, e podem ser
primrios ou secundrios. Os primrios
so transportadores e no provocam o
brilho especular. So responsveis pelo
refinamento do gro e aumentam a faixa de
corrente operacional dos banhos de nquel
brilhante. Tambm diminuem as tenses
de trao e proporcionam uma maior
ductilidade, se comparados com banhos
com abrilhantadores secundrios, embora
ainda sejam menos dcteis que os depsitos
no aditivados.

Os niveladores de camada so aditivos com


a funo de reduzir a velocidade de deposio
em microssalincias, que possuem concentrao
maior do que nas microdepresses. Os
niveladores so adsorvidos e consumidos
na superfcie do ctodo e seu efeito s
possvel em baixas concentraes, uma vez
que a reposio de molculas niveladoras
nas microdepresses aumenta em altas
concentraes.

Os agentes tensoativos ou molhadores


facilitam o desprendimento das bolhas (gases)
geradas no ctodo resultantes da reao
de reduo do H+ formando H2(g). Quando
o gs hidrognio formado no ctodo e a
microbolha adere superfcie, acontece a
formao de pites. Nesse caso, os agentes
tensoativos atuam para facilitar a formao
de bolhas maiores, que se desprendem mais
rapidamente da superfcie, melhorando
a qualidade superficial do depsito.

Abrilhantadores primrios conferem maior


tolerncia a impurezas e a efeitos adversos
aos banhos, principalmente nas zonas
de baixa densidade de corrente. Alguns
possuem leve poder de nivelamento. So
tambm conhecidos no mercado como
niveladores, por uniformizarem o brilho
do depsito.
J os secundrios, formadores de brilho, so
capazes de produzir um brilho especular.
Frequentemente apresentam alto poder de
nivelamento, porm introduzem tenses de
trao, podendo gerar depsitos frgeis e
causar trincamento. Tm influncia catdica
acentuada, elevando significantemente com
o aumento da concentrao. O uso conjunto
com abrilhantador primrio atenua esse efeito.

N
N
N N N N N
N
N N N
N N N N
N
N
N
N
N
N
N
a
substrato
Incio de deposio: tem-se igual concentrao
de nivelador em toda a superfcie do ctodo

N N

N b

substrato
Durante a deposio, o nivelador consumido

N N

N
N N N

Esse tensoativo no pode provocar a


formao demasiada de espuma, nem
afetar as propriedades mecnicas do
eletrodepsito. Ele deve ser estvel nas
condies de operao. No caso de ocorrer
decomposio, os produtos gerados
no devem interferir no processo, sendo
compatveis com os abrilhantadores e os
niveladores.
No caso de agitao a ar, o tensoativo deve
ter baixa formao de espuma para evitar
o transbordamento.

c
substrato
A reposio de nivelador menor na microdeposio

ctodo

H2

ctodo

H2 ctodo

H2

Os processos de corroso so reaes


qumicas heterogneas ou reaes
eletroqumicas que acontecem, geralmente,
na superfcie de separao entre metal e
meio corrosivo. Na galvanoplastia, os tipos
mais comuns so as corroses uniforme,
puntiforme ou pite, intragranular e por
esfoliao.

1.12.1 | Uniforme
Para esse tipo de corroso, o processo ocorre
em toda a extenso da superfcie, gerando
perda uniforme de espessura. chamada
por alguns de corroso generalizada, porm
essa denominao no deve ser empregada
apenas para corroso uniforme, uma vez
que pode haver tambm corroso por pite
ou alveolar generalizada, ou seja, em toda
a extenso da superfcie corroda.

1.12.2 | Puntiforme ou pite


A corroso se processa em pontos ou em
pequenas reas localizadas na superfcie
metlica, produzindo pites. Trata-se de
cavidades que apresentam o fundo em forma
angulosa e profundidade geralmente maior
do que o seu dimetro.

3
substrato

Onde h menor quantidade de nivelador,


a velocidade de deposio maior

22

Conceitual

formao de
uma bolha

crescimento do
eletrodepsito

desprendimento da
bolha e formao
de pite

Ilustrao esquemtica do mecanismo de formao de pites,


devido ao gs hidrognio formado durante a eletrodeposio

23

Unidade

Fortaleza
de Minas
1.12.3 | Intragranular
A corroso acontece entre os gros da rede
cristalina do material metlico, que perde suas
propriedades mecnicas e pode ser fraturado
quando solicitado por esforos mecnicos,
promovendo a corroso sob tenso fraturante.

1.12.4 | Esfoliao
Neste caso, a corroso ocorre de forma
paralela superfcie metlica, em chapas
ou componentes extrudados, que tiveram
seus gros alongados e achatados,
proporcionando condies para que
incluses ou segregaes presentes no
material possam ser transformadas pelo
trabalho mecnico em plaquetas alongadas.
O produto de corroso, volumoso, resulta
na separao das camadas contidas entre as
regies que sofrem a ao corrosiva e, como
consequncia, desintegram o material na
forma de placas paralelas superfcie.

24

A fora do nosso negcio vem de cada colaborador,


em todas as unidades. A unidade de Fortaleza de Minas
foi adquirida em 2003 para contribuir com o crescimento
da empresa, que possui uma capacidade de produo
anual de 30.000 toneladas de mate de nquel e 120.000
toneladas de cido sulfrico.

25

Prtica

2 | Prtica

Tenses de trao internas

2.1 | Fatores

(banhos que contm sulfato e cloreto)

Diversos fatores influenciam as propriedades dos depsitos de nquel. Nas prximas pginas
esto descritos alguns destes fatores e suas principais aes.

Textura
(depsitos obtidos a partir de banhos no aditivados)

Densidade de corrente

Substrato

pH

Em razo da baixa influncia dentro da


faixa operacional, a elevao da densidade
de corrente ocasiona o refinamento no
gro, promovendo mudana da textura
colunar para lamelar, resultante do aumento
excessivo.

Em substratos polidos, os depsitos possuem


granulao fina e, em substratos rugosos,
possuem granulao grosseira, o que diminui
com o aumento da densidade de corrente
e desaparece com o aumento da espessura
do revestimento.

Apresenta influncia marcante. Para valores


baixos de pH, a textura colunar e de
granulao grosseira. J para valores de pH
acima de 5, ocasionado um refinamento
acentuado de gro, gerado pela formao
e incorporao de hidrxidos metlicos
coloidais.

Temperatura

Impurezas

Cloreto

A diminuio da temperatura causa refinamento


de gro.

Impurezas adsorvidas na superfcie do


depsito e nela incorporadas causam
refinamento de gro.

O aumento do teor de cloreto nos banhos


causa refinamento de gro.

Densidade de corrente

Impurezas

Temperatura

Em geral, as tenses de trao aumentam


com a elevao da densidade de corrente.
Para densidades de corrente muito baixas, as
tenses internas so muito elevadas. Quanto
mais purificado o banho, menor ser o nvel
de tenses nas zonas de baixa densidade
de corrente.

A presena de impurezas aumenta o nvel


de tenses de trao nos depsitos de nquel,
principalmente nas zonas de baixa densidade
de corrente. possvel o nvel de tenses de
trao dos revestimentos de nquel obtidos
a partir de banhos de Watts com um tratamento
do banho com H2O2 seguido de um tratamento
com carvo ativo.

As tenses de trao diminuem com o aumento


da temperatura. Esse efeito atribudo
diminuio do teor de hidrognio no
eletrodepsito pela ao de temperatura.

pH

Cloreto

Teor de ons de nquel

Entre os pHs 2 e 5, os valores das tenses


de trao internas mantm-se praticamente
constantes. A partir do pH 5, observa-se rpido
aumento de tenses devido formao e
incorporao de hidrxidos metlicos coloidais.

As tenses internas crescem com o aumento da


concentrao de cloreto de nquel no banho.

As tenses internas aumentam com a


elevao da concentrao de ons de nquel
no banho. No entanto, esse aumento no
significativo.

Resistividade

26

Densidade de corrente

Impurezas

Teor de ons de nquel

Em banhos comerciais, a resistividade eleva-se


consideravelmente para baixas densidades de
corrente. Com o aumento da densidade de
corrente, a resistividade cai drasticamente.

A resistividade aumenta com o teor de impurezas


e de codepsitos (enxofre, carbono e hidrxidos
metlicos coloidais).

A resistividade dos depsitos de nquel


cresce com o aumento do teor de ons de
nquel no banho.

pH

Cloreto

Espessura

A resistividade varia muito pouco na faixa


de 1,5 a 5,0.

As tenses internas aumentam


proporcionalmente a concentrao de
cloreto de nquel no banho.

O aumento da espessura do revestimento diminui


a resistividade dos eletrodepsitos de nquel.

27

Propriedades mecnicas

Prtica

2.3 | Terras diatomceas (auxiliar filtrante)

Aplicadas em processos industriais de separao em sistemas slido/lquido, devem apresentar distribuio granulomtrica
homognea e possuir baixa densidade. Caractersticas: SiO2 75 5%; Al2O3 1,0 0,5%; CaO 0,8 0,3%; Densidade
100 a 200 g/l; Gro Mdio 40 m.

Densidade de corrente

Impurezas

Teor de ons de nquel

Na faixa operacional, ocorre uma leve


tendncia de aumento da dureza e da
resistncia mecnica pelo aumento da
densidade de corrente. Para densidades de
corrente muito baixas, possvel verificar
um aumento brusco de dureza, como na
resistncia mecnica, por conta do aumento
de impurezas no depsito.

A presena de impurezas afeta


sensivelmente as propriedades mecnicas
dos eletrodepsitos, principalmente nas
zonas de baixa densidade de corrente. Essas
impurezas podem ser metlicas, partculas
slidas inertes, hidrxidos coloidais,
incluindo nquel, aditivos ou produtos de
decomposio de aditivos. Como regra geral,
pode-se dizer que a presena de impurezas
causa aumento da dureza e da resistncia
mecnica e diminuio da ductilidade.

A concentrao de ons de nquel tem


efeito pouco significativo nas propriedades
mecnicas dos eletrodepsitos de nquel.
Valores mximos de ductilidade e mnimos
de dureza e de resistncia mecnica so
obtidos com uma concentrao de 60 g/L de
ons de nquel. Acima desse valor, observa-se
um aumento da dureza e da resistncia
mecnica e diminuio do alongamento
dos eletrodepsitos de nquel.

pH

Cloreto

Temperatura

Em geral, as variaes das propriedades


mecnicas na faixa de pH entre 1 e 5 no
so significativas. Acima desse pH, observa-se
drstica diminuio de ductilidade e aumento
da dureza e da resistncia mecnica.

Partindo-se de concentrao nula de cloreto,


um aumento do teor de nquel at um
determinado valor crtico (que corresponde
a 25% dos ons de nquel adicionado como
cloreto de nquel) determina aumento da
ductilidade e diminuio da dureza e da
resistncia mecnica. A partir desse valor,
o efeito revertido.

Como regra geral, a dureza e a resistncia


mecnica diminuem e a ductilidade aumenta
com a elevao da temperatura dos banhos
de nquel. O mnimo e o mximo variam com
outros parmetros, como, por exemplo,
o tipo de banho.

2.4 | gua para galvanoplastia


Tabela de qualidade mnima de pureza da gua em microSiemens por centmetro (S/cm) para diversos banhos
gua natural

(250-1000 S/cm)

desengraxantes, zincagem, cobreagem alcalina.

gua desmineralizada

(5-100 S/cm)

lavagem sem manchas, banhos de nquel e cobre cido,


deposio de vernizes, circuitos impressos.

gua destilada

(menos de 2 S/cm)

banhos de metais preciosos, semicondutores.

O teor de Carbonato de Clcio (CaCO3), juntamente com o Carbonato de Magnsio (MgCO3), so os responsveis pela
elevao da dureza na gua. A presena do clcio indesejvel em banhos de eletrodeposio que tm meio sulfato,
por causa da formao de CaSO4, que atinge seu ponto de saturao quando o teor de clcio se aproxima de 500 ppm,
ocasionando sua precipitao.
CaCO3 ppm

[Ca] (mg/l)
Reposio
de gua

600

gua mole

< 50 ppm

gua levemente dura

100 150 ppm

400

gua muito dura

> 350 ppm

300

500

Saturao
Precipitao
de CaSO4

200

2.2 | Carvo ativado


Utilizado para remover orgnicos indesejveis
ao banho por adsoro, deve possuir
grande rea superficial, homogeneidade na
distribuio dos poros e baixa resistncia ao
fluxo. Caractersticas: n iodo (mg/g) 800
3
50, densidade (g/cm ) 0,5 0,05, ferro (%
mx.) 0,05.

Distribuio granulomtica do carvo ativado utilizado na


remoo de orgnicos
60%
50%
40%

44 m

0
0

Fonte: Galvanotcnica

10

11 12
meses

30%
20%
10%

38 m

74 m

0%
400 mesh

28

No grfico ao lado observamos que, medida que repomos a


gua evaporada e/ou a soluo perdida por arraste com gua dura,
o teor de clcio do banho aumenta gradativamente at atingir
seu ponto de saturao, ocorrendo a precipitao do clcio na
forma de sulfato de clcio.

Gerador
de Aspereza

100

325 mesh

200 mesh

29

Unidade

Niquelndia
2.5 | Problemas
2.5.1 | Contaminantes
2.5.1.1 | Slidos
A presena de slidos nos banhos galvnicos,
tanto por adio quanto por formao,
resulta em incontveis transtornos, como
rugosidades, aspereza e ndulos. Dessa
maneira, devem ser removidos por filtrao.

Slidos x Densidades

Densidade (g/cm3)

10
8

A unidade de Niquelndia, em Gois, produz at 25.000 toneladas de nquel


contido em carbonato de nquel. Todo esse potencial garante produtos
sempre disponveis e com padres elevados de qualidade.

6
4
2
0

Ni

Cu
Fe

Mn
xido de Ni

xido de Cu
Sulfeto de Ni

xido de Fe
xido de Mn
Sulfeto de Cu
Carbonato de Cu

Sulfeto de Fe

Hidrxido de Ni

Carbonato de Fe

Sulfeto de Mn
Hidrxido de Fe

Hidrxido de Cu

Hidrxido de Mn

Al
Carbonato de Ni

Hidrxido de Alumnio

Sulfato de Clcio
Grafite

Carvo Amorfo

30

31

Prtica

2.5.1.2 | Metais

Contaminante

Cobre

Ferro

Zinco

Chumbo

32

Condio
operacional
(mx. ppm)

30

50

20

Intervalo
(ppm)

Banho
Watts (pH)

Aspecto

Aderncia

Ductilidade

Dureza

Resistncia
corroso

Poder de
penetrao

Tcnica de
eliminao

Superior a 50 ppm
escurecimento

Sem efeito

Diminui quando teor est


entre 10 e 25 ppm

Eleva a dureza aps


teor de 75 ppm

Diminuio em 50%
com 40 ppm

Sem efeito

Corrente baixa / elevao do


pH para 6,0 / filtrao

Superior a 10 ppm
ndulos

Sem efeito

Diminui quando teor est


entre 10 e 25 ppm

Eleva a dureza aps


teor de 75 ppm

Diminuio em 50%
com 40 ppm

Sem efeito

Corrente baixa / elevao do


pH para 6,0 / filtrao

Promove
branqueamento

Sem efeito

Diminui quando teor est


entre 25 e 50 ppm

Eleva a dureza entre


10 e 25 ppm

Ligeira variao em
todas as expessuras

Sem efeito

Oxidao / elevao do
pH / filtrao

Ndulo

Sem efeito

Diminui quando teor est


entre 25 e 50 ppm

Eleva a dureza entre


10 e 25 ppm

Ligeira variao em
todas as espessuras

Sem efeito

Oxidao / elevao do
pH / filtrao

Escurecimento
com teor acima
de 10 ppm

Sem efeito

Diminuio gradual

Eleva a dureza com


teor acima de 5 ppm

Aumenta
significativamente com
teor acima de 50 ppm

Diminui at
25 ppm e eleva
acima deste valor

Baixa densidade
de corrente

Escurecimento
com teor acima
de 10 ppm

Sem efeito

Diminuio gradual

Eleva a dureza com


teor acima de 5 ppm

Aumenta
significativamente com
teor acima de 50 ppm

Diminui at
25 ppm e eleva
acima deste valor

Baixa densidade
de corrente

Efeitos niveladores
e abrilhantadores
escurecimento
acima de 20 ppm

Sem efeito
at 15
ppm

Aumento de 50% com


teor acima de 20%

Diminui

Eleva

Ligeira
diminuio

Baixa densidade
de corrente

Efeitos niveladores
e abrilhantadores
escurecimento acima
de 20 ppm

Sem efeito
at 15
ppm

Aumento de 50% com


teor acima de 20%

Diminui

Eleva

Ligeira
diminuio

Baixa densidade
de corrente

0 - 100

0 - 200

0 - 300

0 - 15

33

Prtica

2.5.1.2 | Metais
Aparncia
Depsito de nquel brilhante uniforme,
com nivelamento e brilho em toda a extenso
do painel e com boa penetrao

Excelente

Baixo poder de penetrao

Baixo nquel metal


Alto abrilhantador
Presena de agentes oxidantes, resduo de algum tratamento
Excesso de carga orgnica
pH fora da faixa
6+
Presena de Fe, Cu, Zn ou Cr
Baixa temperatura
rea andica deficiente
Deficincia de contato
Mau dimensionamento da gancheira ou barramento
Posicionamento inadequado das peas na gancheira
Distncia nodo/ctodo excessiva

Aspereza

Falta de brilho

34

Situao/Causas

Slidos em suspenso
pH alto
Contaminao orgnica
Excesso de abrilhantador
Presena de Fe, Al, Ca
cido brico alto associado a baixa temperatura
Sacos andicos furados
Gancheira com revestimento deficiente e contatos com depsitos de Ni e Cr
Filtrao inadequada
Densidade de corrente muito alta
Agitao inadequada
Pr-tratamento deficiente
Baixo pH
Baixo abrilhantador
Baixa temperatura
Baixa concentrao de sais, principalmente cloreto de nquel
Contaminao metlica, isso se a opacidade for s na baixa densidade de corrente
Deficincia na limpeza, na lavagem, etc.
Deficincia no polimento, base, etc.
Baixa rea andica
Agitao insuficiente

Aparncia

Situao/Causas

Pittings e ou chuvisco

Baixo molhador
Excesso de abrilhantador
Baixo nquel metal
Baixo cido brico
pH muito alto ou muito baixo
6+
Presena de Fe, Ca, Cr
Contaminao com graxa e/ou leo ou contaminao orgnica
Aerao pela bomba em banhos com agitao mecnica
Agitao inadequada
Deficincia de limpeza e/ou lavagem
Slidos em suspenso

Depsito duro, quebradio,


muito tensionado

Presena de contaminao orgnica


Excesso de abrilhantador
Alto teor de cloreto de nquel
Baixo teor de cido brico
Baixo nquel metal, menos que 30 g/L
6+
Presena de Zn, Cu, Cd, Pb, Fe, Cr
Baixo nivelador

Descascamento e/ou bolhas

Excesso de abrilhantador
Baixo nivelador
Baixo cido brico
Contaminao orgnica
6+
Presena de Cr
Pr-tratamento e lavagens deficientes
Passivao da camada anterior
Contato intermitente, interrupo de corrente
Porosidade no metal-base causando reteno de soluo
Neutralizao inadequada da limpeza antes do banho de nquel

Mancha branca ou gravao

Elevada carga orgnica


Excesso de abrilhantadores
Incompatibilidade de abrilhantadores aps converso ou mistura de processo
Falta de eletrlise aps montagem ou tratamento oxidativo do banho
Deficincia no pr-tratamento

35

Prtica

2.5.1.2 | Metais
Aparncia
Deficincia no nivelamento

Baixa eficincia andica


(reduo da corroso andica)

Baixa eficincia catdica


(reduo na quantidade de nquel depositado)

36

Situao/Causas
Baixo nivelador
Baixo abrilhantador
Baixo pH
Presena de contaminao orgnica
Baixa concentrao de sais
Presena de Fe, Cu, Zn, Pb ou Cr6+
Baixa temperatura
Baixa camada
Deficincia no polimento da base
Distncia nodo/ctodo elevada
Deficincia na agitao
Baixo cloreto
Alto pH
Excesso de resduos nos sacos andicos
Deficincia de contato com gancho andico
Excesso de abrilhantador
Baixo teor de sais
Excesso de carga orgnica
Presena de Cr6+
Presena de agentes oxidantes, resduo de algum tratamento
Baixa temperatura
Baixa densidade de corrente
Baixa rea andica

Depsito acastanhado

Oxidao da base ferrosa atravs de depsito muito fino

Passivao da camada de nquel


causando manchas no cromo

Excesso de molhador ou abrilhantador


Contaminao orgnica e/ou metlica
Tempo muito longo para transferncia do nquel para o cromo

Depsito escuro nas reas de baixa


densidade de corrente

Alto abrilhantador
Presena de Zn, Cu e Pb
Altssima contaminao orgnica
Incompatibilidade dos aditivos aps converso

Aparncia

Situao/Causas

Aumento no consumo de aditivos

Alto pH
Temperatura elevada
Baixa rea andica, ou baixa concentrao de sais compensada
por adio de aditivos
Arraste elevado

Queima

Baixo nquel
Baixa temperatura
Contaminao orgnica
Alto pH
Presena de fosfatos ou nitratos
Falha de agitao
Alta densidade de corrente
Insuficiente rea andica

Casca de laranja

Baixo cido brico


Alta contaminao de Fe
Aerao pela bomba em banhos com agitao mecnica
Excesso de alguns componentes do abrilhantador primrio

Pitting na alta densidade de corrente

Alto cido brico


Excesso de abrilhantador primrio

37

parceria
sinnimo
de sucesso e
conquistas.
Para ns,

2.5.2 | Chapa seletiva


2.5.2.1 | Construo da chapa seletiva

2.5.2.2 | Colocao da chapa seletiva

2.5.2.4 | Tempo de aplicao da


chapa seletiva

Esse processo consiste em chapas vincadas


ou onduladas de ferro de 1/32 a 1/16.
A chapa dever permanecer dentro do banho
no barramento das peas, com dobras no
sentido vertical para melhor desprendimento
de gases, em uma distncia de 10 a 20 cm
dos nodos.

Em banhos agitados a ar, a chapa pode


ser colocada preferivelmente no sentido
horizontal, de maneira mais fcil, como
o formato de uma prateleira. Em banhos
agitados mecanicamente, deve ser
colocada no sentido vertical, favorecendo
uma melhor agitao do banho. Em ambos
os casos, ao mesmo tempo dever ser feita
uma filtrao contnua.

A chapa deve ser aplicada por quanto


tempo seja necessrio, para obter-se uma
deposio clara nas baixas regies de
densidade de corrente.

MEDIDAS:
A = centmetros necessrios
B = 6 a 8 cm
C = 6 a 8 cm

Investir e acreditar no futuro o nosso ideal. Para tornar isso


realidade, essencial ter parceiros como voc, que compartilham
os mesmos valores e objetivos, comprometidos em planejar e
realizar o melhor para construir o futuro do nosso pas.

38

2.5.2.3 | Condies operacionais


(densidade de corrente)
Deve-se aplicar uma densidade de corrente
de 0,2 a 0,6 A/dm2. A chapa deve ser
inspecionada periodicamente e, caso apresente
colorao escura, a densidade de corrente deve
ser aumentada para 4 a 5 A/dm2, parando a
agitao at que a chapa esteja novamente
clara nos recessos, voltando a baixar a
densidade de corrente e religar a agitao.

39

Case
2.6.1 | Case 1

Aspereza
1. Introduo
Empresa fabricante de cofres, maanetas,
dobradias, cadeados e etc., consumidora
de nodos de nquel 2 x 2 opera com
linhas manual e automtica em seu
processo de eletrodeposio.
A Votorantim Metais selou uma parceria
para homologar seu nodo de nquel 2x 2
na linha automtica da empresa.

O teste foi reiniciado com o processo


apresentando tima performance.
2. Consideraes

Estudar as variveis que causam aspereza


nas peas a fim de propor controles que
reduzam ou eliminem o problema.

A linha automtica opera com agitao


vertical das gancheiras e aerada para manter
uma boa homogeneizao da soluo.

5. Processo investigativo

A aspereza nas peas levou interrupo


do teste, uma vez que no havia condies
tcnicas de realizar avaliao de desempenho
dos nodos.

2.6 | Cases e sucessos na eletrodeposio


A seguir, apresentaremos uma srie de cases de clientes que firmaram parceria e receberam consultoria personalizada
da Votorantim Metais para executar seus processos com alta performance e gerir a melhor operacionalizao dos recursos disponveis.

40

O foco nas causas comuns de aspereza


nas peas:

3. Incio do problema
N de peas com aspereza

Ao darmos incio ao teste, detectamos


um alto ndice de peas com retrabalho
devido ao problema com aspereza que era
de conhecimento da empresa.

3500

N de peas

Como o teste comeou numa fase de alta


demanda de produo em que a empresa
estava em dificuldades para atender
demanda de pedidos, devido ao alto nmero
de peas rejeitadas, decidiram suspender
a homologao at entenderem as causas
da falha e corrigirem o defeito.

4. Proposta

3000
2500

2918

dureza da gua;
partculas metlicas;
hidrxidos metlicos.
2694

2000
1500
1000
500
0

set/09

out/09

Conforme demonstrado no grfico acima,


a continuidade do teste se tornou invivel
em funo do grande nmero de peas
com aspereza.

Uma investigao mais detalhada nos


conduziu a uma srie de concluses que
resultaram em controles mais rgidos dos
parmetros do processo com mudanas
de mtodos de coleta de amostras e
implementao de anlises-chaves, levando
a eliminar a aspereza das peas.

41

Case
Dureza

Dureza da gua
A empresa utiliza gua proveniente de
sistema de desmineralizao. Os resultados
de acompanhamento realizados num
perodo de 25 dias apontaram um baixo
teor de dureza na soluo do banho,
conforme demonstrado no grfico ao lado.

Acompanhamento do teor de slidos em perodo de 25 dias

Esse coletor propiciou uma amostragem


representativa da soluo do banho.

200 ppm mx.


157

153

150
154

A melhoria no processo de amostragem


tornou a anlise do teor de slidos o
principal parmetro de controle do banho.

153

142
Teor de slidos

18

Implantamos anlise do teor de slidos


num perodo de maior instabilidade do
banho (outubro/2009). A coleta era
realizada na superfcie do tanque, porm,
as concentraes de slidos mantinhamse baixas.

Anlise de slidos
Descritivo do mtodo: a anlise realizada
com equipamento de filtrao com
membrana e apresenta-se como uma forma
eficiente de indicao do teor de slidos
presentes na soluo.

42,1

16

08/09

15/09

22/09

29/09

30/09

01/10

14
12

Como podemos observar no grfico acima,


o teor de slidos encontrado no refletia
o alto ndice de aspereza nas peas.
Conclumos que a amostragem realizada na
superfcie do tanque no era representativa
para a deteco do teor de slidos. Diante
desta dificuldade, pesquisamos alternativas
que fossem eficientes e econmicas,
permitindo realizar a coleta de amostras em
qualquer profundidade do tanque.
O resultado da pesquisa nos levou a concluir
que o coletor de lquidos Van Dorn atendia
s necessidades do processo de amostragem.

Aparelhagem:

ppm

Partculas metlicas

Com a anlise do teor de slidos


implantada, iniciamos o acompanhamento
dos parmetros e especificaes do banho
para reduzir o teor de slidos.

10

22,8

24,3

18,6

6
4

9,5

2
0

2,9
16/11/2009

04/12/2009
topo (ppm)

08/12/2009
fundo (ppm)

Observamos no grfico acima que as


concentraes diferenciam-se de acordo
com o ponto de coleta da soluo.
O fundo do tanque acumulava slidos
mesmo com a agitao a ar, no
promovendo sua total disperso, ou seja,
as partculas so densas e apenas uma
parte delas chegava superfcie.

1 kitassato;
1 sistema de filtrao com membrana;
1 membrana filtrante;
1 bomba de vcuo.

Foto ilustrativa do coletor de lquidos Van Dorn

42

43

Case
6. Aes
1 Inspeo sacos andicos: importante
item verificado, pois responsvel por reter
as partculas metlicas que se desprendem
do nodo. A deteriorao do saco andico
caracterizada por rasgo na costura, furos no
tecido onde uma simples inspeo visual
capaz de detectar os defeitos. Foi implantada
a cada 30 dias a inspeo visual para detectar
danos nos sacos andicos, orientando a
substituio e/ou recuperao quando
detectado o defeito.
2 Peas desprendidas no banho: quando as
peas caem dentro do banho e no so

Identificamos uma oportunidade de melhoria neste parmetro, conforme mostrado no grfico abaixo.
removidas em tempo hbil, comeam
a corroer gerando particulado metlico
e contaminao metlica do banho.
Identificamos como boa prtica o bom
revestimento e design correto da gancheira
e a presso dos ganchos, minimizando a
quantidade de peas que se desprendem
durante o processo de eletrodeposio.
3 Filtrao do banho: o sistema de filtrao
do banho encontrava-se em boas condies
operacionais, porm, havia a oportunidade de
reduzir a abertura dos poros do papel de filtro
utilizado, assim retendo maior nmero de

particulados. O papel de filtro foi substitudo


reduzindo a passagem de partculas menores
pelos filtros.
4 Hidrxidos metlicos: so formados
pela operao do banho em pH alto, o que
ocasiona a precipitao dos metais na forma
de hidrxidos, aderindo na superfcie das
peas gerando aspereza. Quando formados
no se dissolvem com facilidade sendo
necessrio reduzir o pH do banho, para
interromper
sua formao.

CEP pH do banho de nquel brilhante


4,90
4,80
4,70
4,60
4,50
4,40
4,30
4,20
4,10
4,00
3,90

44

29/set

28/set

26/set

25/set

24/set

23/set

22/set

21/set

19/set

18/set

17/set

16/set

15/set

14/set

12/set

11/set

10/set

09/set

08/set

3,80
3,70

45

Case
Se ainda houver a presena de hidrxidos em soluo importante filtrar o banho para a sua remoo.
Com a melhora obtida no controle de pH do banho conforme demonstrado no grfico abaixo conseguimos
reduzir a formao de hidrxidos metlicos.
CEP pH do nquel brilhante
5,00
4,90
4,80
4,70
4,60
4,50
4,40
4,30
4,20
4,10
4,00
3,90
3,80
3,70
3,60
3,50
01/11

08/11

15/11

22/11

29/11

06/12

13/12

20/12

27/12

03/01

7. Resultados obtidos
N de peas com aspereza
3500
3000

2918

8. Concluso

2694

N de peas

2500

Com o domnio das variveis que causavam aspereza obtivemos previsibiliadade em novas ocorrncias desse tipo e com a implantao das
aes de controle no processo, o nmero de peas refugadas por esse motivo foi eliminada. Com a estabilidade do banho recuperada, o teste
com nodo da Votorantim Metais pode ser retomado, sendo homologado com sucesso posteriormente.

2000
1500
800

1000
500

0
set/09

46

out/09

nov/09

dez/09

47

Case
2.6.2 | Case 2

5. Resultados obtidos

Corroso andica acelerada

Os grficos foram traados com os dados disponveis do banho.

01/02/10

01/01/10

01/12/09

01/11/09

01/10/09

01/08/09

01/07/09

01/06/09

01/05/09

01/04/09

01/02/10

01/01/10

01/12/09

01/11/09

01/10/09

01/09/09

01/09/09

Banho de Nquel 2

mn.

Concentrao de cido brico g/L

mx.

pH

80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10

Banho de Nquel 2

mn.

mx.

Banho de Nquel 1

Banho de Nquel 2

mn.

01/02/10

01/01/10

01/12/09

01/11/09

01/10/09

01/09/09

01/08/09

01/07/09

01/06/09

01/05/09

01/04/09

7,00
6,60
6,20
5,80
5,40
5,00
4,60
4,20
3,80
3,40
3,00

Banho de Nquel 1

48

mx.

01/02/10

100% do material galvanizado ZAMAC.

Banho de Nquel 1

Banho de Nquel 2

mn.

01/01/10

Banho de Nquel 1

01/12/09

O cliente possui dois banhos com


900 litros cada.

pH

01/11/09

As anlises e o reforo dos banhos so


feitas a cada 15 dias, mas devido s frias
do qumico responsvel o banho operava
h 45 dias sem anlise, sendo as reposies
de sais e aditivos feitas pela experincia
do operador.

45 g/L
<
4,0 a 4,2

01/04/09

Segundo o cliente, a durao mdia do


nodo de cinco meses em regime normal
de produo (780.000 peas por ms),
porm, nos ltimos seis meses ocorreu
um aumento gradativo na produo, no
qual o cliente no soube nos informar a
porcentagem desse aumento.

60 a 70 g/L

cido brico

01/10/09

Cloreto de nquel

01/09/09

3. Consideraes

250 a 300 g/L

01/08/09

O pH de operao do banho 4,0,


porm, no dia da visita o pH estava >
5,7 justificando a presena de hidrxido
de nquel no fundo do tanque. O cliente
possui um pHmetro, mas no existe rotina
de acompanhamento desse paramento
no banho, essa anlise s feita quando
h problemas no depsito ou quando h
formao de hidrxido de nquel nas bordas
do tanque.

Sulfato de nquel

320
310
300
290
280
270
260
250
240
230

01/08/09

Parado com agitao horizontal

01/07/09

Identificar junto com o cliente quais as


causas da corroso acelerada dos nodos.

Processo indicado

Concentrao de sulfato de nquel g/L

80
75
70
65
60
55
50
45
40

01/07/09

No utilizado saco andico.

Banho do cliente

01/06/09

Composio

01/06/09

2. Objetivo

Concentrao de cloreto de nquel g/L

4. Especificao do banho

01/05/09

Empresa especializada na produo de


acessrios de moda relatou que os nodos
de nquel apresentavam uma durao mdia
de cinco meses, porm, no ltimo lote
recebido a durao foi de apenas dois meses.

O cliente nos informou que est ocorrendo


uma grande formao de resduo no fundo
do tanque, ao coletar a amostra, numa
anlise preliminar das caractersticas do
resduo tais como colorao e textura,
verificamos tratar-se da formao de
hidrxido de nquel.

01/05/09

01/04/09

1. Introduo

mx.

49

Case
Resduo do fundo do tanque

2.6.3 | Case 3

Com utilizao de um m possvel realizar a separao do nquel metlico que possui magnetismo dos demais compostos.

Formao de borra andica

19% do resduo constitudo de metal

81% do resduo constitudo


de hidrxido de nquel

50

Outra causa do maior consumo de nquel


foi a grande formao de resduo no fundo
do tanque caracterizado como hidrxido de
nquel, formado pela elevao do pH durante
a rotina de operao do banho (conforme
grfico do pH).

A concentrao de cido brico sofreu


um forte descontrole no perodo crtico
chegando a teores muito abaixo do
limite inferior de especificao do banho,
refletindo na baixa estabilidade do pH
(conforme grfico da concentrao do cido
brico).

Implementar controle de pH dos banhos


de nquel.

Sugestes de melhoria

5. Resultados obtidos

Empresa fabricante de cadeados e


fechaduras, que utiliza nodos de Nquel
2 x 2
em seu processo de eletrodeposio,
relatou a ocorrncia de excesso de formao
de borra andica. A equipe tcnica da
Votorantim Metais coletou amostras do
resduo encontrado dentro do saco andico
para caracterizao, a fim de identificar os
principais insumos do processo do cliente.

A Anlise quantitativa do resduo antes da


separao fsica.

2. Objetivo

Manter as concentraes de cido brico


no banho prximas a 45 g/L.

Caracterizar o material encontrado dentro dos


sacos andicos do banho de eletrodeposio,
diferenciando-o do que foi proveniente
do nodo dos demais insumos do processo
do cliente.

Vantagens:

3. Consideraes

6. Concluso
Uma das causas do maior consumo de
nodo de nquel foi o aumento da demanda
do banho no perodo crtico. As condies
do banho favoreciam passivao andica,
mas com a correo da concentrao de
cloreto de nquel para a faixa de trabalho do
banho (conforme grfico da concentrao
de cloreto de nquel) evitou a passivao.

1. Introduo

melhor estabilidade do pH;


reduo na formao de hidrxidos
metlicos.
Verificar melhor disposio da
malha catdica.

Vantagens:

Vantagem:

menor formao de borra andica;


reduo na formao de hidrxidos
metlicos;
reduo nas intervenes de limpeza dos tanques.

melhor uniformidade na corroso andica.

considerado como borra andica o


nquel metlico desprendido do nodo
durante seu o processo de dissoluo
no qual no apresenta condio de ser
reutilizado nos cestos.

Elementos

Concentrao

Nquel (Ni)

31 %

Carbono (C)

21 %

Enxofre (S)

8,2 %

Cloreto (Cl )

0,1 %

Umidade (H2O)

6%

Cobre (Cu)

0,1 %

Ferro (Fe)

0,003 %

Clcio (Ca)

0,001 %

Magnsio (Mg)

0,001 %

Mangans (Mn)

0,001 %

Zinco (Zn)

0,001 %

Os resultados quantitativos indicaram


alm da presena de nquel (31%), teores
elevados de carbono (21%) e enxofre (8%),
tanto o carbono quanto o enxofre no
esto presentes no nodo em quantidades
significativas (< 0,01% no anodo de nquel).
Inferindo que todo o nquel presente no
resduo encontrado dentro do saco andico
seja nquel metlico desprendido do nodo
ainda temos uma relao desproporcional,
onde 69% do resduo so provenientes do
processo do cliente.

Resultados expressos em base seca

4. Aes e desenvolvimento
A Anlise qumica quantitativa do resduo
coletado de dentro dos sacos andicos;
B separao fsica da borra andica dos
demais insumos do processo;
C caracterizao das partes segregadas.

51

Case
B Separao fsica da borra andica dos demais insumos do processo.

C Caracterizao das partes segregadas:

Valendo-se da propriedade magntica apresentada pelo nquel metlico,


utilizamos um m sobre o resduo, removendo assim todo o particulado magntico.

Composio qumica das partes segregadas fisicamente.

Borra andica

32% do resduo metlico

Insumos e matrias-primas do processo

Elementos

Concentrao

Nquel (Ni)

59 %

Carbono (C)

6%

Enxofre (S)

1,5 %

Ferro (Fe)

0,2 %

Zinco (Zn)

0,08 %

Cobalto (Co)

0,03 %

Chumbo (Pb)

0,02 %

Mangans (Mn)

0,001 %

Cobre (Cu)

0,001 %

Com essa apurao, a proporo do nquel


metlico encontrado na forma de borra
andica foi de 19% do total da massa gerada
de resduo.

Elementos

Concentrao

Carbono

35 %

Enxofre

19 %

Nquel

18 %

Sulfato

0,4 %

Cloreto

0,1 %

Cobalto

0,0002 %

Com essa quantificao elementar foram


realizados dois novos ensaios para identificao
de cada composto. Assim, analisamos a amostra
por FTIR (Infravermelho por transformada de
Fourier) para deteco de compostos orgnicos
e D-RX (difrao de raio-X) para deteco dos
compostos inorgnicos.

68% dos insumos so resduos

52

53

Outros compostos
Frmula molecular

Itens encontrados

Alfa-metil-D-Mannoside e
1,4 - Androstadieno -3,17-diona
Sulfato de nquel

C7H1406 e C19H24O2

Descrio resumida

Nivelador e aditivo

NiSO4

Sal do banho

Os resultados apontaram que os compostos que estavam dentro


do saco andico tratavam-se de soluo do banho cristalizada.

6. Concluses finais
Podemos afirmar, portanto, que a maior parcela da amostra coletada dentro do saco andico no era borra andica somente 19% de todo
o resduo gerado era proveniente do nodo. Na anlise dos compostos encontramos uma grande quantidade de aditivos e sulfato de nquel
(soluo do banho), ou seja, a presena desses compostos deve-se a uma falha operacional durante o processo de limpeza e troca dos nodos.
Para evitar esse tipo de ocorrncia necessrio que durante a substituio do nodo certifique-se de ter escorrido toda a soluo e lavado o
saco andico evitando que a soluo cristalize dentro dele.

54

55

3 | Cuidados
3.1 | Riscos qumicos
O manuseio inadequado ou sem habilitao
de substncias qumicas, sem conhecimento
das suas respectivas fichas de segurana,
pode gerar srias consequncias para o ser
humano, para as instalaes e para o meio
ambiente. Os produtos qumicos podem ser:
Corrosivos podem causar queimaduras
(cido clordrico, soda custica, hipoclorito
de sdio, etc.).
Inflamveis podem formar misturas
explosivas com ar (acetileno, hidrognio,
solventes, etc.). Chuveiro de emergncia
e lavador de olhos so indispensveis nos
locais de risco.

3.1.1 | Vias de ingresso no organismo


Cutnea: o contato com a pele pode gerar
feridas, irritaes, inflamaes e at leses
no organismo.
Respiratria: ao penetrar pelo nariz ou boca,
as substncias qumicas podem afetar
a garganta e os pulmes, manifestando
seus efeitos txicos em diversos rgos.
Digestiva: ingesto acidental de
contaminantes. Todo produto possui um
limite de concentrao e tempo de atuao
tolerveis sade. Para evitar leses,
fundamental o uso dos EPIs especficos de
cada atividade.

56

3.1.2 | cidos
recomendado o uso de roupas impermeveis,
luvas, culos protetores, mscara facial
e sapatos de borracha. Adicionar sempre
o cido sobre a gua, lentamente.
Em caso de vazamento ou derramamento,
conter o produto com material inerte
(terra ou areia), neutralizar com soluo
diluda de bicarbonato, soda custica ou cal
e enxaguar o local com gua. Para combater
princpios de incndio, usar gua a fim de
manter frios os recipientes que contm o
produto e p qumico para neutralizar. Ao
armazenar o cido, preferir locais secos e
frescos, mantendo-o distante de alcois,
bases, oxidantes fortes, inflamveis e
matria orgnica.
No caso de acidente, afastar a vtima para local
ventilado. Se ela estiver inconsciente, deit-la
de costas para o cho (se vomitar, vir-la
de lado), aplicando massagem cardaca e
respirao artificial. Se houver contato com
os olhos, lavar imediatamente com gua por
pelo menos 15 minutos, manter as plpebras
levantadas e mover o globo ocular em todas
as direes. Em caso de contato com a pele,
lavar a pele com gua e sabo, retirando
a roupa contaminada. Se a vtima ingeriu o
cido, no induzi-la ao vmito; faa-a lavar
a boca com gua e depois beb-la vontade.
Para inalao, remover a vtima para local
ventilado, optando pela respirao artificial
em casos mais graves.

3.1.3 | Bases (lcalis)


Causam forte irritao e podem provocar
queimaduras severas e necrose. Deve-se usar
roupas impermeveis, luvas, proteo facial
completa e sapatos de borracha. Na ocorrncia
de acidente, aplicar o mesmo procedimento
utilizado para cidos. Ao contato com
os olhos, lavar rapidamente com gua
corrente por 15 minutos e encaminhar ao
oftalmologista. Se o contato for com a
pele, remover as roupas contaminadas e
lavar a pele com abundncia de gua por
uma hora, at socorro mdico. No caso
de ingesto, se a vtima estiver consciente,
tomar grande quantidade de gua ou leite
para atenuar a ao custica e, a seguir,
vinagre diludo ou suco de frutas cidas para
complementar a diluio. Para inalao,
remover a vtima para local ventilado.

3.1.4 | Solventes clorados


Os vapores so prejudiciais se inalados em
grande quantidade. Deve-se, ento, evitar
o contato com a pele, mantendo os
recipientes longe tambm de fontes de
aquecimento e dos demais produtos.

Como primeiros socorros, o procedimento para


vtimas inconscientes o mesmo. Lavar com
gua por pelo menos 15 minutos, se houver
contato com os olhos. Em caso de contato
com a pele, gua corrente ou chuveiro. Deve
acionar-se servio mdico em caso de ingesto.
Se ocorrer inalao, deve acontecer uma
remoo para local ventilado.

3.1.6 | Cianetos

3.1.5 | Produtos inflamveis

Para operaes com cianetos,


recomendado o trabalho com a presena de
mais de um funcionrio, proibindo a entrada
de pessoas no autorizadas. No se deve
armazenar alimentos nas reas de risco,
e necessrio o uso de culos de proteo,
luvas, mscaras, aventais e botas de borracha.
imprescindvel a instalao de chuveiros de
segurana e lava-olhos. Os cianetos devem
ser armazenados em embalagens bem fechadas
e em ambiente arejado e nunca podem ser
trabalhados com um pH que possa liberar
gs ciandrico.

Preferir o uso de recipientes especiais para


inflamveis, mantendo-os bem fechados e
distantes de fontes de calor. Deve-se utilizar
material inerte, a fim de conter vazamentos,
impedindo sua entrada no esgoto e
evacuando a rea, se necessrio. O extintor
adequado para essa situao do tipo P
Qumico Seco, CO2 e Espuma.
Contato com os olhos: lavar com gua por
pelo menos 15 minutos.
Contato com a pele: lavar com gua corrente
e sabo.
Ingesto: no induzir ao vmito; procurar
servio mdico.
Inalao: remover a vtima da rea para
local ventilado.

Muito utilizados na galvanoplastia, so


altamente txicos e, em contato com cidos,
produzem o gs ciandrico, fortemente
txico e inflamvel. A contaminao se
d por ingesto, inalao do p ou gs,
absoro pela pele e irritao nos olhos.

Para descontaminao, lavar as embalagens, no


mnimo trs vezes, com muita gua. Uma vez
descontaminadas, as embalagens descartadas
no devem ser usadas para outras finalidades.
As guas de lavagens precisam retornar ao processo
e ser submetidas a tratamento.

57

Unidade
3.2 | Casos de emergncia 3.3 | Poeiras, fumos
Na ocorrncia de dor de cabea, nuseas,
e neblinas
enjoos e sonolncia, para a vtima consciente,
e convulses e paradas respiratrias, para a
vtima inconsciente, deve-se tomar cuidado
para no se expor ao cianeto e chamar um
mdico imediatamente, informando a situao.
Deve-se utilizar o kit de primeiros socorros da
empresa, que pode ser constitudo de nitrito
de amila ou de hidroxocobalamina.

Inalao: oxignio para vtimas conscientes


e adio de nitrito de amila, se houver perda
dos sentidos. Seguir o procedimento correto
para o kit escolhido.
Ingesto: lavar a boca da vtima consciente
com gua abundante, durante 15 minutos,
e deix-la expectorar.
Contato com a pele: remover toda a roupa
e lavar a rea contaminada com gua por 15
minutos, no mnimo.
Contato com os olhos: lavar com muita gua
por, no mnimo, 15 minutos.

58

So Miguel
Paulista

Pequenas partculas suspensas no ar,


geralmente gases e vapores txicos,
classificados como irritantes, asfixiantes e
anestsicos. Para isso, h EPIs recomendados
para cada necessidade. Tipicamente so
compostos de vrias camadas de filtros, que
retm os contaminantes do ambiente de
trabalho.

3.4 | Instalaes eltricas


Diversas so as fontes de perigo: circuitos
sobrecarregados, fiao provisria, retificadores
antiquados, cabos de extenso inadequados,
tomadas e extenses que podem cair dentro
das solues galvnicas.
Aquecedores eltricos em tanques de
plsticos ou revestidos de plsticos: evitar
superaquecimento do plstico, observando
a zona de aquecimento do equipamento.
Termostatos so teis para evitar aquecimento
exagerado dos lquidos, sensores de nvel,
para alarmar nvel muito baixo e timer, para
desligar os aquecedores quando desejado.

Cada uma de nossas unidades crucial para os resultados


de qualidade e disponibilidade que podemos oferecer.
Em So Paulo, a unidade de So Miguel Paulista produz
nquel eletroltico, cobalto e sulfato de sdio, com o
trabalho e a dedicao de todos os seus colaboradores.

59

Guia rpido de consulta e observaes


Equivalncia de unidades de medida/comprimento

Equivalncia massa-energia

Potncia

1 kg
1u
1 eV

1 W = 1 Js
1 hp = 746 W = 550 pslbs-1
1 Btuh-1 = 0,293 W
-1

Comprimento

Acelerao

1 m = 100 cm = 1000 mm = 106 m = 109 nm


1 km = 1000 m = 0,6214 mi
1 m = 3,281 ps = 39,37 pol
1 cm = 0,3937 pol

1 m.s-2 = 100 cm.s-2 = 3,281 ps.s-2


1 cm.s-2 = 0,01 m.s-2 = 0,03281 p.s-2

1 ft = 30,48 cm
1 pol = 2,540 cm
1 mi = 5280 ps = 1,609 km
1 = 10-10 m = 10-8 cm = 10-1 nm
rea
1 cm = 0,155 pol
1 m = 104 cm = 10,76 ps
1 pol = 6,452 cm
1 p = 144 pol = 0,0929 m
Volume

Contedo metlico de sais utilizados na eletrodeposio

1 mi.h-1.s-1 = 1,467 p.s-2


Massa

1 slug = 14,59 kg
1 utm = 9,81 kg
1 u = 1,661 10-27 kg
Fora
1 N = 10 din = 0,2247 lb
1 lb = 4,45 N = 4,45 x 105 din
5

Presso

Tempo

1 Pa = 1 N.m-2 = 1,451 10-4 lb.pol-2 = 0,209 lb.p-2


1 lb.pol = 6891 Pa

Velocidade
1 cm.s-1 = 0,03281 p.s-1
1 p.s-1 = 30,48 cm.s-1
1 mi.min = 60 mi.h-1 = 88 ps.s-1
1 km.h-1 = 0,2778 m.s-1
1 mi.h-1 = 0,4470 m.s-1

Nome

Frmula

PM

% do Metal

Nquel

Ni

58,7

Carbonato Bsico de Nquel

NiCO3.4NiO.5H2O

507,5

57,9

Carbonato de Nquel

NiCO3

118,7

49,5

Cloreto de Nquel

NiCl2.6H2O

237,7

24,7

Sulfato de Nquel

NiSO4.7H2O

280,9

20,9

Sulfato de Nquel

NiSO4.6H2O

262,9

22,3

Sulfamato de Nquel

Ni(NH2.SO3)2

250,9

23,4

Fluoborato de Nquel

Ni(BF4)2

118,3

49,6

1 kg = 10 g = 0.0685 slug
1 g = 6,85 10-5 slug

1 litro = 1000 cm = 10-3 m = 0,0351 ps = 61,02 pol


1 p = 0,02832 m = 28,32 litros = 7,477 gales

1 min = 60 s
1 h = 3600 s
1 dia = 86400 s
1 ano = 3,156 107 s

60

1 p.s-2 = 0,3048 m.s-2 = 30,48 cm.s-2

8,988 1016 J
931,5 MeV
1,073 10-9 u

Tabela de dureza de metais eletrodepositados (em HV)

1 lb.p = 47,85 Pa
1 atm = 1,013 10 Pa = 14,7 lbpol = 2177 lb.p
5

-2

Energia

-2

Nquel

1 J = 10 ergs = 0,239 cal


1 cal = 4,186 J (baseado na caloria 15)
1 ftlb = 1,356 J
7

1 Btu = 1055 J = 252 cal


1 eV = 1,602 10-19 J
1 kWh = 3,600 106 J

(tipo Watts)

110 250

(tipo cloreto)

200 400

(tipo sulfato)

180 275

(tipo sulfato c/abrilh.)

500 600

(tipo fluorborato)

125 300

(tipo sulfamato)
(brilhante)

125 500
400 600

61

Tratamento de efluentes / limite de emisses

Parmetros

Artigo 18 (mg/L)

Artigo 19-A (mg/L)

Prata

0,02

1,5 #

Selnio

0,02

1,5 #

Sulfato

-x-

1000,0

Sulfeto

-x-

1,0

Zinco

5,0

5,0 #

Lei Estadual 997/76,


Decreto 8.468 de 31/05/1976 So Paulo
Dispe sobre o controle da poluio do meio ambiente

Parmetros

Artigo 18 (mg/L)

Artigo 19-A (mg/L)

pH

5,0 a 9,0

6,0 a 10,0

Temperatura

40,0 C

40,0 C

Resduos Sedimentveis

1,0

20,0

leos e graxas

100,0

150,0

DBO 5 dias

60,0

-x-

Arsnio

0,2

1,5 #

Brio

5,0

-x-

Boro

5,0

-x-

Cdmio

0,2

1,5 #

Chumbo

0,5

1,5 #

Cianeto

0,2

0,2

Cobre

1,0

1,5 #

Cromo hexavalente

0,1

1,5

Cromo total

5,0

5,0 #

Estanho

4,0

4,0 #

Ferro solvel (Fe2+)

15,0

15,0

Fluoretos

10,0

10,0

# A concentrao mxima do conjunto de elementos grafados sob este ndice dever ser < ou = a 5,0 mg/L.

62

Fenol

0,5

5,0

Mangans solvel (Mn2+)

1,0

-x-

Mercrio

0,01

1,5 #

Nquel

2,0

2,0 #

Artigo 18 Os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser lanados, direta ou indiretamente,
nas colees de gua (rio, crrego, riacho, etc.).
Artigo 19-A Os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser lanados em sistema de esgotos.

Frmulas para clculo


Espessura da camada
Tempo de eletrodeposio
Rendimento de corrente
Densidade de corrente
Peso do depsito
e, A
P

i, e, RC
t
i, A, p, RC
e.pe.A

100

i, A, t, RC

EQ.i.A.t.RC
6000

t, e, RC

60.e.pe.(A)
EQ.t.RC

P, t, A, RC

6000.p.(A)
EQ.t.A.RC

e, i, t

6000.e.pe
EQ.i.t

P, i, A, t

6000.p
EQ.i.A.t

i(I)

RC

60.e.pe
EQ.i.RC
6000.p
EQ.i.A.RC

p, A

100.p
pe.A

i, t, RC

EQ.i.t.RC
60.pe

EQ = Equivalente eletroqumica em g/Ah


A = rea em dm
I = Corrente em A
i = Densidade de corrente em A/dm
t = Tempo de deposio em minutos
RC = Rendimento de corrente em %
e = Espessura em micrmetros
pe = Peso especfico do metal depositado
p = Peso do depsito em g

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Bibliografia
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CASAGRANDE, Delci Ftima Meneghetti. Minimizao de Impactos Ambientais da Indstria Galvnica Atravs do Uso de Solues Livres
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