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1.

Introduo A tcnica de fosfatizar metais para evitar a corroso de materiais ferrosos j era uma prtica bem difundida quando os primeiros eletrodomsticos foram fabricados. A evoluo tecnolgica desses processos de pr-pintura, dentro da rea da indstria manufatureira de eletrodomsticos e na rea da construo civil, sempre esteve ligada ao desenvolvimento de novos tipos de revestimentos superficiais orgnicos ou inorgnicos. Os processos de fosfatizao por spray e por imerso, e os tipos de banhos inorgnicos mais utilizados sero vistos no decorrer do trabalho. Alm disso tambm ser referida a fosfatizao orgnica, que embora ainda no muito difundida, tm perspectivas de tornar -se um dos pr-tratamentos superficiais mais utilizados, e uma de suas vantagens ser considerada menos agressiva ao meio ambiente, ou seja, ecologicamente correta. 2. Processo de fosfatizao A fosfatizao pode ser efetuada de 3 maneiras: Fosfato 3 em 1, Fosfato por imerso, Fosfato por spray. 2.1. Fosfato 3 em 1 um fosfato simples com relativa resistncia anticorrosiva, onde os componentes (desengraxante, decapante e fosfatizante) so formulados e embalados juntos. Esse processo empregado por spray com alta presso, tendo bom resultado quando aplicado em 2 passes e a quente. 2.2.Fosfato por imerso ou spray So os melhores mtodos de limpeza e preparao de superfcie em processo industrial. Esse mtodo realizado segundo os seguintes estgios:

Figura 1 - Processo de fosfatizao: Seqncia dos banhos

2.2.1.Desengraxe a operao efetuada para remover graxas, leos, solveis, lubrificantes, leos de prensagens e leos protetivos que restam na superfcie aps as operaes mecnicas de usinagem, oleosidades deixadas pelo manuseio, bem como material aderido a estes como poeiras, cavacos, resduos de abrasivos, etc. Se o banho de desengraxe aquoso, tambm so removidos: sais, xidos, hidrxidos e outros compostos solveis em gua. O desengraxe pode ser efetuados por dissoluo, saponificao, emulsificao e por ao mecnica. Antes de iniciar o desengraxe necessrio conhecer o tipo de contaminante a ser removido. As graxas podem ser de origem animal, vegetal ou mineral. A maioria das graxas e leos insolvel em gua, o que torna difcil a sua remoo por simples lavagem. Existem graxas saponificveis, isto , passveis de serem removidas com produtos alcalinos, como por exemplo soda custica. As peas neste caso, so imersas em um banho alcalino que dissolve as gorduras e depois so lavadas com gua limpa. J os leos minerais no so saponificveis e por isso exigem limpeza com solventes orgnicos apropriados, ou com solues de tensoativos (detergentes), que so mais eficientes na limpeza, pois alm das oleosidades, removem tambm sais e xidos solveis em gua. necessrio, enxaguar bem as peas com gua limpa para retirar os resduos do tensoativo. 2.2.2.Decapagem cida A decapagem, como o prprio nome indica operao que tem por finalidade a remoo da capa de xidos que pode ter sido formada quando a chapa foi laminada a quente ou a ferrugem surgida durante o transporte e o armazenamento. Para que a operao seja eficiente necessrio que o desengraxe tenha sido bem feito, pois gorduras e oleosidades podem dificultar a ao dos decapantes. Os decapantes geralmente so cidos, como o clordrico (tambm conhecido como muritico) e o sulfrico, que reagem com os xidos produzindo sais solveis, fceis de serem removidos em meio aquoso por lavagem. Os cidos removem inclusive carepas. O cido fosfrico tambm pode remover as carepas, porm demandam muito tempo e requerem aquecimento do banho. O ataque cido, alm de remover os xidos proporciona certa rugosidade superfcie. Para ajudar a ao dos cidos so adicionados aditivos tensoativos aos banhos, que melhoram a penetrao do cido nas peas e facilitam a lavagem ao final do processo. Peas que trabalham sob tenso, trao ou toro, no devem ser decapadas com cidos se no houver possibilidade de coloc-las em um forno para minimizar os efeitos corrosivos do hidrognio gerado no processo e que penetra no interior das peas podendo provocar corroso intergranular. O processo de aquecimento ajuda a eliminar o hidrognio e por isso chamado de desidrogenao. O cido remove os xidos mas tambm pode atacar severamente o metal, por isso necessrio adicionar um inibidor de corroso ao banho, para que o cido se restrinja somente capa de xidos.Estes inibidores podem ser aminas, aldedos, protenas ou mercaptanas. 2.2.3.Refinador Esta etapa do processo que antecede a fosfatizao, tem por finalidade criar pontos de nucleao na superfcie metlica que induzam a formao de cristais pequenos e fortemente aderidos. O tamanho dos cristais importante para desempenho da fosfatizao. A boa eficincia do refinador, que constitudo de sais de titnio, depende de uma boa operao prvia de desengraxe e decapagem. O refinador por ser um banho levemente alcalino funciona tambm como uma decapagem alcalina com banho bem controlado, que alm de remover os xidos leves e as oleosidades,

condiciona a superfcie, pois um pH residual alto, promove a precipitao dos fosfatos, formando cristais pequenos. Se a decapagem cida for muito longa e a superfcie no for bem lavada aps este banho, podero resultar cristais longos, o que tambm no interessante. 2.2.4.Fosfatizao O objetivo da fosfatizao depositar uma camada de cristais pequenos e insolveis sobre a superfcie. A fosfatizao sozinha no tem muito valor protetivo contra a corroso nas superfcies metlicas, mas, quando associada a pintura, ela assume uma importncia muito grande, pois alm de melhorar a aderncia da tinta, converte a superfcie metlica que corrosvel, em uma superfcie no metlica, de fosfatos do metal e por isso mais resistente corroso. Os cristais se formam por reao qumica, o que lhes confere tima ligao com o metal e praticamente cobrem toda a superfcie, isolando-a dos eletrlitos que venham a permear a camada de tinta. Segundo o Prof. Vicente Gentil, em seu livro "Corroso", os processos de fosfatizao se classificam quanto a: Composio do banho: a) fosfatizao a quente - acima de 80 C b) fosfatizao tpida - entre 50 e 80 C c) fosfatizao a frio - abaixo de 50 C Tempo de permanncia no banho: a) fosfatizao normal - acima de 30 minutos b) fosfatizao acelerada - abaixo de 30 minutos c) fosfatizao rpida - abaixo de 5 minutos 2.2.5.Mtodo de aplicao. a) Imerso - A pea cumpre uma seqncia de banhos em tanques, com controle de tempo, temperatura, concentrao de produtos qumicos e controle de contaminao destes banhos. Nos tanques so colocadas quantidades considerveis de produtos qumicos. Fosfatos aplicados por imerso, geralmente requerem tempo de 3 minutos, no mnimo. Como o tempo mais longo nesses processos, os cristais so maiores (em processos para oleamento ou deformao a frio) e as camadas pesadas. Os processos por imerso so mais econmicos, pois a necessidade de aquecimento menor e os custos de manuteno so reduzidos. b) Pulverizao - Processo que atualmente tem mostrado melhores resultados. As peas atravessam cabinas compartimentadas onde os produtos qumicos so pulverizados atravs de bicos injetores. A quantidade de produto qumico menor e por causa do impacto do jato sobre as peas, eles podem atuar com mais eficincia do que estticos dentro de tanques. A troca do produto feita muito mais rapidamente e a economia muito grande. Sem contar com o fato da linha poder ser contnua com velocidade controlada atravs da monovia onde as peas so penduradas. As aplicaes a jato geralmente no excedem a 60 segundos no estgio de fosfato, obtendo-se camadas finas e densas. Nessas aplicaes obtm-se alta capacidade de produo, melhor limpeza e arraste reduzido. c) Aplicao Manual - Quando as superfcies ou os objetos so muito grandes e pesados (tratores, implementos agrcolas) comum utilizar-se processos manuais a vapor. Nessas aplicaes normalmente utilizado o fosfato de ferro.

Durante o processo de fosfatizao ocorrem as seguintes reaes do cido fosfrico com o ferro do ao:

Figura 2 - Reaes que ocorrem durante a fosfatizao inorgnica.

2.2.6.Passivao. Trata-se de uma etapa posterior fosfatizao que tem por finalidade selar os poros deixados na camada de fosfato. As solues apassivantes, constituidas por cido crmico ou cido crmico/ fosfrico, geralmente a 60 C, completam as falhas na amada de fosfato, melhorando a proteo anticorrosiva. Esta etapa final de passivao tambm chamada de selagem com cromo. Hoje em dia, o cromo hexavalente (Cromo VI) sofre restries e em seu lugar usado taninato para selar ou apassivar. 2.2.7.Secagem. Aps a passivao, realizada a operao de secagem das peas, que seguem para a pintura. Geralmente as peas passam por fornos ou sopros de ar quente a temperaturas entre 100 e 150 C, e toda a umidade da superfcie que poderia formar bolhas e prejudicar a pintura eliminada. 2.2.8. Banhos intermedirios. Entre cada etapa mencionada existem banhos intermedirios necessrios: Aps o desengraxe alcalino - remove o desengraxante residual que por ter carter alcalino reagiria com o banho seguinte que cido, exigindo maior consumo de decapante. Aps a decapagem cida - remove os resduos de sais formados e o excesso de decapante que prejudicariam o refinador. Se os cidos no forem completamente removidos, os cristais nucleados podem ficar grandes, o que inconveniente.

Aps a fosfatizao - removem os resduos e os excessos de fosfatos e cromatos que prejudicariam a aderncia e o comportamento da pintura. Aps a passivao - a lavagem deve ser com gua deionizada para eliminar completamente os sais solveis. 3. Propriedade da camada de fosfato 3.1.Base para pintura O uso mais difundido da fosfatizao preparar a superfcie metlica para permitir uma boa aderncia da tinta e impedir o desenvolvimento dos processos de corroso. A durabilidade da tinta est diretamente ligada eficcia do sistema de pr -tratamento do substrato. O objetivo de tratar as superfcies dos metais antes da pintura, o de tornar a superfcie instvel do metal em uma superfcie estvel, uma base inerte para receber a tinta. A fosfatizao ainda o processo mais aceito como base para pintura, desenvolvido para ao e ao galvanizado. 3.2.Deformao a frio e oleamento Camadas de fosfatos (inorgnicos) cristalinos so excelentes para ancorar compostos para deformao a frio, lubrificantes, leos protetores, ceras etc., So particularmente proveitosas na deformao do metal por extruso e trefilao, onde atuam como um reservatrio e retm os lubrificantes no lugar; assim o metal desliza livremente sob presso, melhorando o acabamento final e vida til da ferramenta.

4. Tipos de fosfato mais utilizado na industria. Atualmente so utilizados os seguintes fosfatos:

Tabela 1 - Tipos de fosfatos e propriedades

4.1.Fosfato de ferro Caractersticas mais importantes das camadas: a) estrutura amorfa b) peso de camada - 0,6 - 1,0 g/m2 d) boa resistncia corroso aps pintura e) baixa necessidade de aquecimento f) baixo investimento em equipamentos g) fcil controle dos banhos So produtos elaborados para produzir sobre as superfcies metlicas uma camada microcristalina e aderente para a pintura. Os processos de fosfato de ferro so utilizados por spray em tneis contnuos ou cabines estacionrias. Os fosfatos de ferro por aplicao manual conhecidos por 3x1 no so recomendados para a indstria, que tem parmetros de qualidade bem definidos pois deixam a desejar em questo de qualidade final. 4.2.Fosfato de zinco Caractersticas mais importantes das camadas: Pintura a) estrutura cristalina definida b) peso de camada: 1,5 - 12 g/m2 c) excelente aderncia das tintas d) excelente resistncia corroso e) longa vida dos banhos Deformao ou Oleamento a) estrutura cristalina definida b) peso de camada: - 15 - 40 g/m2 c) excelente absoro de lubrificantes e leos protetivos So produtos elaborados a base de fosfatos, sais de zinco e nquel. Estes produtos so utilizados a temperatura ambiente por imerso ou spray especialmente nos processos que exigem pr tratamento para pintura. Oferecem alta resistncia anti corrosiva com resultados acima dos parmetros normais exigidos pelo mercado. So muito utilizados nos mais variados segmentos, mquinas agrcolas, fabricantes de peas automobilsticas, montadoras, mveis tubulares, motores eltricos, luminrias entre outros. Como resultado da reao obtm-se uma camada com cristais em forma de gros de arroz. Necessita de refinador ou condicionador e gera lodo aps a reao. 4.3.Fosfato de mangans Caractersticas mais importantes das camadas: a) estrutura cristalina definida b) peso de camada: - 1,5 - 6 g/m2 c) excelente absoro de lubrificantes e leos protetivos d) longa vida dos banhos, apesar de produzirem muita lama (borra). Os fosfatos de mangans so formulados base de fosfatos e sais de mangans. So utilizados em imerso com alta temperatura. O fosfato de mangans mais aplicado para oleamento mas tambm pode ser utilizado para pintura. A maior aplicao do fosfato de mangans est junto a indstrias de ferramentas, para escurecer a superfcie. Estes processos exigem controles rigorosos para que os parmetros sejam atingidos. 4.4.Fosfato tricatinico. O fosfato tricatinico, formulado a base de fosfatos sais de zinco, nquel e mangans ou clcio, trabalha com temperatura em torno de 50 graus C. muito utilizado na indstria

automobilstica por resultar uma camada com cristais arredondados. Oferece alta resistncia a corroso e excelente aderncia pintura. Tem por caracterstica a gerao de lodo. 4.5.Fosfato de zinco-clcio. O fosfato zinco-clcio muito utilizado na indstria para pintura e adeso de borrachas. Tem por caracterstica cristais arredondados e formao de lodo. Oferece excelente proteo anti corrosiva e aderncia para pintura. 5. Inovao 5.1. Fosfatizao orgnica A Fosfatizao Orgnica uma nova concepo no pr tratamento de metais para a pintura, vindo de encontro s necessidades ambientais atuais, mantendo o objetivo primrio de servir de ponte de adeso tinta/metal, e com diversas vantagens sobre o sistema de fosfatizao convencional. Pois sem efluentes, sem lamas, estgio nico, processo a frio, sem enxgue, atende a ISO 14.000. Trata simultaneamente Ao Carbono, Ferro Fundido, Chapa Zincada, Alumnio e Lato com um nico produto e num nico banho. Atributos Trata simultaneamente Ao Carbono, Ferro Fundido, Chapa Zincada, Alumnio e Lato com um nico produto e num nico banho. Duas linhas de produto: a) Orgnica para 300 hs de salt spray; b) Nano Orgnica para 500 hs de salt spray; c) Camada protetiva de 3 a 5 ; d) Confere pintura maior adeso e resistncia ao impacto e dobra; e) Proteo tempornea da pea sem pintura por algumas semanas. Diferenciais a) Desengraxe e Fosfatizao simultneos pela incorporao do leo resina base do produto; b) Desengraxe e Fosfatizao sem efluentes e sem consumo de gua; c) Uma nica operao: Mais Produtividade; d) Processo a Frio: Menor consumo de energia; e) Instalaes compactas: Menor investimento. 5.2. Funcionamento a) Fosfatizao orgnica: efetua-se converso qumica da superfcie do metal formando deposio de uma fina camada polimrica, amorfa e incolor de fosfatos orgnicos modificados. Este filme adere firmemente ao metal e disponibiliza funes qumicas apropriadas para proporcionar uma firme ancoragem qumica com a tinta, ao contrario da ancoragem mecnica, caracterstica da fosfatizao convencional. Com este processo o grau de proteo ultrapassa 300 hs de salt-spray. b) Fosfatizao nano-orgnica: utilizam-se resinas nano-reticulantes que, com uma primeira camada fina de tinta, formam nano clulas de ancoragem resultando uma camada extremamente compacta funciona como barreira de alta performance migrao da corroso, aumentando a proteo a ambientes mais agressivos. Aps uma pr-cura aplicase uma segunda camada complementar para atingir a espessura final desejada. Com este processo o grau de proteo ultrapassa 500 hs de salt-spray.

6. Qualidade Dentre todos os tipos de processo de fosfatizao, todos tem que ter um controle de qualidade relacionado tando com a produo e o produto final atende normas de qualidade, sendo estas: Aderncia - ABNT 11003/1990 Impacto - ASTM D2794-93 Dobramento - ASTM D 522-93a Salt Spray (300 h) - NBR 8094 Salt Spray (500 h) - NBR 8094 Salt Spray Impacto (500h) - NBR 8094 / ASTM D2794-93 Salt Spra Dobramento(500h) - NBR 8094 / ASTM D 522-93a Cmara mida (500h) - NBR 8095 6.1. Salt spray Salt Spray Teste, tambm conhecida como corroso ensaio, um mtodo de ensaio que o laboratrio utilizado para determinar se partes metlicas do produto ser ferrugem e / ou corroso, quando expostos gua e as intempries. Este teste geralmente includa no laboratrio de qualquer produto que tenha partes metlicas expostas. 6.2. Controle de camada de fosfato Determinao De Peso De Camada A) Substrato De Ao Utilizado para fosfatos de ferro, zinco e mangans. 1) Calcular a rea de corpo-de-prova que possa ser pesado em balana analtica. 2) Limpe o corpo-de-prova com acetona ou solventes volteis para remover sujidades, e fosfatize o painel. Secar em estufa a 90C e esfriar em dessecador temperatura ambiente. 3) Pese cuidadosamente em balana analtica. Anote o peso inicial em gramas. 4) Imergir o corpo-de-prova, por 5 minutos, em uma soluo contendo 50 g/I de cido crmico em gua, a 74C ou por 2 minutos em uma soluo a 200 g/I de cido crmico em gua a 82C. 5) Retirar o corpo-de-prova da soluo acima e lavar em gua corrente. 6) Secar em estufa a 90/95C. Esfriar temperatura ambiente em dessecador e repesar. Anote o peso final em g. 7) Repetir as operaes 4, 5 e 6 at obter peso constante, caso haja necessidade. 8) Clculo: (peso inicial) - (peso final) ____________________ Peso de camada em g/m2 = rea em m2 Substrato De Ao Galvanizado Utilizado para fosfato de zinco 1) Calcular a rea de corpo-de-prova que possa ser pesado em balana analtica. 2) Limpe o corpo-de-prova com acetona ou solventes volteis para remover sujidades, e fosfatize o painel. Secar em estufa a 90C e esfriar em dessecador temperatura ambiente. 3) Pese cuidadosamente em balana analtica. Anote o peso inicial em gramas. 4) Imergir o corpo-de-prova por 15 minutos em uma soluo contendo 50 g/I de cromato de sdio em hidrxido de amnio (28% NH3 ), a 25C. 5) Retirar o corpo-de-prova da soluo acima e lavar em gua corrente. 6) Secar em estufa a 90/95C. Esfriar temperatura ambiente em dessecador e repesar. Anote o peso final em g.

7) Repetir as operaes 4, 5 e 6 at obter peso constante, caso haja necessidade. 8) Clculo: (peso inicial) - (peso final) ____________________ Peso de camada em g/m2 = rea em m2 Determinao Da Porosidade Da Camada (Ferroxyl) Utilizado para fosfato de zinco. Materiais Necessrios - Papel de filtro analtico, cortado em pequenos retngulos de 2x3 cm. Soluo de teste: - ferrocianeto de potssio......................30 g - cloreto de sdio .................................40 g - tensoativo no-inico (FC-170)........ 0,5 g - gua destilada ...............................929,5 g Procedimento Do Teste 1) Molhar o papel de filtro (retngulos) na soluo de teste, usando uma pina de ao inox. 2) Colocar sobre a superfcie fosfatizada, de forma que evite a formao de bolhas de ar. 3) Aps 1 minuto, tirar e verificar os pontos azuis no papel. Classificao - isento de colorao azul:.............................................excelente - presena de pontos azuis (1 a 10):............................ .boa - presena de pontos azuis numa rea inferior a 20%:. mdia - presena de pontos azuis em rea superior a 20%:.pssima 6.3. Determinao do tamanho do cristal Utilizado para fosfatos de zinco e mangans. Para determinao do tamanho de cristal necessrio o uso de microscpio metalogrfico, com escala em microns na ocular. usual fazer as observaes com aumentos que variam de 200 a 800 vezes. 6.4. Controle do banho de passivao Determinao do Ph Utilizado para todos 05 tipos de passivantes. O pH deve ser verificado 2 vezes, no mnimo, por turno de trabalho. O mtodo mais apropriado utilizar um pH-metro, mas aceitvel o uso de papel indicador com escalas de 3,0 a 6,0. Determinao de Cromo, Hexa Utilizado para passivantes que contenham cromo, hexa. a) Com o auxlio de uma proveta graduada de 100 ml, colocar 100 ml do banho de passivante crmico em um Erlenmeyer de 250 ml. b) Juntar cerca de 10 ml. de soluo a 200 g/I de iodeto de potssio. c) Juntar cerca de 10 ml de cido clordrico a 30% v/v e titular com soluo de tiossulfato de sdio 0,1 N at obteno da cor amarelo-palha esverdeada. d) Juntar 2 a 3 ml de soluo de amido 1 % e continuar a titulao at o desaparecimento da cor azul. Identificar os ml gastos como Gasto A.

Clculo: ppm Crmo hexa = Gasto A x fator tiossulfato x 17,3 7. Tratamento de efluentes Para descarte das guas de lavagem ou do banho de fosfato, enviar as solues para estao de tratamento de efluentes, ajustar o pH com soluo de soda ou barrilha (Carbonato de Sdio) para a precipitao do zinco e do ferro. Qualquer lodo formado deve ser seco e enviado a aterros industriais. A gua, ps-tratamento, deve ter seu pH ajustado para valores obedecendo legislao local. 7.1. Formao de lama constituda principalmente por fosfato frrico mas pode conter outros fosfatos metlicos, formados por desbalanceamento do banho. A lama pode apresentar-se de diferentes formas: cristalina de fcil sedimentao, floculenta com dificuldade de sedimentao; A formao de lama na fosfatizao intrnseca e no pode ser evitada mas pode ser minimizada; Existem formuladores que adicionam produtos para facilitar a formao de lama sedimentvel.

8. Concluso Uma importante etapa do processo de fabricao na indstria, envolve a limpeza das partes metlicas e o pr-tratamento (fosfatizao) antes das operaes de pintura. A fosfatizao realizada sempre em peas metlicas, e destina-se a elevar a resistncia corroso e a aderncia da camada de tinta a chapa, que praticamente no existiria sem este tratamento. As indstrias de eletrodomstico e construo civil utilizam este processo a vrios anos, buscando na indstria automobilstica as inovaes necessrias para o seu desenvolvimento. Haja visto que com a competitividade do mercado atual qualidade, durabilidade, custo e esttica so requisitos muito importantes para o consumidor. O processo de fosfatizao tende a adaptar-se ao desenvolvimento das tcnicas de pintura e aos avanos dos materiais. Preocupando-se principalmente em preservar os recursos naturais, adequando-se assim as normas ambientais, atravs da utilizao de tensoativos biodegradveis (desengraxante) e do processo de fosfatizao orgnica, o qual no gera efluentes e nem lamas, garantindo um mnimo impacto ao meio ambiente. Um desafio futuro para indstria de fosfatizao desenvolver produtos compatveis com a diversidade de materiais usados na construo tais como: alumnio, plstico, magnsio.

Referncias www.gea.ufpr.br/arquivos/lea/.../Tratamento%20de%20Efluentes.pdf www.edalbras.com.br/.../quimicos_barrilha1.html www.galvano.com.br/fosfatizacao/fosfatizacao.htm www.scribd.com/doc/24042969/Fosfatizacao www.borealnet.com.br